JPH10185871A - 残留塩素計の電極洗浄方法および残留塩素計 - Google Patents
残留塩素計の電極洗浄方法および残留塩素計Info
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- JPH10185871A JPH10185871A JP8346395A JP34639596A JPH10185871A JP H10185871 A JPH10185871 A JP H10185871A JP 8346395 A JP8346395 A JP 8346395A JP 34639596 A JP34639596 A JP 34639596A JP H10185871 A JPH10185871 A JP H10185871A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】残留塩素計において、残留塩素を検出する検出
電極の表面を、機械的手段を用いることなく容易に、か
つ効率的に洗浄する方法及びこれを実現する装置を提供
することを目的とする。 【解決手段】下部に被検査液Ｓの導入口２を形成し上部
に排出口３を形成した密閉容器４に、検出電極（金電
極）５を底部に配設するとともに、対極（銀／塩化銀電
極）６を容器４内の上部に配設しており、密閉容器４の
外部に、検出電極５と対極６との間に印加する電圧を、
還元電流測定電圧よりもプラス側の電圧、マイナス側の
電圧及び還元電流測定電圧にそれぞれ印加するように設
定する電位設定回路７Ａおよび電流の大きさを計測する
電流読み取り回路８Ａを設けてなる。
電極の表面を、機械的手段を用いることなく容易に、か
つ効率的に洗浄する方法及びこれを実現する装置を提供
することを目的とする。 【解決手段】下部に被検査液Ｓの導入口２を形成し上部
に排出口３を形成した密閉容器４に、検出電極（金電
極）５を底部に配設するとともに、対極（銀／塩化銀電
極）６を容器４内の上部に配設しており、密閉容器４の
外部に、検出電極５と対極６との間に印加する電圧を、
還元電流測定電圧よりもプラス側の電圧、マイナス側の
電圧及び還元電流測定電圧にそれぞれ印加するように設
定する電位設定回路７Ａおよび電流の大きさを計測する
電流読み取り回路８Ａを設けてなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、残留塩素計の電極
洗浄方法および残留塩素計に関する。
洗浄方法および残留塩素計に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の残留塩素計として、例えば図６に
示したようなポーラログラフ法を採用したものがある。
示したようなポーラログラフ法を採用したものがある。
【０００３】残留塩素計１においては、下部に被検査液
Ｓの導入口２を形成し上部に排出口３を形成した密閉容
器４に、検出電極（金電極）５を底部に配設するととも
に、対極（銀／塩化銀電極）６を容器４内の上部に側面
より嵌挿した状態で配設しており、密閉容器４の外部
に、検出電極５と対極６との間に電圧を印加する電源
７、および電流の大きさを計測する電流計８を設けてい
る。そして、電流計８に接続して、電流計８により計測
された電流値を残留塩素濃度として認識し、表示する表
示装置９を設けている。
Ｓの導入口２を形成し上部に排出口３を形成した密閉容
器４に、検出電極（金電極）５を底部に配設するととも
に、対極（銀／塩化銀電極）６を容器４内の上部に側面
より嵌挿した状態で配設しており、密閉容器４の外部
に、検出電極５と対極６との間に電圧を印加する電源
７、および電流の大きさを計測する電流計８を設けてい
る。そして、電流計８に接続して、電流計８により計測
された電流値を残留塩素濃度として認識し、表示する表
示装置９を設けている。
【０００４】この構成において、導入口２から排出口３
に向けて被検査液Ｓを流通させ、密閉容器４内の被検査
液Ｓを攪拌翼１１により攪拌しつつ、検出電極５と対極
６との間に電源７により一定電圧Ｖａを印加して、その
時の電流の大きさｉａを電流計８により計測し、計測し
た電流値を表示装置９において残留塩素濃度として認識
し、表示するようにしている。
に向けて被検査液Ｓを流通させ、密閉容器４内の被検査
液Ｓを攪拌翼１１により攪拌しつつ、検出電極５と対極
６との間に電源７により一定電圧Ｖａを印加して、その
時の電流の大きさｉａを電流計８により計測し、計測し
た電流値を表示装置９において残留塩素濃度として認識
し、表示するようにしている。
【０００５】残留塩素濃度の測定原理は、次のようなも
のである。塩素を含んだ被検査液Ｓ中で検出電極５と対
極６との間に外部から電圧を印加すると、検出電極５上
で Ｃｌ2 ＋２ｅ- → ２Ｃｌ- なる還元反応が起こり、図７に示したような、塩素濃度
に応じた電圧−電流曲線（ポーラログラム）が得られ
る。図７から明らかなように、電圧−電流曲線では、印
加電圧を変化させて対極に対する検出電極の電位を下げ
ていくと、反応速度が増して電流が大きくなっていき
（領域(1) ）、さらに電位を下げていくと、電流値が全
く変化しなくなる（領域(2))。
のである。塩素を含んだ被検査液Ｓ中で検出電極５と対
極６との間に外部から電圧を印加すると、検出電極５上
で Ｃｌ2 ＋２ｅ- → ２Ｃｌ- なる還元反応が起こり、図７に示したような、塩素濃度
に応じた電圧−電流曲線（ポーラログラム）が得られ
る。図７から明らかなように、電圧−電流曲線では、印
加電圧を変化させて対極に対する検出電極の電位を下げ
ていくと、反応速度が増して電流が大きくなっていき
（領域(1) ）、さらに電位を下げていくと、電流値が全
く変化しなくなる（領域(2))。
【０００６】これは、反応速度が十分速くなると（無限
大になると）、塩素が還元消費される検出電極に向けて
の塩素の拡散が反応に追いつけなくなって、拡散速度が
反応を支配するようになり、したがって、拡散速度を一
定にしておけば、検出電極上での塩素の還元反応は被検
査液中の塩素濃度に比例して起こることになり、還元反
応に応じた大きさの電流、すなわち塩素濃度に比例した
大きさの電流が流れるからである。
大になると）、塩素が還元消費される検出電極に向けて
の塩素の拡散が反応に追いつけなくなって、拡散速度が
反応を支配するようになり、したがって、拡散速度を一
定にしておけば、検出電極上での塩素の還元反応は被検
査液中の塩素濃度に比例して起こることになり、還元反
応に応じた大きさの電流、すなわち塩素濃度に比例した
大きさの電流が流れるからである。
【０００７】このため、残留塩素濃度を測定する際に
は、反応速度が十分速くなる（無限大になる）適当な大
きさの電圧を印加するとともに、拡散速度が一定となる
ように被検査液を一定速度で攪拌するようにしている。
は、反応速度が十分速くなる（無限大になる）適当な大
きさの電圧を印加するとともに、拡散速度が一定となる
ように被検査液を一定速度で攪拌するようにしている。
【０００８】ところで、上記検出電極は、残留塩素濃度
の検出素子となるものであるから、正確な測定値を得る
には、検出電極の表面状態が常時一定であることが必要
となる。
の検出素子となるものであるから、正確な測定値を得る
には、検出電極の表面状態が常時一定であることが必要
となる。
【０００９】しかし、電極表面は被検査液中に含まれる
電解物質によって汚損されて感度が低下し易く、測定に
際しては電極の洗浄が必要となる。この洗浄手段とし
て、従来では密閉容器４の内部に、外部の駆動装置１０
より垂設した駆動軸１１の下端部に攪拌翼１２を設け、
セラミックビーズなどのビーズ状研磨材１３を充填して
攪拌させ、検出電極５の表面の研磨を行って感度低下を
防ぐことや、セラミック等のビーズを充填した中で検出
電極を回転又は振動させたり、さらには被検査液に水流
を起こさせ、その水流にのせてビーズ状研磨剤を電極表
面に当てて研磨することなどが行われていた。
電解物質によって汚損されて感度が低下し易く、測定に
際しては電極の洗浄が必要となる。この洗浄手段とし
て、従来では密閉容器４の内部に、外部の駆動装置１０
より垂設した駆動軸１１の下端部に攪拌翼１２を設け、
セラミックビーズなどのビーズ状研磨材１３を充填して
攪拌させ、検出電極５の表面の研磨を行って感度低下を
防ぐことや、セラミック等のビーズを充填した中で検出
電極を回転又は振動させたり、さらには被検査液に水流
を起こさせ、その水流にのせてビーズ状研磨剤を電極表
面に当てて研磨することなどが行われていた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような機械的研磨を行う場合、図６に示すようなビーズ
で電極表面を研磨する方法は、モータ、攪拌翼などの装
置が必要となりコストがかかる問題があり、また後二者
のうち電極を回転、振動させる場合は電極へのリード線
の接続に特別な工夫を必要とし、もう一つの水流でビー
ズ研磨する場合も測定槽に水流を発生させるために特別
な構造及び装置を要し、実現には制約があるなどの問題
があった。
ような機械的研磨を行う場合、図６に示すようなビーズ
で電極表面を研磨する方法は、モータ、攪拌翼などの装
置が必要となりコストがかかる問題があり、また後二者
のうち電極を回転、振動させる場合は電極へのリード線
の接続に特別な工夫を必要とし、もう一つの水流でビー
ズ研磨する場合も測定槽に水流を発生させるために特別
な構造及び装置を要し、実現には制約があるなどの問題
があった。
【００１１】この発明は上記問題点を解消することを目
的としてなされたものであって、機械的手段を用いるこ
となく容易に、かつ効率的に電極を洗浄する方法を得る
ことを目的としてなされたものである。
的としてなされたものであって、機械的手段を用いるこ
となく容易に、かつ効率的に電極を洗浄する方法を得る
ことを目的としてなされたものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】即ち、この発明の残留塩
素計の電極洗浄方法は、内部に検出電極と対極とを設け
た容器に被検査液を流通させながら、検出電極と対極と
の間に一定電圧を印加し、その時の電流の大きさを電流
計により計測し、計測した電流値を残留塩素濃度として
認識するように構成しポーラログラフ式残留塩素計にお
いて、検出電極と対極との間に還元電流測定電圧を印加
する前に、還元電流測定電圧よりもプラス側の電圧とマ
イナス側の電圧を交互に印加し、検出電極に付着した汚
染物質を電気化学的に除去することを特徴とするもので
ある。
素計の電極洗浄方法は、内部に検出電極と対極とを設け
た容器に被検査液を流通させながら、検出電極と対極と
の間に一定電圧を印加し、その時の電流の大きさを電流
計により計測し、計測した電流値を残留塩素濃度として
認識するように構成しポーラログラフ式残留塩素計にお
いて、検出電極と対極との間に還元電流測定電圧を印加
する前に、還元電流測定電圧よりもプラス側の電圧とマ
イナス側の電圧を交互に印加し、検出電極に付着した汚
染物質を電気化学的に除去することを特徴とするもので
ある。
【００１３】また、この発明の残留塩素計は、内部に検
出電極と対極とを設けた容器に被検査液を流通させなが
ら、検出電極と対極との間に一定電圧を印加し、その時
の電流の大きさを電流計により計測し、計測した電流値
を残留塩素濃度として認識するように構成しポーラログ
ラフ式残留塩素計において、前記検出電極と対極との間
に印加する電圧を、還元電流測定電圧よりもプラス側の
電圧、マイナス側の電圧及び還元電流測定電圧にそれぞ
れ印加するように設定する電位設定回路と、該電位設定
回路により印加された電位測定電圧下での電流値を読み
取る回路とを設けたことを特徴とするものである。
出電極と対極とを設けた容器に被検査液を流通させなが
ら、検出電極と対極との間に一定電圧を印加し、その時
の電流の大きさを電流計により計測し、計測した電流値
を残留塩素濃度として認識するように構成しポーラログ
ラフ式残留塩素計において、前記検出電極と対極との間
に印加する電圧を、還元電流測定電圧よりもプラス側の
電圧、マイナス側の電圧及び還元電流測定電圧にそれぞ
れ印加するように設定する電位設定回路と、該電位設定
回路により印加された電位測定電圧下での電流値を読み
取る回路とを設けたことを特徴とするものである。
【００１４】いま一つの発明の残留塩素計は、上記残留
塩素計において、ビーズ状研磨材による機械的研磨を併
用したことを特徴とするものである。なお、ここにビー
ズ状研磨材による機械的研磨とは、密閉容器の内部に、
セラミックビーズなどのビーズ状研磨材を充填し、攪拌
翼で攪拌させて検出電極の表面の研磨を行うこと、ある
いはセラミック等のビーズを充填した中で検出電極を回
転又は振動させたり、さらには被検査液に水流を起こさ
せ、その水流にのせてビーズ状研磨剤を電極表面に当て
て研磨することなどを意味する。
塩素計において、ビーズ状研磨材による機械的研磨を併
用したことを特徴とするものである。なお、ここにビー
ズ状研磨材による機械的研磨とは、密閉容器の内部に、
セラミックビーズなどのビーズ状研磨材を充填し、攪拌
翼で攪拌させて検出電極の表面の研磨を行うこと、ある
いはセラミック等のビーズを充填した中で検出電極を回
転又は振動させたり、さらには被検査液に水流を起こさ
せ、その水流にのせてビーズ状研磨剤を電極表面に当て
て研磨することなどを意味する。
【００１５】残留塩素計の被検査液中には既述のように
電解物質が含まれ、これらが被検査液中を流れる電流に
より検出電極表面に析出する。従って、これらが電極表
面の汚れとなり感度低下の原因となるのであるが、これ
らは電気化学的に付着したものであるから、還元電流の
測定電圧と逆の電圧を印加すれば、電極表面から乖離す
る。
電解物質が含まれ、これらが被検査液中を流れる電流に
より検出電極表面に析出する。従って、これらが電極表
面の汚れとなり感度低下の原因となるのであるが、これ
らは電気化学的に付着したものであるから、還元電流の
測定電圧と逆の電圧を印加すれば、電極表面から乖離す
る。
【００１６】従って、還元電流の測定電圧のプラス側と
マイナス側の電圧を検出電極と対極との間に交互に印加
すれば、これにより電極表面は電気化学的に洗浄され
る。そしてその直後に還元電流の測定電圧を印加すれ
ば、洗浄された電極での還元電流が測定できることとな
る。
マイナス側の電圧を検出電極と対極との間に交互に印加
すれば、これにより電極表面は電気化学的に洗浄され
る。そしてその直後に還元電流の測定電圧を印加すれ
ば、洗浄された電極での還元電流が測定できることとな
る。
【００１７】また、上記交互に印加されるプラス側とマ
イナス側の電圧は、プラスマイナス一周期の他、複数周
期繰り返しても良く、さらにプラスマイナス間を連続的
に変化させ、その間に短時間の測定電圧印加期間を設け
た態様のいずれでも良い。
イナス側の電圧は、プラスマイナス一周期の他、複数周
期繰り返しても良く、さらにプラスマイナス間を連続的
に変化させ、その間に短時間の測定電圧印加期間を設け
た態様のいずれでも良い。
【００１８】なお、攪拌、水流による研磨ビーズの研磨
方法を組み合わせることもでき、この場合は機械的研磨
と電気化学的洗浄とが相乗してさらに洗浄効果が高ま
る。
方法を組み合わせることもでき、この場合は機械的研磨
と電気化学的洗浄とが相乗してさらに洗浄効果が高ま
る。
【００１９】
【発明の実施の形態】次に、この発明の実施の形態を説
明する。図１はこの発明の一実施の形態を示す説明図で
ある。
明する。図１はこの発明の一実施の形態を示す説明図で
ある。
【００２０】図１において、残留塩素計１は、下部に被
検査液Ｓの導入口２を形成し上部に排出口３を形成した
密閉容器４に、検出電極（金電極）５を底部に配設する
とともに、対極（銀／塩化銀電極）６を容器４内の上部
に配設しており、密閉容器４の外部に、検出電極５と対
極６との間に印加する電圧を設定する電位設定回路７Ａ
および電流の大きさを計測する電流読み取り回路８Ａを
設けて構成されている。
検査液Ｓの導入口２を形成し上部に排出口３を形成した
密閉容器４に、検出電極（金電極）５を底部に配設する
とともに、対極（銀／塩化銀電極）６を容器４内の上部
に配設しており、密閉容器４の外部に、検出電極５と対
極６との間に印加する電圧を設定する電位設定回路７Ａ
および電流の大きさを計測する電流読み取り回路８Ａを
設けて構成されている。
【００２１】なお、図中７Ｂはバッファ回路、８Ｂは電
流−電圧変換回路を示す。また、図中１１はモータ１０
により回転駆動される被検査液の攪拌翼であり、検出電
極５はこの攪拌翼１１先端に取り付けられている。
流−電圧変換回路を示す。また、図中１１はモータ１０
により回転駆動される被検査液の攪拌翼であり、検出電
極５はこの攪拌翼１１先端に取り付けられている。
【００２２】上記において、電位設定回路７Ａでは、図
２の右側のグラフ(a) に示すように還元電流測定電圧Ｖ
0 に対しプラス側Ｖ1 とマイナス側Ｖ2 の電圧を交互に
印加し、その後還元電流測定電圧Ｖ0 を印加するように
設定されており、この還元電流測定電圧の印加時に電流
読み取り回路８Ａで電流が測定される。
２の右側のグラフ(a) に示すように還元電流測定電圧Ｖ
0 に対しプラス側Ｖ1 とマイナス側Ｖ2 の電圧を交互に
印加し、その後還元電流測定電圧Ｖ0 を印加するように
設定されており、この還元電流測定電圧の印加時に電流
読み取り回路８Ａで電流が測定される。
【００２３】なお、図２の左側のグラフ(b) は、印加電
圧と還元電流との関係を示すポーラログラムを示す。な
お、上記交互印加される電圧の態様としては、図３に示
すように複数回の交互印加の後還元電流印加する態様、
図４に示すように常時交互印加を行い、その過程で還元
電流に一致した時点ＶP …で還元電流を測定するような
態様とすることができる。
圧と還元電流との関係を示すポーラログラムを示す。な
お、上記交互印加される電圧の態様としては、図３に示
すように複数回の交互印加の後還元電流印加する態様、
図４に示すように常時交互印加を行い、その過程で還元
電流に一致した時点ＶP …で還元電流を測定するような
態様とすることができる。
【００２４】そして、還元電流印加時の電流測定値を次
回の還元電流測定電圧の印加時まで記憶する記憶回路を
電流読み取り回路８Ａに設けても良い。次に、図１に示
した構成態様の装置で水道水を連続測定した場合、図５
に示すように、機械的研磨も電気化学的洗浄も行わない
条件（Ｂ）では、測定開始直後から急速に電流値が低下
したが、電位設定回路７Ａを作動させ、交互電圧を印加
して電気化学的洗浄を行った条件（Ａ）では機械的研磨
がなくても検出感度は良好に維持された。
回の還元電流測定電圧の印加時まで記憶する記憶回路を
電流読み取り回路８Ａに設けても良い。次に、図１に示
した構成態様の装置で水道水を連続測定した場合、図５
に示すように、機械的研磨も電気化学的洗浄も行わない
条件（Ｂ）では、測定開始直後から急速に電流値が低下
したが、電位設定回路７Ａを作動させ、交互電圧を印加
して電気化学的洗浄を行った条件（Ａ）では機械的研磨
がなくても検出感度は良好に維持された。
【００２５】なお、上記残留塩素計１に図６に示したよ
うな研磨ビーズによる機械的研磨装置あるいはその他の
研磨ビーズによる機械的研磨装置を組み合わせることも
できる。
うな研磨ビーズによる機械的研磨装置あるいはその他の
研磨ビーズによる機械的研磨装置を組み合わせることも
できる。
【００２６】この機械的研磨装置との組み合わせによっ
て電極は、電気的洗浄に加え機械的にも洗浄される。
て電極は、電気的洗浄に加え機械的にも洗浄される。
【００２７】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、検出電
極の表面が、常時電気化学的に洗浄されるため、従来電
極洗浄のために必要とされてきた研磨ビーズ、その攪拌
装置等が不要となり、装置が安価に製造できると同時
に、正確な残留塩素の測定値が得られる効果を有する。
極の表面が、常時電気化学的に洗浄されるため、従来電
極洗浄のために必要とされてきた研磨ビーズ、その攪拌
装置等が不要となり、装置が安価に製造できると同時
に、正確な残留塩素の測定値が得られる効果を有する。
【００２８】なお、電気化学的洗浄に加え機械的洗浄を
も付加すれば、さらに洗浄効果が良くなり正確な権竜塩
素の測定ができる効果が得られる。
も付加すれば、さらに洗浄効果が良くなり正確な権竜塩
素の測定ができる効果が得られる。
【図１】本発明の一実施形態の残留塩素計の全体構成を
示した説明図である。
示した説明図である。
【図２】印加される交互電圧の態様を示すグラフであ
る。
る。
【図３】他の交互電圧の態様を示すグラフである。
【図４】さらに他の交互電圧の態様を示すグラフであ
る。
る。
【図５】この発明の実施例による洗浄効果を示すグラフ
である。
である。
【図６】従来例の説明図である。
【図７】ポーラログラムを示すグラフである。
１…残留塩素計 ２…導入口 ３…排出口 ４…密閉容器 ５…検出電極 ６…対極 ７Ａ…電位設定回路 ８Ａ…電流読み取り回路 Ｓ…被検査液
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 久保 俊裕 兵庫県尼崎市大浜町２丁目26番地 株式会 社クボタ武庫川製造所内 (72)発明者 河本 公太郎 兵庫県尼崎市大浜町２丁目26番地 株式会 社クボタ武庫川製造所内 (72)発明者 浪川 憲二郎 兵庫県尼崎市大浜町２丁目26番地 株式会 社クボタ武庫川製造所内 (72)発明者 安達 徹 兵庫県尼崎市大浜町２丁目26番地 株式会 社クボタ武庫川製造所内
Claims (3)
- 【請求項１】 内部に検出電極と対極とを設けた容器に
被検査液を流通させながら、検出電極と対極との間に一
定電圧を印加し、その時の電流の大きさを電流計により
計測し、計測した電流値を残留塩素濃度として認識する
ように構成しポーラログラフ式残留塩素計において、検
出電極と対極との間に還元電流測定電圧を印加する前
に、還元電流測定電圧よりもプラス側の電圧とマイナス
側の電圧を交互に印加し、検出電極に付着した汚染物質
を電気化学的に除去することを特徴とする残留塩素計の
電極洗浄方法。 - 【請求項２】 内部に検出電極と対極とを設けた容器に
被検査液を流通させながら、検出電極と対極との間に一
定電圧を印加し、その時の電流の大きさを電流計により
計測し、計測した電流値を残留塩素濃度として認識する
ように構成しポーラログラフ式残留塩素計において、前
記検出電極と対極との間に印加する電圧を、還元電流測
定電圧よりもプラス側の電圧、マイナス側の電圧及び還
元電流測定電圧にそれぞれ印加するように設定する電位
設定回路と、該電位設定回路により印加された電位測定
電圧下での電流値を読み取る回路とを設けたことを特徴
とする残留塩素計。 - 【請求項３】 ビーズ状研磨材による機械的研磨を併用
したことを特徴とする請求項２に記載の残留塩素計。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8346395A JPH10185871A (ja) | 1996-12-26 | 1996-12-26 | 残留塩素計の電極洗浄方法および残留塩素計 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8346395A JPH10185871A (ja) | 1996-12-26 | 1996-12-26 | 残留塩素計の電極洗浄方法および残留塩素計 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10185871A true JPH10185871A (ja) | 1998-07-14 |
Family
ID=18383141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8346395A Pending JPH10185871A (ja) | 1996-12-26 | 1996-12-26 | 残留塩素計の電極洗浄方法および残留塩素計 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10185871A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000298114A (ja) * | 1999-04-13 | 2000-10-24 | Merusu Giken:Kk | 残留塩素測定装置 |
| JP2006026214A (ja) * | 2004-07-20 | 2006-02-02 | Fado:Kk | 空気の滅菌洗浄機 |
| JP2007304081A (ja) * | 2006-04-10 | 2007-11-22 | Hokuto Denko Kk | 溶液分析方法 |
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