JPH10158465A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物Info
- Publication number
- JPH10158465A JPH10158465A JP33485596A JP33485596A JPH10158465A JP H10158465 A JPH10158465 A JP H10158465A JP 33485596 A JP33485596 A JP 33485596A JP 33485596 A JP33485596 A JP 33485596A JP H10158465 A JPH10158465 A JP H10158465A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- copolymer
- block
- pts
- elastomer composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 柔軟性があり、反発弾性及び圧縮永久歪みが
良好であり、成形性が良く、抽出試験で良好な結果を示
すところの熱可塑性エラストマー組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）ビニル芳香族化合物から主として作られる少なく
とも２つ重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物から主
として作られる少なくとも１つの重合体ブロックＢとか
らなるブロック共重合体、及び／又は、これを水素添加
して得られるブロック共重合体 １００重量部 （ｂ）シングルサイト触媒にて重合された、ポリエチレ
ンまたはエチレンを主体とする共重合体 ５〜１５０重
量部 （ｃ）ポリプロピレンまたはプロピレンを主体とする共
重合体 ５〜８０重量部を含む熱可塑性エラストマー組
成物。
良好であり、成形性が良く、抽出試験で良好な結果を示
すところの熱可塑性エラストマー組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）ビニル芳香族化合物から主として作られる少なく
とも２つ重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物から主
として作られる少なくとも１つの重合体ブロックＢとか
らなるブロック共重合体、及び／又は、これを水素添加
して得られるブロック共重合体 １００重量部 （ｂ）シングルサイト触媒にて重合された、ポリエチレ
ンまたはエチレンを主体とする共重合体 ５〜１５０重
量部 （ｃ）ポリプロピレンまたはプロピレンを主体とする共
重合体 ５〜８０重量部を含む熱可塑性エラストマー組
成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟性に富み、耐
熱変形性、機械的強度および成形加工性に優れ、しかも
ｎ‐ヘプタン抽出量が微量であって昭和５７年厚生省告
示第２０号試験に適合する熱可塑性エラストマー組成物
に関するものである。
熱変形性、機械的強度および成形加工性に優れ、しかも
ｎ‐ヘプタン抽出量が微量であって昭和５７年厚生省告
示第２０号試験に適合する熱可塑性エラストマー組成物
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ゴム的な材料であって、熱可塑性
樹脂と同様な成形加工性を有する熱可塑性エラストマー
が、キャップシール材分野で注目されている。
樹脂と同様な成形加工性を有する熱可塑性エラストマー
が、キャップシール材分野で注目されている。
【０００３】このような熱可塑性エラストマーとして、
現在、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステ
ル系、ポリスチレン系、ポリ塩化ビニル系などの種々の
形式のポリマーが開発され、市販されている。
現在、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステ
ル系、ポリスチレン系、ポリ塩化ビニル系などの種々の
形式のポリマーが開発され、市販されている。
【０００４】これらのうちで、ポリオレフィン系熱可塑
性エラストマーは衛生面での信頼性が高く、安価なこと
から広く使用されている。しかしながら、これらのポリ
オレフィン系熱可塑性エラストマーは柔軟性に劣り、シ
ール性が発現しにくいのが現状である。
性エラストマーは衛生面での信頼性が高く、安価なこと
から広く使用されている。しかしながら、これらのポリ
オレフィン系熱可塑性エラストマーは柔軟性に劣り、シ
ール性が発現しにくいのが現状である。
【０００５】スチレン・ブタジエン−ブロックポリマー
（ＳＢＳ）やスチレン・イソプレンブロックポリマー
（ＳＩＳ）などのポリスチレン系熱可塑性エラストマー
およびこれらの水素添加物は、柔軟性に富み、常温で良
好なゴム弾性を有し、かつ、これらより得られる熱可塑
性エラストマー組成物は加工性に優れており、加硫ゴム
の代替品として広く使用されている。しかしながら、こ
れらの従来のポリスチレン系熱可塑性エラストマー組成
物は、通常硬さ調整のためにパラフィンオイルなどの軟
化剤を添加する故に、ｎ‐ヘプタン抽出試験に適合せ
ず、油性溶液のキャップシールに用いるには問題があっ
た。パラフィンオイルを使用しない場合には、柔軟性及
び成形性が悪化したりする。
（ＳＢＳ）やスチレン・イソプレンブロックポリマー
（ＳＩＳ）などのポリスチレン系熱可塑性エラストマー
およびこれらの水素添加物は、柔軟性に富み、常温で良
好なゴム弾性を有し、かつ、これらより得られる熱可塑
性エラストマー組成物は加工性に優れており、加硫ゴム
の代替品として広く使用されている。しかしながら、こ
れらの従来のポリスチレン系熱可塑性エラストマー組成
物は、通常硬さ調整のためにパラフィンオイルなどの軟
化剤を添加する故に、ｎ‐ヘプタン抽出試験に適合せ
ず、油性溶液のキャップシールに用いるには問題があっ
た。パラフィンオイルを使用しない場合には、柔軟性及
び成形性が悪化したりする。
【０００６】この点を改良するものとして、ポリブテン
やポリイソブテンを柔軟剤として用いる組成物もある。
しかしながら、これらの提案によって開示されている組
成物は１２０℃での耐熱性が劣る。
やポリイソブテンを柔軟剤として用いる組成物もある。
しかしながら、これらの提案によって開示されている組
成物は１２０℃での耐熱性が劣る。
【０００７】また、本発明で用いられる成分（ａ）ブロ
ック共重合体を１成分として含む樹脂組成物が、特開昭
５３−１３８４５１号公報、特開昭５３−１３８４５３
号公報、特開昭５３−１３８４５４号公報、特開昭５３
−１３８４５６号公報、特開昭５３−１３８４５８号公
報、特開昭５３−１３８４６０号公報、特開昭５３−１
３８４６１号公報などにすでに提案されているが、１０
０℃以上での耐熱性に劣る。
ック共重合体を１成分として含む樹脂組成物が、特開昭
５３−１３８４５１号公報、特開昭５３−１３８４５３
号公報、特開昭５３−１３８４５４号公報、特開昭５３
−１３８４５６号公報、特開昭５３−１３８４５８号公
報、特開昭５３−１３８４６０号公報、特開昭５３−１
３８４６１号公報などにすでに提案されているが、１０
０℃以上での耐熱性に劣る。
【０００８】また、特開昭５８−２１５４４６号公報に
提案されている組成物はアイソタクチックポリプロピレ
ンを含み、機械的強度、耐熱性に優れるが、硬さがＤ硬
度領域の組成物であって、シール性に優れるとは言い難
い。
提案されている組成物はアイソタクチックポリプロピレ
ンを含み、機械的強度、耐熱性に優れるが、硬さがＤ硬
度領域の組成物であって、シール性に優れるとは言い難
い。
【０００９】
【課題を解決するための手段】ビニル芳香族・共役ジエ
ンブロック共重合体及び／又はこれを水素添加して得ら
れる共重合体に、シングルサイト触媒を用いて重合され
たポリエチレン系樹脂、及びポリプロピレン系樹脂を配
合することにより、柔軟性に富み、耐熱変形性、機械的
強度および成形加工性に優れた、シール材として適する
熱可塑性エラストマー組成物が得られることを見出し
た。
ンブロック共重合体及び／又はこれを水素添加して得ら
れる共重合体に、シングルサイト触媒を用いて重合され
たポリエチレン系樹脂、及びポリプロピレン系樹脂を配
合することにより、柔軟性に富み、耐熱変形性、機械的
強度および成形加工性に優れた、シール材として適する
熱可塑性エラストマー組成物が得られることを見出し
た。
【００１０】すなわち、本発明は、（ａ）ビニル芳香族
化合物から主として作られる少なくとも２つ重合体ブロ
ックＡと、共役ジエン化合物から主として作られる少な
くとも１つの重合体ブロックＢとからなるブロック共重
合体、及び／又は、これを水素添加して得られるブロッ
ク共重合体 １００重量部 （ｂ）シングルサイト触媒にて重合された、ポリエチレ
ンまたはエチレンを主体とする共重合体 ５〜１５０重
量部 （ｃ）ポリプロピレンまたはプロピレンを主体とする共
重合体 ５〜８０重量部を含む熱可塑性エラストマー組
成物を提供する。
化合物から主として作られる少なくとも２つ重合体ブロ
ックＡと、共役ジエン化合物から主として作られる少な
くとも１つの重合体ブロックＢとからなるブロック共重
合体、及び／又は、これを水素添加して得られるブロッ
ク共重合体 １００重量部 （ｂ）シングルサイト触媒にて重合された、ポリエチレ
ンまたはエチレンを主体とする共重合体 ５〜１５０重
量部 （ｃ）ポリプロピレンまたはプロピレンを主体とする共
重合体 ５〜８０重量部を含む熱可塑性エラストマー組
成物を提供する。
【００１１】
成分（ａ） ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物を主体とする
少なくとも２つの重合体ブロックＡと、共役ジエン化合
物を主体とする少なくとも１つの重合体ブロックＢとか
らなるブロック共重合体あるいはこれを水素添加して得
られるものであり、例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−
Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａなどの構造を有するビニル芳香
族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体あるい
は、これを水素添加して得られるものである。このブロ
ク共重合体は全体として、ビニル芳香族化合物を５〜６
０重量％、好ましくは２０〜５０重量％含む。ビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックＡは、５０重量
％以上、好ましくは７０重量％以上のビニル芳香族化合
物、及び任意的成分たとえば共役ジエン化合物から作ら
れたホモ重合体又は共重合体ブロックである。共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックＢは、５０重量％
以上、好ましくは７０重量％以上の共役ジエン化合物、
および任意的成分たとえばビニル芳香族化合物から作ら
れたホモ重合体又は共重合体ブロックである。また、こ
れらのビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック
Ａ、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢに
おいて、分子鎖中の共役ジエン化合物またはビニル芳香
族化合物由来の単位の分布がランダム、テーパード（分
子鎖に沿ってモノマー成分が増加または減少するも
の）、一部ブロック状またはこれらの任意の組合せでな
っていてもよい。ビニル芳香族化合物を主体とする重合
体ブロックＡ又は共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロックＢがそれぞれ２個以上ある場合には、各重合体
ブロックはそれぞれが同一構造であっても異なる構造で
あってもよい。
少なくとも２つの重合体ブロックＡと、共役ジエン化合
物を主体とする少なくとも１つの重合体ブロックＢとか
らなるブロック共重合体あるいはこれを水素添加して得
られるものであり、例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−
Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａなどの構造を有するビニル芳香
族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体あるい
は、これを水素添加して得られるものである。このブロ
ク共重合体は全体として、ビニル芳香族化合物を５〜６
０重量％、好ましくは２０〜５０重量％含む。ビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックＡは、５０重量
％以上、好ましくは７０重量％以上のビニル芳香族化合
物、及び任意的成分たとえば共役ジエン化合物から作ら
れたホモ重合体又は共重合体ブロックである。共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックＢは、５０重量％
以上、好ましくは７０重量％以上の共役ジエン化合物、
および任意的成分たとえばビニル芳香族化合物から作ら
れたホモ重合体又は共重合体ブロックである。また、こ
れらのビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック
Ａ、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢに
おいて、分子鎖中の共役ジエン化合物またはビニル芳香
族化合物由来の単位の分布がランダム、テーパード（分
子鎖に沿ってモノマー成分が増加または減少するも
の）、一部ブロック状またはこれらの任意の組合せでな
っていてもよい。ビニル芳香族化合物を主体とする重合
体ブロックＡ又は共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロックＢがそれぞれ２個以上ある場合には、各重合体
ブロックはそれぞれが同一構造であっても異なる構造で
あってもよい。
【００１２】ブロック共重合体を構成するビニル芳香族
化合物としては、例えばスチレン、α‐メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｐ‐第３ブチルスチレンなどのう
ちから１種または２種以上を選択でき、中でもスチレン
が好ましい。また共役ジエン化合物としては、例えば、
ブタジエン、イソプレン、１・３−ペンタジエン、２・
３−ジメチル−１・３−ブタジエンなどのうちから１種
または２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレ
ンおよびこれらの組合せが好ましい。
化合物としては、例えばスチレン、α‐メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｐ‐第３ブチルスチレンなどのう
ちから１種または２種以上を選択でき、中でもスチレン
が好ましい。また共役ジエン化合物としては、例えば、
ブタジエン、イソプレン、１・３−ペンタジエン、２・
３−ジメチル−１・３−ブタジエンなどのうちから１種
または２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレ
ンおよびこれらの組合せが好ましい。
【００１３】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢにおいて、そのミクロ構造を任意に選ぶことがで
き、例えばポリブタジエンブロックにおいては、１・２
−ミクロ構造が２０〜５０重量％、好ましくは２５〜４
５％である。ポリイソプレンブロックにおいてはイソプ
レンの７０〜１００重量％が１，４‐ミクロ構造を有
し、かつイソプレンに由来する脂肪族二重結合の少なく
とも９０％が水素添加されたものが好ましい。
ックＢにおいて、そのミクロ構造を任意に選ぶことがで
き、例えばポリブタジエンブロックにおいては、１・２
−ミクロ構造が２０〜５０重量％、好ましくは２５〜４
５％である。ポリイソプレンブロックにおいてはイソプ
レンの７０〜１００重量％が１，４‐ミクロ構造を有
し、かつイソプレンに由来する脂肪族二重結合の少なく
とも９０％が水素添加されたものが好ましい。
【００１４】ブロック共重合体の数平均分子量は、好ま
しくは５，０００〜１，５００，０００、より好ましく
は、１０，０００〜５５０，０００、さらに好ましくは
１００，０００〜４００，０００の範囲であり、分子量
分布は１０以下である。
しくは５，０００〜１，５００，０００、より好ましく
は、１０，０００〜５５０，０００、さらに好ましくは
１００，０００〜４００，０００の範囲であり、分子量
分布は１０以下である。
【００１５】ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、
分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合せのいずれ
であってもよい。
分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合せのいずれ
であってもよい。
【００１６】これらのブロック共重合体の製造方法とし
ては数多くの方法が提案されているが、代表的な方法と
しては、例えば特公昭４０−２３７９８号公報に記載さ
れた方法により、リチウム触媒またはチーグラー型触媒
を用い、不活性媒体中でブロック重合させて得ることが
できる。水素添加する方法も公知である。 成分（ｂ） ポリエチレンまたはエチレンを主体とするオレフィン系
重合体としては、高密度ポリエチレン（低圧法ポリエチ
レン）、低密度ポリエチレンン（高圧法ポリエチレ
ン）、線状低密度ポリエチレン（エチレンと少量の好ま
しくは１〜１０モル％のブテン−１、ヘキセン−１、オ
クテン−１などのα−オレフィンとのコポリマー）など
のポリエチレン、エチレン−プロピレンコポリマー、エ
チレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アクリル酸
エステルコポリマー、などの中から選ばれた１種または
２種以上が好ましく用いられる。特に好ましいのは密度
０．９０ｇ／ｃｍ3 以下の、メタロセン触媒（シングル
サイト触媒）を用いて製造されたエチレン・オクテン・
コポリマーである。
ては数多くの方法が提案されているが、代表的な方法と
しては、例えば特公昭４０−２３７９８号公報に記載さ
れた方法により、リチウム触媒またはチーグラー型触媒
を用い、不活性媒体中でブロック重合させて得ることが
できる。水素添加する方法も公知である。 成分（ｂ） ポリエチレンまたはエチレンを主体とするオレフィン系
重合体としては、高密度ポリエチレン（低圧法ポリエチ
レン）、低密度ポリエチレンン（高圧法ポリエチレ
ン）、線状低密度ポリエチレン（エチレンと少量の好ま
しくは１〜１０モル％のブテン−１、ヘキセン−１、オ
クテン−１などのα−オレフィンとのコポリマー）など
のポリエチレン、エチレン−プロピレンコポリマー、エ
チレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アクリル酸
エステルコポリマー、などの中から選ばれた１種または
２種以上が好ましく用いられる。特に好ましいのは密度
０．９０ｇ／ｃｍ3 以下の、メタロセン触媒（シングル
サイト触媒）を用いて製造されたエチレン・オクテン・
コポリマーである。
【００１７】例えば、特開昭６１−２９６００８号公報
に記載された方法に従い、支持体および周期律表の４ｂ
族、５ｂ族ならびに６ｂ族の金属の少なくとも１つを含
むメタロセンとアルモキサンとの反応生成物で構成さ
れ、当該反応生成物が支持体の存在のもとで形成される
事を特徴とするオレフィン重合体触媒によって重合され
たオレフィン系重合体があげられる。
に記載された方法に従い、支持体および周期律表の４ｂ
族、５ｂ族ならびに６ｂ族の金属の少なくとも１つを含
むメタロセンとアルモキサンとの反応生成物で構成さ
れ、当該反応生成物が支持体の存在のもとで形成される
事を特徴とするオレフィン重合体触媒によって重合され
たオレフィン系重合体があげられる。
【００１８】特開平３−１６３００８号公報に記載され
た、元素の周期律表の３族（スカンジウム以外）、４〜
１０族またはランタナイド系列の金属、および拘束誘起
部分で置換された脱局在化π結合部分を含む金属配位錯
体であって、該錯体が該金属原子のまわりに拘束幾何形
状を持っていて該局在化置換π結合部分の図心と少なく
とも１つの残存置換分の中心との間の金属角度が該拘束
誘起置換分が水素によって置換されていることのみ異な
る比較錯体中のこのような角度により小さく、そして更
に１つ以上の脱局在化置換π結合部分を含むそのような
錯体について錯体のそれぞれに金属原子ごとにその１つ
のみが環状の脱局在化置換π結合部分であることを特徴
とする金属配位錯体より重合されたオレフィン系重合体
があげられる。
た、元素の周期律表の３族（スカンジウム以外）、４〜
１０族またはランタナイド系列の金属、および拘束誘起
部分で置換された脱局在化π結合部分を含む金属配位錯
体であって、該錯体が該金属原子のまわりに拘束幾何形
状を持っていて該局在化置換π結合部分の図心と少なく
とも１つの残存置換分の中心との間の金属角度が該拘束
誘起置換分が水素によって置換されていることのみ異な
る比較錯体中のこのような角度により小さく、そして更
に１つ以上の脱局在化置換π結合部分を含むそのような
錯体について錯体のそれぞれに金属原子ごとにその１つ
のみが環状の脱局在化置換π結合部分であることを特徴
とする金属配位錯体より重合されたオレフィン系重合体
があげられる。
【００１９】成分（ｂ）は好ましくは、温度１９０℃、
荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲが０．１〜１０．０ｇ
／１０分、さらに好ましくは０．３〜２．０ｇ／１０分
である。成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）１００重量
部に対して５〜１５０重量部、好ましくは７０〜１３０
重量部である。下限未満では柔軟性が失われ、上限を越
えると、得られるエラストマー組成物の耐熱性が損なわ
れる。 成分（ｃ） ポリプロピレンまたはプロピレンを主体とする共重合体
は、得られる組成物のゴム分散を良好にし、耐熱性を改
良し、なおかつ成形品の外観を良好にする効果を有する
ものであり、成分（ａ）１００重量部に対して５〜８０
重量部、好ましくは３０〜５０重量部の割合で配合され
る。下限未満では、得られるエラストマー組成物の成形
性が悪化し、上限を越えた場合は、得られるエラストマ
ー組成物の柔軟性及びゴム弾性が悪化する。
荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲが０．１〜１０．０ｇ
／１０分、さらに好ましくは０．３〜２．０ｇ／１０分
である。成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）１００重量
部に対して５〜１５０重量部、好ましくは７０〜１３０
重量部である。下限未満では柔軟性が失われ、上限を越
えると、得られるエラストマー組成物の耐熱性が損なわ
れる。 成分（ｃ） ポリプロピレンまたはプロピレンを主体とする共重合体
は、得られる組成物のゴム分散を良好にし、耐熱性を改
良し、なおかつ成形品の外観を良好にする効果を有する
ものであり、成分（ａ）１００重量部に対して５〜８０
重量部、好ましくは３０〜５０重量部の割合で配合され
る。下限未満では、得られるエラストマー組成物の成形
性が悪化し、上限を越えた場合は、得られるエラストマ
ー組成物の柔軟性及びゴム弾性が悪化する。
【００２０】ホモ部分のＤＳＣ測定による結晶化度は好
ましくはＴｍが１５０℃〜１６７℃、△Ｈｍが２５ｍＪ
／ｍｇ〜８３ｍＪ／ｍｇの範囲のものである。結晶化度
はＤＳＣ測定のＴｍ、△Ｈｍから推定することができ
る。
ましくはＴｍが１５０℃〜１６７℃、△Ｈｍが２５ｍＪ
／ｍｇ〜８３ｍＪ／ｍｇの範囲のものである。結晶化度
はＤＳＣ測定のＴｍ、△Ｈｍから推定することができ
る。
【００２１】必要に応じて、無機充填剤を配合すること
ができる。無機充填剤は成形品の圧縮永久歪みなど一部
の物性を改良する効果のほかに、増量による経済上の利
点を有する。用いられる無機充填剤としては、炭酸カル
シウム、タルク、水酸化マグネシウム、マイカ、クレ
ー、硫酸バリウム、天然けい酸、合成けい酸（ホワイト
カーボン）、酸化チタン、カーボンブラックなどがあ
る。これらのうち、昭和５７年厚生省告示第２０号試験
に適合するタルクやクレーが特に好ましい。配合量は成
分（ａ）１００重量部に対して、１００重量部までであ
る。１００重量部を越えると、得られるエラストマー組
成物の成形性が悪化し、柔軟性が失われ、機械強度が著
しく低下する。
ができる。無機充填剤は成形品の圧縮永久歪みなど一部
の物性を改良する効果のほかに、増量による経済上の利
点を有する。用いられる無機充填剤としては、炭酸カル
シウム、タルク、水酸化マグネシウム、マイカ、クレ
ー、硫酸バリウム、天然けい酸、合成けい酸（ホワイト
カーボン）、酸化チタン、カーボンブラックなどがあ
る。これらのうち、昭和５７年厚生省告示第２０号試験
に適合するタルクやクレーが特に好ましい。配合量は成
分（ａ）１００重量部に対して、１００重量部までであ
る。１００重量部を越えると、得られるエラストマー組
成物の成形性が悪化し、柔軟性が失われ、機械強度が著
しく低下する。
【００２２】なお、本発明の組成物は上記の成分のほか
に用途に応じて、各種のブロッキング防止剤、シール性
改良剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、
結晶核剤、着色剤等を含有することも可能である。
に用途に応じて、各種のブロッキング防止剤、シール性
改良剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、
結晶核剤、着色剤等を含有することも可能である。
【００２３】本発明の組成物は、上記成分（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ）を任意の順で又は同時に溶融混合する
ことにより作られうる。
（ｂ）及び（ｃ）を任意の順で又は同時に溶融混合する
ことにより作られうる。
【００２４】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２５】実施例、比較例において用いた評価方法は
次の方法によった。 １）硬さ ＪＩＳ Ｋ ７２１５に準拠し、試験片は
６．３ｍｍ厚プレスシートを用いた。 ２）引張強さ ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、試験片
は１ｍｍ厚プレスシートを、ダンベルで３号型に打抜い
て使用した。引張速度が５００ｍｍ／分とした。 ３）引張伸び ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、試験片
は１ｍｍ厚プレスシートを、ダンベルで３号型に打抜い
て使用した。引張速度は５００ｍｍ／分とした。 ４）１００％伸び応力 ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠
し、試験片は１ｍｍ厚プレスシートを、ダンベルで３号
型に打抜いて使用した。引張速度は５００ｍｍ／分とし
た。 ５）反発弾性 ＢＳ９０３に準拠し、試験片は４ｍｍ厚
プレスシートを使用した。 ６）圧縮永久歪み ＪＩＳ Ｋ ６２６２に準拠し、試
験片は６．３ｍｍ厚プレスシートを使用した。１２５℃
×１時間、２５％変形の条件にて測定した。 ７）成形性 型締め圧１２０トンの射出成形機で、１
２．５×１３．５×１ｍｍのシートを下記の条件で成形
した。
次の方法によった。 １）硬さ ＪＩＳ Ｋ ７２１５に準拠し、試験片は
６．３ｍｍ厚プレスシートを用いた。 ２）引張強さ ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、試験片
は１ｍｍ厚プレスシートを、ダンベルで３号型に打抜い
て使用した。引張速度が５００ｍｍ／分とした。 ３）引張伸び ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、試験片
は１ｍｍ厚プレスシートを、ダンベルで３号型に打抜い
て使用した。引張速度は５００ｍｍ／分とした。 ４）１００％伸び応力 ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠
し、試験片は１ｍｍ厚プレスシートを、ダンベルで３号
型に打抜いて使用した。引張速度は５００ｍｍ／分とし
た。 ５）反発弾性 ＢＳ９０３に準拠し、試験片は４ｍｍ厚
プレスシートを使用した。 ６）圧縮永久歪み ＪＩＳ Ｋ ６２６２に準拠し、試
験片は６．３ｍｍ厚プレスシートを使用した。１２５℃
×１時間、２５％変形の条件にて測定した。 ７）成形性 型締め圧１２０トンの射出成形機で、１
２．５×１３．５×１ｍｍのシートを下記の条件で成形
した。
【００２６】成形温度 ２２０℃ 金型温度 ４０℃ 射出速度 ５５ｍｍ／秒 射出圧力 １４００ｋｇ／ｃｍ2 保圧圧力 ４００ 射出時間 ６秒 冷却時間 ４５秒 デラミネーション、変形及び著しく外観を悪化させるよ
うなフローマークの有無により評価した。
うなフローマークの有無により評価した。
【００２７】 ◎：非常に良い ○：良い ×：悪い ８）抽出 昭和５７年厚生省告示第２０号試験に準拠し、試験片と
して１．０ｍｍ厚さプレスシートを用いた。
して１．０ｍｍ厚さプレスシートを用いた。
【００２８】試験項目：油性食品溶出試験（溶出溶液；
ｎ‐ヘプタン） 水性食品溶出試験（溶出溶液；水） 酒精溶出試験（溶出溶液；２０％エタノール溶液） 溶出物過マンガン酸カリウム消費量試験 成分（ａ）：水添ブロック共重合体 クラレ株式会社製 セプトン ４０７７ スチレン含有量：３０重量％ イソプレン含有量：７０重量％ 数平均分子量：２６０，０００ 重量平均分子量：３２０，０００ 分子量分布：１．２３ 水素添加率：９０％以上 成分（ｂ）：エチレン‐オクテン共重合体 ダウ・ケミカル日本株式会社製 エンゲージ ＥＧ８１
５０ 密度：０．８６８ｇ／ｃｍ3 メルトインデックス（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）：
０．５ｇ／１０分 成分（ｃ）：プロピレンホモ重合体 三井石油化学工業株式会社製 ＰＰ ＣＪ７００ 結晶化度：Ｔｍ １６６℃、△Ｈｍ ８２ｍＪ／ｍｇ 成分（ｄ）：無機充填剤 タルク、浅田製粉株式会社製 ＪＡ１３Ｒ
ｎ‐ヘプタン） 水性食品溶出試験（溶出溶液；水） 酒精溶出試験（溶出溶液；２０％エタノール溶液） 溶出物過マンガン酸カリウム消費量試験 成分（ａ）：水添ブロック共重合体 クラレ株式会社製 セプトン ４０７７ スチレン含有量：３０重量％ イソプレン含有量：７０重量％ 数平均分子量：２６０，０００ 重量平均分子量：３２０，０００ 分子量分布：１．２３ 水素添加率：９０％以上 成分（ｂ）：エチレン‐オクテン共重合体 ダウ・ケミカル日本株式会社製 エンゲージ ＥＧ８１
５０ 密度：０．８６８ｇ／ｃｍ3 メルトインデックス（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）：
０．５ｇ／１０分 成分（ｃ）：プロピレンホモ重合体 三井石油化学工業株式会社製 ＰＰ ＣＪ７００ 結晶化度：Ｔｍ １６６℃、△Ｈｍ ８２ｍＪ／ｍｇ 成分（ｄ）：無機充填剤 タルク、浅田製粉株式会社製 ＪＡ１３Ｒ
【００２９】
【実施例１〜６】実施例１から実施例６において成分
（ａ）〜（ｃ）、又は更に成分（ｄ）を２軸混練機に一
括投入して混練し（混練温度１８０〜２４０℃、スクリ
ュー回転数１００ｒｐｍ）、ペレット化した。得たペレ
ットを所定の型枠に入れ、２２０℃、５０ｋｇ／ｃｍ2
の条件でプレスして、上記評価方法（１）〜（６）用の
夫々のシートを作った。結果を表１に示す。
（ａ）〜（ｃ）、又は更に成分（ｄ）を２軸混練機に一
括投入して混練し（混練温度１８０〜２４０℃、スクリ
ュー回転数１００ｒｐｍ）、ペレット化した。得たペレ
ットを所定の型枠に入れ、２２０℃、５０ｋｇ／ｃｍ2
の条件でプレスして、上記評価方法（１）〜（６）用の
夫々のシートを作った。結果を表１に示す。
【００３０】
【比較例１〜６】上記の成分（ｂ）の代りに、下記のポ
リエチレン（シングルサイト触媒を用いずに重合された
もの）を夫々用い、他は上記実施例と同じく行った。
リエチレン（シングルサイト触媒を用いずに重合された
もの）を夫々用い、他は上記実施例と同じく行った。
【００３１】比較例１用 出光石油化学社製 Ｖ−０３９８ＣＮ 種類：ＨＤＰＥ 密度：０．９０７ｇ／ｃｍ3 メルトインデンクス（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）：
３．３ｇ／１０分 比較例２用 出光石油化学社製 ４４０Ｍ 種類：ＬＬＤＰＥ 密度：０．９５４ｇ／ｃｍ3 メルトインデンクス（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）：
１．０ｇ／１０分結果を表１に示す。
３．３ｇ／１０分 比較例２用 出光石油化学社製 ４４０Ｍ 種類：ＬＬＤＰＥ 密度：０．９５４ｇ／ｃｍ3 メルトインデンクス（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）：
１．０ｇ／１０分結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【比較例３〜７】本発明に従う成分（ａ）〜（ｄ）を用
い、しかしその量を本発明の範囲より少なく、又は多く
した他は、上記実施例と同じく実施した。結果を表１に
示す。
い、しかしその量を本発明の範囲より少なく、又は多く
した他は、上記実施例と同じく実施した。結果を表１に
示す。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【００２６】
【００３６】
【発明の効果】柔軟性があり、反発弾性及び圧縮永久歪
みが良好であり、成形性が良く、抽出試験で良好な結果
を示すところの熱可塑性エラストマー組成物が提供され
る。
みが良好であり、成形性が良く、抽出試験で良好な結果
を示すところの熱可塑性エラストマー組成物が提供され
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）ビニル芳香族化合物から主として
作られる少なくとも２つ重合体ブロックＡと、共役ジエ
ン化合物から主として作られる少なくとも１つの重合体
ブロックＢとからなるブロック共重合体、及び／又は、
これを水素添加して得られるブロック共重合体 １００
重量部 （ｂ）シングルサイト触媒にて重合された、ポリエチレ
ンまたはエチレンを主体とする共重合体 ５〜１５０重
量部 （ｃ）ポリプロピレンまたはプロピレンを主体とする共
重合体 ５〜８０重量部を含む熱可塑性エラストマー組
成物。 - 【請求項２】 （ｄ）無機充填剤を０．０１〜１００重
量部配合した事を特徴とする請求項１に記載の熱可塑性
エラストマー組成物。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33485596A JP3160212B2 (ja) | 1996-11-29 | 1996-11-29 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| EP97401645A EP0845498B1 (en) | 1996-11-29 | 1997-07-09 | Process for the preparation of a thermoplastic elastomeric resin composition |
| DE69707087T DE69707087T2 (de) | 1996-11-29 | 1997-07-09 | Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung |
| DE69725619T DE69725619T2 (de) | 1996-11-29 | 1997-07-09 | Thermoplastische Elastomerzusammensetzung |
| EP99126185A EP0994153B1 (en) | 1996-11-29 | 1997-07-09 | Thermoplastic elastomeric resin composition |
| EP02012696A EP1241224A1 (en) | 1996-11-29 | 1997-07-09 | Thermoplastic elastomeric resin composition |
| US08/890,866 US6433062B1 (en) | 1996-11-29 | 1997-07-10 | Thermoplastic elastomeric resin composition and a process for the preparation thereof |
| US10/171,156 US20030060557A1 (en) | 1996-11-29 | 2002-06-13 | Thermoplastic elastomeric resin composition and a process for the preparation thereof |
| US10/854,654 US8071680B2 (en) | 1996-11-29 | 2004-05-26 | Thermoplastic elastomeric resin composition and a process for the preparation therefore |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33485596A JP3160212B2 (ja) | 1996-11-29 | 1996-11-29 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10158465A true JPH10158465A (ja) | 1998-06-16 |
| JP3160212B2 JP3160212B2 (ja) | 2001-04-25 |
Family
ID=18281980
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33485596A Expired - Lifetime JP3160212B2 (ja) | 1996-11-29 | 1996-11-29 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3160212B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001200106A (ja) * | 1999-03-02 | 2001-07-24 | Jsr Corp | 難燃性重合体組成物 |
| US7053145B1 (en) | 1998-08-31 | 2006-05-30 | Riken Technos Corporation | Fire-retardant resin composition and molded part using the same |
| KR100667407B1 (ko) * | 1999-02-25 | 2007-01-10 | 가부시키가이샤 브리지스톤 | 열가소성 탄성중합체 조성물 및 개스킷재 |
-
1996
- 1996-11-29 JP JP33485596A patent/JP3160212B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7053145B1 (en) | 1998-08-31 | 2006-05-30 | Riken Technos Corporation | Fire-retardant resin composition and molded part using the same |
| KR100667407B1 (ko) * | 1999-02-25 | 2007-01-10 | 가부시키가이샤 브리지스톤 | 열가소성 탄성중합체 조성물 및 개스킷재 |
| JP2001200106A (ja) * | 1999-03-02 | 2001-07-24 | Jsr Corp | 難燃性重合体組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3160212B2 (ja) | 2001-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0994153B1 (en) | Thermoplastic elastomeric resin composition | |
| JP6140157B2 (ja) | 水添ブロック共重合体ペレット、ポリオレフィン系樹脂組成物、及びその成形体 | |
| US20060276592A1 (en) | Thermoplastic elastomer composition and molded article thereof | |
| JP6071175B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP3160212B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP3702704B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP2006194318A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物製パイプ | |
| JPH0613628B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JPH10251480A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物の製造法 | |
| JP4308961B2 (ja) | 耐熱性及び耐油性に優れた樹脂組成物及びライナー材 | |
| JP3967004B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物及びその製造法 | |
| JP3700515B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP3980754B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー字消し組成物 | |
| JP4031226B2 (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
| JPS6183382A (ja) | 車両および建築用内装表皮材 | |
| JP3326895B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP3958611B2 (ja) | 多層フィルム | |
| JP4005489B2 (ja) | 医療用シール部材 | |
| JP4558378B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2673265B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP3341098B2 (ja) | クリ−プ特性の優れたエラストマ−組成物 | |
| JPH07278381A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090216 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090216 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100216 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110216 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120216 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120216 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130216 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130216 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140216 Year of fee payment: 13 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |