JPH10194911A

JPH10194911A - 化粧料

Info

Publication number: JPH10194911A
Application number: JP1741597A
Authority: JP
Inventors: Akihiro Kuroda; 章裕黒田
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1997-01-14
Filing date: 1997-01-14
Publication date: 1998-07-28

Abstract

(57)【要約】【課題】活性が抑制された酸化亜鉛粉体を配合した化粧
料を提供する。【解決手段】酸化亜鉛粉末を、６００〜１７００℃の温
度にて加熱して得られる活性抑制型酸化亜鉛粉体を配合
した化粧料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、酸化亜鉛粉末を加
熱処理することで、酸化亜鉛粉末の活性が抑制された酸
化亜鉛粉体を配合した化粧料に関する。さらに詳しく
は、酸化亜鉛粉末を高温で加熱処理することで、酸化亜
鉛粉末の光触媒活性、固体酸活性などの各種活性が抑制
された酸化亜鉛粉体を配合することで製品の安定性に優
れた化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】化粧品や塗料などに配合する粉体の１種
として、酸化亜鉛粉末は、紫外線防御効果に優れ、また
殺菌力があることから汎用されている。そして、酸化亜
鉛粉末は平均一次粒子径が小さくなるほど、紫外線防御
効果や殺菌力が強くなる特徴があり、近年、平均一次粒
子径が１０〜１００ｎｍの範囲にある微粒子酸化亜鉛粉
末が汎用されるようになってきている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】酸化亜鉛粉末は機能性
に優れるが、酸化亜鉛粉末は各種活性を有し、例えば、
光触媒活性として、酸化亜鉛粉末が紫外線に照射された
場合、亜鉛イオンと遊離酸残基に分解して、製品の安定
性に影響を与える場合があり、これらの活性を抑制する
技術が必要とされていた。従来から化粧品などに配合す
る粉体を種々の有機化合物や無機化合物、例えば、シリ
コーン類や酸化珪素などで被覆処理することが知られて
いる。これらの被覆処理などを施した粉体は、表面処理
材料の種類にもよるが、一般に未処理の粉体に比べて粉
体の活性が低下する場合が多い。しかしながら、酸化亜
鉛粉末をシリコーン類などで被覆処理しても、或る程度
は活性が抑制されるが十分でない問題があり、酸化亜鉛
粉末を配合する化粧品の種類や剤型、その配合量などに
制限がある場合があった。すなわち、本発明は、固体酸
活性、光触媒活性なの各種活性が抑制された酸化亜鉛粉
体を配合することによって、安定性に優れた化粧料を提
供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】これに対して、本発明人
は、鋭意研究した結果、酸化亜鉛粉末を、特に６００〜
１７００℃の温度範囲にて加熱処理することで、酸化亜
鉛粉末の活性が抑制でき、この活性抑制型酸化亜鉛粉体
を化粧料に配合することで、製品の安定性に優れた化粧
料が得られることを見いだした。すなわち、本発明は、
酸化亜鉛粉末を、６００〜１７００℃の温度にて加熱処
理して得られる活性抑制型酸化亜鉛粉体を配合すること
を特徴とする化粧料にある。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳説する。本発明で用いる酸化亜鉛粉末は、その平均
一次粒子径が５ｎｍ〜１００μｍの範囲にあることが好
ましく、さらに好ましくは５〜１００ｎｍである。５ｎ
ｍ未満では、粒子径が小さすぎるため工業的に得ること
が難しく、また１００μｍ以上では、粒子が大きいため
に微粒子酸化亜鉛粉末と比べて活性自体が低いため、活
性が問題となることが少ない。特に、平均一次粒子径が
５〜１００ｎｍの範囲にある微粒子酸化亜鉛粉末の場
合、酸化亜鉛粉末自体の活性が強く、本発明の加熱処理
による活性低下の効果が顕著に得られる特徴がある。

【０００６】本発明で用いる粒子径の測定方法として
は、レーザー回折・散乱を用いる方法、動的光散乱法、
電子顕微鏡観察などの方法が挙げられる。

【０００７】本発明で用いる酸化亜鉛の形状としては、
例えば、球状、板状、紡錘状、不定形状、棒状、鱗片状
などの形状が挙げられるが、活性の抑制には直接関係が
無いため、特に限定されない。また、粒度分布について
も同様な理由により限定されない。

【０００８】本発明で言う酸化亜鉛粉体とは、純粋にＺ
ｎＯの化学式で表される化合物以外に、例えば、酸化亜
鉛被覆処理酸化チタン粉末、酸化亜鉛被覆処理雲母粉末
など、粉体の表面が酸化亜鉛で被覆処理されている粉体
も該当する。

【０００９】本発明で配合する活性抑制型酸化亜鉛粉体
は、酸化亜鉛粉末を６００〜１７００℃の温度範囲、好
ましくは８００〜１２００℃の温度範囲にて加熱するこ
とで得ることができる。６００℃未満では、活性の抑制
が不十分であり、また、１７００℃を超えると、酸化亜
鉛が昇華し、このガスは有毒であるため、環境や人体に
対して好ましくない問題があり、６００〜１７００℃の
温度範囲で加熱処理する必要がある。

【００１０】加熱処理時間としては、加熱温度によって
は異なるが、０．１〜４８時間が好ましく、さらに好ま
しくは１〜１２時間である。０．１時間未満では活性抑
制が不十分となり、また、４８時間を超えると、生産コ
ストが高くなる傾向がある。

【００１１】本発明で抑制を目的とする活性は、例え
ば、固体酸活性、固体塩基活性、光触媒活性が挙げられ
る。特に、化粧品に於いて影響が大きい固体酸活性、光
触媒活性を抑制することがが重要である。

【００１２】本発明で用いる活性抑制型酸化亜鉛粉体
を、さらに、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、シ
ラン処理、アルキルシラン処理、チタンカップリング剤
処理、フッ素化合物処理、油剤処理、金属石鹸処理、ワ
ックス処理、アミノ酸処理、Ｎ−アシル化リジン処理、
金属酸化物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理、
粘剤処理などの従来公知の方法で表面処理して用いるこ
とが可能である。尚、上記フッ素化合物処理の例として
は、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフル
オロポリエーテル、フッ素含有シリコーン化合物、パー
フルオロアルキルシランなどが挙げられる。

【００１３】本発明では、活性抑制型酸化亜鉛粉体と共
に、紫外線防御剤（無機系および有機系を含む）、抗酸
化剤、ラジカル消去剤から選ばれる１種以上の成分を化
粧料に併用して配合することが好ましい。抗酸化剤、ラ
ジカル消去剤を併用することによって、酸化亜鉛粉体の
活性を一段と抑制して、製品の安定性を高めることがで
きるため好ましい。さらには、無機系および／または有
機系の紫外線防御剤を併用することによって、紫外線防
御効果を顕著に発揮できるために好ましい。

【００１４】本発明で用いる紫外線防御剤としては、Ｕ
Ｖ−Ａ（波長４００〜３２０ｎｍ），ＵＶ−Ｂ（３２０
ｎｍ〜２８０ｎｍ）に対応する吸収特性を有する有機系
および無機系の紫外線防御剤を使用できる。有機系紫外
線防御剤の例としては、例えば、パラメトキシケイ皮酸
２−エチルヘキシル、パラジメチルアミノ安息香酸−２
−エチルヘキシル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエ
タノールアミン塩、パラアミノ安息香酸（以後、ＰＡＢ
Ａと略す）、サリチル酸ホモメンチル、メチル−Ｏ−ア
ミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−
３，３−ジフェニルアクリレート、オクチルジメチルＰ
ＡＢＡ、メトキシケイ皮酸オクチル、サリチル酸オクチ
ル、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、サ
リチル酸トリエタノールアミン、３−（４−メチルベン
ジリデン）カンフル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ニン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキ
シベンゾフェノン、４−イソプロピルジベンゾイルメタ
ン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、４−（３，４
−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−
１−イミダゾリジンプロピオン酸−２−エチルヘキシル
などが挙げられる。さらに、これらの骨格を基に、炭化
水素系高分子やシリコーン系高分子、シランなどで誘導
体化した化合物も使用可能である。

【００１５】無機系紫外線防御剤の例としては、平均一
次粒子径が５〜３００ｎｍの範囲にある、二酸化チタ
ン、低次酸化チタン、酸化セリウム、酸化コバルト、酸
化セリウム・ジルコニウム、酸化鉄類などの粉体が挙げ
られる。また、これらの粉体の形状としては、球状、紡
錘状、棒状、不定型状、板状などが挙げられるが特に限
定されない。また、これらの粉体をさらに従来公知の方
法で表面処理を行っても構わない。表面処理の例として
は、前記の従来公知の表面処理と同様の表面処理を挙げ
ることができる。

【００１６】本発明で用いる抗酸化剤、ラジカル消去剤
の例としては、例えば、トコフェロール類、ＳＯＤ（ス
ーパーオキシドディスムスターゼ）、フェノール類、テ
ルペン類、ジブチルヒドロキシトルエン、ビタミンＣ、
カテキン類、葉緑素、ポルフィリン類、また抗酸化作用
やラジカル消去作用を有する、植物抽出成分（茶抽出
物、米糠油、丁子抽出物、蔬菜抽出物、柿抽出物な
ど）、微生物産性成分などの従来公知の物質が挙げられ
る。

【００１７】本発明の化粧料における、活性抑制型酸化
亜鉛粉体の配合量としては、化粧料１００重量部あた
り、好ましくは０．１〜１００重量部が挙げられ、さら
に好ましくは１〜６０重量部である。また、本発明で併
用することが好ましい、紫外線防御剤、抗酸化剤、ラジ
カル消去剤の配合量は、化粧料の種類、剤型によって異
なるが、例えば、化粧料１００重量部あたり、０．００
０１〜５０重量部が挙げられる。

【００１８】本発明の化粧料では、上記成分の他に、通
常化粧料に用いられる油剤、粉体（顔料、色素、樹
脂）、フッ素化合物、樹脂、界面活性剤、粘剤、防腐
剤、香料、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、キレー
ト剤、中和剤、ｐＨ調整剤などの成分を同時に配合する
ことができる。

【００１９】本発明で用いることができる粉体として
は、例えば、赤色１０４号、赤色２０１号、黄色４号、
青色１号、黒色４０１号等の色素、黄色４号Ａｌレー
キ、黄色２０３号Ｂａレーキなどのレーキ色素、ナイロ
ンパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、テフ
ロンパウダー、シリコーンパウダー、セルロースパウダ
ーなどの高分子、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、黒酸化鉄、酸
化クロム、カーボンブラック、群青、紺青などの有色顔
料、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウムなどの白色顔
料、タルク、マイカ、セリサイト、カオリンなどの体質
顔料、雲母チタンなどのパール顔料、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、
珪酸マグネシウムなどの金属塩、シリカ、アルミナなど
の無機粉体、ベントナイト、スメクタイトなどが挙げら
れる。これらの粉体の形状、大きさ、表面処理に特に制
限はないが、表面処理としては、シリコーン処理、フッ
素化合物処理、Ｎ−アシル化リジン処理、粘剤処理など
が好ましい。

【００２０】油剤の例としては、セチルアルコール、イ
ソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサ
デシルアルコール、オクチルドデカノールなどの高級ア
ルコール、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイ
ン酸などの脂肪酸、グリセリン、ソルビトール、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレング
リコールなどの多価アルコール、ミリスチン酸ミリスチ
ル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチ
ン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシ
ル、モノステアリン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、
モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリ
ン酸オクチルなどのエステル類、流動パラフィン、ワセ
リン、スクワランなどの炭化水素、ラノリン、還元ラノ
リン、カルナバロウなどのロウ、ミンク油、カカオ脂、
ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オ
リーブ油などの油脂、エチレン・α−オレフィン・コオ
リゴマーなどが挙げられる。

【００２１】また、別の形態の油剤の例としては、例え
ば、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポ
リシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエ
ーテル変性オルガノポリシロキサン、フルオロアルキル
・ポリオキシアルキレン共変性シリコーン、アルキル変
性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガノポリシロ
キサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アモジメ
チコーン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、シリコ
ーンゲル、アクリルシリコーン、トリメチルシロキシケ
イ酸、シリコーンＲＴＶゴムなどのシリコーン化合物、
パーフルオロポリエーテル、フッ化ピッチ、フルオロカ
ーボン、フルオロアルコール、フッ素化シリコーンレジ
ンなどのフッ素化合物が挙げられる。

【００２２】界面活性剤としては、例えば、アニオン界
面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、
ベタイン系などの両性界面活性剤を用いることができ
る。

【００２３】本発明で用いることができる溶媒として
は、精製水、エタノール、軽質流動イソパラフィン、低
級アルコール、エーテル類、ＬＰＧ、フルオロカーボ
ン、Ｎ−メチルピロリドン、フルオロアルコール、パー
フルオロポリエーテル、代替フロン、揮発性シリコーン
などが挙げられる。

【００２４】本発明の化粧料としては、ファンデーショ
ン、白粉、アイシャドウ、アイライナー、チーク、口
紅、ネイルカラーなどのメイクアップ化粧料、乳液、ク
リーム、ローション、サンスクリーン剤、サンタン剤、
アフターシェーブローション、プレシェーブローショ
ン、パック料、クレンジング料、洗顔料などの基礎化粧
料、ヘアカラー、ボディパウダー、デオドラント、石
鹸、ボディシャンプー、入浴剤、香水などが挙げられ
る。

【００２５】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明する。尚、各種活性、官能特性、紫外線防
御効果の評価は次の方法によって実施した。

【００２６】（１）固体酸活性評価福井らの方法（色材，５５巻，１２号，８６４〜８７１
頁，１９８２年）に従い、パルスリアクターを用いてイ
ソプロピルアルコールの転化反応の反応生成物（プロピ
レン、アセトン）をガスクロマトグラフで分析し、活性
を評価した。未処理の酸化亜鉛粉末の固体酸活性を１０
０とし、試験品の固体酸活性をＡとしたとき、Ａの値か
ら表１に示す基準に従って評価を行った。

【００２７】

【表１】

【００２８】（２）光触媒活性評価高岡らの方法（色材研究発表会講演予稿集，２Ｂ−３，
１９９２年）に準じ、超純水：エタノール＝１：９の溶
液に試料５重量％を超音波を用いて分散させ、ここにス
ピントラップ剤としてＤＭＰＯを注入した試料を作製
し、ＥＳＲを用いて、紫外線（ＵＶＡ＋Ｂ波）を照射し
た時のメチルラジカルの発生量を測定した。未処理の酸
化亜鉛粉末のラジカルの発生量を１００とし、試験品の
ラジカルの発生量をＢとしたとき、Ｂの値から表２に示
す基準に従って試料の光触媒活性を評価した。

【００２９】

【表２】

【００３０】（３）官能特性評価専門パネラー１０名を用いて、試作品の官能特性を評価
した。感触に優れるを＋５点、感触が悪いを０点とし、
その間を計４段階で評価し、全員の点数の合計を以て評
価結果とした。従って、点数が高いほど、官能特性の評
価が高いことを示す。

【００３１】（４）紫外線防御効果専門パネラー１０名を用いて、試作品の紫外線防御効果
を評価した。試作品を皮膚に塗布し、日中、屋外でテニ
スを行い、日焼け（即時黒化）の状態から表３に示す評
価基準に従って評価した。パネラー全員の点数の合計を
以て評価結果とした。従って、点数が高いほど、紫外線
防御効果が高いことを示す。

【００３２】

【表３】

【００３３】製造例１（本発明で使用する活性抑制型酸
化亜鉛粉体）平均一次粒子径が１６ｎｍの微粒子酸化亜鉛粉末を１１
００℃にて４時間加熱処理したものを、メチルハイドロ
ジェンポリシロキサンを用いて３重量％の被覆量で被覆
処理した後、１５０℃にて４時間加熱し、目的とする活
性抑制型酸化亜鉛粉体を得た。

【００３４】製造例２（本発明で使用する活性抑制型酸
化亜鉛粉体）平均一次粒子径が１２μｍの板状（鱗片状）酸化亜鉛粉
末を９００℃にて６時間加熱処理した。得られた試料
を、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩にて５重量
％の被覆量で被覆処理し、活性抑制型酸化亜鉛粉体を得
た。

【００３５】製造例３（比較例の化粧料で使用する酸化
亜鉛粉体）平均一次粒子径が１６ｎｍの微粒子酸化亜鉛粉末を４０
０℃にて４時間加熱したものを、メチルハイドロジェン
ポリシロキサンを用いて３重量％の被覆量で被覆処理し
た後、１５０℃にて４時間加熱し、低温加熱処理酸化亜
鉛粉体を得た。

【００３６】製造例４（比較例の化粧料で使用する酸化
亜鉛粉体）平均一次粒子径が１２μｍの板状（鱗片状）酸化亜鉛粉
末を、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩にて５重
量％の被覆量で被覆処理し、パーフルオロアルキルリン
酸エステル塩被覆処理酸化亜鉛粉体を得た。

【００３７】実施例１下記表４に示す処方に従ってサンスクリーン剤を得た。
尚、配合量の単位は重量％である。

【００３８】

【表４】

【００３９】成分Ａを粗混合した後、ビーズミルを用い
て粉砕した。得られたスラリーを撹拌しながら、均一に
溶解した成分Ｂを加え、撹拌ボールと共に容器に充填し
て製品とした。尚、本製品は使用前によく振って使用し
た。

【００４０】比較例１実施例１の活性抑制型酸化亜鉛粉体（製造例１）の代わ
りに製造例３の低温加熱処理酸化亜鉛粉体を使用した他
は全て実施例１と同様にしてサンスクリーン剤を得た。

【００４１】実施例２下記表５に示す処方に従ってファンデーションを得た。
尚、フッ素処理顔料として、無機系紫外線防御剤でもあ
る酸化チタンなどを、パーフルオロアルキルリン酸エス
テル塩にて５重量％の被覆量で被覆処理したものを使用
した。さらに、シリコーンエラストマー／ジメチルポリ
シロキサン混練物としては、シリコーンエラストマー濃
度が４０重量％のものを使用した。配合量の単位は重量
％である。

【００４２】

【表５】

【００４３】成分Ａ、Ｂをそれぞれミキサーを用いて混
合した。混合した成分Ａを撹拌しながら、混合した成分
Ｂをゆっくりと滴下した。さらによくミキサーを用いて
混合した後、アトマイザーを用いて粉砕を行い、金型を
用いて金皿に打型して製品を得た。

【００４４】比較例２実施例２の活性抑制型酸化亜鉛粉体（製造例１）の代わ
りに、製造例３の低温処理酸化亜鉛粉体を用い、また活
性抑制型酸化亜鉛粉体（製造例２）の代わりに、製造例
４のパーフルオロアルキルリン酸エステル塩被覆処理酸
化亜鉛粉体を用いた他は全て実施例２と同様にしてファ
ンデーションを得た。

【００４５】製造例１〜４で作製した各種改質酸化亜鉛
粉体についての固体酸活性と光触媒活性の評価結果を表
５に示す。

【００４６】

【表５】

【００４７】表５から、製造例１〜２の本発明で用いら
れる加熱処理酸化亜鉛粉体はいずれも固体酸活性と光触
媒活性が抑制されていることが判った。これに対して、
製造例３の加熱処理温度が低かった酸化亜鉛粉体および
製造例４の単にパーフルオロアルキルリン酸エステル塩
を被覆処理した酸化亜鉛粉体は何れも活性抑制の程度が
低く、特に、光触媒活性の抑制が難しいことが判った。

【００４８】次に、実施例１〜２、比較例１〜２で得た
サンスクリーン剤とファンデーションについての官能特
性と紫外線防御効果の評価結果を表６に示す。

【００４９】

【表６】

【００５０】表６より、実施例１〜２の高温で加熱した
酸化亜鉛粉体を配合した場合でも、凝集や融着などの現
象は発生せず、従来の製品と同様の官能特性と紫外線防
御効果を有していることが判った。また、製品を連用し
た場合にも、肌への影響は認められなかった。

【００５１】

【発明の効果】以上のことから、本発明によれば、酸化
亜鉛粉末を６００〜１７００℃の温度にて加熱して得ら
れる活性抑制型酸化亜鉛粉体を配合することで、固体酸
活性、光触媒活性が抑制され、より安定性に優れ、かつ
感触、紫外線防御効果に優れた化粧料を提供できること
は明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸化亜鉛粉末を、６００〜１７００℃の
温度にて加熱処理して得られる活性抑制型酸化亜鉛粉体
を配合することを特徴とする化粧料。
【請求項２】酸化亜鉛粉末の平均一次粒子径が５ｎｍ
〜１００μｍの範囲にあることを特徴とする請求項１に
記載の化粧料。
【請求項３】請求項１記載の活性抑制型酸化亜鉛粉体
と、無機系および／または有機系の紫外線防御剤、抗酸
化剤、ラジカル消去剤からなる群から選ばれる１種以上
の成分とを配合することを特徴とする化粧料。