JPH1017895A - 液体酸素系漂白性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 液体酸素系漂白性組成物において、長期間に
おける保存安定性に非常に優れ、全般的なシミ汚れに対
し良好な漂白力を示し、長期使用における色柄物の色あ
せを抑制することを目的とする。 【解決手段】 （ａ）過酸化水素０．０１〜３０重量
％、硼素化合物０．０１〜３０重量％、化１の一般式
（１）の有機ホスホン酸又はその塩０．０１〜１０重量
％を含有し、且つｐＨが２〜７の範囲にある液体酸素系
漂白性組成物。 【化１】 （Ａ：水素又は炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル
基又は水酸基 Ｂ：水素又は炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基
又は水酸基 Ｍ：水素又はアルカリ金属原子）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は液体酸素系漂白性組
成物に関し、更に詳しくは長期間における保存安定性に
非常に優れ、全般的なシミ汚れに対し良好な漂白力を示
し、長期使用における色柄物の色あせを抑制することを
特徴とする液体酸素系漂白性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】酸素系漂白剤は手軽に安全にしかも色柄
物を含む幅広い衣料に使用できるという点で広く受け入
れられ衣料用漂白剤の中心である。酸素系漂白剤には、
形態では液体タイプと粉末タイプの物が商品化されてい
る。液体酸素系漂白剤は、その使い勝手がよく、衣料用
漂白剤の中核になってきており、その使用形態は、全体
使用と呼ばれる洗濯機に標準使用量を投入する方法と被
洗物にたいして直接塗布する使用方法がある。特に液体
タイプの場合には直接塗布の時により高い漂白効果を発
現しそれが商品特徴になっている。また、洗濯機に標準
使用量を投入する方法も一般化しており、ユーザーの約
８０％がこの使用方法を実施している。

【０００３】しかしながら一方において漂白力の点では
塩素系漂白剤に劣っており、酸素系漂白剤の漂白力の向
上については多くの研究がなされてきている。その１つ
の手法に有機過酸前駆体を利用する考え方がある。この
有機過酸前駆体は、洗浄液中で過酸化水素と反応により
漂白力の高い有機過酸を生成する。ここで用いられる水
中で過酸化水素を発生する化合物としては、粉末タイプ
の漂白剤、もしくは、漂白性能を有するヘビー洗剤で
は、過炭酸ナトリウムや過ほう酸ナトリウムなどが利用
され、液体漂白剤では過酸化水素が用いられる。また、
有機過酸前駆体には、例えばテトラアセチルエチレンジ
アミン（ＴＡＥＤ）、グルコースペンタアセテート（Ｐ
ＡＧ）、フェノール誘導体アルキルエステルをあげるこ
とが出来る。

【０００４】これら有機過酸前駆体は、構造中にエステ
ル結合や、アミド結合、イミド結合などを有することか
ら、一般的に、水、過酸化水素に対して不安定で、加水
分解反応、加過酸化水素分解反応によって分解し有機過
酸前駆体としての活性を失う。そのため、有機過酸前駆
体を液体漂白剤組成物中に配合するためには、加水分
解、加過酸化水素分解を抑制することが必要になる。こ
の解決手段として、ミセル反応場の利用を考えることが
出来る。ミセル反応場では、エステル結合を有する化合
物が取り込まれると、その加水分解速度に変化が生じる
ことが報告されている（大垣和一郎 化学と工業，ｐ４
７（１９８８））。この界面活性剤による分解反応の速
度のコントロールを利用することによって、溶液中での
有機過酸前駆体の分解を抑制することができ、実際にこ
の現象を応用した技術が、特開平６ー２０７１９６号公
報に開示されている。しかし、溶液中での有機過酸前駆
体の分解を抑制する系は、逆に洗浄液中での有機過酸の
生成反応速度をも抑制し、有機過酸の発生効率を低減さ
せ満足な漂白力を得られにくいという問題が生じる。有
機過酸前駆体の効果を発揮するためには洗浄系において
有機過酸前駆体と過酸化水素との反応を抑制することな
く、製剤時には有機過酸の安定性を維持することが必要
である。

【０００５】一方、液体酸素系漂白剤の重要な課題に過
酸化水素の安定化をあげることができる。これら液体酸
素系漂白剤の漂白成分には、過酸化水素が用いられてい
る。過酸化水素は経時により分解し、酸素ガスを発生す
る。この過酸化水素の分解は、漂白力の低下の要因とな
り、発生したガスは貯蔵容器の内圧上昇を招き、ボトル
の変形（膨らみ）を招く恐れもある。そのため過酸化水
素を配合した液体漂白剤の貯蔵安定性を改良する研究は
従来よりなされている。例えば、特公昭４０−７７７４
号公報には酸性ピロリン酸ソーダ、中性ピロリン酸ソー
ダ及びピロリン酸カリを併用した貯蔵安定な弱酸性液体
漂白剤が、特開昭９−５２７８４号公報にはアルキリデ
ンジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸及びニトリロトリメチレンホスホン酸
から選ばれた有機酸と可溶性錫塩とアンモニウム塩を配
合したｐＨが０．５〜７の安定な液体漂白剤が、特開昭
５２−１０３３８６号公報にはポリ−α−ヒドロキシア
クリル酸からなる過酸化水素安定化剤が、特開昭５５−
１０８５００号公報には有機酸、リン酸、ホウ酸から選
ばれる酸と窒素化合物を配合したｐＨが１．８〜５．５
の安定な液体漂白剤が、特開昭５５−７６１６１号公報
には縮合リン酸塩を安定化剤として使用したアルカリ性
の過酸化水素漂白剤系でポリ−α−ヒドロキシアクリル
酸塩を配合すると相乗安定化効果を発揮することが、特
開昭５７−１５４４５７号公報にはアクリル酸とアクリ
ル酸エステル及び／又はポリエリレングリコールメタク
リレートの共重合体からなる過酸化水素系漂白剤の安定
化助剤が、特開昭６２−１８５７９７号公報にはポリ−
α−ヒドロキシアクリル酸塩と有機ホスホン酸塩を併用
した過酸化水素系漂白安定化剤が開示されている。さら
に、高温貯蔵安定の改良された酸性過酸化水素系漂白剤
組成物として特開平３−９１５９７号公報には特定の界
面活性剤系で特定分子量を有するポリアクリル酸又はそ
の塩を配合した例が、特開平３−１８８１９８号公報に
は特定の界面活性剤系で特定分子量を有するポリアクリ
ル酸ポリマー及び／又はマレイン酸系ポリマーと特定の
リン化合物を配合した例が、特開平４−２３８９７号公
報にはノニオン界面活性剤、カルボン酸系ポリマーおよ
び特定の有機ホスホン酸化合物を組み合わせた例が、特
開平４−２８７９７号公報には特定の界面活性剤系で特
定分子量を有するポリカルボン酸又はその塩と特定の水
溶性無機塩を配合した例が開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】過酸化水素を配合した
液体漂白剤の課題は、液体酸素系漂白剤の主流な使用方
法である全体漂白のような希薄な系における効率的な漂
白効果の向上は重要課題である。同時に、過酸化水素の
安定性を確保し、長期的に安定な漂白効果を発現すると
同時に、保存時におけるボトルの膨らみを抑制すること
も重要課題となる。これら２つの重要課題をを解決する
ことが本発明の課題である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、過酸化水素に、硼素化合物およびホスホン酸系キ
レート剤を配合することで、過酸化水素が希薄な条件に
おける漂白力を向上し、かつ過酸化水素の安定化にも良
好な効果を与え、長期間にわたって過酸化水素が安定で
あることを見いだし本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明の液体酸素系漂白剤は以下の（ａ）〜（ｃ）
成分を含有し、かつ、ｐＨが２〜７の範囲にあることを
特徴とする。また、本発明の液体酸素系漂白剤組成物は
下記の（ｄ）成分を含有することもできる。 （ａ）過酸化水素 ０．０１〜３０重量％ （ｂ）硼素化合物 ０．０１〜３０重量％ （ｃ）化２の一般式（１）の有機ホスホン酸又はその塩 ０．０１〜１０重量％

【０００８】

【化２】 （Ａ：水素又は炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル
基又は水酸基 Ｂ：水素又は炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基
又は水酸基 Ｍ：水素又はアルカリ金属原子）

【０００９】（ｄ）（ｄ−１）直鎖または分岐鎖の炭素
数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも
１個有する界面活性剤 （ｄ−２）炭素数８〜２４のアルキル基で置換されたア
リール基を少なくとも１個有する界面活性剤 のいずれか、または混合物を０．１〜６０重量％。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明において、漂白基剤である
過酸化水素（ａ）は組成物中に０．０１〜３０重量％、
好ましくは２〜２０重量％配合される。

【００１１】本発明の（ｂ）成分として用いられる硼素
化合物の例としては、ほう酸、ほう酸ナトリウム、ほう
酸カリウム、ほう酸アンモニウム、４ほう酸ナトリウ
ム、４ほう酸カリウム、４ほう酸アンモニウム等、分子
中に硼素を含有する化合物で、特に４ほう酸ナトリウム
が好適である。本発明の（ｂ）成分の硼素化合物は、組
成中に０．０１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量
％配合される。（ｂ）成分の硼素化合物の配合量が０．
０１重量％未満となると漂白効果が低下し、一方、３０
重量％を超えると低温時の液の安定性が低下して分離等
を生じる。

【００１２】本発明の（ｃ）成分として用いられる有機
ホスホン酸又はその塩は、下記化３の一般式（１）のよ
うな構造を有している。

【化３】 （Ａ：水素又は炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル
基又は水酸基 Ｂ：水素又は炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基
又は水酸基 Ｍ：水素又はアルカリ金属原子）

【００１３】好ましい有機ホスホン酸の例としては、１
−ヒドロキシエチリデンー１，１−ジホスホン酸、エタ
ンー１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリ
ホスホン酸、エタンー１ーヒドロキシ−１，１−ジホス
ホン酸、又はそれらの塩をあげることができる。有機ホ
スホン酸は、組成物中に０．０１〜１０重量％、好まし
くは０．１〜５重量％の量で配合される。（ｃ）成分の
有機ホスホン酸の配合量が０．０１重量％未満であると
過酸化水素の安定性が低下し、一方、１０重量％を超え
ると酸性値緩衝能が高くなり、洗液ｐＨの原因となり、
漂白効果を低下させる。

【００１４】本発明の（ｄ）成分として用いられる界面
活性剤は、直鎖または分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキ
ル基又はアルケニル基を少なくとも１個有する界面活性
剤、または、炭素数８〜２４のアルキル基で置換された
アリール基を少なくとも１個有する界面活性剤であり、
その例としてアニオン界面活性剤として、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、石鹸、アルキル硫酸塩、ポリオキシ
エチレンアルキル硫酸塩、脂肪酸α−スルホメチルエス
テル等を；ノニオン界面活性剤としては、アルキルグリ
コシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、オ
キシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー、脂肪
酸モノグリセライド、アミンオキサイド等を；両性界面
活性剤としてカルボベタイン、スルホベタイン、ヒドロ
キシスルホベタイン等をあげることができ、これらのい
ずれか、または２種以上の混合物を０〜６０重量％配合
される。

【００１５】本発明の組成物は上記（ａ）〜（ｄ）成分
に水を加えてバランスをとるが、その他にエタノール、
イソプロパノール、エチレングリコール等のアルコール
類、ポリエチレングリコール等のハイドロトロープ剤、
各種界面活性剤、増粘剤、キレート剤、香料、色素、蛍
光染料、酵素等一般に衣料用洗浄剤、漂白剤に配合され
る成分であれば必要に応じて配合することができる。

【００１６】本発明の組成物の原液のｐＨは酸性物質と
して塩酸、硫酸等の無機酸、ｐ−トルエンスルホン酸、
クエン酸、ホスホン酸誘導体、リン酸等の有機酸を用い
て、アルカリ成分としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アン
モニア等を用いて２〜７好ましくは３．０〜５．０に調
整される。組成物のｐＨが７を超えると貯蔵安定性が著
しく低下する。

【００１７】

【発明の効果】本発明によれば漂白の対象になるシミ汚
れ全般に対して良好な漂白力を示す。特に通常洗浄濃度
で使用した場合に高い漂白効果を発現し、しかも貯蔵時
にも長期的に優れた安定性を有する酸性タイプの液体酸
素系漂白性組成物が得られる。この組成物は、漂白剤組
成物あるいは漂白洗浄剤組成物などとして用いることが
できる。

【００１８】

【実施例】

実施例１〜７、比較例１〜３ 以下表１の実施例１〜７、表２の比較例１〜３をに示し
た組成の漂白性組成物を調製し、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものでは
ない。尚、各例中の％はことわりがないかぎりいずれも
重量％である。

【００１９】各項目の評価は以下の方法で行った。 （１）漂白率 下記のように調製した紅茶汚染布５枚を、表１および表
２に示す組成の標準使用濃度（１０００ｐｐｍ）漂白性
組成物と、標準使用濃度（６６７ｐｐｍ）の市販洗剤溶
液（酵素トップ：ライオン株式会社）（液温２０℃）中
で、ターゴトメータを用い、１０分間撹拌した後、水道
水ですすぎ、乾燥し、布表面の反射率測定を行い、次式
の数１によって漂白率を算出した。

【００２０】

【数１】 なお、反射度は日本電色社製、Ｚ−Σ８０測色色差計を
用いて測定した。

【００２１】紅茶汚染布 日東紅茶（黄色パッケージ）８０ｇを３リットルのイオ
ン交換水にて約１５分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿
でこし、この液に平織り木綿布（＃１００）を浸し、約
１５分間煮沸する。そのまま火よりおろし、２時間程度
放置後、自然乾燥させ、洗液に色の付かなくなるまで水
洗し、脱水、プレス後、８×８ｃｍの試験片とし、実験
に供した。

【００２２】（２）ボトルの膨らみ試験（ボトル外観） 表１および表２に示した漂白剤組成物をポリエチレン製
ボトル（５５０ｍｌ容）に５２０ｇ充填し専用のキャッ
プを締めトルク２０Ｋｇで密栓した。４０℃の恒温層に
１カ月保存し、ボトルの変形を目視で判定した。 ○ ボトル外観に変化が認められない △ ボトル底部の凹部が膨らみ、平面に立てるとぐらつ
く。 × ボトルに亀裂が生じ内容液の漏洩が認められる。

【００２３】

【表１】 表１： 実 施 例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ 組成(重量%) 過酸化水素 5 5 5 5 5 5 5 ほう酸 5 3 1 − − − − 4ほう酸ナトリウム − − − 10 5 3 1 エタン-1-ヒドロキシ 0.1 0.5 0.3 1.0 0.5 1 1 -1,1-ジホスホン酸塩 アルコールエトキシレート*¹ − 2 − − 8 2 5 LAS *² − 0.5 2 − 2 0.5 1 アルキルアミンオキシド*³ − − − 2 − − − 調香香料 0.1 − 0.1 − 0.1 0.1 − 酸性染料(PPM)*⁴ 2 − − 2 2 − − イオン交換水 残部 残部 残部 残部 残部 残部 残部 pH 3.5 4.0 4.0 4.5 3.5 3.0 4.0 漂白率 34 37 36 42 43 41 40 ボトル外観 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ＊１）ソフタノールＳＣ９０ ＊２）アルキルベンゼンスルホン酸（アルキル鎖長 １４） ＊３）アルキル鎖長 １２ ＊４）Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ２７

【００２４】

【表２】 表２： 比 較 例 １ ２ ３ 組成(重量%) 過酸化水素 5 5 5 ほう酸 − 3 − 4ほう酸ナトリウム − − − エタン-1-ヒドロキシ-1,1-ジホスホン酸塩 − − 1.0 アルコールエトキシレート*¹ − 1 − LAS *² 0.5 − − アルキルアミンオキシド*³ − − − 調香香料 − − − 酸性染料(PPM)*⁴ − − − イオン交換水 残 部 pH 3.5 4.0 4.0 漂白性能 25 35 26 ボトル外観 × △ △ ＊１）ソフタノールＳＣ９０ ＊２）アルキルベンゼンスルホン酸（アルキル鎖長 １４） ＊３）アルキル鎖長 １２ ＊４）Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ２７

【００２５】本発明の特徴的な構成としては以下のもの
を挙げることができる。 （２）（ｄ）成分として、 （ｄ−１）直鎖または分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキ
ル基又はアルケニル基を少なくとも１個有する界面活性
剤 （ｄ−２）炭素数８〜２４のアルキル基で置換されたア
リール基を少なくとも１個有する界面活性剤 のいずれか、または混合物を０．１〜６０重量％含有す
る請求項１記載の液体酸素系漂白性組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 7:10 7:36）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（ａ）〜（ｃ）成分を含有し、且つ
   ｐＨが２〜７の範囲にある液体酸素系漂白性組成物。 （ａ）過酸化水素 ０．０１〜３０重量％ （ｂ）硼素化合物 ０．０１〜３０重量％ （ｃ）化１の一般式（１）の有機ホスホン酸又はその塩 ０．０１〜１０重量％ 【化１】 （Ａ：水素又は炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル
   基又は水酸基 Ｂ：水素又は炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基
   又は水酸基 Ｍ：水素又はアルカリ金属原子）