JPH10182158A - スピネル型マンガン酸リチウムの作製方法 - Google Patents
スピネル型マンガン酸リチウムの作製方法Info
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- JPH10182158A JPH10182158A JP8345179A JP34517996A JPH10182158A JP H10182158 A JPH10182158 A JP H10182158A JP 8345179 A JP8345179 A JP 8345179A JP 34517996 A JP34517996 A JP 34517996A JP H10182158 A JPH10182158 A JP H10182158A
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- type lithium
- lithium manganate
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- spinel
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
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- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】本発明の目的は、上述したスピネル型マンガン
酸リチウムを正極材料として用いたリチウムイオン二次
電池の問題点を解決するためのスピネル型マンガン酸リ
チウムの新規な作製方法を提供することにある。 【解決手段】一般式 ＬｉｘＭｎ2Ｏ4（ただし、０．９
＜ｘ＜１．２）で表されるスピネル型マンガン酸リチウ
ムの作製方法において、リチウム原料およびマンガン原
料を混合する工程及び混合した原料を焼成する工程を複
数回繰り返して実施することを特徴とするスピネル型マ
ンガン酸リチウムの作製方法及びリチウム原料およびマ
ンガン原料を混合する工程及び混合した原料を焼成する
工程を２回繰り返して実施することを特徴とするスピネ
ル型マンガン酸リチウムの作製方法。
酸リチウムを正極材料として用いたリチウムイオン二次
電池の問題点を解決するためのスピネル型マンガン酸リ
チウムの新規な作製方法を提供することにある。 【解決手段】一般式 ＬｉｘＭｎ2Ｏ4（ただし、０．９
＜ｘ＜１．２）で表されるスピネル型マンガン酸リチウ
ムの作製方法において、リチウム原料およびマンガン原
料を混合する工程及び混合した原料を焼成する工程を複
数回繰り返して実施することを特徴とするスピネル型マ
ンガン酸リチウムの作製方法及びリチウム原料およびマ
ンガン原料を混合する工程及び混合した原料を焼成する
工程を２回繰り返して実施することを特徴とするスピネ
ル型マンガン酸リチウムの作製方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電池、特に非水電解
液を用いたリチウム二次電池の正極活物質として使用す
ることのできるスピネル型マンガン酸リチウムの作製方
法に関するものである。
液を用いたリチウム二次電池の正極活物質として使用す
ることのできるスピネル型マンガン酸リチウムの作製方
法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】電子機器の軽量化とともに、その電源と
して用いられる電池の軽量化、大容量化、小形化、薄膜
化が望まれている。このため、大容量かつ充放電可能な
組み込み型の二次電池が用いらてれる。現在使用されて
いる二次電池は、ニッケル−カドミウム電池、鉛蓄電池
およびリチウムイオン二次電池などがある。特にリチウ
ムイオン二次電池はメモリー効果がない、重量エネルギ
ー密度が大きいことなどの特徴があり、カムコーダー、
携帯電話、ノート型パソコンの電源として広く使用され
つつある。現在市販されている二次電池の正極材料はほ
とんどがリチウム酸コバルトである。しかしながら、リ
チウム酸コバルトは、結晶安定性の理由から理論容量の
５０％程度しか利用できないだけでなく、充電の際の制
御が複雑になるという問題がある。さらに、コバルト原
料コストが高いという問題があり、リチウム酸コバルト
に代わる正極材料の研究開発が進められている。
して用いられる電池の軽量化、大容量化、小形化、薄膜
化が望まれている。このため、大容量かつ充放電可能な
組み込み型の二次電池が用いらてれる。現在使用されて
いる二次電池は、ニッケル−カドミウム電池、鉛蓄電池
およびリチウムイオン二次電池などがある。特にリチウ
ムイオン二次電池はメモリー効果がない、重量エネルギ
ー密度が大きいことなどの特徴があり、カムコーダー、
携帯電話、ノート型パソコンの電源として広く使用され
つつある。現在市販されている二次電池の正極材料はほ
とんどがリチウム酸コバルトである。しかしながら、リ
チウム酸コバルトは、結晶安定性の理由から理論容量の
５０％程度しか利用できないだけでなく、充電の際の制
御が複雑になるという問題がある。さらに、コバルト原
料コストが高いという問題があり、リチウム酸コバルト
に代わる正極材料の研究開発が進められている。
【０００３】その中の一つにスピネル型マンガン酸リチ
ウムがある。スピネル型マンガン酸リチウムを正極材料
とすることにより、電池の作動電圧がコバルト酸リチウ
ムの場合と比較して約０．１Ｖ大きくなるだけでなく、
充電の際の制御の容易さ、原料コストの低減などの効果
がある。
ウムがある。スピネル型マンガン酸リチウムを正極材料
とすることにより、電池の作動電圧がコバルト酸リチウ
ムの場合と比較して約０．１Ｖ大きくなるだけでなく、
充電の際の制御の容易さ、原料コストの低減などの効果
がある。
【０００４】これまでのスピネル型マンガン酸リチウム
の作成方法としては、例えば、特開昭６３−１８７５６
９号公報にあるようにＭｎ2Ｏ3とＬｉ2ＣＯ3をＬｉ：Ｍ
ｎ＝１：２のモル比で混合し、６５０℃で６時間、８５
０℃で１４時間空気中で焼成する方法や、特開昭６３−
１１４０６５号公報にあるようにＭｎＯ2とＬｉ2ＣＯ3
をＬｉ：Ｍｎ＝１：２のモル比で乳鉢混合し、４００℃
で１０時間窒素ガス中で焼成する方法が開示されてい
る。
の作成方法としては、例えば、特開昭６３−１８７５６
９号公報にあるようにＭｎ2Ｏ3とＬｉ2ＣＯ3をＬｉ：Ｍ
ｎ＝１：２のモル比で混合し、６５０℃で６時間、８５
０℃で１４時間空気中で焼成する方法や、特開昭６３−
１１４０６５号公報にあるようにＭｎＯ2とＬｉ2ＣＯ3
をＬｉ：Ｍｎ＝１：２のモル比で乳鉢混合し、４００℃
で１０時間窒素ガス中で焼成する方法が開示されてい
る。
【０００５】しかしながら、本発明者らの検討による
と、上記の方法で作成したスピネル型マンガン酸リチウ
ムを正極材料として用いた電池は、充放電の繰り返しと
ともにその容量が低下するという問題があった。
と、上記の方法で作成したスピネル型マンガン酸リチウ
ムを正極材料として用いた電池は、充放電の繰り返しと
ともにその容量が低下するという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
したスピネル型マンガン酸リチウムを正極材料として用
いたリチウムイオン二次電池の問題点を解決するための
スピネル型マンガン酸リチウムの新規な作製方法を提供
することにある。
したスピネル型マンガン酸リチウムを正極材料として用
いたリチウムイオン二次電池の問題点を解決するための
スピネル型マンガン酸リチウムの新規な作製方法を提供
することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明を完
成するに至った。すなわち、本発明は、一般式 Ｌｉｘ
Ｍｎ2Ｏ4（ただし、０．９＜ｘ＜１．２）で表されるス
ピネル型マンガン酸リチウムの作製方法において、リチ
ウム原料およびマンガン原料を混合する工程及び混合し
た原料を焼成する工程を複数回繰り返して実施すること
により上記課題を解決するに至った。すなわち、本発明
の特徴は各原料の混合、焼成の工程を複数回実施するこ
とにある。
点を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明を完
成するに至った。すなわち、本発明は、一般式 Ｌｉｘ
Ｍｎ2Ｏ4（ただし、０．９＜ｘ＜１．２）で表されるス
ピネル型マンガン酸リチウムの作製方法において、リチ
ウム原料およびマンガン原料を混合する工程及び混合し
た原料を焼成する工程を複数回繰り返して実施すること
により上記課題を解決するに至った。すなわち、本発明
の特徴は各原料の混合、焼成の工程を複数回実施するこ
とにある。
【０００８】以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【０００９】本発明で使用されるリチウム原料は特に特
殊なものである必要はなく、炭酸リチウム、硝酸リチウ
ム、水酸化リチウムやリチウムのハロゲン化物などを例
示する事ができる。同様に、マンガン原料も特に特殊な
ものである必要はなく種々のマンガン酸化物、炭酸マン
ガンや酢酸マンガンなどを例示することができる。これ
らの原料の混合方法は比較的均一に混合されるのであれ
ば特に限定されるものではなく、回転容器を用いる方
法、機械かくはんによる方法、気流による方法などを例
示できる。第一回目の焼成は回転型焼成炉、箱型焼成
炉、あるいは管状型焼成炉等を用いることができる。こ
の際必要であればガス導入により、焼成の際の雰囲気を
制御しても何等差し支えない。
殊なものである必要はなく、炭酸リチウム、硝酸リチウ
ム、水酸化リチウムやリチウムのハロゲン化物などを例
示する事ができる。同様に、マンガン原料も特に特殊な
ものである必要はなく種々のマンガン酸化物、炭酸マン
ガンや酢酸マンガンなどを例示することができる。これ
らの原料の混合方法は比較的均一に混合されるのであれ
ば特に限定されるものではなく、回転容器を用いる方
法、機械かくはんによる方法、気流による方法などを例
示できる。第一回目の焼成は回転型焼成炉、箱型焼成
炉、あるいは管状型焼成炉等を用いることができる。こ
の際必要であればガス導入により、焼成の際の雰囲気を
制御しても何等差し支えない。
【００１０】第一回目の後の混合及び焼成が本発明の中
心となる。第二回目以降の混合の目的は、Ｌｉ元素とＭ
ｎ元素の混合の度合いをさらに良くすることである。混
合方法としては上述したように、回転容器を用いる方
法、機械撹拌による方法、気流による方法などを例示で
きる。また、Ｌｉ／Ｍｎ比の狙い値からのズレの修正、
あるいはさらなる繰り返し充放電特性の改善を目的とし
て、第二回目以降の混合の際に新たにリチウム原料およ
び／あるいはマンガン原料を加える事も可能である。新
たに加えるリチウム原料および／あるいはマンガン原料
は、第一回目の混合の際に使用したものと同じ原料であ
っても、異なる原料であっても、特に問題はない。ま
た、その混合方法は第一回目の混合の際と同様に固体状
態であっても、適当な溶媒に溶解あるいは分散させた状
態でも何等問題はないが、適用できる混合方法が限定さ
れるので注意が必要になる。さらに、必要に応じて、第
二回目以降の混合前あるいは後に粒径調整のための粉砕
および／あるいは分級の工程を加えても本発明の主旨か
ら異なる事ではない。
心となる。第二回目以降の混合の目的は、Ｌｉ元素とＭ
ｎ元素の混合の度合いをさらに良くすることである。混
合方法としては上述したように、回転容器を用いる方
法、機械撹拌による方法、気流による方法などを例示で
きる。また、Ｌｉ／Ｍｎ比の狙い値からのズレの修正、
あるいはさらなる繰り返し充放電特性の改善を目的とし
て、第二回目以降の混合の際に新たにリチウム原料およ
び／あるいはマンガン原料を加える事も可能である。新
たに加えるリチウム原料および／あるいはマンガン原料
は、第一回目の混合の際に使用したものと同じ原料であ
っても、異なる原料であっても、特に問題はない。ま
た、その混合方法は第一回目の混合の際と同様に固体状
態であっても、適当な溶媒に溶解あるいは分散させた状
態でも何等問題はないが、適用できる混合方法が限定さ
れるので注意が必要になる。さらに、必要に応じて、第
二回目以降の混合前あるいは後に粒径調整のための粉砕
および／あるいは分級の工程を加えても本発明の主旨か
ら異なる事ではない。
【００１１】続いて、焼成を行う。焼成に用いられる炉
は上述と同じ物を例示する事ができる。また、この焼成
工程において、得られるスピネル型マンガン酸リチウム
の二次電池正極材料としての基礎性能が決定されるため
に、その条件は充分に制御する必要がある。第二回目の
焼成後、粒径調整等のための粉砕あるいは分級など目的
に応じた処理を行っても、何等差し支えない。
は上述と同じ物を例示する事ができる。また、この焼成
工程において、得られるスピネル型マンガン酸リチウム
の二次電池正極材料としての基礎性能が決定されるため
に、その条件は充分に制御する必要がある。第二回目の
焼成後、粒径調整等のための粉砕あるいは分級など目的
に応じた処理を行っても、何等差し支えない。
【００１２】
【実施例】本発明を更に詳細に説明するために実施例を
あげるが、本発明はこれらに限定されるものではない． 実施例１ 硝酸リチウム６９ｇおよび二三酸化マンガン１５８ｇを
かくはん機付きＶ型回転混合混合機を用いて１０分間混
合した後、管状型焼成炉を用いて、乾燥空気を１０ｃｃ
／ｍｉｎ流しながら７００℃で１０時間焼成した。室温
まで冷却した後、焼成粉を取り出し、かくはん機付きＶ
型回転混合混合機を用いてさらに２０分間混合を行っ
た。混合後、再び管状型焼成炉を用いて、空気を１０ｃ
ｃ／ｍｉｎ流しながら７００℃で２４時間焼成した。
あげるが、本発明はこれらに限定されるものではない． 実施例１ 硝酸リチウム６９ｇおよび二三酸化マンガン１５８ｇを
かくはん機付きＶ型回転混合混合機を用いて１０分間混
合した後、管状型焼成炉を用いて、乾燥空気を１０ｃｃ
／ｍｉｎ流しながら７００℃で１０時間焼成した。室温
まで冷却した後、焼成粉を取り出し、かくはん機付きＶ
型回転混合混合機を用いてさらに２０分間混合を行っ
た。混合後、再び管状型焼成炉を用いて、空気を１０ｃ
ｃ／ｍｉｎ流しながら７００℃で２４時間焼成した。
【００１３】ＸＲＤによる構造解析の結果、単相のスピ
ネル型マンガン酸リチウムであると考えられた。また、
ＩＣＰによる測定の結果、Ｌｉ：Ｍｎ＝１．０：２．０
であることがわかった。
ネル型マンガン酸リチウムであると考えられた。また、
ＩＣＰによる測定の結果、Ｌｉ：Ｍｎ＝１．０：２．０
であることがわかった。
【００１４】ここで得られたスピネル型マンガン酸リチ
ウム５０ｍｇ、導電剤であるアセチレンブラック２０ｍ
ｇ、および結着剤であるテフロン５ｍｇを乳鉢で混合
し、正極合剤を作製した。対極を金属リチウム、電解液
を１ＭのＬｉＰＦ6を含むＰＣ＋ＤＥＣ（ＰＣを２０ｖ
ｏｌ％）として試験電池を作製し、繰り返しの充放電に
伴う、容量の変化を調べた。
ウム５０ｍｇ、導電剤であるアセチレンブラック２０ｍ
ｇ、および結着剤であるテフロン５ｍｇを乳鉢で混合
し、正極合剤を作製した。対極を金属リチウム、電解液
を１ＭのＬｉＰＦ6を含むＰＣ＋ＤＥＣ（ＰＣを２０ｖ
ｏｌ％）として試験電池を作製し、繰り返しの充放電に
伴う、容量の変化を調べた。
【００１５】実施例２ 炭酸リチウム７４ｇおよび二酸化マンガン３４８ｇを機
械式高速流動型混合機を用いて５分間混合した後、回転
型焼成炉を用いて、酸素を５ｃｃ／ｍｉｎ名がしながら
６００℃で１０時間焼成した。室温まで冷却した後、焼
成粉を取り出し、機械式高速流動型混合機で混合を行っ
た。混合後、箱型焼成炉を用いて、７００℃で２４時間
焼成した。
械式高速流動型混合機を用いて５分間混合した後、回転
型焼成炉を用いて、酸素を５ｃｃ／ｍｉｎ名がしながら
６００℃で１０時間焼成した。室温まで冷却した後、焼
成粉を取り出し、機械式高速流動型混合機で混合を行っ
た。混合後、箱型焼成炉を用いて、７００℃で２４時間
焼成した。
【００１６】ＸＲＤによる構造解析の結果、単相のスピ
ネル型マンガン酸リチウムであると考えられた。また、
ＩＣＰによる測定の結果、Ｌｉ：Ｍｎ＝１．０：２．０
であることがわかった。
ネル型マンガン酸リチウムであると考えられた。また、
ＩＣＰによる測定の結果、Ｌｉ：Ｍｎ＝１．０：２．０
であることがわかった。
【００１７】ここで得られたスピネル型マンガン酸リチ
ウムを実施例１と同様にして繰り返しの充放電に伴う、
容量の変化を調べた。
ウムを実施例１と同様にして繰り返しの充放電に伴う、
容量の変化を調べた。
【００１８】実施例３ 炭酸リチウム３．７ｇおよび炭酸マンガン２３ｇを乳鉢
を用いて３０分間混合した後、管状型焼成炉を用いて、
窒素ガスを１０ｃｃ／ｍｉｎ流しながら７５０℃で５時
間焼成した。室温まで冷却した後、焼成粉を取り出し、
乳鉢で１０分間混合を行った。混合後、再び管状型焼成
炉を用いて、酸素ガスを１０ｃｃ／ｍｉｎ流しながら８
００℃で２４時間焼成した。
を用いて３０分間混合した後、管状型焼成炉を用いて、
窒素ガスを１０ｃｃ／ｍｉｎ流しながら７５０℃で５時
間焼成した。室温まで冷却した後、焼成粉を取り出し、
乳鉢で１０分間混合を行った。混合後、再び管状型焼成
炉を用いて、酸素ガスを１０ｃｃ／ｍｉｎ流しながら８
００℃で２４時間焼成した。
【００１９】ＸＲＤによる構造解析の結果、単相のスピ
ネル型マンガン酸リチウムであると考えられた。また、
ＩＣＰによる測定の結果、Ｌｉ：Ｍｎ＝１．０：２．０
であることがわかった。
ネル型マンガン酸リチウムであると考えられた。また、
ＩＣＰによる測定の結果、Ｌｉ：Ｍｎ＝１．０：２．０
であることがわかった。
【００２０】ここで得られたスピネル型マンガン酸リチ
ウムを実施例１と同様にして繰り返しの充放電に伴う、
容量の変化を調べた。
ウムを実施例１と同様にして繰り返しの充放電に伴う、
容量の変化を調べた。
【００２１】実施例４ 炭酸リチウム７４ｇおよび二酸化マンガン３４８ｇをジ
ェットミルを用いて混合した後、箱型焼成炉を用いて、
空気を１０ｃｃ／ｍｉｎ流しながら４００℃で１０時間
焼成した。室温まで冷却した後、焼成粉を取り出し、４
ｍｏｌ／リットルの水酸化リチウム水溶液２５ｃｃをス
プレーしながら高速流動型混合機で混合を行った。混合
後、回転型焼成炉を用いて、空気を１０ｃｃ／ｍｉｎ流
しながら８００℃で２４時間焼成した。
ェットミルを用いて混合した後、箱型焼成炉を用いて、
空気を１０ｃｃ／ｍｉｎ流しながら４００℃で１０時間
焼成した。室温まで冷却した後、焼成粉を取り出し、４
ｍｏｌ／リットルの水酸化リチウム水溶液２５ｃｃをス
プレーしながら高速流動型混合機で混合を行った。混合
後、回転型焼成炉を用いて、空気を１０ｃｃ／ｍｉｎ流
しながら８００℃で２４時間焼成した。
【００２２】ＸＲＤによる構造解析の結果、単相のスピ
ネル型マンガン酸リチウムであると考えられた。また、
ＩＣＰによる測定の結果、Ｌｉ：Ｍｎ＝１．１：２．０
であることがわかった。
ネル型マンガン酸リチウムであると考えられた。また、
ＩＣＰによる測定の結果、Ｌｉ：Ｍｎ＝１．１：２．０
であることがわかった。
【００２３】ここで得られたスピネル型マンガン酸リチ
ウムを実施例１と同様にして繰り返しの充放電に伴う、
容量の変化を調べた。
ウムを実施例１と同様にして繰り返しの充放電に伴う、
容量の変化を調べた。
【００２４】実施例５ 塩化リチウム４．７ｇおよび炭酸マンガン２３ｇを乳鉢
を用いて１０分間混合した後、管状型焼成炉を用いて、
空気を１０ｃｃ／ｍｉｎ流しながら７００℃で１０時間
焼成した。室温まで冷却した後、焼成粉を取り出し、
４．９ｇの酢酸マンガン４水和物を加え、乳鉢で混合を
行った。混合後、箱型焼成炉を用いて、７５０℃で２４
時間焼成した。
を用いて１０分間混合した後、管状型焼成炉を用いて、
空気を１０ｃｃ／ｍｉｎ流しながら７００℃で１０時間
焼成した。室温まで冷却した後、焼成粉を取り出し、
４．９ｇの酢酸マンガン４水和物を加え、乳鉢で混合を
行った。混合後、箱型焼成炉を用いて、７５０℃で２４
時間焼成した。
【００２５】ＸＲＤによる構造解析の結果、単相のスピ
ネル型マンガン酸リチウムであると考えられた。また、
ＩＣＰによる測定の結果、Ｌｉ：Ｍｎ＝１．０：２．０
であることがわかった。
ネル型マンガン酸リチウムであると考えられた。また、
ＩＣＰによる測定の結果、Ｌｉ：Ｍｎ＝１．０：２．０
であることがわかった。
【００２６】ここで得られたスピネル型マンガン酸リチ
ウムを実施例１と同様にして繰り返しの充放電に伴う、
容量の変化を調べた。結果を表１に合わせて示す。
ウムを実施例１と同様にして繰り返しの充放電に伴う、
容量の変化を調べた。結果を表１に合わせて示す。
【００２７】比較例１ 硝酸リチウム６９ｇおよび二三酸化マンガン１５８ｇを
かくはん機付きＶ型回転混合混合機を用いて１０分間混
合した後、管状型焼成炉を用いて、乾燥空気を１０ｃｃ
／ｍｉｎ流しながら７００℃で１０時間焼成した。
かくはん機付きＶ型回転混合混合機を用いて１０分間混
合した後、管状型焼成炉を用いて、乾燥空気を１０ｃｃ
／ｍｉｎ流しながら７００℃で１０時間焼成した。
【００２８】ＸＲＤによる構造解析の結果、単相のスピ
ネル型マンガン酸リチウムであると考えられた。また、
ＩＣＰによる測定の結果、Ｌｉ：Ｍｎ＝１．０：２．０
であることがわかった。
ネル型マンガン酸リチウムであると考えられた。また、
ＩＣＰによる測定の結果、Ｌｉ：Ｍｎ＝１．０：２．０
であることがわかった。
【００２９】ここで得られたスピネル型マンガン酸リチ
ウムを実施例１と同様にして繰り返しの充放電に伴う、
容量の変化を調べた。結果を表１に合わせて示す。
ウムを実施例１と同様にして繰り返しの充放電に伴う、
容量の変化を調べた。結果を表１に合わせて示す。
【００３０】比較例２ 炭酸リチウム７４ｇおよび二酸化マンガン３４８ｇを機
械式高速流動型混合機を用いて５分間混合した後、回転
型焼成炉を用いて、酸素を５ｃｃ／ｍｉｎ名がしながら
６００℃で１０時間焼成した。
械式高速流動型混合機を用いて５分間混合した後、回転
型焼成炉を用いて、酸素を５ｃｃ／ｍｉｎ名がしながら
６００℃で１０時間焼成した。
【００３１】ＸＲＤによる構造解析の結果、単相のスピ
ネル型マンガン酸リチウムであると考えられた。また、
ＩＣＰによる測定の結果、Ｌｉ：Ｍｎ＝１．０：２．０
であることがわかった。
ネル型マンガン酸リチウムであると考えられた。また、
ＩＣＰによる測定の結果、Ｌｉ：Ｍｎ＝１．０：２．０
であることがわかった。
【００３２】ここで得られたスピネル型マンガン酸リチ
ウムを実施例１と同様にして繰り返しの充放電に伴う、
容量の変化を調べた。
ウムを実施例１と同様にして繰り返しの充放電に伴う、
容量の変化を調べた。
【００３３】実施例１〜５及び比較例１〜２で得られた
スピネル型マンガン酸リチウムの繰り返し充放電に伴う
容量変化をまとめて以下の表１に示す。
スピネル型マンガン酸リチウムの繰り返し充放電に伴う
容量変化をまとめて以下の表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】この表１から、リチウム原料およびマンガ
ン原料を混合する工程及び混合した原料を焼成する工程
を２回繰り返した実施例１〜５は、混合及び焼成を１回
しか実施していない比較例１〜２と比較して、高い放電
容量が維持されることが明らかとなった。
ン原料を混合する工程及び混合した原料を焼成する工程
を２回繰り返した実施例１〜５は、混合及び焼成を１回
しか実施していない比較例１〜２と比較して、高い放電
容量が維持されることが明らかとなった。
【００３６】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
のスピネル型マンガン酸リチウムの作製方法によれば、
放電容量が大きく、充放電に伴う容量劣化の小さいスピ
ネル型マンガン酸リチウムを得ることが可能になる。
のスピネル型マンガン酸リチウムの作製方法によれば、
放電容量が大きく、充放電に伴う容量劣化の小さいスピ
ネル型マンガン酸リチウムを得ることが可能になる。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 ＬｉｘＭｎ2Ｏ4（ただし、０．９
＜ｘ＜１．２）で表されるスピネル型マンガン酸リチウ
ムの作製方法において、リチウム原料およびマンガン原
料を混合する工程及び混合した原料を焼成する工程を複
数回繰り返して実施することを特徴とするスピネル型マ
ンガン酸リチウムの作製方法。 - 【請求項２】請求項１のスピネル型マンガン酸リチウム
の作製方法において、リチウム原料およびマンガン原料
を混合する工程及び混合した原料を焼成する工程を２回
繰り返して実施することを特徴とするスピネル型マンガ
ン酸リチウムの作製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8345179A JPH10182158A (ja) | 1996-12-25 | 1996-12-25 | スピネル型マンガン酸リチウムの作製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8345179A JPH10182158A (ja) | 1996-12-25 | 1996-12-25 | スピネル型マンガン酸リチウムの作製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10182158A true JPH10182158A (ja) | 1998-07-07 |
Family
ID=18374834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8345179A Pending JPH10182158A (ja) | 1996-12-25 | 1996-12-25 | スピネル型マンガン酸リチウムの作製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10182158A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000357513A (ja) * | 1999-06-14 | 2000-12-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法 |
| JP2011155003A (ja) * | 2011-01-07 | 2011-08-11 | Hitachi Metals Ltd | 非水系リチウム二次電池用正極活物質およびその製造方法 |
-
1996
- 1996-12-25 JP JP8345179A patent/JPH10182158A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000357513A (ja) * | 1999-06-14 | 2000-12-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法 |
| JP4581157B2 (ja) * | 1999-06-14 | 2010-11-17 | パナソニック株式会社 | 非水電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法 |
| JP2011155003A (ja) * | 2011-01-07 | 2011-08-11 | Hitachi Metals Ltd | 非水系リチウム二次電池用正極活物質およびその製造方法 |
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