JPH10169641A - 半導電性高分子弾性部材 - Google Patents
半導電性高分子弾性部材Info
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- JPH10169641A JPH10169641A JP34589597A JP34589597A JPH10169641A JP H10169641 A JPH10169641 A JP H10169641A JP 34589597 A JP34589597 A JP 34589597A JP 34589597 A JP34589597 A JP 34589597A JP H10169641 A JPH10169641 A JP H10169641A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Dry Development In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 長時間通電しても抵抗値の上昇や変動による
性能低下を招くことなく、現像ローラや複写ローラなど
の電子写真用導電性ローラとして好適に用いることがで
きる半導電性高分子弾性部材を得る。 【解決手段】 高分子材料を基材とし、これに第４級ア
ンモニウム塩（ただし、負イオン種がハロゲンイオンで
あるものを除く）を添加してなり、電気抵抗が、温度２
８℃，相対湿度８５％において測定電圧１０００Ｖで１
×１０5〜１×１０10［Ωｃｍ］であり、かつ同条件で
８時間連続通電した時の電気抵抗が初期抵抗の５倍未満
であることを特徴とする半導電性高分子弾性部材を提供
する。
性能低下を招くことなく、現像ローラや複写ローラなど
の電子写真用導電性ローラとして好適に用いることがで
きる半導電性高分子弾性部材を得る。 【解決手段】 高分子材料を基材とし、これに第４級ア
ンモニウム塩（ただし、負イオン種がハロゲンイオンで
あるものを除く）を添加してなり、電気抵抗が、温度２
８℃，相対湿度８５％において測定電圧１０００Ｖで１
×１０5〜１×１０10［Ωｃｍ］であり、かつ同条件で
８時間連続通電した時の電気抵抗が初期抵抗の５倍未満
であることを特徴とする半導電性高分子弾性部材を提供
する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止機能を有
する包装部材や衝撃吸収部材、電子プロセス等で利用す
る半導電性高分子弾性部材に関する。
する包装部材や衝撃吸収部材、電子プロセス等で利用す
る半導電性高分子弾性部材に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子技術の進歩に伴い電子部品を
保護するため包装材及び衝撃吸収材の帯電防止技術に対
する要求が高まっている。又、電子写真技術の進歩に伴
い乾式電子写真装置の転写材、トナーに対する接触帯電
部材として半導電性弾性ローラが注目されており、現像
ローラ、複写ローラ等に用いられている。半導電性弾性
ローラは、従来より用いられているコロトロン帯電器と
比較して、転写材等に対して低い電源電圧で必要な帯電
量が与えられるという利点がある。これらの目的に用い
られる弾性ローラには、通常ゴム・ウレタン等の高分子
エラストマーや高分子フオーム材料が用いられ、これに
カーボンブラック等の導電材を配合して所望の導電性を
付与したものが使用されていた。
保護するため包装材及び衝撃吸収材の帯電防止技術に対
する要求が高まっている。又、電子写真技術の進歩に伴
い乾式電子写真装置の転写材、トナーに対する接触帯電
部材として半導電性弾性ローラが注目されており、現像
ローラ、複写ローラ等に用いられている。半導電性弾性
ローラは、従来より用いられているコロトロン帯電器と
比較して、転写材等に対して低い電源電圧で必要な帯電
量が与えられるという利点がある。これらの目的に用い
られる弾性ローラには、通常ゴム・ウレタン等の高分子
エラストマーや高分子フオーム材料が用いられ、これに
カーボンブラック等の導電材を配合して所望の導電性を
付与したものが使用されていた。
【０００３】このような用途に用いられる半導電性部材
は所定の電気抵抗値であるのみならず、電気抵抗の位置
ばらつきが少なく、かつ電気抵抗の印加電圧依存性が少
なく、かつ連続して通電した際の電気抵抗の変動幅が少
ないことが必要である。
は所定の電気抵抗値であるのみならず、電気抵抗の位置
ばらつきが少なく、かつ電気抵抗の印加電圧依存性が少
なく、かつ連続して通電した際の電気抵抗の変動幅が少
ないことが必要である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】カーボンブラック等の
混入により電子写真プロセスに必要な１×１０5〜１×
１０10［Ωｃｍ］という中抵抗領域で抵抗値を一定に製
造することは困難であり、又、金属や金属酸化物の粉末
やウイスカー及び／又はカーボンブラック等のフィラー
を混入することにより所定の抵抗値に調整した高分子エ
ラストマーや高分子フオーム等の高分子部材は、電気抵
抗の位置ばらつきが大きく、電気抵抗の測定電圧依存性
が大きいという問題点があった。
混入により電子写真プロセスに必要な１×１０5〜１×
１０10［Ωｃｍ］という中抵抗領域で抵抗値を一定に製
造することは困難であり、又、金属や金属酸化物の粉末
やウイスカー及び／又はカーボンブラック等のフィラー
を混入することにより所定の抵抗値に調整した高分子エ
ラストマーや高分子フオーム等の高分子部材は、電気抵
抗の位置ばらつきが大きく、電気抵抗の測定電圧依存性
が大きいという問題点があった。
【０００５】そこで、過塩素酸ナトリウム等の如きイオ
ン導電性物質を混入することにより中抵抗領域で抵抗一
定のローラを製造している。ところが、このようなロー
ラを長時間通電状態で運転し続けると漸次抵抗が増大し
ていき、電子写真用途に用いた場合は画像不良を引き起
こすという間題点があった。従って、本発明はかかる従
来の半導電性弾性材料の欠点を解決し、上述した諸特性
を兼備した半導電性弾性部材を提供することを目的とす
る。
ン導電性物質を混入することにより中抵抗領域で抵抗一
定のローラを製造している。ところが、このようなロー
ラを長時間通電状態で運転し続けると漸次抵抗が増大し
ていき、電子写真用途に用いた場合は画像不良を引き起
こすという間題点があった。従って、本発明はかかる従
来の半導電性弾性材料の欠点を解決し、上述した諸特性
を兼備した半導電性弾性部材を提供することを目的とす
る。
【０００６】
【課題を解決するするための手段】本発明者等は、上記
目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、高分子材
料に、導電剤として負イオン種がハロゲンイオン以外の
ものである第４級アンモニウム塩を添加して抵抗調整を
行うことにより、電気抵抗が、温度２８℃，相対湿度８
５％において測定電圧１０００Ｖで１×１０5〜１×１
０10［Ωｃｍ］と中抵抗領域であり、かつ同条件で８時
間連続通電しても電気抵抗が初期抵抗の５倍未満である
半導電性高分子弾性部材を得ることができ、長時間通電
しても抵抗値の上昇や変動による性能低下を招くことな
く、現像ローラや複写ローラなどの電子写真用導電性ロ
ーラとして好適に用いることができる半導電性高分子弾
性部材を提供し得ることをを見い出し、本発明を完成し
たものである。
目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、高分子材
料に、導電剤として負イオン種がハロゲンイオン以外の
ものである第４級アンモニウム塩を添加して抵抗調整を
行うことにより、電気抵抗が、温度２８℃，相対湿度８
５％において測定電圧１０００Ｖで１×１０5〜１×１
０10［Ωｃｍ］と中抵抗領域であり、かつ同条件で８時
間連続通電しても電気抵抗が初期抵抗の５倍未満である
半導電性高分子弾性部材を得ることができ、長時間通電
しても抵抗値の上昇や変動による性能低下を招くことな
く、現像ローラや複写ローラなどの電子写真用導電性ロ
ーラとして好適に用いることができる半導電性高分子弾
性部材を提供し得ることをを見い出し、本発明を完成し
たものである。
【０００７】従って、本発明は、高分子材料を基材と
し、これに第４級アンモニウム塩（ただし、負イオン種
がハロゲンイオンであるものを除く）を添加してなり、
電気抵抗が、温度２８℃，相対湿度８５％において測定
電圧１０００Ｖで１×１０5〜１×１０10［Ωｃｍ］で
あり、かつ同条件で８時間連続通電した時の電気抵抗が
初期抵抗の５倍未満であることを特徴とする半導電性高
分子弾性部材を提供するものである。
し、これに第４級アンモニウム塩（ただし、負イオン種
がハロゲンイオンであるものを除く）を添加してなり、
電気抵抗が、温度２８℃，相対湿度８５％において測定
電圧１０００Ｖで１×１０5〜１×１０10［Ωｃｍ］で
あり、かつ同条件で８時間連続通電した時の電気抵抗が
初期抵抗の５倍未満であることを特徴とする半導電性高
分子弾性部材を提供するものである。
【０００８】以下、本発明について更に詳しく説明す
る。本発明に係る半導電性高分子弾性部材は、上述のよ
うに、高分子材料を基材とし、これに第４級アンモニウ
ム塩（ただし、負イオン種がハロゲンイオンであるもの
を除く）を添加したものであり、電気抵抗が、温度２８
℃，相対湿度８５％において測定電圧１０００Ｖで１×
１０5〜１×１０10［Ωｃｍ］、同条件で８時間連続通
電した時の電気抵抗が初期抵抗の５倍未満、同温度／湿
度条件での測定電圧１０Ｖにおける電気抵抗が、測定電
圧５０００Ｖにおける電気抵抗の２倍以下、という物性
を有するものである。
る。本発明に係る半導電性高分子弾性部材は、上述のよ
うに、高分子材料を基材とし、これに第４級アンモニウ
ム塩（ただし、負イオン種がハロゲンイオンであるもの
を除く）を添加したものであり、電気抵抗が、温度２８
℃，相対湿度８５％において測定電圧１０００Ｖで１×
１０5〜１×１０10［Ωｃｍ］、同条件で８時間連続通
電した時の電気抵抗が初期抵抗の５倍未満、同温度／湿
度条件での測定電圧１０Ｖにおける電気抵抗が、測定電
圧５０００Ｖにおける電気抵抗の２倍以下、という物性
を有するものである。
【０００９】本発明で使用される高分子物質としては、
ポリヒドロキシル化合物とポリイソシアネート化合物と
を混合して加熱硬化させる一般的な方法により得ること
ができる。この場合、ポリヒドロキシル化合物として
は、一般の軟質ポリウレタンフオームやエラストマーの
製造に用いられるポリオール、即ち末端にポリヒドロキ
シル基を有するポリエーテルポリオール、ポリエステル
ポリオール、及び両者の共重合物であるポリエーテルポ
リエステルポリオール等が挙げられるほか、ポリオール
中にエチレン性不飽和単量体を重合させて得られる所謂
ポリマーポリオール等の一般的なポリオールが使用でき
る。
ポリヒドロキシル化合物とポリイソシアネート化合物と
を混合して加熱硬化させる一般的な方法により得ること
ができる。この場合、ポリヒドロキシル化合物として
は、一般の軟質ポリウレタンフオームやエラストマーの
製造に用いられるポリオール、即ち末端にポリヒドロキ
シル基を有するポリエーテルポリオール、ポリエステル
ポリオール、及び両者の共重合物であるポリエーテルポ
リエステルポリオール等が挙げられるほか、ポリオール
中にエチレン性不飽和単量体を重合させて得られる所謂
ポリマーポリオール等の一般的なポリオールが使用でき
る。
【００１０】上記ポリエーテルポリオール、ポリエステ
ルポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール
等の親水性ポリオールを構成成分として合む親水性ウレ
タン基材を主として用いることが好ましい。ここで、ポ
リイソプレン・ポリオールやポリブタジエン・ポリオー
ル、水素添加ポリブタジエン・ポリオールの如き疎水性
ポリオールを主体として用いると、要求を満足するよう
な導電性を付与することが困難である。
ルポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール
等の親水性ポリオールを構成成分として合む親水性ウレ
タン基材を主として用いることが好ましい。ここで、ポ
リイソプレン・ポリオールやポリブタジエン・ポリオー
ル、水素添加ポリブタジエン・ポリオールの如き疎水性
ポリオールを主体として用いると、要求を満足するよう
な導電性を付与することが困難である。
【００１１】ポリイソシアネート化合物としては、同様
に一般的な軟質ポリウレタンフォームやエラストマーの
製造に用いられるポリイソシアネート、即ちトリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、４，４−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ＭＤ
Ｉ、炭素数２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート、炭素
数４〜１５の脂環式ポリイソシアネート、及びこれらポ
リイソシアネートの混合物や変性物、例えば部分的にポ
リオール類と反応させて得られるプレポリマー等が用い
られる。
に一般的な軟質ポリウレタンフォームやエラストマーの
製造に用いられるポリイソシアネート、即ちトリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、４，４−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ＭＤ
Ｉ、炭素数２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート、炭素
数４〜１５の脂環式ポリイソシアネート、及びこれらポ
リイソシアネートの混合物や変性物、例えば部分的にポ
リオール類と反応させて得られるプレポリマー等が用い
られる。
【００１２】また、本発明に導電剤として用いられる第
４級アンモニウム塩は、その負イオン種がハロゲンイオ
ン以外のものであり、具体的には、変性脂肪族ジメチル
エチルアンモニウムエトサルフェート、過塩素酸テトラ
エチルアンモニウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウ
ム、ホウフッ化テトラブチルアンモニウム、ホウフッ化
テトラエチルアンモニウム、等が例示される。なお、こ
れらの中では、変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウム
エトサルフェート、過塩素酸テトラブチルアンモニウ
ム、ホウフッ化テトラブチルアンモニウムが特に好まし
く用いられる。
４級アンモニウム塩は、その負イオン種がハロゲンイオ
ン以外のものであり、具体的には、変性脂肪族ジメチル
エチルアンモニウムエトサルフェート、過塩素酸テトラ
エチルアンモニウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウ
ム、ホウフッ化テトラブチルアンモニウム、ホウフッ化
テトラエチルアンモニウム、等が例示される。なお、こ
れらの中では、変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウム
エトサルフェート、過塩素酸テトラブチルアンモニウ
ム、ホウフッ化テトラブチルアンモニウムが特に好まし
く用いられる。
【００１３】前記の基材に上記の第４級アンモニウム塩
を混合することにより、体積固有抵抗を１×１０5〜１
×１０10［Ωｃｍ］という中抵抗領域に調整することが
可能となる。また、これらをフォーム状に発泡体とする
ことも好ましい。発泡させる場合の発泡方法に制限はな
いが、発泡剤を混入使用する方法や機械的な撹拌により
気泡を混入する方法が好ましく用いられる。
を混合することにより、体積固有抵抗を１×１０5〜１
×１０10［Ωｃｍ］という中抵抗領域に調整することが
可能となる。また、これらをフォーム状に発泡体とする
ことも好ましい。発泡させる場合の発泡方法に制限はな
いが、発泡剤を混入使用する方法や機械的な撹拌により
気泡を混入する方法が好ましく用いられる。
【００１４】ウレタンの製造方法に制限はないが、ポリ
エーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリテ
トラメチレンエーテルグリコール、グリセリンにポリエ
チレイオキサイドやポリプロピレンオキサイドを付加重
合したポリオール、エチレングリコール、プロパンジオ
ール、ブタンジオール等の親水性鎖延長剤とトリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、粗製ジフェニルメタンジイソシア
ネート（クルードＭＤＩ）、ウレタンイミン変性ＭＤ
Ｉ、イソホロンジイソシアネート等の架橋剤を、導電性
付与のために、添加する第４級アンモニウム塩、及び必
要に応じてカーボンブラック等の補強剤、架橋反応触媒
等と共に混合した後、加熱硬化させる方法が好ましく用
いられる。
エーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリテ
トラメチレンエーテルグリコール、グリセリンにポリエ
チレイオキサイドやポリプロピレンオキサイドを付加重
合したポリオール、エチレングリコール、プロパンジオ
ール、ブタンジオール等の親水性鎖延長剤とトリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、粗製ジフェニルメタンジイソシア
ネート（クルードＭＤＩ）、ウレタンイミン変性ＭＤ
Ｉ、イソホロンジイソシアネート等の架橋剤を、導電性
付与のために、添加する第４級アンモニウム塩、及び必
要に応じてカーボンブラック等の補強剤、架橋反応触媒
等と共に混合した後、加熱硬化させる方法が好ましく用
いられる。
【００１５】本発明の主な利用分野である電子写真用導
電性ローラは、現像、転写等の各ローラーとして好適に
用いられるが、これらの用途に限定されるものではな
く、帯電／除電操作を行うための部材であればいずれの
ものにも適用できる。また、その形態も、図１に示した
ローラ状に限定されるものではなく、例えば、ブラシ
状、プレート状、ブロック状その他の形態であっても良
い。通常は、鉄にメッキを施した、或はステンレス等の
芯金を本発明の導電性材料で被覆したものであり、用途
により更にその外側を導電性及び／又は半導電性及び／
又は絶縁性の塗料により塗装しても良く、要は用途に応
じて導電性ローラー層の表面に保護皮膜を形成したり、
該ローラー層を複数層に形成することも出来る。いずれ
にしても電子写真用導電性ローラーに使用される本発明
半導電性弾性部材は、通常、１×１０5〜１×１０
10［Ωｃｍ］という中抵抗領域で安定な抵抗値を示すも
のである。
電性ローラは、現像、転写等の各ローラーとして好適に
用いられるが、これらの用途に限定されるものではな
く、帯電／除電操作を行うための部材であればいずれの
ものにも適用できる。また、その形態も、図１に示した
ローラ状に限定されるものではなく、例えば、ブラシ
状、プレート状、ブロック状その他の形態であっても良
い。通常は、鉄にメッキを施した、或はステンレス等の
芯金を本発明の導電性材料で被覆したものであり、用途
により更にその外側を導電性及び／又は半導電性及び／
又は絶縁性の塗料により塗装しても良く、要は用途に応
じて導電性ローラー層の表面に保護皮膜を形成したり、
該ローラー層を複数層に形成することも出来る。いずれ
にしても電子写真用導電性ローラーに使用される本発明
半導電性弾性部材は、通常、１×１０5〜１×１０
10［Ωｃｍ］という中抵抗領域で安定な抵抗値を示すも
のである。
【００１６】本導電性ローラを用いた転写装置の一例を
説明すると、図１に示したように、芯金１ａの外側に導
電性ローラ層１ｂを形成した導電性ローラ１を、感光体
ドラム等の被帯電体２に紙等の転写材（図示せず）を介
して当接させ、この転写部材１と被帯電体２との間に電
源３により電圧を印加し、被帯電体と転写材間に電界を
発生させることによって、被帯電体２上のトナー等の現
像剤を転写材に転写するものである。本半導電性部材を
複写機等の電子写真装置に組み込む場合は、静電画像現
像部、トナー又は現像材転写部等に応用される。
説明すると、図１に示したように、芯金１ａの外側に導
電性ローラ層１ｂを形成した導電性ローラ１を、感光体
ドラム等の被帯電体２に紙等の転写材（図示せず）を介
して当接させ、この転写部材１と被帯電体２との間に電
源３により電圧を印加し、被帯電体と転写材間に電界を
発生させることによって、被帯電体２上のトナー等の現
像剤を転写材に転写するものである。本半導電性部材を
複写機等の電子写真装置に組み込む場合は、静電画像現
像部、トナー又は現像材転写部等に応用される。
【００１７】ここで、従来より用いられていたイオン導
電性物質として過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウ
ム、過塩素酸カルシウムの如き無機塩を添加したウレタ
ン製導電性ローラに、所定の電圧が電源３によって印加
されると、連続的に同極性電位に保たれたまま運転を継
続した場合、導電性ローラの抵抗が上昇し、所定の電流
を通電せしめる場合に相当の高電位を印加しなくてはな
らなくなり、ひいては所定電流が確保できない状況に陥
る場合があった。
電性物質として過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウ
ム、過塩素酸カルシウムの如き無機塩を添加したウレタ
ン製導電性ローラに、所定の電圧が電源３によって印加
されると、連続的に同極性電位に保たれたまま運転を継
続した場合、導電性ローラの抵抗が上昇し、所定の電流
を通電せしめる場合に相当の高電位を印加しなくてはな
らなくなり、ひいては所定電流が確保できない状況に陥
る場合があった。
【００１８】この抵抗上昇に関するメカニズムは必ずし
も明確ではないが、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリ
ウム、過塩素酸カルシウム、ホウフッ化リチウムの如き
塩の添加により導電性を発現させたローラは、同極性連
続印加がなされると、このイオン性物質の解離・分極が
起こり、電流が流れにくくなるために抵抗が上昇するも
のと考えられる。
も明確ではないが、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリ
ウム、過塩素酸カルシウム、ホウフッ化リチウムの如き
塩の添加により導電性を発現させたローラは、同極性連
続印加がなされると、このイオン性物質の解離・分極が
起こり、電流が流れにくくなるために抵抗が上昇するも
のと考えられる。
【００１９】実際、後述する実験例に示すように、過塩
素酸ナトリウムを導電材として用いた導電性ローラに一
定極性の電圧を印加し、抵抗値が上昇したローラの内側
部分と外側部分のナトリウム量及び過塩素酸量を定量し
たところ、電圧を印加していない標準試料に比較して、
内側部分ではナトリウムが減少していると共に過塩素酸
が増加しており、一方外側部分では逆にナトリウムが増
加していた。このことから、電圧印加による過塩素酸ナ
トリウムの電気泳動分極が認められた。
素酸ナトリウムを導電材として用いた導電性ローラに一
定極性の電圧を印加し、抵抗値が上昇したローラの内側
部分と外側部分のナトリウム量及び過塩素酸量を定量し
たところ、電圧を印加していない標準試料に比較して、
内側部分ではナトリウムが減少していると共に過塩素酸
が増加しており、一方外側部分では逆にナトリウムが増
加していた。このことから、電圧印加による過塩素酸ナ
トリウムの電気泳動分極が認められた。
【００２０】この場合、イオン導電性物質として過塩素
酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カルシウム
の如き無機塩に代えて、有機イオン性物質である、変性
脂肪酸・ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェー
ト、過塩素酸テトラエチルアンモニウム、過塩素酸テト
ラブチルアンモニウム、ホウフッ化テトラブチルアンモ
ニウム、ホウフッ化テトラエチルアンモニウムの如き第
４級アンモニウム塩からなる群より選ばれる１種又は２
種以上を添加することによって、体積固有抵抗１×１０
5〜１×１０10［Ωｃｍ］で長時間通電時にも抵抗が安
定であるウレタン材料を得ることができる。
酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カルシウム
の如き無機塩に代えて、有機イオン性物質である、変性
脂肪酸・ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェー
ト、過塩素酸テトラエチルアンモニウム、過塩素酸テト
ラブチルアンモニウム、ホウフッ化テトラブチルアンモ
ニウム、ホウフッ化テトラエチルアンモニウムの如き第
４級アンモニウム塩からなる群より選ばれる１種又は２
種以上を添加することによって、体積固有抵抗１×１０
5〜１×１０10［Ωｃｍ］で長時間通電時にも抵抗が安
定であるウレタン材料を得ることができる。
【００２１】この際、上記第４級アンモニウム塩の分子
量は１４０以上、より好ましくは２００〜６００の範囲
が特に好ましい。なお、この場合抵抗の通電長期安定性
には上記の第４級アンモニウム塩を添加したことが本質
的に重要であるが、本発明の効能を損なわない範囲で、
従来より用いられている過塩素酸リチウム、過塩素酸ナ
トリウム、又は過塩素酸カルシウムの如き無機塩やカー
ボンブラックを併用しても良い。ここで、親水性のポリ
ウレタンは、導電剤を添加しない状態で温度１５℃、相
対湿度１０％における抵抗値が、温度２８℃、相対湿度
８５％における抵抗値の１００倍以上であり、第４級ア
ンモニウム塩を添加してもなお２０倍以上の抵抗値があ
るので、過塩素酸リチウムの如き無機イオンやカーボン
ブラックを併用すると、低温低湿時と高温高湿時の抵抗
変動を少なくすることが出来る。又、第４級アンモニウ
ム塩を各種エーテル、アルコール等の溶媒に溶解して用
いることも好ましい。
量は１４０以上、より好ましくは２００〜６００の範囲
が特に好ましい。なお、この場合抵抗の通電長期安定性
には上記の第４級アンモニウム塩を添加したことが本質
的に重要であるが、本発明の効能を損なわない範囲で、
従来より用いられている過塩素酸リチウム、過塩素酸ナ
トリウム、又は過塩素酸カルシウムの如き無機塩やカー
ボンブラックを併用しても良い。ここで、親水性のポリ
ウレタンは、導電剤を添加しない状態で温度１５℃、相
対湿度１０％における抵抗値が、温度２８℃、相対湿度
８５％における抵抗値の１００倍以上であり、第４級ア
ンモニウム塩を添加してもなお２０倍以上の抵抗値があ
るので、過塩素酸リチウムの如き無機イオンやカーボン
ブラックを併用すると、低温低湿時と高温高湿時の抵抗
変動を少なくすることが出来る。又、第４級アンモニウ
ム塩を各種エーテル、アルコール等の溶媒に溶解して用
いることも好ましい。
【００２２】第４級アンモニウム塩を形成する負イオン
種は、ハロゲンイオン以外のものであればよく、特に制
限は無いが、ＣｌＯ4 -、ＢＦ4 -、ＳＯ4 2-、Ｃ2Ｈ
5−ＳＯ4 -が用いられ、特に親水性ウレタンに対する
溶解性の点でＣｌＯ4 -、ＢＦ4 -、Ｃ2Ｈ5−ＳＯ4 -
が好ましく用いられる。
種は、ハロゲンイオン以外のものであればよく、特に制
限は無いが、ＣｌＯ4 -、ＢＦ4 -、ＳＯ4 2-、Ｃ2Ｈ
5−ＳＯ4 -が用いられ、特に親水性ウレタンに対する
溶解性の点でＣｌＯ4 -、ＢＦ4 -、Ｃ2Ｈ5−ＳＯ4 -
が好ましく用いられる。
【００２３】以下、本発明の半導電性弾性部材の実施例
である導電性ローラについて述べるが、本発明は下記実
施例に制限されるものではない。なお、実施例、比較例
に先立ち、電圧印加による導電性部材の抵抗上昇メカニ
ズムについての実験例を記す。
である導電性ローラについて述べるが、本発明は下記実
施例に制限されるものではない。なお、実施例、比較例
に先立ち、電圧印加による導電性部材の抵抗上昇メカニ
ズムについての実験例を記す。
【００２４】［実験例］イオンクロマトグラフ法によ
り、イオン物質の分極移動を定量した。用いた試料は、
ＴＤＩ−１００（住友バイエルウレタン社製、スミジュ
ールＴ−１００）２０重量部、グリセリンにプロピレン
オキサイドとエチレンオキサイドを付加して分子量５０
００としたポリエーテルポリオール（旭硝子社製、エキ
セノール８２８）１００重量部、１，４−ブタンジオー
ル６．３重量部、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカ
社製、ＳＦ２９３５Ｆ）４重量部、ジブチルチンジラウ
レート０．０３重量部、過塩素酸ナトリウムの３３％ジ
エチレングリコールモノメチルエステル溶液０．０２重
量部を、Ｍｏｎｄｏｍｉｘ社製泡立注入機で泡立て、そ
の混合物をローラ芯金を中央部に配置したモールドに注
入し８０℃で、１２時間キュアーした。キュアー後、所
定の寸法にバフし導電性ローラを得た。導電性ローラの
直径は１６．５ｍｍであった。
り、イオン物質の分極移動を定量した。用いた試料は、
ＴＤＩ−１００（住友バイエルウレタン社製、スミジュ
ールＴ−１００）２０重量部、グリセリンにプロピレン
オキサイドとエチレンオキサイドを付加して分子量５０
００としたポリエーテルポリオール（旭硝子社製、エキ
セノール８２８）１００重量部、１，４−ブタンジオー
ル６．３重量部、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカ
社製、ＳＦ２９３５Ｆ）４重量部、ジブチルチンジラウ
レート０．０３重量部、過塩素酸ナトリウムの３３％ジ
エチレングリコールモノメチルエステル溶液０．０２重
量部を、Ｍｏｎｄｏｍｉｘ社製泡立注入機で泡立て、そ
の混合物をローラ芯金を中央部に配置したモールドに注
入し８０℃で、１２時間キュアーした。キュアー後、所
定の寸法にバフし導電性ローラを得た。導電性ローラの
直径は１６．５ｍｍであった。
【００２５】次いで、直径３０ｍｍのアルミドラムを対
向電極として、Ｔｒｅｃｋ社製Ｍｏｄｅｌ ６１０Ｃ電
源を用いて、導電性ローラの芯金に＋１０００Ｖの電圧
を８時間印加した。電圧印加時の環境は、温度２８℃、
湿度８５％であった。初期抵抗は約２×１０7Ωであっ
たものが電圧印加と共に上昇し、８時間後には約１×１
０8Ω程度まで抵抗値が上昇した。
向電極として、Ｔｒｅｃｋ社製Ｍｏｄｅｌ ６１０Ｃ電
源を用いて、導電性ローラの芯金に＋１０００Ｖの電圧
を８時間印加した。電圧印加時の環境は、温度２８℃、
湿度８５％であった。初期抵抗は約２×１０7Ωであっ
たものが電圧印加と共に上昇し、８時間後には約１×１
０8Ω程度まで抵抗値が上昇した。
【００２６】このローラの芯金よりの部分を２ｍｍの厚
さに切り取った試料（以下内側と呼ぶ）０．５ｇとロー
ラの表面部分を２ｍｍの厚さに切り取った試料（以下外
側と呼ぶ）０．５ｇ、及び電圧を印加しなかった標準試
料０．５ｇを各々１．４ｍｌの蒸留水に２４時間浸漬抽
出し、イオンクロマトグラフ法により定量した。用いた
装置は、東洋曹達ＣＣＰＤポンプ、ウオータースＵ−６
Ｋインジェクター、Ｗｅｓｃａｎ電気伝導度検出器、島
津ＩＣ−Ａ１（アニオン分析用）又はＩＣ−Ｇ１（カチ
オン分析用）カラムで、流速は３ｍｌ／分とした。移動
相はアニオン分析にはフタル酸緩衝液（４ｍＭ，ｐＨ
６．２）、カチオン分析には硝酸水溶液（２ｍＭ）を用
いた。分祈結果は表１に示す通りであり、その結果から
イオン物質の分極による抵抗上昇という仮説が支持され
る。
さに切り取った試料（以下内側と呼ぶ）０．５ｇとロー
ラの表面部分を２ｍｍの厚さに切り取った試料（以下外
側と呼ぶ）０．５ｇ、及び電圧を印加しなかった標準試
料０．５ｇを各々１．４ｍｌの蒸留水に２４時間浸漬抽
出し、イオンクロマトグラフ法により定量した。用いた
装置は、東洋曹達ＣＣＰＤポンプ、ウオータースＵ−６
Ｋインジェクター、Ｗｅｓｃａｎ電気伝導度検出器、島
津ＩＣ−Ａ１（アニオン分析用）又はＩＣ−Ｇ１（カチ
オン分析用）カラムで、流速は３ｍｌ／分とした。移動
相はアニオン分析にはフタル酸緩衝液（４ｍＭ，ｐＨ
６．２）、カチオン分析には硝酸水溶液（２ｍＭ）を用
いた。分祈結果は表１に示す通りであり、その結果から
イオン物質の分極による抵抗上昇という仮説が支持され
る。
【００２７】
【表１】
【００２８】［実施例１］上記実験例に示した配合処
方、即ちＴＤＩ−１００を２０重量部、グリセリンにプ
ロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを付加して分
子量５０００としたポリエーテルポリオール１００重量
部、１，４−ブタンジオール６．３重量部、シリコーン
系界面活性剤（日本ユニカ社製、ＳＦ２９３５Ｆ）４重
量部、ジブチルチンジラウレート０．０３重量部、そし
て、上記実験例のうち過塩素酸ナトリウムの３３％ジエ
チレンモノメチルエステル溶液０．０２重量部に代えて
変性脂肪族・ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェ
ート（Ｈ［ＣＨ2］4-20Ｃ2Ｈ5Ｎ［ＣＨ3］2Ｃ2Ｈ5Ｓ
Ｏ4，分子量４６６〜５５０）０．５重量部をＭｏｎｄ
ｏｍｉｘ社製泡立て注入機で泡立て、その混合物をロー
ラ芯金を中央部に配置したモールドに注入し８０℃、１
２時問キュアーした。キュアー後、所定の寸法にバフし
て導電性ローラを得た。
方、即ちＴＤＩ−１００を２０重量部、グリセリンにプ
ロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを付加して分
子量５０００としたポリエーテルポリオール１００重量
部、１，４−ブタンジオール６．３重量部、シリコーン
系界面活性剤（日本ユニカ社製、ＳＦ２９３５Ｆ）４重
量部、ジブチルチンジラウレート０．０３重量部、そし
て、上記実験例のうち過塩素酸ナトリウムの３３％ジエ
チレンモノメチルエステル溶液０．０２重量部に代えて
変性脂肪族・ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェ
ート（Ｈ［ＣＨ2］4-20Ｃ2Ｈ5Ｎ［ＣＨ3］2Ｃ2Ｈ5Ｓ
Ｏ4，分子量４６６〜５５０）０．５重量部をＭｏｎｄ
ｏｍｉｘ社製泡立て注入機で泡立て、その混合物をロー
ラ芯金を中央部に配置したモールドに注入し８０℃、１
２時問キュアーした。キュアー後、所定の寸法にバフし
て導電性ローラを得た。
【００２９】図１の装置において、１の半導電性弾性材
料部材として直径１６．５ｍｍの上記ローラを用い、２
の部分には直径３０ｍｍのアルミドラムを用いて、アル
ミドラムの回転数が１７ｒｐｍとなるように設定した。
次いで、定電流発生電源３としてＴｒｅｃｋ社製Ｍｏｄ
ｅｌ ６１０Ｃを用い、２μＡ定電流を印加した。この
時の電圧値を観測して電流値との換算からローラ抵抗を
求め、通電時間に対してプロットしたものが図２であ
る。これにより導電性ローラ抵抗の上昇はほとんど見ら
れず、良好な連続運転が可能であることが示された。
料部材として直径１６．５ｍｍの上記ローラを用い、２
の部分には直径３０ｍｍのアルミドラムを用いて、アル
ミドラムの回転数が１７ｒｐｍとなるように設定した。
次いで、定電流発生電源３としてＴｒｅｃｋ社製Ｍｏｄ
ｅｌ ６１０Ｃを用い、２μＡ定電流を印加した。この
時の電圧値を観測して電流値との換算からローラ抵抗を
求め、通電時間に対してプロットしたものが図２であ
る。これにより導電性ローラ抵抗の上昇はほとんど見ら
れず、良好な連続運転が可能であることが示された。
【００３０】［比較例１］配合するイオン導電性材料を
変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェー
ト０．５重量部に代えて過塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌ
Ｏ4、分子量１２２．５）の３３％ジエチレングリコー
ルモノメチルエステル溶液０．０２重量部とした以外
は、実施例１と同様にして実験を行い、導電性ローラ抵
抗の時間に対する変化を図３に示した。この場合、初期
抵抗が約２×１０7Ωであったものが電圧印加と共に上
昇し、８時間後には１×１０8Ω以上まで抵抗値が上昇
してしまった。このことにより初期値と同等の電流量を
確保するためには、初期値の５倍の電圧を印加しなけれ
ばならないことになる。
変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェー
ト０．５重量部に代えて過塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌ
Ｏ4、分子量１２２．５）の３３％ジエチレングリコー
ルモノメチルエステル溶液０．０２重量部とした以外
は、実施例１と同様にして実験を行い、導電性ローラ抵
抗の時間に対する変化を図３に示した。この場合、初期
抵抗が約２×１０7Ωであったものが電圧印加と共に上
昇し、８時間後には１×１０8Ω以上まで抵抗値が上昇
してしまった。このことにより初期値と同等の電流量を
確保するためには、初期値の５倍の電圧を印加しなけれ
ばならないことになる。
【００３１】［実施例２］配合するイオン導電性材料を
変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェー
ト０．５重量部に代えてホウフッ化テトラブチルアンモ
ニウム０．２重量部とした以外は実施例１と同様に実験
を行い、導電性ローラの時間に対する変化を図４に示し
た。導電性ローラ抵抗の上昇はほとんど見られず、良好
な連続運転が可能であることが示された。
変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェー
ト０．５重量部に代えてホウフッ化テトラブチルアンモ
ニウム０．２重量部とした以外は実施例１と同様に実験
を行い、導電性ローラの時間に対する変化を図４に示し
た。導電性ローラ抵抗の上昇はほとんど見られず、良好
な連続運転が可能であることが示された。
【００３２】［比較例２］配合するイオン導電性付与剤
を変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェ
ート０．５重量部に代えてアセチレンブラック２重量部
とした以外は実施例１と同様に実験を行った。図１に示
す装置により３の電源より２μＡの定電流を供給した際
の電圧変動を測定したところ、ローラの回転に伴い、電
圧が周期的に５０Ｖから４００Ｖの間で変動した。この
ような現象は実施例では観測されない。
を変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェ
ート０．５重量部に代えてアセチレンブラック２重量部
とした以外は実施例１と同様に実験を行った。図１に示
す装置により３の電源より２μＡの定電流を供給した際
の電圧変動を測定したところ、ローラの回転に伴い、電
圧が周期的に５０Ｖから４００Ｖの間で変動した。この
ような現象は実施例では観測されない。
【００３３】［実施例３］配合するイオン導電性付与剤
を変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェ
ート０．５重量部に加え更に過塩素酸ナトリウム（Ｎａ
ＣｌＯ4・分子量１２２．５）の３３％ジエチレングリ
コールモノメチルエステル溶液０．０１５重量部とした
以外は実施例１と同様に実験を行った。図１に示す装置
により３の電源より２μＡの定電流を供給した際の電圧
変動を測定したところ、ローラの回転に伴い電圧が周期
的に変動する現象は観測されず、連続通電時の抵抗安定
性も良好であった。
を変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェ
ート０．５重量部に加え更に過塩素酸ナトリウム（Ｎａ
ＣｌＯ4・分子量１２２．５）の３３％ジエチレングリ
コールモノメチルエステル溶液０．０１５重量部とした
以外は実施例１と同様に実験を行った。図１に示す装置
により３の電源より２μＡの定電流を供給した際の電圧
変動を測定したところ、ローラの回転に伴い電圧が周期
的に変動する現象は観測されず、連続通電時の抵抗安定
性も良好であった。
【００３４】［実施例４］配合するイオン導電性材料を
変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェー
ト０．５重量部に加え更にオイルファーネス・カーボン
ブラック（ＨＡＦ級）４重量部とした以外は実施例１と
同様に実験を行った。図１に示す装置により３の電源よ
り２μＡの定電流を供給した際の電圧変動を測定したと
ころ、ローラの回転に伴い電圧が周期的に変動する現象
は観測されず、連続通電時の抵抗安定性も良好であっ
た。
変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムエトサルフェー
ト０．５重量部に加え更にオイルファーネス・カーボン
ブラック（ＨＡＦ級）４重量部とした以外は実施例１と
同様に実験を行った。図１に示す装置により３の電源よ
り２μＡの定電流を供給した際の電圧変動を測定したと
ころ、ローラの回転に伴い電圧が周期的に変動する現象
は観測されず、連続通電時の抵抗安定性も良好であっ
た。
【００３５】［比較例３］２，４−トリレンジイソシア
ネート１８．２重量部と水素添加１，２−ポリブタジエ
ンポリオール（分子量２０００）１００重量部、１，４
−ブタンジオール６．３重量部、シリコーン系界面活性
剤（日本ユニカ社製、ＳＦ２９３５Ｆ）４重量部、ジブ
チルチンジラウレート０．０１重量部、変性脂肪族・ジ
メチルエチルアンモニウムエトサルフェート（Ｈ［ＣＨ
2］14-20Ｃ2Ｈ5Ｎ［ＣＨ3］2Ｃ2Ｈ5ＳＯ4、分子量４６
６〜５５０）０．５重量部をＭｏｎｄｏｍｉｘ社製泡立
て注入機で泡立て、その混合物をローラ芯金を中央部に
配置したモールドに注入し８０℃、１２時問キュアーし
た。キュアー後、所定の寸法にバフし弾性ローラを得
た。このローラの抵抗は２×１０12Ωであり、導電性を
付与できなかった。
ネート１８．２重量部と水素添加１，２−ポリブタジエ
ンポリオール（分子量２０００）１００重量部、１，４
−ブタンジオール６．３重量部、シリコーン系界面活性
剤（日本ユニカ社製、ＳＦ２９３５Ｆ）４重量部、ジブ
チルチンジラウレート０．０１重量部、変性脂肪族・ジ
メチルエチルアンモニウムエトサルフェート（Ｈ［ＣＨ
2］14-20Ｃ2Ｈ5Ｎ［ＣＨ3］2Ｃ2Ｈ5ＳＯ4、分子量４６
６〜５５０）０．５重量部をＭｏｎｄｏｍｉｘ社製泡立
て注入機で泡立て、その混合物をローラ芯金を中央部に
配置したモールドに注入し８０℃、１２時問キュアーし
た。キュアー後、所定の寸法にバフし弾性ローラを得
た。このローラの抵抗は２×１０12Ωであり、導電性を
付与できなかった。
【００３６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の材料を用
いた導電性ローラによれば、連続使用しても抵抗の上昇
や変動のないものが得られ、これを電子写真プロセスに
適用すれば、長時間使用においても安定して良好な画像
が得られるものである。
いた導電性ローラによれば、連続使用しても抵抗の上昇
や変動のないものが得られ、これを電子写真プロセスに
適用すれば、長時間使用においても安定して良好な画像
が得られるものである。
【図１】本発明の半導電性弾性部材を用いた帯電システ
ムの一例を示す概略図である。
ムの一例を示す概略図である。
【図２】実施例１にかかる半導電性弾性部材を用いて製
造した導電性ローラの連続使用による抵抗値変化を示す
グラフである。
造した導電性ローラの連続使用による抵抗値変化を示す
グラフである。
【図３】従来の導電性材料を用いて製造した比較例１の
導電性ローラの連続使用による抵抗値変化を示すグラフ
である。
導電性ローラの連続使用による抵抗値変化を示すグラフ
である。
【図４】実施例２にかかる半導電性弾性部材を用いて製
造した導電性ローラの連続使用による抵抗値変化を示す
グラフである。
造した導電性ローラの連続使用による抵抗値変化を示す
グラフである。
１ 帯電ローラ（導電部材） １ａ 芯金 １ｂ 導電性ローラ層（主体） ２ 感光体ロール（被帯電体） ３ 電源
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 15/16 １０３ Ｇ０３Ｇ 15/16 １０３
Claims (5)
- 【請求項１】 高分子材料を基材とし、これに第４級ア
ンモニウム塩（ただし、負イオン種がハロゲンイオンで
あるものを除く）を添加してなり、電気抵抗が、温度２
８℃，相対湿度８５％において測定電圧１０００Ｖで１
×１０5〜１×１０10［Ωｃｍ］であり、かつ同条件で
８時間連続通電した時の電気抵抗が初期抵抗の５倍未満
であることを特徴とする半導電性高分子弾性部材。 - 【請求項２】 上記第４級アンモニウム塩の負イオン種
が、ＣｌＯ4 -、ＢＦ4 -、ＳＯ4 2-又はＣ2Ｈ5−Ｓ
Ｏ4 -である請求項１記載の半導電性高分子弾性部材。 - 【請求項３】 上記高分子材料が、主に親水性ウレタン
樹脂からなるものである請求項１又は２記載の半導電性
高分子弾性部材。 - 【請求項４】 無機イオン物質及び／又はカーボンブラ
ックを第４級アンモニウム塩に加えて高分子材料に添加
してなる請求項１〜３のいずれか１項に記載の半導電性
高分子弾性部材。 - 【請求項５】 電子写真プロセス用弾性ローラである請
求項１〜４のいずれか１項に記載の半導電性高分子弾性
部材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34589597A JP3331936B2 (ja) | 1993-07-19 | 1997-12-01 | 半導電性高分子弾性部材 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20002693 | 1993-07-19 | ||
| JP5-235800 | 1993-08-27 | ||
| JP23580093 | 1993-08-27 | ||
| JP5-200026 | 1993-08-27 | ||
| JP34589597A JP3331936B2 (ja) | 1993-07-19 | 1997-12-01 | 半導電性高分子弾性部材 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6164271A Division JP3018906B2 (ja) | 1993-07-19 | 1994-07-15 | 半導電性高分子弾性部材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10169641A true JPH10169641A (ja) | 1998-06-23 |
| JP3331936B2 JP3331936B2 (ja) | 2002-10-07 |
Family
ID=27327743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34589597A Expired - Lifetime JP3331936B2 (ja) | 1993-07-19 | 1997-12-01 | 半導電性高分子弾性部材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3331936B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6947005B2 (en) | 2001-02-15 | 2005-09-20 | Integral Technologies, Inc. | Low cost antennas and electromagnetic (EMF) absorption in electronic circuit packages or transceivers using conductive loaded resin-based materials |
| KR100577608B1 (ko) | 2004-11-18 | 2006-05-10 | 한국에너지기술연구원 | 연료전지 세퍼레이터용 성형재료 |
| US7144525B2 (en) | 2001-08-28 | 2006-12-05 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Elastic member of semiconductive polymer and OA equipment using the same |
| US7641973B2 (en) | 2002-11-27 | 2010-01-05 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Conductive member for image-forming apparatus |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6154139B2 (ja) | 2013-01-11 | 2017-06-28 | 株式会社ブリヂストン | 導電性高分子材料、導電性高分子材料の製造方法、及び画像形成装置部材 |
-
1997
- 1997-12-01 JP JP34589597A patent/JP3331936B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6947005B2 (en) | 2001-02-15 | 2005-09-20 | Integral Technologies, Inc. | Low cost antennas and electromagnetic (EMF) absorption in electronic circuit packages or transceivers using conductive loaded resin-based materials |
| US7144525B2 (en) | 2001-08-28 | 2006-12-05 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Elastic member of semiconductive polymer and OA equipment using the same |
| US7641973B2 (en) | 2002-11-27 | 2010-01-05 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Conductive member for image-forming apparatus |
| KR100577608B1 (ko) | 2004-11-18 | 2006-05-10 | 한국에너지기술연구원 | 연료전지 세퍼레이터용 성형재료 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3331936B2 (ja) | 2002-10-07 |
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