JPH10189561A - 有機金属化学気相蒸着装置及び有機金属化学気相蒸着方法 - Google Patents

有機金属化学気相蒸着装置及び有機金属化学気相蒸着方法

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JPH10189561A JP9270039A JP27003997A JPH10189561A JP H10189561 A JPH10189561 A JP H10189561A JP 9270039 A JP9270039 A JP 9270039A JP 27003997 A JP27003997 A JP 27003997A JP H10189561 A JPH10189561 A JP H10189561A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 反応原料やその分解物が反応原料の伝送ライ
ンを塞いでしまうことがほとんどない有機金属化学気相
蒸着装置とこの装置を用いた蒸着方法を提供する。 【解決手段】 溶媒に溶解している反応原料が入ってい
るソースアンプルと、前記の溶媒に溶解している反応原
料を気化器に伝達する液体マイクロポンプと、前記液体
マイクロポンプから伝達される前記反応原料を気化させ
る気化器と、前記気化器で気化した前記反応原料が運搬
ガスにより反応器に伝達され、前記反応原料から、前記
反応器内部にローディングされた半導体基板上に、高誘
電体薄膜が蒸着によって形成されるようにする有機金属
化学気相蒸着(MOCVD)装置において、前記気化器に別
途の溶媒を追加して供給することができる溶媒供給手段
を備えている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は化学気相蒸着装置及
び蒸着方法に関し、特に高誘電体薄膜を半導体基板に蒸
着することに利用される有機金属化学気相蒸着装置及び
有機金属化学気相蒸着方法に関する。
【0002】
【従来の技術】メモリ容量が1ギガビット(Gigabit)
級以上の次世代ダイナミックRAM(DRAM)では、既存
の薄膜(Thin Film)を利用しても十分な静電容量(Cap
acitance)を得ることができず、また、半導体素子が高
集積化(Scale−down)するほどセル面積が減少して既
存のフィン(Fin)やシリンダ構造のような3次元的な
キャパシタ(Capacitor)構造を形成することが困難で
ある。さらに、薄膜の厚さが減少することになれば半導
体基板の不純物領域のソース(Source)及びドレイン
(Drain)で接合漏洩電流(Leakage Current)が増加す
ることになり、α粒子(α−Particle)により、キャパ
シタに貯蔵された情報を変化、又は流失されるソフト
エラー(Soft Error)が生じるため、信頼性のあるキャ
パシタを具現することが難しく、キャパシタの複雑な立
体構造に伴う後続工程が困難となる。従って、最近には
高誘電率材料のBST(BaSrTiO3)、SrTiO3等をキャパシ
タの薄膜に応用するための高誘電体薄膜蒸着装置に対す
る研究が活発に展開されている。
【0003】高誘電体物質の薄膜を製造する方法として
はスパッタリング(Sputtering)方法、ゾルゲル(Sol
−Gel)方法、レーザアブレーション(Laser Ablatio
n)方法、有機金属化学気相蒸着(MOCVD)方法等があ
る。このうち、前記MOCVD方法は均一な薄膜を得ること
ができるだけでなく、薄膜の組成を容易に調節可能なの
で最近MOCVD法を利用した高誘電体薄膜蒸着装置の開発
が活発に進められている。
【0004】一般にMOCVD装置は、図3のように反
応原料ソースアンプル1、反応原料を伝達する液体マイ
クロポンプ2、気化器3、反応器7、トラップ6及び真
空ポンプ等を含む。以下、図3を参照して前記の構成を
有するMOCVD装置の作動過程を説明する。まず、ソ
ースアンプル1に入っている反応原料を溶媒で溶解して
液体状態にした後、液体マイクロポンプ2のような反応
原料伝達手段を介し有機化合物が含まれた前記反応原料
を気化器3に移動させ加熱したり他のエネルギー源を用
いて気化させ、アルゴン、窒素等の運搬ガス(Carrier
Gas)を利用して、反応器7内にローディング(Loadin
g)されている半導体基板上部に薄膜を蒸着する。ここ
で、圧力上昇ガスとしてもやはりアルゴン、又は窒素を
利用する。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかし、溶媒に溶解さ
れた反応原料を前記反応器7に移動させる過程で、前記
気化器3に熱を加えなくても溶媒の気化温度が反応原料
の気化温度より非常に低いため、溶媒が反応原料より先
に分離される。これに伴い、反応原料が凝縮(Reconden
sation)する現象が発生する。前記のように凝縮した反
応原料が、前記気化器3と反応器7の間の反応原料伝送
ラインを塞ぎ反応原料が反応器に均一に伝達されないた
め、蒸着した薄膜の特性を低下させることになる。さら
に、薄膜蒸着に必要な反応原料の蒸気圧を一定に維持す
るため気化器3に熱を加える場合には反応原料より溶媒
が先に気化するに伴い、前記反応原料が分解(Decompos
ition)される現象が発生する。この際、分解した反応
原料は気化器3と反応器7との間の反応原料伝送ライン
を塞ぎ、前記反応器7に反応原料が均一に伝達されない
ため電気的特性が優れた信頼性を有する薄膜を形成する
ことが困難であるという問題点がある。
【0006】従って、前記の問題点を解決するため、本
発明は薄膜蒸着前、反応原料が溶解した溶媒を反応原料
伝達手段を介して気化器に伝達させた後、前記気化器に
連結する溶媒供給手段を備え、溶媒供給手段から溶媒を
追加して気化器に供給し反応原料が気化器及び反応原料
伝送ライン内で凝縮、及び分解されることを防止する有
機金属化学気相蒸着装置を提供することにその目的があ
る。さらに、本発明は前記別途の溶媒供給手段が備えら
れた化学気相蒸着装置を利用して高誘電率薄膜を形成す
る有機金属化学気相蒸着方法を提供することにその目的
がある。
【0007】
【課題を解決するための手段】以上の課題を解決すべ
く、本発明の請求項1に記載の発明は、溶媒に溶解して
いる反応原料が入っているソースアンプルと、前記の溶
媒に溶解している反応原料を気化器に伝達する液体マイ
クロポンプと、前記液体マイクロポンプから伝達される
前記反応原料を気化させる気化器と、前記気化器で気化
した前記反応原料が運搬ガスにより反応器に伝達され、
前記反応原料から、前記反応器内部にローディングされ
た半導体基板上に、高誘電体薄膜が蒸着によって形成さ
れるようにする有機金属化学気相蒸着(MOCVD)装置に
おいて、前記気化器に別途の溶媒を追加して供給するこ
とができる溶媒供給手段を備えていることを特徴とす
る。
【0008】請求項1に記載の発明によれば、前記気化
器に別途の溶媒を追加して供給することができる溶媒供
給手段を備えていることから、気化器内における反応原
料の凝縮や反応原料の分解を防ぐことができ、結果とし
て、反応原料やその分解物が気化器と反応器の間の反応
原料伝送ラインを塞ぐのを防止することができる。
【0009】請求項2に記載の発明は、請求項1に記載
の有機金属化学気相蒸着装置において、前記反応原料
は、Ba(DPM)2とSr(DPM)2とTi(OC3
74であるか、またはBa(DPM)2とSr(DP
M)2とTi[OCH(CH322(DPM)2である
か、またはSr、Tiを含むことを特徴とする。ここ
で、DPMはDi−Pivaloyl Methanateのことである。
【0010】請求項3に記載の発明は、請求項1または
2に記載の有機金属化学気相蒸着装置において、前記別
途追加する溶媒は、イソプロピルアミン(IPA)である
ことを特徴とする。
【0011】請求項4に記載の発明は、請求項1〜3の
いずれかに記載の有機金属化学気相蒸着装置において、
前記溶媒供給手段は、溶媒アンプルとポンプで構成され
ることを特徴とする。
【0012】また、請求項5に記載の発明は、半導体基
板上に高誘電体薄膜を蒸着によって形成する有機金属化
学気相蒸着方法において、溶媒に溶解させた反応原料を
気化器に供給すると共に、前記気化器に別途の供給手段
を介しさらに溶媒を供給する段階と、前記気化器で前記
反応原料を気化させ、気化した前記反応原料を、運搬ガ
スを利用して反応器に注入し、薄膜を形成する段階とか
ら構成されることを特徴とする。
【0013】請求項6に記載の発明は、請求項5に記載
の有機金属化学気相蒸着方法において、前記反応原料
は、Ba(DPM)2とSr(DPM)2とTi(OC3
74であるか、またはBa(DPM)2とSr(DP
M)2とTi[OCH(CH322(DPM)2である
か、またはSr、Tiを含むことを特徴とする。ここ
で、DPMはDi−Pivaloyl Methanateのことである。
【0014】請求項7に記載の発明は、請求項5または
6に記載の有機金属化学気相蒸着方法において、前記の
別途の供給手段によって供給される溶媒は、イソプロピ
ルアミンであることを特徴とする。
【0015】請求項8に記載の発明は、請求項5〜7の
いずれかに記載の有機金属化学気相蒸着方法において、
前記反応器で薄膜を形成した後、前記別途の供給手段を
介し溶媒を前記気化器に供給して前記反応原料の残留物
を洗浄する段階を含むことを特徴とする。
【0016】請求項9に記載の発明は、請求項5〜8の
いずれかに記載の有機金属化学気相蒸着方法において、
前記反応器で形成される薄膜はBaSrTiO3膜、又
はSrTiO3膜であることを特徴とする。
【0017】
【発明の実施の形態】以下、添付図面を参照して本発明
を詳細に説明する。図1は、本発明に基づく有機金属化
学気相蒸着装置の概念を説明するための図である。有機
金属化学気相蒸着装置は、例えばBa(DPM)2、S
r(DPM)2及び、Ti(OC374またはTi[O
CH(CH322(DPM)2、(DPMはDi−Pivalo
yl Methanateである)、又はSr、Ti反応原料を溶媒
に溶解させたソースアンプル10と、溶解した反応原料
を気化器に伝達する液体マイクロポンプ20と、液体状
態の反応原料を気化させる気化器30と、半導体基板に
反応物質を蒸着するための反応器70と、有害ガスを冷
却させ遮断するトラップ60及び真空ポンプ等を含む。
これに加えて、本発明の有機金属化学気相蒸着装置は、
前記気化器30に接続する、溶媒アンプル40と第2ポ
ンプ50で構成される溶媒供給手段100を追加して構
成されるものである。
【0018】前記図1を参照して高誘電体薄膜を形成す
る過程を説明する。ソースアンプル(Source Ampule)
10において反応原料、例えばBa(DPM)2、Sr
(DPM)2、及びTi(OC374またはTi[OC
H(CH322(DPM)2を溶媒に溶解させた後、前
記の溶媒に溶解した反応原料を伝達手段である液体マイ
クロポンプ20を介し気化器30に伝達させる。一方、
前記気化器30、又は気化器30と反応器70との間の
伝送ラインに反応原料が凝縮することを防止するため、
前記溶媒供給手段100である溶媒アンプル40と第2
ポンプ50から、例えば、イソプロピルアミン(Isopro
pyl Amine)を、前記気化器30に追加して、十分に注
入して反応原料と共に気化させる。次いで、アルゴン、
窒素等の運搬ガスを利用して気体状態の反応原料をノズ
ルを介し反応器70に注入させ、反応器70内にローデ
ィングされている半導体基板上部に高誘電体薄膜を蒸着
によって形成する。
【0019】ここで形成される高誘電体薄膜としては、
反応原料として、Ba(DPM)2、Sr(DPM)2
及びTi(OC374またはTi[OCH(C
322(DPM)2を用いた場合には、BaSrTi
3(BST)膜が形成される。また、Sr、Ti、O3
反応原料からは、SrTiO3膜が形成される。
【0020】参考に、気化器30内の反応原料が凝縮す
る現象は、反応原料に熱を加えなくとも前記溶媒の気化
温度が反応原料の気化温度より低いため、前記溶媒が先
に分離することにより発生する。
【0021】ここで前記反応原料、例えばBa(DP
M)2、Sr(DPM)2及びTi(DPM)2それぞれ
を異なるソースアンプルと液体マイクロポンプを介し気
化器に伝送する方法もある。
【0022】さらに、本発明においては高誘電体薄膜を
蒸着した後、前記凝縮した反応原料の残留物が気化器3
0と反応器70の間の伝送ラインを塞ぐのを防止するた
め、前記溶媒供給手段100を介し十分な溶媒を再度気
化器30に注入して気化器内の反応原料残り滓を除去す
る。この際、完全に除去されない反応原料残り滓をアル
ゴン、窒素等の洗浄ガスを注入して除去することができ
る。
【0023】図2は、従来の有機金属化学気相蒸着装置
の気化器を利用して、反応原料と溶媒の比率による、気
化器中の反応原料の残留量の違いを示した参考資料とし
てのグラフである。即ち、反応原料であるSr(DP
M)2と、溶媒であるイソプロピルアミン(IPA)とが、
1:2、1:4又は1:8の比率で気化器に供給される
時、気化器の温度が100〜600℃の場合、反応原料
の残留量(Wt%)がそれぞれ異なることを示す。即ち、
溶媒の比率が高くなるほど反応原料の残留量が少ないこ
とがこのグラフによって立証される。反応原料と溶媒の
比率を1:10〜1:20となる場合も、残留量が小さ
く現れる。
【0024】参考に、ソースアンプルにおいて反応原料
に対し溶媒の比率を高くしてもソースアンプルから気化
器に移動する過程で溶媒が気化し、溶媒の割合が低下す
る現象が発生する。しかし、本発明のように気化器に別
途溶媒を注入する場合、十分な溶媒を気化器に供給する
ことができる。前記のように反応原料の残留量が少なく
現れるのは反応原料の凝縮量が少ないということであ
り、反応原料が伝送ラインを塞ぐ現象が起こりにくいこ
とを意味する。
【0025】
【発明の効果】以上で説明したように、本発明に基づく
有機金属化学気相蒸着装置で高誘電体薄膜を形成すれ
ば、気化器内に別途溶媒を十分に供給することができる
ため、気化器で反応原料が溶解している溶媒が気化され
ることにより反応原料が凝縮する現象を極力抑えること
ができ、伝送ラインが塞がれる問題を解決することがで
きる。さらに、気化器に別途溶媒伝達手段を備えること
により半導体基板に薄膜を蒸着した後、気化器内部に残
留する反応原料の残留物を溶媒に溶解させて完全に除去
することができる。よって、後続工程で気化器の汚染に
よる薄膜の物理的特性が低下するのを防止し、反応原料
が安定に反応器に供給されて、薄膜生成の再現性を確保
することができる。前記で本発明を具体的に説明した
が、本発明が前記の装置に限定されるものではなく、そ
の技術的思想を外れない範囲で変形した装置が可能なこ
とを留意しなければならない。さらに、本発明は特許請
求範囲によりその範囲を解釈するべきである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の化学気相蒸着装置の構成を示した概略
図である。
【図2】溶媒比率と残留量の関係を示したグラフであ
る。
【図3】従来の技術に基づく化学気相蒸着装置の構成を
示した概略図である。
【符号の説明】
10 ソースアンプル 20 液体マイクロポンプ 30 気化器 40 溶媒アンプル 50 ポンプ 60 トラップ 100 溶媒供給手段
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 朴 泳震 大韓民国京畿道利川市夫鉢邑牙美里山136 −1 現代電子産業株式会社内 (72)発明者 金 鍾哲 大韓民国京畿道利川市夫鉢邑牙美里山136 −1 現代電子産業株式会社内

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 溶媒に溶解している反応原料が入ってい
    るソースアンプルと、 前記の溶媒に溶解している反応原料を気化器に伝達する
    液体マイクロポンプと、 前記液体マイクロポンプから伝達される前記反応原料を
    気化させる気化器と、 前記気化器で気化した前記反応原料が運搬ガスにより反
    応器に伝達され、前記反応原料から、前記反応器内部に
    ローディングされた半導体基板上に、高誘電体薄膜が蒸
    着によって形成されるようにする有機金属化学気相蒸着
    (MOCVD)装置において、 前記気化器に別途の溶媒を追加して供給することができ
    る溶媒供給手段を備えていることを特徴とする有機金属
    化学気相蒸着装置。
  2. 【請求項2】 前記反応原料は、Ba(DPM)2とS
    r(DPM)2とTi(OC374であるか、またはB
    a(DPM)2とSr(DPM)2とTi[OCH(CH
    322(DPM)2であるか、またはSr、Tiを含む
    ことを特徴とする請求項1記載の有機金属化学気相蒸着
    装置。
  3. 【請求項3】 前記別途追加する溶媒は、イソプロピル
    アミン(IPA)であることを特徴とする請求項1または
    2に記載の有機金属化学気相蒸着装置。
  4. 【請求項4】 前記溶媒供給手段は、溶媒アンプルとポ
    ンプで構成されることを特徴とする請求項1〜3のいず
    れかに記載の有機金属化学気相蒸着装置。
  5. 【請求項5】 半導体基板上に高誘電体薄膜を蒸着によ
    って形成する有機金属化学気相蒸着方法において、 溶媒に溶解させた反応原料を気化器に供給すると共に、
    前記気化器に別途の供給手段を介しさらに溶媒を供給す
    る段階と、 前記気化器で前記反応原料を気化させ、気化した前記反
    応原料を、運搬ガスを利用して反応器に注入し、薄膜を
    形成する段階とから構成されることを特徴とする有機金
    属化学気相蒸着方法。
  6. 【請求項6】 前記反応原料は、Ba(DPM)2とS
    r(DPM)2とTi(OC374であるか、またはB
    a(DPM)2とSr(DPM)2とTi[OCH(CH
    322(DPM)2であるか、またはSr、Tiを含む
    ことを特徴とする請求項5記載の有機金属化学気相蒸着
    方法。
  7. 【請求項7】 前記の別途の供給手段によって供給され
    る溶媒は、イソプロピルアミンであることを特徴とする
    請求項5または6に記載の有機金属化学気相蒸着方法。
  8. 【請求項8】 前記反応器で薄膜を形成した後、前記別
    途の供給手段を介し溶媒を前記気化器に供給して前記反
    応原料の残留物を洗浄する段階を含むことを特徴とする
    請求項5〜7のいずれかに記載の有機金属化学気相蒸着
    方法。
  9. 【請求項9】 前記反応器で形成される薄膜はBaSr
    TiO3膜、又はSrTiO3膜であることを特徴とする
    請求項5〜8のいずれかに記載の有機金属化学気相蒸着
    方法。
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