JPH0635959B2 - 妨害成分の影響を受けない残留塩素測定方法 - Google Patents
妨害成分の影響を受けない残留塩素測定方法Info
- Publication number
- JPH0635959B2 JPH0635959B2 JP63251583A JP25158388A JPH0635959B2 JP H0635959 B2 JPH0635959 B2 JP H0635959B2 JP 63251583 A JP63251583 A JP 63251583A JP 25158388 A JP25158388 A JP 25158388A JP H0635959 B2 JPH0635959 B2 JP H0635959B2
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- chlorine
- applied voltage
- current
- residual chlorine
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- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、無試薬形ポーラログラフ式残留塩素計を用い
た測定において、塩素測定に妨害となる他成分の影響を
除去した残留塩素測定方法に関する。
た測定において、塩素測定に妨害となる他成分の影響を
除去した残留塩素測定方法に関する。
＜従来の技術＞ 残留塩素計は指示極と比較極とを対向配置し、溶液中に
存在する遊離塩素をポーラログラフ法に従って測定する
もので、妨害成分の影響を除くため試薬を用いてｐＨ調
整を行うタイプと無試薬タイプとがある。
存在する遊離塩素をポーラログラフ法に従って測定する
もので、妨害成分の影響を除くため試薬を用いてｐＨ調
整を行うタイプと無試薬タイプとがある。
第３図は従来の無試薬形残留塩素計の構成図である。図
中、１は電極槽で、流入口１ａより槽内に導かれたサン
プルＳは測定槽１ｂに導かれ、オーバーフローしたサン
プルは流出口１ｃより排出される。測定槽１ｂにはガス
ラビーズ１ｄが入れられ、この部分に先端の微小金電極
部分を挿入して回転指示極２が設けられ、更にこの電極
と対向して比較極３が設けられている。
中、１は電極槽で、流入口１ａより槽内に導かれたサン
プルＳは測定槽１ｂに導かれ、オーバーフローしたサン
プルは流出口１ｃより排出される。測定槽１ｂにはガス
ラビーズ１ｄが入れられ、この部分に先端の微小金電極
部分を挿入して回転指示極２が設けられ、更にこの電極
と対向して比較極３が設けられている。
４はこれら電極間に流れる拡散電流を検出する電流計、
５は電源、６はプラトーを生ずる電極電位を与える直流
加電圧部でボリュームと電圧計とを含む。
５は電源、６はプラトーを生ずる電極電位を与える直流
加電圧部でボリュームと電圧計とを含む。
このような構成で、塩素ガスが吹込まれた水中にはＨＣ
ｌＯあたはＣｌＯ−として遊離有効塩素が存在する。こ
れらをまとめてＣｌ２と指示極２において以下の還元反
応が起こり、 Ｃｌ２＋２ｅ−→２Ｃｌ− …（１） 比較極３で以下の電解酸化が起こる。
ｌＯあたはＣｌＯ−として遊離有効塩素が存在する。こ
れらをまとめてＣｌ２と指示極２において以下の還元反
応が起こり、 Ｃｌ２＋２ｅ−→２Ｃｌ− …（１） 比較極３で以下の電解酸化が起こる。
ＡｇＣｌ＋ｅ−Ａｇ＋Ｃｌ− …（２） この電気分解が始まる印加電圧は既知であるから、直流
加電圧部６のボリュームを調整しこの電圧が指示極２と
比較極３との間に加わるようにセットする。このとき流
れる拡散電流ｉｄは以下のように被測定液の濃度Ｃに関
連した値を示す。
加電圧部６のボリュームを調整しこの電圧が指示極２と
比較極３との間に加わるようにセットする。このとき流
れる拡散電流ｉｄは以下のように被測定液の濃度Ｃに関
連した値を示す。
ｉｄ＝ＫＣ …（３） この電流を測定して遊離有効塩素濃度を求めている。
尚、プラトーを生ずる電位は拡散電流が大きくなるほど
電極間のオームの法則に基づく電圧降下が大きくなって
ずれる。このため、特公昭５４−６７９、特開昭５０−
１０１０９５号で開示されているような方法によって拡
散電流に応じて印加電圧を変化させ、印加電圧がプラト
ー電位から外れないようにしている。
尚、プラトーを生ずる電位は拡散電流が大きくなるほど
電極間のオームの法則に基づく電圧降下が大きくなって
ずれる。このため、特公昭５４−６７９、特開昭５０−
１０１０９５号で開示されているような方法によって拡
散電流に応じて印加電圧を変化させ、印加電圧がプラト
ー電位から外れないようにしている。
しかしながら、このような試薬を用いないタイプの残留
塩素計では、サンプル中に残留成分が残り、この妨害成
分によって測定すべき拡散電流値が影響される。第４図
は妨害成分を含むサンプルのポーラログラムを表わす。
ＰＣは遊離有効塩素によるプラトー、ＰＡは第１の妨害
成分によるプラトー、ＰＢは第２の妨害成分によるプラ
トーを表わす。ｉＣ，ｉＡ，ｉＢはそれぞれの拡散電流
を表わし、ＥＣ，ＥＡ，ＥＢはこれらプラトーを生ずる
加電圧を表わす。加電圧をＥＣにセットして測定を行っ
た場合、ＥＡで第１の妨害成分が電解（還元）され、Ｅ
Ｂで第２の妨害成分が電解（還元）されて拡散電流が流
れ、これらが測定すべき遊離有効塩素の拡散電流ｉＣに
加わり、ｉＣは測定すべき真の遊離有効塩素濃度を表わ
さなくなる。
塩素計では、サンプル中に残留成分が残り、この妨害成
分によって測定すべき拡散電流値が影響される。第４図
は妨害成分を含むサンプルのポーラログラムを表わす。
ＰＣは遊離有効塩素によるプラトー、ＰＡは第１の妨害
成分によるプラトー、ＰＢは第２の妨害成分によるプラ
トーを表わす。ｉＣ，ｉＡ，ｉＢはそれぞれの拡散電流
を表わし、ＥＣ，ＥＡ，ＥＢはこれらプラトーを生ずる
加電圧を表わす。加電圧をＥＣにセットして測定を行っ
た場合、ＥＡで第１の妨害成分が電解（還元）され、Ｅ
Ｂで第２の妨害成分が電解（還元）されて拡散電流が流
れ、これらが測定すべき遊離有効塩素の拡散電流ｉＣに
加わり、ｉＣは測定すべき真の遊離有効塩素濃度を表わ
さなくなる。
＜発明が解決しようとする課題＞ 本発明の解決しようとする技術的課題は、前記無試薬形
残留塩素計を用いた測定において、塩素測定に妨害とな
る成分の影響を除去した残留塩素測定方法を実現するこ
とにある。
残留塩素計を用いた測定において、塩素測定に妨害とな
る成分の影響を除去した残留塩素測定方法を実現するこ
とにある。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明の構成は、測定槽に導入された、遊離有効塩素を
含む被測定液中に、指示極と比較極とを浸漬し、これら
電極間に加電圧を印加し、電極間に流れる電流に基づき
前記被測定液中の遊離有効塩素濃度を測定する無試薬形
残留塩素計において、前記加電圧を前記遊離有効塩素に
よるプラトーを生ぜしめる電圧まで掃引するステップ
と、前記遊離有効塩素のプラトーのときの拡散電流ｉＣ
と、このプラトーより一つ手前のプラトーのときの拡散
電流ｉＢを測定し記憶するステップと、ｉＣ−ｉＢを求
めるステップとを含み、ｉＣ−ｉＢに基づき前記被測定
液中の遊離塩素濃度を求めるようにしたことにある。
含む被測定液中に、指示極と比較極とを浸漬し、これら
電極間に加電圧を印加し、電極間に流れる電流に基づき
前記被測定液中の遊離有効塩素濃度を測定する無試薬形
残留塩素計において、前記加電圧を前記遊離有効塩素に
よるプラトーを生ぜしめる電圧まで掃引するステップ
と、前記遊離有効塩素のプラトーのときの拡散電流ｉＣ
と、このプラトーより一つ手前のプラトーのときの拡散
電流ｉＢを測定し記憶するステップと、ｉＣ−ｉＢを求
めるステップとを含み、ｉＣ−ｉＢに基づき前記被測定
液中の遊離塩素濃度を求めるようにしたことにある。
＜作用＞ 前記の技術手段は次のように作用する。即ち、前記指示
極と比較極との間の印加電圧を、遊離有効塩素のプラト
ーを生ぜしめる加電圧ＥＣまで掃引し、このときのポー
ラログラムを記憶する。前記遊離有効塩素のプラトーの
一つ手前のプラトーかどうかは電流ｉの変化率から分
り、加電圧ＥＣに最も近い最大プラトー加電圧を判断
し、この値ＥＢを記憶する。加電圧ＥＣ，ＥＢに対応す
る拡散電流ｉＣ，ｉＢを、例えば前記ポーラログラムか
ら求めてｉＣ−ｉＢなる演算を行って妨害成分の影響を
除去した、前記遊離有効塩素濃度にのみに比例した出力
を得る。
極と比較極との間の印加電圧を、遊離有効塩素のプラト
ーを生ぜしめる加電圧ＥＣまで掃引し、このときのポー
ラログラムを記憶する。前記遊離有効塩素のプラトーの
一つ手前のプラトーかどうかは電流ｉの変化率から分
り、加電圧ＥＣに最も近い最大プラトー加電圧を判断
し、この値ＥＢを記憶する。加電圧ＥＣ，ＥＢに対応す
る拡散電流ｉＣ，ｉＢを、例えば前記ポーラログラムか
ら求めてｉＣ−ｉＢなる演算を行って妨害成分の影響を
除去した、前記遊離有効塩素濃度にのみに比例した出力
を得る。
＜実施例＞ 第１図は本発明方法を実施する無試薬形残留塩素計の構
成図である。図中、第３図における要素と同じ要素には
同一符号が付されている。７は電極間に流れる電流ｉに
比例した電圧を発生する電流電圧変換器、８はこの電流
電圧変換器の出力電圧をテジタル信号に変換するＡ／Ｄ
変換器、９はマイクロプロセッサ及び記憶部を含む信号
処理部、１０はこの信号処理部からのデジタル出力信号
をアナログ信号に変換するＤ／Ａ変換器、１１はこのＤ
／Ａ変換器の出力を表示するメータ、１２は信号処理部
９から与えられるデジタル加電圧信号をアナログ信号に
変換するＤ／Ａ変換器、１３はＤ／Ａ変換器１２の出力
に基づき電極間に加える印加電圧を発生する加電圧発生
回路である。
成図である。図中、第３図における要素と同じ要素には
同一符号が付されている。７は電極間に流れる電流ｉに
比例した電圧を発生する電流電圧変換器、８はこの電流
電圧変換器の出力電圧をテジタル信号に変換するＡ／Ｄ
変換器、９はマイクロプロセッサ及び記憶部を含む信号
処理部、１０はこの信号処理部からのデジタル出力信号
をアナログ信号に変換するＤ／Ａ変換器、１１はこのＤ
／Ａ変換器の出力を表示するメータ、１２は信号処理部
９から与えられるデジタル加電圧信号をアナログ信号に
変換するＤ／Ａ変換器、１３はＤ／Ａ変換器１２の出力
に基づき電極間に加える印加電圧を発生する加電圧発生
回路である。
本発明方法を第１図の構成図、第２図のフローチャー
ト、並びに第４図のポーラログラムを参照しながら説明
する。信号処理部９から測定毎に加えられる信号に基づ
き加電圧を（＋）から（−）に向けて遊離有効塩素のプ
ラトーＰＣを生ずる加電圧ＥＣまで掃引する（第２図ス
テップ（１））。このときの電極間に流れる電流ｉと加
電圧Ｅとの関係（ポーラログラム）を信号処理部９の記
憶部に記憶する（第２図ステップ（２））。遊離有効塩
素のプラトーＰＣのときの拡散電流ｉＣは加電圧ＥＣが
既知であるから記憶されたデータより簡単に求まる。一
方、プラトーＰＣに一つ手前のプラトーの拡散電流は次
のようにして求まる。プラトーは電流ｉの変化率から分
る。加電圧ＥＣに最も近い最大プラトー加電圧を判断
し、この値ＥＢを記憶する（第２図ステップ（３））。
次いで、加電圧ＥＣ及びＥＢに対応する拡散電流ｉＣ，
ｉＢを前記データから求めて記憶し（第２図ステップ
（４））、これらの拡散電流の引算（ｉＣ−ｉＢ）を行
い（第２図ステップ（５））、演算結果である真の遊離
有効塩素濃度をメータ１１に出力する（第２図ステップ
（６））。
ト、並びに第４図のポーラログラムを参照しながら説明
する。信号処理部９から測定毎に加えられる信号に基づ
き加電圧を（＋）から（−）に向けて遊離有効塩素のプ
ラトーＰＣを生ずる加電圧ＥＣまで掃引する（第２図ス
テップ（１））。このときの電極間に流れる電流ｉと加
電圧Ｅとの関係（ポーラログラム）を信号処理部９の記
憶部に記憶する（第２図ステップ（２））。遊離有効塩
素のプラトーＰＣのときの拡散電流ｉＣは加電圧ＥＣが
既知であるから記憶されたデータより簡単に求まる。一
方、プラトーＰＣに一つ手前のプラトーの拡散電流は次
のようにして求まる。プラトーは電流ｉの変化率から分
る。加電圧ＥＣに最も近い最大プラトー加電圧を判断
し、この値ＥＢを記憶する（第２図ステップ（３））。
次いで、加電圧ＥＣ及びＥＢに対応する拡散電流ｉＣ，
ｉＢを前記データから求めて記憶し（第２図ステップ
（４））、これらの拡散電流の引算（ｉＣ−ｉＢ）を行
い（第２図ステップ（５））、演算結果である真の遊離
有効塩素濃度をメータ１１に出力する（第２図ステップ
（６））。
＜発明の効果＞ 本発明方法によれば、前記無試薬形残留塩素計を用いた
測定において残留塩素測定の妨害となる成分の影響が除
去される。
測定において残留塩素測定の妨害となる成分の影響が除
去される。
尚、上記した本発明方法の実施例装置では測定毎に加電
圧を掃引し、得られたポーラログラムを使って拡散電流
を求めるようにしているが、加電圧の掃引は一回とし、
得られたポーラログラムから遊離有効塩素のプラトーを
生ぜしめる加電圧ＥＣとこの一つ手前のプラトーを生ぜ
しめる加電圧ＥＢを求めて記憶させ、それ以後の測定で
は、ＥＣとＥＢとを交互に電極間に印加して拡散電流ｉ
Ｃ，ｉＢを測定するようにしても良い。
圧を掃引し、得られたポーラログラムを使って拡散電流
を求めるようにしているが、加電圧の掃引は一回とし、
得られたポーラログラムから遊離有効塩素のプラトーを
生ぜしめる加電圧ＥＣとこの一つ手前のプラトーを生ぜ
しめる加電圧ＥＢを求めて記憶させ、それ以後の測定で
は、ＥＣとＥＢとを交互に電極間に印加して拡散電流ｉ
Ｃ，ｉＢを測定するようにしても良い。
第１図は本発明方法を実施する無試薬形残留塩素計の構
成図、第２図は本発明方法を説明するフローチャート、
第３図は従来の無試薬形残留塩素計の構成図、第４図は
妨害成分を含むサンプルのポーラログラムを表わす。 ２……指示極、３……比較極、７……電流電圧変換器、
８……Ａ／Ｄ変換器、９……信号処理部、１０……Ｄ／
Ａ変換器、１１……メータ、１２……Ｄ／Ａ変換器、１
３……加電圧発生回路
成図、第２図は本発明方法を説明するフローチャート、
第３図は従来の無試薬形残留塩素計の構成図、第４図は
妨害成分を含むサンプルのポーラログラムを表わす。 ２……指示極、３……比較極、７……電流電圧変換器、
８……Ａ／Ｄ変換器、９……信号処理部、１０……Ｄ／
Ａ変換器、１１……メータ、１２……Ｄ／Ａ変換器、１
３……加電圧発生回路
Claims (1)
- 【請求項１】測定槽に導入された、遊離有効塩素を含む
被測定液中に、指示極と比較極とを浸漬し、これら電極
間に加電圧を印加し、電極間に流れる電流に基づき前記
被測定液中の遊離有効塩素濃度を測定する無試薬形残留
塩素計において、前記加電圧を前記遊離有効塩素による
プラトーを生ぜしめる加電圧まで掃引するステップと、
前記遊離有効塩素のプラトーのときの拡散電流ｉＣと、
このプラトーより一つ手前のプラトーのときの拡散電流
ｉＢを測定し記憶するステップと、ｉＣ−ｉＢを求める
ステップとを含み、ｉＣ−ｉＢに基づき前記被測定液中
の遊離塩素濃度を求めるようにした妨害成分の影響を受
けない残留塩素測定方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63251583A JPH0635959B2 (ja) | 1988-10-05 | 1988-10-05 | 妨害成分の影響を受けない残留塩素測定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63251583A JPH0635959B2 (ja) | 1988-10-05 | 1988-10-05 | 妨害成分の影響を受けない残留塩素測定方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0298661A JPH0298661A (ja) | 1990-04-11 |
| JPH0635959B2 true JPH0635959B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=17224975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63251583A Expired - Lifetime JPH0635959B2 (ja) | 1988-10-05 | 1988-10-05 | 妨害成分の影響を受けない残留塩素測定方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0635959B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2586983Y2 (ja) * | 1991-11-14 | 1998-12-14 | 横河電機株式会社 | 結合型有効塩素対策形無試薬形遊離塩素計 |
| JP3459168B2 (ja) * | 1997-11-18 | 2003-10-20 | 株式会社クボタ | 塩素濃度測定装置 |
| JP3390154B2 (ja) * | 1999-09-20 | 2003-03-24 | 科学技術振興事業団 | 残留塩素計およびこれを利用する浄水装置 |
-
1988
- 1988-10-05 JP JP63251583A patent/JPH0635959B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0298661A (ja) | 1990-04-11 |
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