JPH10168044A

JPH10168044A - 新規なアミノカルボン酸エステル塩誘導体

Info

Publication number: JPH10168044A
Application number: JP32972996A
Authority: JP
Inventors: Koji Yoshino; 浩二吉野; Yoshiya Sugai; 由也菅井; Akira Yamamuro; 朗山室
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1996-12-10
Filing date: 1996-12-10
Publication date: 1998-06-23
Anticipated expiration: 2016-12-10
Also published as: JP4250211B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】次の一般式（１）【化１】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なって水素原子又は
炭素数１〜６の直鎖アルキル基を示し、Ｒ³は炭素数２
〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、^-Ａ（Ｏ
Ｒ³）（Ｒ³は前記と同じ）は１個の水素イオンが脱離
した無機酸のエステルを示し、^-ＡＯは１個の水素イオ
ンが脱離した二価又は三価の酸の残基を示し、ｎは１〜
１６の数を示し、ｍは０〜１の数を示す〕で表されるア
ミノカルボン酸エステル塩誘導体及びその製造法。【効果】本発明のアミノカルボン酸エステル塩誘導体
を用いると、対応するアミドカルボン酸エステル塩が工
業的に極めて容易に製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なアミノカル
ボン酸エステル塩誘導体及びその製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、アミド誘導体、特にＮ−アシルア
ミノカルボン酸エステルは、種々の工業上有用な化合物
の製造における出発原料として用いられている。また、
これらアミド誘導体の製造においては、アミノカルボン
酸が出発原料として用いられており、具体的には、
（１）アミノカルボン酸を水酸化ナトリウム等の存在
下、水又は水−アルコールの溶媒中で、アシル化し（シ
ョッテンバウマン法）、そのあとエステル化する方法、
（２）アミノカルボン酸を一旦、酸触媒でエステル化し
た後、酸触媒を中和して遊離のアミノカルボン酸エステ
ルを取り出し、アシル化を行う方法、（３）アミノカル
ボン酸を一旦、酸触媒でエステル化した後、アミノ基が
酸で中和されたアミノカルボン酸エステル塩を取り出
し、アシル化を行う方法等が用いられている。しかし上
記（１）の製造法は、アミノ酸等の水溶性の高いアミノ
カルボン酸の製造法としては、有用であるものの、炭素
数が多いω−アミノアルキルカルボン酸等の水溶性の低
いアミノカルボン酸の製造法としては、生成物が反応系
中に析出するという性質を有しているため、操作が煩雑
になるという問題点を有している。また、上記（２）の
製造法は、生成する遊離のアミノカルボン酸エステルが
極めて重合しやすいという性質を有するため、高収率が
望めないという問題点を有している。さらに、上記
（３）の製造法は、生成するアミノカルボン酸エステル
塩が融点が高い固体であるため、製造工程が複雑になる
という問題点を有している。

【０００３】上述のように、アミドカルボン酸エステル
を工業的に安価で簡便に製造するための原料として有用
な化合物は、いまだ知られていなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、常温〜１００℃程度で液状であり、アミドカルボン
酸製造用の中間体として有用なアミノカルボン酸エステ
ル塩誘導体及びその製造法を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
情に鑑み鋭意検討した結果、アミノカルボン酸又は環状
ラクタムを特定の酸触媒の存在下にエステル化を行った
後、そのまま過剰のアルコールを留去することにより得
られるアミノカルボン酸エステル塩誘導体が常温〜１０
０℃程度で液状であり、アミドカルボン酸の製造中間体
として有用であることを見出し、本発明を完成するに至
った。

【０００６】すなわち、本発明は、次の一般式（１）

【０００７】

【化４】

【０００８】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なって
水素原子又は炭素数１〜６の直鎖アルキル基を示し、Ｒ
³は炭素数２〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示
し、^-Ａ（ＯＲ³）（Ｒ³は前記と同じ）は１個の水素イ
オンが脱離したエステルを示し、^-ＡＯは１個の水素イ
オンが脱離した二価又は三価の酸の残基を示し、ｎは１
〜１６の数を示し、ｍは０〜１の数を示す〕で表される
アミノカルボン酸エステル塩誘導体及びその製造法を提
供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】式（１）中、Ｒ¹又はＲ²で表さ
れる炭素数１〜６の直鎖アルキル基としては、特に制限
されないが、水素原子、メチル基、エチル基が好まし
い。また、ｎ個のＲ¹及びＲ²は同一でも異なっていて
もよい。

【００１０】また、ｎとしては、特に制限されないが、
２〜１２が好ましい。

【００１１】また、Ｒ³で表される炭素数２〜４０の直
鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基は特に制限されない
が、炭素数２〜１２の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル
基が好ましく、炭素数２〜８の直鎖、分岐鎖又は環状の
アルキル基がさらに好ましく、炭素数２〜８の分岐鎖の
アルキル基が特に好ましい。

【００１２】また、^-ＡＯで表される酸残基としては、
硫酸残基（^-ＨＳＯ₄）、リン酸残基（^-Ｈ₂ＰＯ₄）が挙
げられ、中でも硫酸残基が好ましい。

【００１３】また、^-Ａ（ＯＲ³）で表される基は、一個
の水素イオンが脱離したエステルを示すが、具体的には
二価又は三価の無機酸（ＡＯＨ）とＲ³ＯＨ（Ｒ³は前
記と同じ）により形成されるエステルの無機酸残基から
一個の水素イオンが脱離したものを示し、ここで、二価
又は三価の無機酸（ＡＯＨ）の具体例としては、水素が
脱離することにより前記^-ＡＯが生成するものが挙げら
れ、具体的には、硫酸（Ｈ₂ＳＯ₄）、リン酸（Ｈ₃Ｐ
Ｏ₄）が挙げられ、中でも硫酸が好ましい。また、Ｒ³
の例としては、前記と同様のものが挙げられる。

【００１４】ここで、ｍは０〜１の数を示すが、通常
０．５〜１の数の状態と考えられる。

【００１５】本発明アミノカルボン酸エステル塩誘導体
（１）は次の工程に従い製造することができる。

【００１６】

【化５】

【００１７】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、ｎ及びｍは前
記と同じ〕

【００１８】すなわち、一般式（２）で表されるアミノ
カルボン酸又は一般式（３）で表される環状ラクタム
に、二価又は三価の無機酸（ＡＯＨ）の存在下、炭素数
２〜４０の一価アルコール（Ｒ³ＯＨ）を反応させ、未
反応のアルコールを留去することにより一般式（１）で
表されるアミノカルボン酸エステル塩誘導体が得られ
る。以下、各工程毎に本発明製造法を説明する。

【００１９】（工程１）本工程は、アミノカルボン酸
（２）又は、環状ラクタム（３）に、二又は三価の無機
酸（ＡＯＨ）の存在下、一価アルコール（Ｒ³ＯＨ）を
反応せしめる工程である。

【００２０】反応は無溶媒下で行ってもよく、また不活
性溶媒中で行ってもよい。ここで用いられる不活性溶媒
としては、ヘキサン、トルエン、キシレン、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、クロロホ
ルムが挙げられる。

【００２１】この工程は、反応液を常圧下又は減圧下、
必要に応じて加熱することにより行われる。ここで反応
温度としては室温〜２００℃、好ましくは５０℃〜その
気圧下における用いた一価アルコール（Ｒ³ＯＨ）の沸
点の範囲である。

【００２２】（工程２）この工程は、工程１で得られた
反応液中の過剰のアルコールを留去する工程である。か
かる留去は常圧下又は減圧下、必要に応じて加熱下又は
冷却下で行われる。ここで反応温度としては０〜２００
℃、好ましくは２０℃〜その気圧下における用いた一価
アルコール（Ｒ³ＯＨ）の沸点の範囲である。

【００２３】かかる工程を経ることにより、本発明アミ
ノカルボン酸エステル塩誘導体（１）を製造することが
できる。

【００２４】なお、本発明アミノカルボン酸エステル塩
誘導体（１）は、次の工程３を経ることにより、所望の
Ｎ−アシルアミノカルボン酸エステル（４）を得ること
ができる。

【００２５】

【化６】

【００２６】〔式中、Ｒ⁴ＣＯＸ（式中、Ｒ⁴は直鎖、
分岐鎖又は環状の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子
又は酸無水物残基（Ｒ⁴ＣＯＯ−（Ｒ⁴は前記と同
じ））を示す）は、Ｘがハロゲン原子のときはカルボン
酸ハライドを示し、Ｘが酸無水物残基（Ｒ⁴ＣＯＯ−）
のときは酸無水物を示す。また、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、ｍ
及びｎは前記と同じ〕

【００２７】（工程３）この反応は、工程２で得られた
アミノカルボン酸エステル塩誘導体（１）を不活性溶媒
中、三級アミンの存在下、カルボン酸ハライド又は酸無
水物（Ｒ⁴ＣＯＸ）と反応せしめる工程である。

【００２８】ここで用いられるカルボン酸ハライド又は
酸無水物（Ｒ⁴ＣＯＸ）において、Ｒ⁴は、好ましくは
炭素数１〜４０の炭化水素基を示し、さらに好ましくは
炭素数１〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基を
示す。また、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子
又は酸無水物残基（Ｒ⁴ＣＯＯ−）を示す。かかるカル
ボン酸ハライドの具体例としては酢酸クロリド、プロピ
オン酸クロリド、ブタン酸クロリド、ヘキサン酸クロリ
ド、オクタン酸クロリド、デカン酸クロリド、ドデカン
酸クロリド、テトラデカン酸クロリド、ヘキサデカン酸
クロリド、ベヘン酸クロリド、イソブタン酸クロリド、
２−エチルヘキサン酸クロリド、イソノナン酸クロリ
ド、イソステアリン酸クロリド等が挙げられ、酸無水物
の具体例としては無水酢酸等が挙げられる。

【００２９】ここで用いられる三級アミンとしては、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミン、ピリジン、ジメチルピリジン等
が挙げられる。

【００３０】ここで用いられる不活性溶媒としては、ヘ
キサン、トルエン、キシレン、ベンゼン、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、クロロホル
ム等が挙げられる。

【００３１】この工程は、０〜１００℃の範囲内で行わ
れ、１０〜８０℃の範囲内で行うのが好ましい。

【００３２】反応終了後、反応混合物から生成した三級
アミン塩を水洗等により除去し、溶媒を留去すれば、容
易にＮ−アシルアミノカルボン酸エステルが得られる。

【００３３】

【発明の効果】本発明のアミノカルボン酸エステル塩誘
導体を用いると、工業的に極めて容易に対応するアミド
カルボン酸エステル類が得られる。

【００３４】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれに何ら限定されるものではない。

【００３５】実施例１１２−アミノドデカン酸イソ
ブチルエステル塩の合成：１２−アミノドデカン酸１０
０ｇ１リットルフラスコに仕込み、イソブタノール３４
４ｇを加えて攪拌を開始する。次いで、５０℃に加熱し
て、硫酸５２．２ｇを滴下した。滴下終了後加熱還流さ
せ、５時間後７０℃に冷却し、イソブタノールを減圧留
去すると１２−アミノドデカン酸イソブチルエステル・
硫酸・硫酸イソブチル塩が得られた。

【００３６】ＮＭＲ：（ppm, CDCl₃中、CHCl₃基準） 0.70(d,J=6.6Hz,6H), 0.80(d,J=6.6Hz,6H), 1.12-1.49
(m,14H),1.49-1.82(m,4H), 1.82-2.12(m,2H), 2.32(t,J
=7.5Hz,2H),2.82-3.18(m,2H), 3.78(d,J=6.6Hz,2H), 3.
87(d,J=6.6Hz,2H) ＩＲ：（cm^-1, Kbr板） 2932, 1740, 1473, 1236, 1203, 1056, 996, 882, 846,
804, 582

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の一般式（１）【化１】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なって水素原子又は
炭素数１〜６の直鎖アルキル基を示し、Ｒ³は炭素数２
〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、^-Ａ（Ｏ
Ｒ³）（Ｒ³は前記と同じ）は１個の水素イオンが脱離
した無機酸のエステルを示し、^-ＡＯは１個の水素イオ
ンが脱離した二価又は三価の酸の残基を示し、ｎは１〜
１６の数を示し、ｍは０〜１の数を示す〕で表されるア
ミノカルボン酸エステル塩誘導体。
【請求項２】 ^-ＡＯが硫酸残基（^-ＨＳＯ₄）である請
求項１記載のアミノカルボン酸エステル塩誘導体。
【請求項３】Ｒ³が、炭素数２〜８の直鎖、分岐又は
環状のアルキル基である請求項１又は２記載のアミノカ
ルボン酸エステル塩誘導体。
【請求項４】次の一般式（２）【化２】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なって水素原子又は
炭素数１〜６の直鎖アルキル基を示し、ｎは１〜１６の
数を示す〕で表されるアミノカルボン酸又は次の一般式
（３）【化３】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²及びｎは前記と同じ〕で表される環
状ラクタムに、二価又は三価の無機酸の存在下、炭素数
２〜４０の一価アルコール（Ｒ³ＯＨ）を反応させ、未
反応のアルコールを留去することを特徴とする請求項１
〜３のいずれか１項記載のアミノカルボン酸エステル塩
誘導体の製造法。
【請求項５】一般式（２）で表されるアミノカルボン
酸が、１２−アミノドデカン酸、１１−アミノウンデカ
ン酸又は６−アミノヘキサン酸である請求項４記載の製
造法。
【請求項６】一般式（３）で表される環状ラクタム
が、ε−カプロラクタム、ウンデカラクタム又はラウリ
ンラクタムである請求項４又は５記載の製造法。