JPH10158226A - ヒドロキシイミノジコハク酸アルカリ金属塩の製造方法 - Google Patents
ヒドロキシイミノジコハク酸アルカリ金属塩の製造方法Info
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- JPH10158226A JPH10158226A JP32127896A JP32127896A JPH10158226A JP H10158226 A JPH10158226 A JP H10158226A JP 32127896 A JP32127896 A JP 32127896A JP 32127896 A JP32127896 A JP 32127896A JP H10158226 A JPH10158226 A JP H10158226A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 エポキシコハク酸アルカリ金属塩とアスパラ
ギン酸アルカリ金属塩とから効率よくヒドロキシイミノ
ジコハク酸アルカリ金属塩を製造する。 【解決手段】 水中でエポキシコハク酸アルカリ金属塩
とアスパラギン酸アルカリ金属塩とを反応させる際に、
水を留去して反応液を濃縮しながら反応を行う。
ギン酸アルカリ金属塩とから効率よくヒドロキシイミノ
ジコハク酸アルカリ金属塩を製造する。 【解決手段】 水中でエポキシコハク酸アルカリ金属塩
とアスパラギン酸アルカリ金属塩とを反応させる際に、
水を留去して反応液を濃縮しながら反応を行う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はヒドロキシイミノジ
コハク酸アルカリ金属塩の製造方法、詳しくはエポキシ
コハク酸アルカリ金属塩とＬ−アスパラギン酸アルカリ
金属塩とを反応させて効率よくヒドロキシイミノジコハ
ク酸アルカリ金属塩を製造する方法に関する。
コハク酸アルカリ金属塩の製造方法、詳しくはエポキシ
コハク酸アルカリ金属塩とＬ−アスパラギン酸アルカリ
金属塩とを反応させて効率よくヒドロキシイミノジコハ
ク酸アルカリ金属塩を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ヒドロキシイミノジコハク酸アルカリ金
属塩、特にナトリウム塩は生分解性およびカルシウムな
どの金属イオンの捕捉性に優れ、洗剤用ビルダーとして
有用なものであり、エポキシコハク酸アルカリ金属塩と
アスパラギン酸アルカリ金属塩とを反応させて得られる
ことは知られている（特開平５−１７０７１４号公報、
国際公開ＷＯ９２／０２４８９公報）。
属塩、特にナトリウム塩は生分解性およびカルシウムな
どの金属イオンの捕捉性に優れ、洗剤用ビルダーとして
有用なものであり、エポキシコハク酸アルカリ金属塩と
アスパラギン酸アルカリ金属塩とを反応させて得られる
ことは知られている（特開平５−１７０７１４号公報、
国際公開ＷＯ９２／０２４８９公報）。
【０００３】特開平５−１７０１４号公報の合成例２に
おいては、エポキシコハク酸ナトリウム塩を水に溶解
し、これにアスパラギン酸を添加した後、水酸化ナトリ
ウムを添加してｐＨを１１に調整して８５℃で反応を行
っている。
おいては、エポキシコハク酸ナトリウム塩を水に溶解
し、これにアスパラギン酸を添加した後、水酸化ナトリ
ウムを添加してｐＨを１１に調整して８５℃で反応を行
っている。
【０００４】また、国際公開ＷＯ９２／０２４８９公報
（３頁１２行以降）には、ヒドロキシイミノジコハク酸
ナトリウム塩は、２０〜３０重量％濃度のアスパラギン
酸水溶液または懸濁液に約２モル当量の水酸化ナトリウ
ムを添加し、次いで約１モル当量のエポキシコハク酸ジ
ナトリウム塩を添加した後、８０〜１００℃の温度で反
応させて製造するのが好適であると記載されている。そ
して、その実施例１においては、０．１モルのＬ−アス
パラギン酸を水に溶解し、これに水酸化ナトリウム、次
いで０．１モルのエポキシコハク酸ジナトリウム塩を添
加した後、還流下に反応を行っている。
（３頁１２行以降）には、ヒドロキシイミノジコハク酸
ナトリウム塩は、２０〜３０重量％濃度のアスパラギン
酸水溶液または懸濁液に約２モル当量の水酸化ナトリウ
ムを添加し、次いで約１モル当量のエポキシコハク酸ジ
ナトリウム塩を添加した後、８０〜１００℃の温度で反
応させて製造するのが好適であると記載されている。そ
して、その実施例１においては、０．１モルのＬ−アス
パラギン酸を水に溶解し、これに水酸化ナトリウム、次
いで０．１モルのエポキシコハク酸ジナトリウム塩を添
加した後、還流下に反応を行っている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】エポキシコハク酸（ア
ルカリ金属塩）は、通常、水性媒体中でマレイン酸を過
酸化水素でエポキシ化して製造されることから、２０〜
３０重量％程度の濃度の水溶液として得られる。Ｌ−ア
スパラギン酸（アルカリ金属塩）も、同様に、水性媒体
中でマレイン酸またはフマル酸をアンモニアによる化学
反応、または酵素を用いた生合成によって製造されるこ
とから、２０〜３０重量％程度の濃度の水溶液として得
られる。
ルカリ金属塩）は、通常、水性媒体中でマレイン酸を過
酸化水素でエポキシ化して製造されることから、２０〜
３０重量％程度の濃度の水溶液として得られる。Ｌ−ア
スパラギン酸（アルカリ金属塩）も、同様に、水性媒体
中でマレイン酸またはフマル酸をアンモニアによる化学
反応、または酵素を用いた生合成によって製造されるこ
とから、２０〜３０重量％程度の濃度の水溶液として得
られる。
【０００６】本発明者らの研究によれば、上記のような
濃度の水溶液を濃縮して、あるいは生成物を一旦固体と
して取り出して、これを水に溶解して、高濃度の水溶液
として、反応に供すると、反応系が不均一なスラリー状
態となり、反応の選択率が低下することが分かった。ま
た、上記のように一旦固体として取り出したり、あるい
は濃縮して高濃度の水溶液を調製することは、追加の設
備およびエネルギーが必要となって経済的でない。
濃度の水溶液を濃縮して、あるいは生成物を一旦固体と
して取り出して、これを水に溶解して、高濃度の水溶液
として、反応に供すると、反応系が不均一なスラリー状
態となり、反応の選択率が低下することが分かった。ま
た、上記のように一旦固体として取り出したり、あるい
は濃縮して高濃度の水溶液を調製することは、追加の設
備およびエネルギーが必要となって経済的でない。
【０００７】このような事情から、上記のような工業的
に入手可能な濃度の水溶液をそのまま用いてヒドロキシ
イミノジコハク酸アルカリ金属塩を製造することが実用
的であるし、またこのように濃度の低い状態で反応を開
始させるほうが反応性の面からも望ましいが、本発明者
らの更なる研究の結果によれば、次のような問題がある
ことが判明した。
に入手可能な濃度の水溶液をそのまま用いてヒドロキシ
イミノジコハク酸アルカリ金属塩を製造することが実用
的であるし、またこのように濃度の低い状態で反応を開
始させるほうが反応性の面からも望ましいが、本発明者
らの更なる研究の結果によれば、次のような問題がある
ことが判明した。
【０００８】（１）低濃度下で反応を行うため、反応の
進行に伴い、反応速度が低下し、反応終了までに長時間
を要する。その結果、生産性が低下し、反応装置が大型
化し、設備投資の増加および製品のコストアップとな
る。
進行に伴い、反応速度が低下し、反応終了までに長時間
を要する。その結果、生産性が低下し、反応装置が大型
化し、設備投資の増加および製品のコストアップとな
る。
【０００９】（２）反応の進行に伴い原料濃度が低下す
ることから、反応の選択率が低下し、結果的に製品の収
率および純度が低下する。
ることから、反応の選択率が低下し、結果的に製品の収
率および純度が低下する。
【００１０】かくして、本発明の目的は、上記問題を解
決し、工業的に入手可能な２０〜３０重量％程度の濃度
の、エポキシコハク酸アルカリ金属塩およびアスパラギ
ン酸アルカリ金属塩の水溶液をそのまま用いて、ないし
は反応開始時の原料濃度が２０〜３０重量％程度の低い
濃度の反応液を用いて、短時間かつ高収率でヒドロキシ
イミノジコハク酸アルカリ金属塩を製造する方法を提供
することにある。
決し、工業的に入手可能な２０〜３０重量％程度の濃度
の、エポキシコハク酸アルカリ金属塩およびアスパラギ
ン酸アルカリ金属塩の水溶液をそのまま用いて、ないし
は反応開始時の原料濃度が２０〜３０重量％程度の低い
濃度の反応液を用いて、短時間かつ高収率でヒドロキシ
イミノジコハク酸アルカリ金属塩を製造する方法を提供
することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らの研究によれ
ば、エポキシコハク酸アルカリ金属塩とＬ−アスパラギ
ン酸アルカリ金属塩とを反応させてヒドロキシイミノジ
コハク酸アルカリ金属塩を製造する際に、反応液を濃縮
しながら、すなわち反応液中の原料、目的生成物などの
全有機酸塩濃度が時間の経過とともに高くなるように、
反応を行うことにより上記目的が達成できることを知
り、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
ば、エポキシコハク酸アルカリ金属塩とＬ−アスパラギ
ン酸アルカリ金属塩とを反応させてヒドロキシイミノジ
コハク酸アルカリ金属塩を製造する際に、反応液を濃縮
しながら、すなわち反応液中の原料、目的生成物などの
全有機酸塩濃度が時間の経過とともに高くなるように、
反応を行うことにより上記目的が達成できることを知
り、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１２】すなわち、本発明は、水性媒体中でエポキ
シコハク酸アルカリ金属塩とＬ−アスパラギン酸アルカ
リ金属塩とを反応させてヒドロキシイミノジコハク酸ア
ルカリ金属塩を製造する際に、反応液を濃縮しながら反
応を行うことを特徴とするヒドロキシイミノジコハク酸
アルカリ金属塩の製造方法である。
シコハク酸アルカリ金属塩とＬ−アスパラギン酸アルカ
リ金属塩とを反応させてヒドロキシイミノジコハク酸ア
ルカリ金属塩を製造する際に、反応液を濃縮しながら反
応を行うことを特徴とするヒドロキシイミノジコハク酸
アルカリ金属塩の製造方法である。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の出発原料としてのエポキ
シコハク酸およびＬ−アスパラギン酸のアルカリ金属塩
とはモノ−またはジ−アルカリ金属塩を意味し、また目
的生成物としてのヒドロキシイミノジコハク酸のアルカ
リ金属塩とはジ−、トリ−またはテトラ−アルカリ金属
塩を意味する。出発原料のアルカリ金属塩の具体例とし
ては、モノナトリウム塩、ジナトリウム塩、モノカリウ
ム塩、ジカリウム塩およびナトリウムカリウム混合塩を
挙げることができるが、なかでもジナトリウム塩が特に
好適である。なお、以下の説明において、単に塩という
場合、出発原料の場合はモノ−またはジ−アルカリ金属
塩を、目的生成物の場合にはジ−、トリ−またはテトラ
−アルカリ金属塩を意味する。
シコハク酸およびＬ−アスパラギン酸のアルカリ金属塩
とはモノ−またはジ−アルカリ金属塩を意味し、また目
的生成物としてのヒドロキシイミノジコハク酸のアルカ
リ金属塩とはジ−、トリ−またはテトラ−アルカリ金属
塩を意味する。出発原料のアルカリ金属塩の具体例とし
ては、モノナトリウム塩、ジナトリウム塩、モノカリウ
ム塩、ジカリウム塩およびナトリウムカリウム混合塩を
挙げることができるが、なかでもジナトリウム塩が特に
好適である。なお、以下の説明において、単に塩という
場合、出発原料の場合はモノ−またはジ−アルカリ金属
塩を、目的生成物の場合にはジ−、トリ−またはテトラ
−アルカリ金属塩を意味する。
【００１４】本発明においては、水性媒体中、通常、水
中でエポキシコハク酸塩とＬ−アスパラギン酸塩とを反
応させる際に、エポキシコハク酸塩およびＬ−アスパラ
ギン酸塩の合計濃度（全有機酸塩濃度）が１０〜３５重
量％、好ましくは２０〜３０重量％の範囲にある水溶液
を使用する。換言すれば、反応開始時の、水溶液中の全
有機酸塩濃度は１０〜３５重量％、好ましくは２０〜３
０重量％の範囲にある。
中でエポキシコハク酸塩とＬ−アスパラギン酸塩とを反
応させる際に、エポキシコハク酸塩およびＬ−アスパラ
ギン酸塩の合計濃度（全有機酸塩濃度）が１０〜３５重
量％、好ましくは２０〜３０重量％の範囲にある水溶液
を使用する。換言すれば、反応開始時の、水溶液中の全
有機酸塩濃度は１０〜３５重量％、好ましくは２０〜３
０重量％の範囲にある。
【００１５】なお、本発明の「全有機酸塩濃度」とは、
反応液中の原料、生成物などの全有機酸の全カルボキシ
ル基をナトリウムで中和したと仮定して、得られるナト
リウム塩の合計濃度を意味する。例えば、エポキシコハ
ク酸モノナトリウムおよびＬ−アスパラギン酸モノナト
リウムからなる場合、その全有機酸塩濃度とは、それぞ
れをジナトリウムとして換算した合計濃度を意味し、ま
たエポキシコハク酸モノカリウムおよびＬ−アスパラギ
ン酸ジカリウムからなる場合、その全有機酸塩濃度と
は、それぞれをジナトリウムとして換算した合計濃度を
意味する。
反応液中の原料、生成物などの全有機酸の全カルボキシ
ル基をナトリウムで中和したと仮定して、得られるナト
リウム塩の合計濃度を意味する。例えば、エポキシコハ
ク酸モノナトリウムおよびＬ−アスパラギン酸モノナト
リウムからなる場合、その全有機酸塩濃度とは、それぞ
れをジナトリウムとして換算した合計濃度を意味し、ま
たエポキシコハク酸モノカリウムおよびＬ−アスパラギ
ン酸ジカリウムからなる場合、その全有機酸塩濃度と
は、それぞれをジナトリウムとして換算した合計濃度を
意味する。
【００１６】水溶液中の全有機酸塩濃度が１０重量％未
満では、反応速度が遅すぎて生産性が低く、また３５重
量％を超えると水溶液はスラリー状の不均一な状態とな
り、副生物が生成して目的生成物であるヒドロキシイミ
ノジコハク酸塩の収率が低下する。
満では、反応速度が遅すぎて生産性が低く、また３５重
量％を超えると水溶液はスラリー状の不均一な状態とな
り、副生物が生成して目的生成物であるヒドロキシイミ
ノジコハク酸塩の収率が低下する。
【００１７】上記全有機酸塩濃度の水溶液を調製する代
表的な方法は、それぞれ、前記の方法で得られる、２０
〜３０重量％程度のエポキシコハク酸塩水溶液とＬ−ア
スパラギン酸塩水溶液とをそのまま反応容器に仕込むこ
とである。そのほかに、経済的には問題があるものの、
エポキシコハク酸塩およびＬ−アスパラギン酸塩を水中
に溶解して、あるいはエポキシコハク酸および／または
Ｌ−アスパラギン酸を水中に溶解した後、必要モル量の
アルカリ金属化合物、例えばアルカリ金属水酸化物を添
加して全有機酸塩濃度が上記範囲内にある水溶液として
もよい。
表的な方法は、それぞれ、前記の方法で得られる、２０
〜３０重量％程度のエポキシコハク酸塩水溶液とＬ−ア
スパラギン酸塩水溶液とをそのまま反応容器に仕込むこ
とである。そのほかに、経済的には問題があるものの、
エポキシコハク酸塩およびＬ−アスパラギン酸塩を水中
に溶解して、あるいはエポキシコハク酸および／または
Ｌ−アスパラギン酸を水中に溶解した後、必要モル量の
アルカリ金属化合物、例えばアルカリ金属水酸化物を添
加して全有機酸塩濃度が上記範囲内にある水溶液として
もよい。
【００１８】エポキシコハク酸塩とＬ−アスパラギン酸
塩との割合については、エポキシコハク酸塩／Ｌ−アス
パラギン酸塩（モル比）は、通常、１．１／１〜１／
１．０５であり、１．０５／１〜１／１とするのが好ま
しい。
塩との割合については、エポキシコハク酸塩／Ｌ−アス
パラギン酸塩（モル比）は、通常、１．１／１〜１／
１．０５であり、１．０５／１〜１／１とするのが好ま
しい。
【００１９】エポキシコハク酸塩とＬ−アスパラギン酸
塩との反応は撹拌下に加熱することにより容易に進行す
る。本発明においては、４０〜１２０℃、好ましくは６
０〜１１０℃の範囲の温度で反応させるのがよい。４０
℃より低い温度では、反応速度が小さく反応に長時間を
要し、また１２０℃を超えると生成するヒドロキシイミ
ノジコハク酸塩の分解が起こって収率が低下する。
塩との反応は撹拌下に加熱することにより容易に進行す
る。本発明においては、４０〜１２０℃、好ましくは６
０〜１１０℃の範囲の温度で反応させるのがよい。４０
℃より低い温度では、反応速度が小さく反応に長時間を
要し、また１２０℃を超えると生成するヒドロキシイミ
ノジコハク酸塩の分解が起こって収率が低下する。
【００２０】反応液のｐＨは、通常、９〜１４の範囲で
あり、なかでも１０〜１４、特に１１〜１３とするのが
好ましい。反応液のｐＨの調整は、通常、アルカリ金属
水酸化物、好ましくは水酸化ナトリウムを添加して行
う。反応液のｐＨが９より低いと、反応速度が低下し、
反応に要する時間が長くなるだけではなく、副生物の量
も増加する。一方、ｐＨが１４を超えるとヒドロキシミ
ノジコハク酸塩の分解が起こって収率が低下する。
あり、なかでも１０〜１４、特に１１〜１３とするのが
好ましい。反応液のｐＨの調整は、通常、アルカリ金属
水酸化物、好ましくは水酸化ナトリウムを添加して行
う。反応液のｐＨが９より低いと、反応速度が低下し、
反応に要する時間が長くなるだけではなく、副生物の量
も増加する。一方、ｐＨが１４を超えるとヒドロキシミ
ノジコハク酸塩の分解が起こって収率が低下する。
【００２１】本発明の方法によれば、反応液を濃縮しな
がら反応を行わせる。具体的には、反応開始時の全有機
酸塩濃度（エポキシコハク酸およびアスパラギン酸の全
カルボキシル基をナトリウムで中和したとしたときの、
得られるナトリウム塩の合計濃度）が１０〜３５重量
％、好ましくは２０〜３０重量％の範囲の水溶液を、反
応終了時の全有機酸塩濃度（未反応エポキシコハク酸
塩、未反応アスパラギン酸塩、生成ヒドロキシイミノジ
コハク酸塩、および副生物としての酒石酸などの全ての
酸（塩）の全カルボキシル基をナトリウムで中和したと
したときの、得られるナトリウム塩の合計濃度）が４０
〜８０重量％、好ましくは５０〜７０重量％の範囲とな
るように、濃縮しながら反応させる。濃縮は逐次的で
も、連続的でもよい。
がら反応を行わせる。具体的には、反応開始時の全有機
酸塩濃度（エポキシコハク酸およびアスパラギン酸の全
カルボキシル基をナトリウムで中和したとしたときの、
得られるナトリウム塩の合計濃度）が１０〜３５重量
％、好ましくは２０〜３０重量％の範囲の水溶液を、反
応終了時の全有機酸塩濃度（未反応エポキシコハク酸
塩、未反応アスパラギン酸塩、生成ヒドロキシイミノジ
コハク酸塩、および副生物としての酒石酸などの全ての
酸（塩）の全カルボキシル基をナトリウムで中和したと
したときの、得られるナトリウム塩の合計濃度）が４０
〜８０重量％、好ましくは５０〜７０重量％の範囲とな
るように、濃縮しながら反応させる。濃縮は逐次的で
も、連続的でもよい。
【００２２】反応液の濃縮の程度が全有機酸塩濃度が４
０重量％未満では、ヒドロキシイミノジコハク酸塩の収
率が低く、またエポキシコハク酸塩の選択率が低く、反
応に長時間を要する。なお、ここにおけるエポキシコハ
ク酸塩の選択率とは、消費されたエポキシコハク酸塩に
対する、ヒドロキシイミノジコハク酸塩の形成に消費さ
れたエポキシコハク酸塩の割合を意味する。残余は分解
して酒石酸などを副生したりする。因に、アスパラギン
酸塩は反応時に分解することなく、実質的に全てがヒド
ロキシイミノジコハク酸塩の形成に消費される。一方、
８０重量％を超える程度まで反応液を濃縮すると反応液
がスラリー化し、著しく粘稠となって均一な反応が行わ
れず、副生物が生成するなどして好ましくない。
０重量％未満では、ヒドロキシイミノジコハク酸塩の収
率が低く、またエポキシコハク酸塩の選択率が低く、反
応に長時間を要する。なお、ここにおけるエポキシコハ
ク酸塩の選択率とは、消費されたエポキシコハク酸塩に
対する、ヒドロキシイミノジコハク酸塩の形成に消費さ
れたエポキシコハク酸塩の割合を意味する。残余は分解
して酒石酸などを副生したりする。因に、アスパラギン
酸塩は反応時に分解することなく、実質的に全てがヒド
ロキシイミノジコハク酸塩の形成に消費される。一方、
８０重量％を超える程度まで反応液を濃縮すると反応液
がスラリー化し、著しく粘稠となって均一な反応が行わ
れず、副生物が生成するなどして好ましくない。
【００２３】反応終了時の反応液中の全有機酸塩濃度が
４０〜８０重量％の範囲となるように反応液を濃縮しな
がら反応させるには、反応温度に応じて、反応液を常圧
下または減圧下において、水を反応系外に留去させれば
よい。
４０〜８０重量％の範囲となるように反応液を濃縮しな
がら反応させるには、反応温度に応じて、反応液を常圧
下または減圧下において、水を反応系外に留去させれば
よい。
【００２４】反応時間は、反応条件によって変わるので
一概に特定できないが、通常、１０分〜６時間であり、
好ましくは０．４〜４時間である。
一概に特定できないが、通常、１０分〜６時間であり、
好ましくは０．４〜４時間である。
【００２５】本発明の方法によれば、ヒドロキシイミノ
ジコハク酸塩の収率は反応条件によっては９５モル％程
度まで達する。しかし、収率が比較的低い場合には、こ
れを更に高めるために、反応温度を１２０℃を超える温
度に設定したり、反応時間を延長することなどが考えら
れるが、このような手段を講じると副反応などが起き
て、かえって目的とするヒドロキシイミノジコハク酸塩
の収率が低下するので好ましくない。
ジコハク酸塩の収率は反応条件によっては９５モル％程
度まで達する。しかし、収率が比較的低い場合には、こ
れを更に高めるために、反応温度を１２０℃を超える温
度に設定したり、反応時間を延長することなどが考えら
れるが、このような手段を講じると副反応などが起き
て、かえって目的とするヒドロキシイミノジコハク酸塩
の収率が低下するので好ましくない。
【００２６】そこで、本発明においては、収率を更に高
めるために、上記反応終了後の反応液を、４０〜１２０
℃、好ましくは６０〜１１０℃の範囲の温度に置いて熟
成するのがよい。熟成時間は温度などの条件によって変
わるので一概に特定できないが、通常、１０分〜２４時
間であり、好ましくは０．５〜１２時間である。熟成に
際しては、反応液を撹拌しても、あるいは靜置してもよ
い。
めるために、上記反応終了後の反応液を、４０〜１２０
℃、好ましくは６０〜１１０℃の範囲の温度に置いて熟
成するのがよい。熟成時間は温度などの条件によって変
わるので一概に特定できないが、通常、１０分〜２４時
間であり、好ましくは０．５〜１２時間である。熟成に
際しては、反応液を撹拌しても、あるいは靜置してもよ
い。
【００２７】本発明の好適な態様の一つによれば、全有
機酸塩濃度が２０〜３０重量％のエポキシコハク酸塩お
よびＬ−アスパラギン酸塩の水溶液を、そのｐＨを１１
〜１３に調整して、６０〜１１０℃の範囲の温度にて、
全有機酸塩濃度が５０〜７０重量％となるように反応液
を濃縮しながら反応を行う。本発明の他の好適な態様に
よれば、上記反応によって得られた反応液を更に６０〜
１１０℃の温度で熟成する。
機酸塩濃度が２０〜３０重量％のエポキシコハク酸塩お
よびＬ−アスパラギン酸塩の水溶液を、そのｐＨを１１
〜１３に調整して、６０〜１１０℃の範囲の温度にて、
全有機酸塩濃度が５０〜７０重量％となるように反応液
を濃縮しながら反応を行う。本発明の他の好適な態様に
よれば、上記反応によって得られた反応液を更に６０〜
１１０℃の温度で熟成する。
【００２８】上記熟成は、反応器内で行ってもよいし、
あるいは反応液を反応器から熟成器に移して、この熟成
器内で行ってもよい。反応と熟成とを同一容器内で行う
場合は、いわゆるバッチ反応となる。一方、反応器と熟
成器とを設ける場合には、反応液を連続的、または逐次
的に熟成器に移して、連続的に反応を行うことができ
る。
あるいは反応液を反応器から熟成器に移して、この熟成
器内で行ってもよい。反応と熟成とを同一容器内で行う
場合は、いわゆるバッチ反応となる。一方、反応器と熟
成器とを設ける場合には、反応液を連続的、または逐次
的に熟成器に移して、連続的に反応を行うことができ
る。
【００２９】本発明の方法によれば、短時間かつ高収率
でヒドロキシイミノジコハク酸塩を製造することができ
る。また、原料、特にエポキシコハク酸塩の選択率を高
めることができる。このため、高純度のヒドロキシイミ
ノジコハク酸塩を製造することができる。
でヒドロキシイミノジコハク酸塩を製造することができ
る。また、原料、特にエポキシコハク酸塩の選択率を高
めることができる。このため、高純度のヒドロキシイミ
ノジコハク酸塩を製造することができる。
【００３０】本発明の方法によって得られるヒドロキシ
イミノジコハク酸塩は、生分解性であって、カルシウム
などの金属イオンの捕捉性に優れており、特に洗剤用ビ
ルダーとして好適である。
イミノジコハク酸塩は、生分解性であって、カルシウム
などの金属イオンの捕捉性に優れており、特に洗剤用ビ
ルダーとして好適である。
【００３１】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
【００３２】実施例１ 撹拌機および減圧濃縮装置を備えた４つ口フラスコに、
２４重量％のＬ−アスパラギン酸２ナトリウム塩水溶液
１８４．４ｇ（０．２５モル）および２５重量％のエポ
キシコハク酸２ナトリウム塩水溶液１７６ｇ（０．２５
モル）を仕込んだ（全有機酸塩濃度：２４．５重量
％）。このときの水溶液のｐＨは１１．３であった。
２４重量％のＬ−アスパラギン酸２ナトリウム塩水溶液
１８４．４ｇ（０．２５モル）および２５重量％のエポ
キシコハク酸２ナトリウム塩水溶液１７６ｇ（０．２５
モル）を仕込んだ（全有機酸塩濃度：２４．５重量
％）。このときの水溶液のｐＨは１１．３であった。
【００３３】反応液の内温が９０℃になるように加熱
し、減圧によりコントロールしながら水を留出させ、約
２時間かけて反応液中の全有機酸塩濃度が６０重量％と
なるまで反応液を濃縮しながら、反応を行った。濃縮
後、更に９０℃で３０分間熟成反応を行ってヒドロキシ
イミノジコハク酸塩（ＨＩＤＳと略記する）を製造し
た。反応終了後および熟成後の、反応液中の有機酸を高
速液体クロマトグラフィーで分析し、結果を表１に示し
た。
し、減圧によりコントロールしながら水を留出させ、約
２時間かけて反応液中の全有機酸塩濃度が６０重量％と
なるまで反応液を濃縮しながら、反応を行った。濃縮
後、更に９０℃で３０分間熟成反応を行ってヒドロキシ
イミノジコハク酸塩（ＨＩＤＳと略記する）を製造し
た。反応終了後および熟成後の、反応液中の有機酸を高
速液体クロマトグラフィーで分析し、結果を表１に示し
た。
【００３４】実施例２ 実施例１において、濃縮を常圧下、沸点で行い、また濃
縮時間を１時間に変更し、熟成を行わなかった以外は実
施例１と同様にして、反応を行った。反応後の反応液中
の有機酸を実施例１と同様にして分析し、結果を表１に
示した。
縮時間を１時間に変更し、熟成を行わなかった以外は実
施例１と同様にして、反応を行った。反応後の反応液中
の有機酸を実施例１と同様にして分析し、結果を表１に
示した。
【００３５】実施例３ 実施例１において、原料を仕込んだ後、反応液に水酸化
ナトリウムを添加して反応液のｐＨを１２．５に調整し
た以外は実施例１と同様にして反応および熟成を行っ
た。反応後および熟成後のそれぞれの反応液中の有機酸
を実施例１と同様にして分析し、結果を表１に示した。
ナトリウムを添加して反応液のｐＨを１２．５に調整し
た以外は実施例１と同様にして反応および熟成を行っ
た。反応後および熟成後のそれぞれの反応液中の有機酸
を実施例１と同様にして分析し、結果を表１に示した。
【００３６】比較例１ 実施例１において、濃縮後の濃度が３５重量％となるよ
うに実施例１と同様に反応および熟成を行った。反応後
および熟成後のそれぞれの反応液中の有機酸を実施例１
と同様にして分析し、結果を表１に示した。
うに実施例１と同様に反応および熟成を行った。反応後
および熟成後のそれぞれの反応液中の有機酸を実施例１
と同様にして分析し、結果を表１に示した。
【００３７】濃縮の程度が低いと、実施例１と同じ反応
および熟成時間では、実施例１と比べて収率が低い。ま
た、エポキシコハク酸塩の選択率も低い。
および熟成時間では、実施例１と比べて収率が低い。ま
た、エポキシコハク酸塩の選択率も低い。
【００３８】
【表１】
【００３９】実施例４ 濃縮器を備えた内容量１Ｌ（リットル）の連続反応器お
よび内容量０．５Ｌの連続熟成器を用いて以下の反応を
行った。
よび内容量０．５Ｌの連続熟成器を用いて以下の反応を
行った。
【００４０】実施例１で用いたと同じ組成の原料水溶液
を９６０ｇ／時の速度で反応器に導入し、減圧下、９０
℃の条件下に反応を行った。この間、反応器の上部から
は５００ｇ／時の速度で水を留出させ、一方反応器の下
部からは４６０ｇ／ｈの速度で反応液を抜き出した。反
応液の反応器中での平均滞留時間は１時間であった。反
応器からの反応液中の有機酸を実施例１と同様にして分
析したところ、ＨＩＤＳの収率は７６．８モル％であ
り、エポキシコハク酸塩の選択率は９８．８モル％であ
った。
を９６０ｇ／時の速度で反応器に導入し、減圧下、９０
℃の条件下に反応を行った。この間、反応器の上部から
は５００ｇ／時の速度で水を留出させ、一方反応器の下
部からは４６０ｇ／ｈの速度で反応液を抜き出した。反
応液の反応器中での平均滞留時間は１時間であった。反
応器からの反応液中の有機酸を実施例１と同様にして分
析したところ、ＨＩＤＳの収率は７６．８モル％であ
り、エポキシコハク酸塩の選択率は９８．８モル％であ
った。
【００４１】反応液は直ちに熟成器に導入し、ここで還
流下に熟成を行い、熟成した反応液は熟成器の下部から
抜き出した。反応液の熟成器中での平均滞留時間は１時
間であった。熟成器からの反応液中の有機酸を実施例１
と同様にして分析したところ、ＨＩＤＳは９４．６モル
％、エポキシコハク酸塩の選択率は９４．８モル％であ
った。
流下に熟成を行い、熟成した反応液は熟成器の下部から
抜き出した。反応液の熟成器中での平均滞留時間は１時
間であった。熟成器からの反応液中の有機酸を実施例１
と同様にして分析したところ、ＨＩＤＳは９４．６モル
％、エポキシコハク酸塩の選択率は９４．８モル％であ
った。
【００４２】
【発明の効果】本発明の方法によれば、短時間かつ高収
率でヒドロキシイミノジコハク酸塩を製造することがで
きる。
率でヒドロキシイミノジコハク酸塩を製造することがで
きる。
【００４３】また、エポキシコハク酸塩の選択率が高
く、ヒドロキシイミノジコハク酸塩を高純度で製造する
ことができる。
く、ヒドロキシイミノジコハク酸塩を高純度で製造する
ことができる。
【００４４】このため、工業的にヒドロキシイミノジコ
ハク酸塩を製造する際の生産性が著しく向上する。
ハク酸塩を製造する際の生産性が著しく向上する。
Claims (1)
- 【請求項１】 水性媒体中でエポキシコハク酸アルカリ
金属塩とＬ−アスパラギン酸アルカリ金属塩とを反応さ
せてヒドロキシイミノジコハク酸アルカリ金属塩を製造
する際に、反応液を濃縮しながら反応を行うことを特徴
とするヒドロキシイミノジコハク酸アルカリ金属塩の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32127896A JP3998747B2 (ja) | 1996-12-02 | 1996-12-02 | ヒドロキシイミノジコハク酸アルカリ金属塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32127896A JP3998747B2 (ja) | 1996-12-02 | 1996-12-02 | ヒドロキシイミノジコハク酸アルカリ金属塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10158226A true JPH10158226A (ja) | 1998-06-16 |
| JP3998747B2 JP3998747B2 (ja) | 2007-10-31 |
Family
ID=18130790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32127896A Expired - Fee Related JP3998747B2 (ja) | 1996-12-02 | 1996-12-02 | ヒドロキシイミノジコハク酸アルカリ金属塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3998747B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014070028A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Nippon Shokubai Co Ltd | ヒドロキシイミノジコハク酸（塩）水溶液およびその製造方法 |
| US9290851B2 (en) | 2014-06-03 | 2016-03-22 | Ecolab Usa Inc. | Specific 3-alkylamino-2-hydroxysuccinic acids and their salts as corrosion inhibitors for ferrous metals |
| US9676706B2 (en) | 2014-10-17 | 2017-06-13 | Halliburton Energy Services, Inc. | Low pH metal-free preparation of aminated organic acid |
| US10745612B2 (en) | 2016-06-30 | 2020-08-18 | Halliburton Energy Services, Inc. | Sulfonated iminodialkanoic acids formed from an iminodialkylnitrile and a sultone and methods for use thereof |
-
1996
- 1996-12-02 JP JP32127896A patent/JP3998747B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014070028A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Nippon Shokubai Co Ltd | ヒドロキシイミノジコハク酸（塩）水溶液およびその製造方法 |
| US9290851B2 (en) | 2014-06-03 | 2016-03-22 | Ecolab Usa Inc. | Specific 3-alkylamino-2-hydroxysuccinic acids and their salts as corrosion inhibitors for ferrous metals |
| US9676706B2 (en) | 2014-10-17 | 2017-06-13 | Halliburton Energy Services, Inc. | Low pH metal-free preparation of aminated organic acid |
| US10745612B2 (en) | 2016-06-30 | 2020-08-18 | Halliburton Energy Services, Inc. | Sulfonated iminodialkanoic acids formed from an iminodialkylnitrile and a sultone and methods for use thereof |
| US11248165B2 (en) | 2016-06-30 | 2022-02-15 | Halliburton Energy Services, Inc. | Sulfonated iminodialkanoic acids formed from an iminodialkylnitrile and a sultone and methods for use thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3998747B2 (ja) | 2007-10-31 |
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