JPH10195346A

JPH10195346A - ちぢみ塗料

Info

Publication number: JPH10195346A
Application number: JP18973397A
Authority: JP
Inventors: Mitsuaki Matsumoto; 光顕松本
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1996-11-14
Filing date: 1997-07-15
Publication date: 1998-07-28

Abstract

(57)【要約】【課題】プレコートメタル用塗料として使用でき、亀
甲状で立体感のある突起を２次元的に不特定の方向に有
し、その突起の内側に微細なちぢみ模様を有するパター
ンを形成可能なちぢみ塗料を提供すること。【解決手段】 (Ａ)水酸基を有するポリエステル樹脂及
びアクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも１
種の樹脂５０〜９５重量部；(Ｂ)メラミン樹脂及び尿素
樹脂の少なくとも一種５〜５０重量部；(Ｃ)スルホン酸
を沸点５０〜２５０℃の２級もしくは３級アミンでブロ
ックしたスルホン酸アミン０.１〜１５重量部（スルホ
ン酸換算）；(Ｄ)ワックス０.０１〜５重量部；及び
(Ｅ)表面調整剤０.０１〜５重量部；［但し、(Ｃ)〜
(Ｅ)成分の配合量は(Ａ)成分と(Ｂ)成分との合計１００
重量部を基準とする］を含有するちぢみ塗料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ちぢみ模様仕上げ
を行うことができるちぢみ塗料、特にプレコートメタル
用として好ましいちぢみ塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ちぢみ模様を形成する塗料として、桐油
などの共役二重結合をもつ長油系の乾性油を使用したア
ルキド樹脂ワニスを樹脂成分とし、乾燥剤に多量のコバ
ルトやマンガンなどの有機酸塩を配合した塗料が一般的
に使用されている。通常この塗料をスプレー塗装し、６
０〜１００℃で、約２０分間加熱焼付けを行うとちぢみ
模様を形成するが、これをさらに１３０〜１５０℃で約
２０分間焼付けて硬化させ、ちぢみ模様を有する塗膜を
得ている。これらの塗料は一般に素材を加工後塗装する
ポストコート用塗料として使用されている。

【０００３】例えば、特公平６−１１８７９号公報に
は、塗装後の加工が必要で、しかも短時間に焼き付ける
プレコートメタル用塗料として使用できるちぢみ塗料が
開示されている。

【０００４】しかし、図１に示すように、この塗料で形
成できるちぢみ模様は微細すぎて視認し難く、また立体
感も無いという問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の問
題を解決するものであり、その目的とするところはプレ
コートメタル用塗料として使用でき、亀甲状で立体感の
ある突起を２次元的に不特定の方向に有し、その突起の
内側に微細なちぢみ模様を有するパターンを形成する塗
料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、(Ａ)水酸基を
有するポリエステル樹脂及びアクリル樹脂からなる群か
ら選択される少なくとも１種の樹脂５０〜９５重量部；
(Ｂ)メラミン樹脂及び尿素樹脂の少なくとも一種５〜５
０重量部；(Ｃ)スルホン酸を沸点５０〜２５０℃の２級
もしくは３級アミンでブロックしたスルホン酸アミン
０.１〜１５重量部（スルホン酸換算）；(Ｄ)ワックス
０.０１〜５重量部；及び(Ｅ)表面調整剤０.０１〜５重
量部；［但し、(Ｃ)〜(Ｅ)成分の配合量は(Ａ)成分と
(Ｂ)成分との合計１００重量部を基準とする］を含有す
るちぢみ塗料を提供するものであり、そのことにより上
記目的が達成される。

【０００７】本発明に用いる（Ａ）成分の水酸基を有す
るポリエステル樹脂は、（Ｂ）成分のメラミン樹脂また
は尿素樹脂と反応し得る官能基として水酸基を有するポ
リエステル樹脂であり、一般に塗料用として使用される
ポリエステル樹脂が使用できる。プレコートメタル用の
ちぢみ塗料とする場合は、通常プレコートメタルに使用
される可撓性を有するポリエステル樹脂が好ましい。こ
のようなポリエステル樹脂には、例えば、油変性ポリエ
ステル樹脂、オイルフリーポリエステル樹脂及びシリコ
ーン変性ポリエステル樹脂などが含まれ、いずれも市販
品が使用できる。

【０００８】油変性ポリエステル樹脂としては、例え
ば、大日本インキ化学工業(株)製の「ベッコライトＭ−
６６０１−６０−Ｓ」があげられる。オイルフリーポリ
エステル樹脂としては、例えば、大日本インキ化学工業
(株)製の「ベッコライトＭ−６６０２−６０−Ｓ」、「ベ
ッコライトＭ−６４０１−５０」、「ベッコライトＭ−６
４０２−５０」、「ベッコライトＭ−６００３−６０」、
「ベッコライトＭ−６００５−６０」、「ベッコライトＭ
−６００７−６０」、「ベッコライト４８−３１２」、「ベ
ッコライト４９−３７６」、「ベッコライト４６−１６９
−Ｓ」、「ベッコライトＭ−６２０１−４０−ＩＭ」、「ベ
ッコライトＭ−６２０４−５０−Ｓ」、「ベッコライトＭ
−６２０４−５０−Ｓ」、三井東圧(株)製の「アルマテッ
クスＰ−６４５」、「アルマテックスＰ−６４６」、「アル
マテックスＰ−６４７ＢＣ」、「アルマテックスＨＭＰ１
５」、「アルマテックスＨＭＰ２５」、「アルマテックスＨ
ＭＰ３４」、ダイナミートノーベル(株)製の「ダイナポー
ル８２９」、「ダイナポールＬＨ７９０」、「ダイナポール
ＬＨ８１２」、「ダイナポールＬＨ８２１」、ディエスエ
ムレジン(株)製の「シンレサイトＷ８３６０ＳＬ」、「シ
ンレサイトＷ８６２７０Ｆ」、「シンレサイトＷ８６３５
５ＳＦ」、「シンレサイトＷ８６４６０ＳＫＫ」、「ウララ
ック１０８−ＲＡ８−５０」、「ウララック１０８−ＲＡ
８Ａ１−５０」、日本合成化学工業(株)製の「ポリエスタ
ーＴＰ−２１９」、東洋紡績(株)製の「バイロンＧＫ−１
３ＣＳ」、「バイロン６３ＣＳ」、「バイロン２９ＣＳ」等
があげられる。

【０００９】シリコーン変性ポリエステル樹脂として
は、例えば、日触アロー化学(株)製の「アロプラッツ１
７１０」、「アロプラッツ１７１１」、「アロプラッツ７３
２３」、ディエスエムレジン(株)製の「シンレサイトＤ−
９９６０Ｗ」、「シンネドール１５１５ＵＦ」、「ウララッ
クＳ−２６５５−Ａ１−６０」等があげられる。

【００１０】もう一つの(Ａ)成分であるアクリル樹脂
は、通常塗料に用いられている樹脂であればいずれも制
限なく使用でき、市販品が使用できる。このようなアク
リル樹脂には、フッ素で変性したフッ素系アクリル樹脂
等も含まれる。

【００１１】例えば、三井東圧化学(株)製の「アルマテ
ックス７４９−７」、「同７４８−５Ｍ」、「同７４９−１
７ＡＥ」、「同７４８−１６ＡＥ」、「同７８１−２６」、
「同７８１−２７」、「同７８１−５」、「同７８４」、「同
７８５−５」、「同７６２ＬＶ５５Ａ」、「同Ｄ１０２」、
「同Ｄ１０３」、「同Ｄ１０５」、「同Ｄ１５１」、大日本イ
ンキ化学工業(株)製の「アクリディックＡ−４０５」、
「同Ａ−４０６」、「同Ａ−４０７」、「同Ａ−４０９」、
「同４６−５４４」、「同５２−１０１」、「同Ａ−４１
８」、「同５４−１７２−６０」、「同５３−５８０」、「同
Ａ−４１２−７０−Ｓ」、「同Ａ−４１３−７０−Ｓ」、
「同Ａ−４１６−７０Ｓ」、「同Ａ−５０１−ＬＶ」、「同
４４−５９０」、「同４４−４７５」、「同Ａ−６０２−５
０−Ｓ」、「同Ａ−６０６−５０−Ｓ」、「同４７−７１
２」、「同４４−１７９」、「同Ａ−８０１」、「同Ａ−８０
１−Ｐ」、「同Ａ−８０２」、「同Ａ−８０４」、「同Ａ−８
０７」、「同Ａ−８０８」、「同Ａ−８０９」、「同Ａ−８１
０−４５」、「同Ａ−８１１」、「同Ａ−８１４」、「同Ａ−
８１５−４５」、「同Ａ−８１７」、「同Ａ−８５１」、「同
Ａ−８５２」、「同４４−１２７」、「同４４−１９８」、
「同４７−５６７」、「同４８−４４３」、「同４８−２６
１」、「同４９−３８０」、「同４９−３９４−１Ｍ」、「同
５０−２５７−５５」、「同５１−３７１」、「同５２−６
１４」、「同５２−６６６」、「同５２−６６８」、日本触
媒(株)製の「アロセット５５３４−ＳＢ６０」などがあげ
られる。

【００１２】また、フッ素系アクリル樹脂は、通常塗料
に用いられている樹脂であれば制限なく使用でき、いず
れも市販品が使用できる。

【００１３】フッ素樹系アクリル樹脂として、例えば、
旭硝子(株)製の「ルミフロン」、セントラル硝子(株)製の
「セフラルコート」などが使用できる。

【００１４】これらの水酸基を有するポリエステル樹脂
及びアクリル樹脂は、それぞれ単独使用、または２種以
上の混合使用が可能である。これら成分(Ａ)の配合量は
固形分を基準にして５０〜９５重量部、好ましくは６０
〜９０重量部である。

【００１５】メラミン樹脂または尿素樹脂は、メラミン
骨格若しくは尿素結合を有する樹脂であり、メラミン骨
格若しくは尿素結合を形成する窒素原子の一部に基−Ｃ
Ｈ₂ＯＲ［Ｒは炭素数１〜８のアルキル基を示す］が結
合しているものが好ましい。このような樹脂としては、
メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂、イソブ
チル化メラミン樹脂等のメラミン樹脂、ベンゾグアナミ
ン樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。

【００１６】市販されている樹脂としては、例えばサイ
メル３００、サイメル３０１、サイメル３０３、サイメ
ル２３５、サイメル２３８、サイメル２５４、サイメル
１１２３、サイメル１１２８、サイメル１１７０、ＵＦ
Ｒ−６５、ＵＦＲ−３００［三井サイテック社製］、ス
ミマールＭ−４０Ｓ［住友化学社製］、スーパーベッカ
ミンＪ−８２０−６０、スーパーベッカミンＬ−１２１
−６０、［大日本インキ化学工業社製］、ユーバン２０
ＳＥ−６０［三井東圧社製］等を挙げることができる。

【００１７】これらのメラミン樹脂または尿素樹脂は１
種単独または２種以上の混合使用が可能である。メラミ
ン樹脂または尿素樹脂の配合量は固形分を基準にして５
〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部である。

【００１８】(Ａ)成分／メラミン樹脂または尿素樹脂の
重量比が９５／５より大きい場合は、塗膜が十分硬化せ
ず、塗膜のちぢみが不良となる。５０／５０より小さい
場合には、塗膜の加工性および耐食性が劣る。

【００１９】スルホン酸は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の反
応触媒であって、反応時間を短縮するものであるが、本
発明に用いる（Ｃ）成分のスルホン酸アミンは、スルホ
ン酸を２級若しくは３級アミンの塩とすることにより、
塗膜の表面硬化と内部硬化との差を大きくする作用があ
り、その結果として良好なちぢみ模様を形成することが
できる。

【００２０】スルホン酸としては、例えば、パラトルエ
ンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニル
ナフタレンジスルホン酸、メタンスルホン酸、ジノニル
ナフタレンスルホン酸などがあげられ、これらは１種単
独または２種以上の混合使用が可能である。

【００２１】沸点５０〜２５０℃の２級若しくは３級ア
ミンとしては、特に限定されないが、例えばジエチルア
ミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジア
ミルアミン、ジアリルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミ
ン、Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ
−メチルヘキシルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ピ
ペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペ
コリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、
３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、トリ
エチルアミン、トリブチルアミン、トリアリルアミン、
Ｎ,Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジアリ
ルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミン、
Ｎ−メチルピペリジン、４−エチルピリジン、Ｎ−メチ
ルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリン等が挙げられ、２
種以上を併用して使用することもできる。より好ましく
は沸点７０〜２２０℃の２級若しくは３級アミンを使用
する。

【００２２】２級若しくは３級アミンでブロックしたス
ルホン酸は、例えば、次のようにして製造される。２級
若しくは３級アミンとスルホン酸を計量後容器に仕込
み、２０〜３０℃で１０〜２０分間かきまぜてスルホン
酸基を塩の形にする。塩の形にした２級若しくは３級ア
ミンでブロックしたスルホン酸を（Ａ）、（Ｂ）成分と
混合してちぢみ塗料を製造する。また、（Ａ）、（Ｂ）
成分をかきまぜながら２級若しくは３級アミンとスルホ
ン酸とを仕込み、２０〜３０℃で１０〜２０分間かきま
ぜる方法によっても製造できる。

【００２３】２級若しくは３級アミンでブロックしたス
ルホン酸はちぢみ模様の形成に必要であり、樹脂((Ａ)
成分及び(Ｂ)成分)合計量１００重量部に対してスルホ
ン酸として０.１〜１５重量部、好ましくは０．５〜１
０重量部用いる。２級若しくは３級アミンでブロックし
たスルホン酸の量が樹脂合計量１００重量部に対してス
ルホン酸として０.１重量部未満では良好なちぢみ模様
が得られず、１５重量部を越える場合は十分な耐薬品性
を得ることができない。また、スルホン酸をブロックす
る３級アミンは、スルホン酸に対する当量比で０.５倍
以上であることが望ましい。

【００２４】（Ｄ）成分のワックスは亀甲状で立体感の
ある不定形の網目状のちぢみ模様の形成に必要な成分で
ある。塗料用として当業者に知られているワックスが使
用でき、例えば、マイクロクリスタリン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、パラフィン、カルナウバ及びそれ
らの変性物等が挙げられる。

【００２５】具体的には、岐阜セラック(株)製のマイク
ロクリスタリンワックス「ハイディスパー（ＨＩ−ＤＩ
ＳＰＥＲ）１２２９」、東洋インキ(株)製の酸化マイク
ロクリスタリンワックスの金属塩「リオフラットＷ−７
４６７」、東洋インキ(株)製のポリエチレンワックス「Ｐ
フラット」、楠本化成(株)製の酸化ポリエチレンワック
ス「ディスパロン４２００−２０」、岐阜セラック(株)
製のポリプロピレンワックス「ハイディスパー３２
６」、サンノプコ(株)製のカルナバワックス「スリップ
エイドＳＬ−５０６」等が挙げられる。

【００２６】ワックスは、樹脂合計量１００重量部に対
して０.０１〜５重量部、好ましくは０.２５〜４重量部
用いる。ワックスの量が樹脂合計量１００重量部に対し
て０.０１重量部未満では亀甲状で立体感のある不定形
の網目状のちぢみ模様が得られず、５重量部を越える場
合は塗料が泡立ち易くなり、塗装作業性が悪くなる。

【００２７】（Ｅ）成分の表面調整剤は亀甲状で立体感
のある突起を２次元的に不特定の方向に有し、その突起
の内側に微細なちぢみ模様を有するパターンの形成に必
要な成分である。塗料用として当業者に周知のものが使
用でき、好ましくは、アクリル系、シリコーン系及びフ
ッ素系の界面活性剤等である。

【００２８】具体的には、モンサント(株)製のアクリル
ポリマー「モダフロー」、信越化学(株)製のシリコーンオ
イル「シリコンＫＰ−３３０」、ダウコーニングアジア
(株)製のフッ素系界面活性剤「ペインタッド７」等が挙
げられる。

【００２９】表面調整剤は、樹脂合計量１００重量部に
対して０.０１〜５重量部、好ましくは０.０３〜４重量
部用いる。表面調整剤の量が樹脂合計量１００重量部に
対して０.０１重量部未満では亀甲状で立体感のある突
起を２次元的に不特定の方向に有し、その突起の内側に
微細なちぢみ模様を有するパターンが得られず、５重量
部を越える場合は塗膜の表面に粘着が生じる。

【００３０】さらに、本発明のちぢみ模様形成塗料に
は、上記した成分（Ａ）〜（Ｅ）の他に、顔料、金属フ
レーク（アルミニウム、ステンレス、銅等）、顔料分散
剤、沈降防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、シリカ粉
に代表される艶消剤、溶剤などを添加することができ
る。顔料としては、例えば二酸化チタン、カーボンブラ
ック、酸化鉄、黄鉛等の無機顔料、アゾ系、フタロシア
ニン系、キナクリドン系、ペリレン系等の有機顔料、ナ
イロン、メラミン、アクリル、ポリエステル、フッ素、
ポリエチレン等の有機ビーズ、ガラス等の無機ビーズ、
炭素、ガラス、チタン酸カリウム等の繊維、アルミ、ス
テンレス、銅等の金属フレーク、硫酸バリウム、硅酸ア
ルミ、炭酸カルシウム、タルク、硅砂、石英、亜鉛華、
雲母、長石等の体質顔料、ストロンチウムクロメート、
カルシウムクロメート、ジンククロメート等の防錆顔料
などが挙げられる。顔料の配合量は、塗料樹脂１００重
量部に対して３００重量部以下であることが好ましい。
３００重量部を超えると加工性が低下する。

【００３１】本発明のちぢみ塗料は上記各成分を混合し
て製造される。塗装方法は必要によりキシロール等の溶
剤で塗装粘度に希釈して塗装を行い、１８０〜３００℃
の高温度で２０〜３００秒間焼付を行うことにより、亀
甲状で立体感のある突起を２次元的に不特定の方向に有
し、その突起の内側に微細なちぢみ模様を有する塗膜を
形成することができる。得られる塗膜は加工性が良好で
あり、短時間で焼付できるためプレコートメタル用の塗
料に適しているが、これに限定されず、ポストコート用
の塗料等としても使用できる。

【００３２】本発明のちぢみ塗料をクリヤーまたはカラ
ークリヤー塗料として用いる場合には、鉄、亜鉛鉄板、
ステンレス鋼、アルミニウムなどの素材の上に直接塗装
してもよく、プライマーを塗装した素材に塗装してもよ
く、また通常のプレコートメタル鋼板上に塗装してもよ
い。本発明のちぢみ塗料をエナメル塗料として用いる場
合には、通常のエナメル塗料と同様に用いればよい。

【００３３】本発明のちぢみ塗料はバーコーター、フロ
ーコーター、ロールコーター、ロールフローコーター、
スプレーガンなどを用いて塗装することができる。また
意匠性を高めるためにエンボス鋼板として使用すること
もできる。

【００３４】本発明のちぢみ塗料は、触媒となるスルホ
ン酸が２級若しくは３級アミンでブロックされた状態で
塗料に含まれるため、触媒としての作用が一時抑えら
れ、貯蔵安定性が良い。そして塗装後１８０〜３００℃
の高温度で焼付を行うと、表面に近い塗膜中からブロッ
クした２級若しくは３級アミンが遊離して揮発し、同時
に遊離したスルホン酸が触媒作用を回復して、表面層だ
け速く硬化反応を起こし、ちぢみ模様を発現する。そし
てワックスや表面調整剤はちぢみ形成段階の塗膜流動性
付与剤として作用し、膜厚の不均一化を促進して、その
結果、亀甲状で立体感のあるちぢみ模様が得られるもの
と考える。

【００３５】従来のちぢみ塗料により基板上に形成され
る微細な模様を図１に示す。この模様は均質で平面的で
ある。それに対し、本発明のちぢみ塗料により生成する
塗膜は、図２に示すように、亀甲状で立体感のある突起
を２次元的に不特定の方向に有し、その突起の内側に微
細なちぢみ模様を有するパターンが形成される。突起の
大きさ、形状等および微細なちぢみ模様はちぢみ塗料の
組成、塗装条件、焼付条件等により変化する。特に、ス
ルホン酸アミン、ワックス及び表面調整剤の種類及び量
を変化させることにより亀甲状で立体感のある任意の不
定形の網目状のちぢみ模様が得られる。また得られる塗
膜は加工性、付着性、耐食性等が優れており、塗膜形成
後に加工を行っても、塗膜の加工性、付着性、耐食性等
は変化しない。

【００３６】

【実施例】次に実施例および比較例により本発明をさら
に詳細に説明する。各例中、特に断らない限り、部は固
形分の重量を基準に示す。但し、アミンは有効成分の重
量を示す。

【００３７】実施例１表１に示した配合量に基づき、オイルフリーポリエステ
ル樹脂として日本合成化学工業(株)製の「ポリエスター
ＴＰ−２１９」（不揮発分６０％）７０部と、メチル化
メラミン樹脂として三井サイテック(株)製の「サイメル
３０３」３０部と、スルホン酸アミンとしてトリエチル
アミン３.１部でブロックしたドデシルベンゼンスルホ
ン酸（三井東圧(株)製の「キャタリスト６０００」）５部
と、ワックスとして東洋インキ(株)製の「リオフラット
Ｗ−７４６７」０.５部と、表面調整剤としてモンサント
(株)製の「モダフロー」１部とを混合し、ディゾルバーに
て３０分間分散してクリヤー塗料を得た。得られた塗料
をキシレン／シクロヘキサノン＝１／１の混合溶剤を用
いて塗装粘度まで希釈した。希釈粘度は、フォードカッ
プＮo.４を用いて２５℃で１２０秒であった。

【００３８】一方、化成処理した０.６mm×１００mm×
２００mmの亜鉛メッキ鋼板に、プライマーとして日本ペ
イント(株)製の「フレキコート５０００ブラック」をバー
コーターで塗装し、２３０℃で６０秒間焼付けて乾燥塗
膜厚１５μmの塗膜を得た。この塗装鋼板に、上記の希
釈したクリヤー塗料をバーコーターを用いて塗装し、２
１０℃で６０秒間焼付けて乾燥塗膜厚２０μmを得た。

【００３９】得られた硬化塗膜の性能を表１に示した。
亀甲状の模様が得られた場合は亀甲模様の評価を「○」と
し、それに立体感があった場合は立体感の評価を「○」と
した。逆に、亀甲状の模様が得られない場合、又は立体
感が認められない場合はそれぞれの評価を「×」とした。

【００４０】実施例２〜３１及び比較例１〜５表１〜４に示した配合に基づき、実施例１と同様にディ
ゾルバーにて３０分間分散してクリヤー塗料を得た。得
られた塗料を実施例１と同様にキシレン／シクロヘキサ
ノン＝１／１の混合溶剤を用いて実施例１と同様の塗料
粘度まで希釈した。

【００４１】実施例１と同様にフレキコート５０００ブ
ラックを亜鉛メッキ鋼板に塗装し、２３０℃で６０秒間
焼付けて乾燥塗膜厚１５μmの塗膜を得た。この塗装鋼
板に、希釈した上記のクリヤー塗料をバーコーターを用
いて塗装し、２１０℃で６０秒間焼付けて乾燥塗膜厚２
０μmを得た。

【００４２】実施例３２オイルフリーポリエステル樹脂として大日本インキ化学
工業(株)製「ベッコライトＭ−６００３−６０」７０
部、二酸化チタンとして石原産業（株）製「タイペーク
ＣＲ−９７」９８部、カーボンブラックとして三菱化成
（株）製「三菱カーボンＭＡ−１００」２部および樹脂
成分と同量の溶剤（キシレン／シクロヘキサン＝１／
１）７０部を混合し、分散媒体としてガラスビーズを用
いてペイントシェーカーで６０分間分散後、金網濾過し
てガラスビーズを除去して、粒度１０μｍ以下の混合物
を得た。この混合物にメラミン樹脂として三井サイテッ
ク（株）製「サイメル３０３」３０部、トリエチルアミ
ン１．５部でブロックしたドデシルベンゼンスルホン酸
として三井東圧（株）製「キャタリスト６０００」５
部、ワックスとして東洋インキ（株）製「リオフラット
Ｗ−７４６７」０．５部、およびアクリルポリマーとし
てモンサント（株）製「モダフロー」１部を配合してデ
ィソルバーで３０分間撹拌して試験塗料とした。この試
験塗料に溶剤（キシレン／シクロヘキサン＝１／１）を
加えて塗装に適した粘度［希釈粘度：フォードカップＮ
ｏ．４で１２０秒（２５℃）］に希釈した。

【００４３】実施例１と同様にフレキコート５０００ブ
ラックを亜鉛メッキ鋼板に塗装し、２３０℃で６０秒間
焼付けて乾燥塗膜厚１５μmの塗膜を得た。この塗装鋼
板に、希釈した上記のクリヤー塗料をバーコーターを用
いて塗装し、２１０℃で６０秒間焼付けて乾燥塗膜厚２
０μmを得た。

【００４４】得られた硬化塗膜の性能を表１〜４に示し
た。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】

【表４】

【００４９】

【発明の効果】プレコートメタル用塗料として使用で
き、亀甲状で立体感のある不定形の網目状のちぢみ模様
を形成可能なちぢみ塗料が提供された。

【図面の簡単な説明】

【図１】従来のちぢみ塗料により、基板上に形成され
た微細なパターンを表わす一例の模式図である。

【図２】本発明のちぢみ塗料により、基板上に形成さ
れた亀甲状で立体感のある突起を２次元的に不特定の方
向に有し、その突起の内側に微細なちぢみ模様を有する
パターンを表わす一例の模式図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (Ａ)水酸基を有するポリエステル樹脂及
びアクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも１
種の樹脂５０〜９５重量部； (Ｂ)メラミン樹脂及び尿素樹脂の少なくとも一種５〜５
０重量部； (Ｃ)スルホン酸を沸点５０〜２５０℃の２級もしくは３
級アミンでブロックしたスルホン酸アミン０.１〜１５
重量部（スルホン酸換算）； (Ｄ)ワックス０.０１〜５重量部；及び (Ｅ)表面調整剤０.０１〜５重量部；［但し、(Ｃ)〜(Ｅ)成分の配合量は(Ａ)成分と(Ｂ)成分
との合計１００重量部を基準とする］を含有するちぢみ
塗料。
【請求項２】前記水酸基を有するポリエステル樹脂
が、油変性ポリエステル樹脂、オイルフリーポリエステ
ル樹脂及びシリコーン変性ポリエステル樹脂からなる群
から選択される請求項１記載のちぢみ塗料。
【請求項３】前記アクリル樹脂が無変性アクリル樹脂
及びフッ素系アクリル樹脂からなる群から選択される請
求項１記載のちぢみ塗料。
【請求項４】前記沸点５０〜２５０℃の２級もしくは
３級アミンがトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタ
ノールアミン、ジイソプロピルアミン又はジイソブチル
アミンである請求項１記載のちぢみ塗料。
【請求項５】前記ワックスが融点５０〜１５０℃のポ
リエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
ポリプロピレンワックス、カルナウバワックス、それら
の酸化物もしくはその中和塩である請求項１記載のちぢ
み塗料。
【請求項６】前記表面調整剤がアクリル系、シリコン
系もしくはフッ素系の消泡剤又はレベリング剤である請
求項１記載のちぢみ塗料。
【請求項７】請求項１〜６のいずれか記載のちぢみ塗
料を塗装して得られる塗装鋼板又は塗装後更にエンボス
加工して得られる塗装エンボス鋼板。