JPH07224111A - ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩水溶液の合成方法 - Google Patents
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩水溶液の合成方法Info
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- JPH07224111A JPH07224111A JP3757194A JP3757194A JPH07224111A JP H07224111 A JPH07224111 A JP H07224111A JP 3757194 A JP3757194 A JP 3757194A JP 3757194 A JP3757194 A JP 3757194A JP H07224111 A JPH07224111 A JP H07224111A
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 濃縮工程を経ることなく、高濃度のポリ−α
−ヒドロキシアクリル酸塩水溶液を短時間で直接、得る
ことができ、且つ、副生物の生成率の少ない当該水溶液
の合成方法を見出す。 【構成】 ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸に対応する
ポリラクトン化合物をアルカリ水溶液と反応させて、ポ
リ−α−ヒドロキシアクリル酸塩水溶液を合成する方法
において、過酸化水素、あるいは水溶液中で過酸化水素
を発生する過酸化物を含有するアルカリ水溶液とポリ−
α−ヒドロキシアクリル酸に対応するポリラクトン化合
物とを反応させる。
−ヒドロキシアクリル酸塩水溶液を短時間で直接、得る
ことができ、且つ、副生物の生成率の少ない当該水溶液
の合成方法を見出す。 【構成】 ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸に対応する
ポリラクトン化合物をアルカリ水溶液と反応させて、ポ
リ−α−ヒドロキシアクリル酸塩水溶液を合成する方法
において、過酸化水素、あるいは水溶液中で過酸化水素
を発生する過酸化物を含有するアルカリ水溶液とポリ−
α−ヒドロキシアクリル酸に対応するポリラクトン化合
物とを反応させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリ−α−ヒドロキシ
アクリル酸塩水溶液の合成方法に関し、特に、濃度２５
重量％以上の高濃度水溶液の合成方法に関する。ポリ−
α−ヒドロキシアクリル酸ソーダ（以下、ＰＨＡＳと呼
ぶ）に代表されるポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩
（以下、ＰＨＡ塩と呼ぶ）は、紙パルプや繊維品の過酸
化水素漂白安定剤、洗剤用ビルダー、キレート剤、表面
処理剤等として、工業的に重要な物質である。
アクリル酸塩水溶液の合成方法に関し、特に、濃度２５
重量％以上の高濃度水溶液の合成方法に関する。ポリ−
α−ヒドロキシアクリル酸ソーダ（以下、ＰＨＡＳと呼
ぶ）に代表されるポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩
（以下、ＰＨＡ塩と呼ぶ）は、紙パルプや繊維品の過酸
化水素漂白安定剤、洗剤用ビルダー、キレート剤、表面
処理剤等として、工業的に重要な物質である。
【０００２】
【従来の技術】ＰＨＡ塩は、ポリ−α−ヒドロキシアク
リル酸に対応するポリラクトン化合物（以下、ＰＬＡＣ
と呼ぶ）を、対応するアルカリ物質と反応させる事によ
って得られる事が知られている。
リル酸に対応するポリラクトン化合物（以下、ＰＬＡＣ
と呼ぶ）を、対応するアルカリ物質と反応させる事によ
って得られる事が知られている。
【０００３】また、ＰＬＡＣの製法としては、Ｃ．Ｓ．
Ｍａｒｖｅｌ等の論文（Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．６２，３４９
５頁，１９４０年）を初めとして、その他に、例えばソ
ルヴェー社の出願による特公昭５４−５８３９号、同じ
く特公昭５４−２０９９５号、あるいは、ヘンケル社に
よるドイツ特許出願２，０６１，５８５号等がすでに提
案されている。
Ｍａｒｖｅｌ等の論文（Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．６２，３４９
５頁，１９４０年）を初めとして、その他に、例えばソ
ルヴェー社の出願による特公昭５４−５８３９号、同じ
く特公昭５４−２０９９５号、あるいは、ヘンケル社に
よるドイツ特許出願２，０６１，５８５号等がすでに提
案されている。
【０００４】ＰＬＡＣは、一般的に次のような構造で表
現される物質であり、
現される物質であり、
【化１】 この時の理論的ユニット式量は、Ｃ3Ｈ2Ｏ2＝７０であ
る。しかしながら、実際には、フリーの−ＣＯＯＨ、−
ＯＨ基を持っており、全体の２／３程度がラクトン構造
を持っている。従って、現実のユニット式量は、７６に
なるものと計算され、本発明の方法においても、ＰＬＡ
Ｃのユニット式量は、７６として計算している。
る。しかしながら、実際には、フリーの−ＣＯＯＨ、−
ＯＨ基を持っており、全体の２／３程度がラクトン構造
を持っている。従って、現実のユニット式量は、７６に
なるものと計算され、本発明の方法においても、ＰＬＡ
Ｃのユニット式量は、７６として計算している。
【０００５】本発明におけるＰＨＡ塩の平均分子量は、
２,０００〜１,０００,０００の範囲のものが対象とな
るが、さらには、平均分子量５,０００〜２００,０００
の範囲のもの、特には、平均分子量１０,０００〜１０
０,０００のものが対象となる。平均分子量が２,０００
以下、特には、１,０００以下のものは過酸化水素の安
定化等のＰＨＡ塩特有の性能が期待されない。
２,０００〜１,０００,０００の範囲のものが対象とな
るが、さらには、平均分子量５,０００〜２００,０００
の範囲のもの、特には、平均分子量１０,０００〜１０
０,０００のものが対象となる。平均分子量が２,０００
以下、特には、１,０００以下のものは過酸化水素の安
定化等のＰＨＡ塩特有の性能が期待されない。
【０００６】ＰＬＡＣをＰＨＡ塩の水溶液に変えるに
は、従来、対応するアルカリ物質の水溶液中に、ＰＬＡ
Ｃを投入して反応させる事が知られている。しかしなが
ら、この方法は、投入したＰＬＡＣが、ＰＨＡ塩として
溶解するまでには多大の時間を要するため、工業的に実
施するには、大きな問題となっている。
は、従来、対応するアルカリ物質の水溶液中に、ＰＬＡ
Ｃを投入して反応させる事が知られている。しかしなが
ら、この方法は、投入したＰＬＡＣが、ＰＨＡ塩として
溶解するまでには多大の時間を要するため、工業的に実
施するには、大きな問題となっている。
【０００７】この問題を解決するために、特開平２−２
９６８０３号は、ＰＬＡＣを水中に分散しておき、そこ
にアルカリを加える方法を提案している。
９６８０３号は、ＰＬＡＣを水中に分散しておき、そこ
にアルカリを加える方法を提案している。
【０００８】しかしながら、この方法においては、ＰＬ
ＡＣをスラリー化させるための水量に限度があるため、
２５重量％以上のＰＨＡ塩水溶液を得る事は困難であ
る。また、アルカリ水溶液中に、ＰＬＡＣを単に投入す
る方法においては、上述したように、溶解に長時間を要
する他、高濃度ＰＨＡ塩水溶液を得ようとする場合に
は、副反応が起こり、分子量１,０００以下の分解生成
物を生じてしまうという致命的な問題がある。従って、
従来方法で、２５重量％以上の高濃度品を得るには、低
濃度品を濃縮するというエネルギー的に極めて不利な方
法を取らざるを得なかった。
ＡＣをスラリー化させるための水量に限度があるため、
２５重量％以上のＰＨＡ塩水溶液を得る事は困難であ
る。また、アルカリ水溶液中に、ＰＬＡＣを単に投入す
る方法においては、上述したように、溶解に長時間を要
する他、高濃度ＰＨＡ塩水溶液を得ようとする場合に
は、副反応が起こり、分子量１,０００以下の分解生成
物を生じてしまうという致命的な問題がある。従って、
従来方法で、２５重量％以上の高濃度品を得るには、低
濃度品を濃縮するというエネルギー的に極めて不利な方
法を取らざるを得なかった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、濃縮工程を経る事なく、直接的に高濃度品
のＰＨＡ塩水溶液を得、しかもその際に副生物を生ずる
事なく、かつ短時間に行える方法を見出す事にある。
する課題は、濃縮工程を経る事なく、直接的に高濃度品
のＰＨＡ塩水溶液を得、しかもその際に副生物を生ずる
事なく、かつ短時間に行える方法を見出す事にある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、ポリ−α
−ヒドロキシアクリル酸塩水溶液の製造工程を鋭意検討
した結果、アルカリ水溶液中に、過酸化水素あるいは水
溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物を含有させてお
き、その中に、ＰＬＡＣを投入させると、副生物の発生
が少なく、しかも短時間に溶解させられる事を見出し、
本発明を完成するに至った。
−ヒドロキシアクリル酸塩水溶液の製造工程を鋭意検討
した結果、アルカリ水溶液中に、過酸化水素あるいは水
溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物を含有させてお
き、その中に、ＰＬＡＣを投入させると、副生物の発生
が少なく、しかも短時間に溶解させられる事を見出し、
本発明を完成するに至った。
【００１１】すなわち、本発明は、ポリ−α−ヒドロキ
シアクリル酸に対応するラクトン化合物（ＰＬＡＣ）を
アルカリ水溶液と反応させて、ポリ−α−ヒドロキシア
クリル酸塩水溶液を合成する際、過酸化水素あるいは水
溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物を含有するアル
カリ水溶液と、ＰＬＡＣとを反応させる事を特徴とする
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩水溶液の合成方法に
関する。
シアクリル酸に対応するラクトン化合物（ＰＬＡＣ）を
アルカリ水溶液と反応させて、ポリ−α−ヒドロキシア
クリル酸塩水溶液を合成する際、過酸化水素あるいは水
溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物を含有するアル
カリ水溶液と、ＰＬＡＣとを反応させる事を特徴とする
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩水溶液の合成方法に
関する。
【００１２】一般に、ＰＬＡＣは、α−ハロゲノアクリ
ル酸を水中で重合させ、水不溶性の湿潤ケーキとして得
られる。必要があれば、それを乾燥して、乾燥ＰＬＡＣ
を得る事も可能である。しかしながら、ＰＨＡ塩水溶液
の形態で最終製品とする場合には、一般的には、ＰＬＡ
Ｃを乾燥する必要はなく、湿潤ケーキの形で後工程にま
わすのが通常である。
ル酸を水中で重合させ、水不溶性の湿潤ケーキとして得
られる。必要があれば、それを乾燥して、乾燥ＰＬＡＣ
を得る事も可能である。しかしながら、ＰＨＡ塩水溶液
の形態で最終製品とする場合には、一般的には、ＰＬＡ
Ｃを乾燥する必要はなく、湿潤ケーキの形で後工程にま
わすのが通常である。
【００１３】本発明の方法において使用するＰＬＡＣ
は、乾燥品であっても、湿潤ケーキであっても、どちら
でも実施可能であるが、湿潤ケーキを扱う場合におい
て、特に本発明の方法の有利性が発揮される。
は、乾燥品であっても、湿潤ケーキであっても、どちら
でも実施可能であるが、湿潤ケーキを扱う場合におい
て、特に本発明の方法の有利性が発揮される。
【００１４】使用するアルカリ物質は、特に限定される
事はなく、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸水
素ナトリウム、アンモニア等の無機アルカリ類、ジメチ
ルアミン、ジエチルアミン、ジエタノールアミン等の有
機アルカリ物質が使用可能であり、特に苛性ソーダが代
表的である。
事はなく、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸水
素ナトリウム、アンモニア等の無機アルカリ類、ジメチ
ルアミン、ジエチルアミン、ジエタノールアミン等の有
機アルカリ物質が使用可能であり、特に苛性ソーダが代
表的である。
【００１５】本発明が使用する過酸化水素は、通常の工
業製品で良く、使用する際の形態としての濃度は、限定
される事は無いが、２０％〜６５％の範囲のものを使用
するのが良い。本発明が対象とする水溶液中で過酸化水
素を発生する過酸化物は、炭酸ソーダ−過酸化水素付加
物（通常過炭酸ソーダとも呼ばれている。）、尿素−過
酸化水素付加物、硫酸ソーダ−塩化ナトリウム−過酸化
水素付加物、過硼酸ソーダ等を言うが、中でも、炭酸ソ
ーダ−過酸化水素付加物が代表的である。これらの過酸
化物は、水中において溶解した際には、過酸化水素を遊
離させるため、本発明における化学的働きは、過酸化水
素と同等であるので、便宜上、以下過酸化水素を代表と
して説明する。
業製品で良く、使用する際の形態としての濃度は、限定
される事は無いが、２０％〜６５％の範囲のものを使用
するのが良い。本発明が対象とする水溶液中で過酸化水
素を発生する過酸化物は、炭酸ソーダ−過酸化水素付加
物（通常過炭酸ソーダとも呼ばれている。）、尿素−過
酸化水素付加物、硫酸ソーダ−塩化ナトリウム−過酸化
水素付加物、過硼酸ソーダ等を言うが、中でも、炭酸ソ
ーダ−過酸化水素付加物が代表的である。これらの過酸
化物は、水中において溶解した際には、過酸化水素を遊
離させるため、本発明における化学的働きは、過酸化水
素と同等であるので、便宜上、以下過酸化水素を代表と
して説明する。
【００１６】過酸化水素の使用量は、ＰＬＡＣのユニッ
ト式量に対して０．００５〜２．００倍モルの範囲で使
用するのが良く、特には、０．０１〜１．００倍モル、
さらには、０．０２〜０．５倍モルの範囲が良い。過酸
化水素の使用量が、ＰＬＡＣのユニット式量に対して
０．００５倍モル以下の場合には、本発明の目的を果た
す事は困難である。また、過酸化水素のモル比が、２．
００倍以上とする事は、仕込みの都合上、現実に困難で
あり、しかも不経済である。
ト式量に対して０．００５〜２．００倍モルの範囲で使
用するのが良く、特には、０．０１〜１．００倍モル、
さらには、０．０２〜０．５倍モルの範囲が良い。過酸
化水素の使用量が、ＰＬＡＣのユニット式量に対して
０．００５倍モル以下の場合には、本発明の目的を果た
す事は困難である。また、過酸化水素のモル比が、２．
００倍以上とする事は、仕込みの都合上、現実に困難で
あり、しかも不経済である。
【００１７】本反応は、一種の中和反応であるので、発
熱を伴う。工程中の温度範囲は、１０〜６０℃が良く、
さらには、１５〜５０℃、特には、２０〜４０℃の範囲
にコントロールするのが良い。過酸化水素が充分に含有
されていれば、副生物の発生の面からは、特に温度コン
トロールする必要はないが、温度６０℃を越えて運転し
た場合には、ＳＵＳ製の反応器を使用した時に錆の発生
が見られる事がある。温度５０℃の場合でも、使用する
アルカリ量が少ないと、錆の発生が起こる。
熱を伴う。工程中の温度範囲は、１０〜６０℃が良く、
さらには、１５〜５０℃、特には、２０〜４０℃の範囲
にコントロールするのが良い。過酸化水素が充分に含有
されていれば、副生物の発生の面からは、特に温度コン
トロールする必要はないが、温度６０℃を越えて運転し
た場合には、ＳＵＳ製の反応器を使用した時に錆の発生
が見られる事がある。温度５０℃の場合でも、使用する
アルカリ量が少ないと、錆の発生が起こる。
【００１８】本発明において使用するアルカリの量は、
ＰＬＡＣのユニット式量に対して０．５〜１．７０倍モ
ルが良く、さらには、０．８〜１．２倍、特には、０．
９５〜１．１倍が良い。アルカリの使用量が１．０倍モ
ル以下であると、ＳＵＳ製反応器に錆の発生が見られる
事がある。また、アルカリの使用量が１．７倍モル以上
であると、副生物が生成しやすくなる。
ＰＬＡＣのユニット式量に対して０．５〜１．７０倍モ
ルが良く、さらには、０．８〜１．２倍、特には、０．
９５〜１．１倍が良い。アルカリの使用量が１．０倍モ
ル以下であると、ＳＵＳ製反応器に錆の発生が見られる
事がある。また、アルカリの使用量が１．７倍モル以上
であると、副生物が生成しやすくなる。
【００１９】本発明の方法において、その添加方法は極
めて重要である。すなわち、本発明の方法においては、
過酸化水素を含んだアルカリ水溶液中に、ＰＬＡＣを投
入する事が不可欠であり、後の比較例で示されるよう
に、この添加方法から逸脱した場合には、副生物が生成
するという致命的な欠陥が生じる。
めて重要である。すなわち、本発明の方法においては、
過酸化水素を含んだアルカリ水溶液中に、ＰＬＡＣを投
入する事が不可欠であり、後の比較例で示されるよう
に、この添加方法から逸脱した場合には、副生物が生成
するという致命的な欠陥が生じる。
【００２０】例えば、ＰＨＡＳとして、４０％品の水溶
液を得ようとした場合、特開平２−２９６８０３の方法
（ＰＬＡＣをスラリー化し、そこにアルカリ液を投入す
る方法。）を採用しても、スラリー化は出来ず、実際上
撹拌は不可能である。さらに、強引に反応させても、副
反応が起こり、収率の低下は避けられない。
液を得ようとした場合、特開平２−２９６８０３の方法
（ＰＬＡＣをスラリー化し、そこにアルカリ液を投入す
る方法。）を採用しても、スラリー化は出来ず、実際上
撹拌は不可能である。さらに、強引に反応させても、副
反応が起こり、収率の低下は避けられない。
【００２１】また、アルカリ水溶液中に、ＰＬＡＣを投
入する方法でも、過酸化水素無しで行った場合には、副
反応が起こり、収率の低下が起こる。
入する方法でも、過酸化水素無しで行った場合には、副
反応が起こり、収率の低下が起こる。
【００２２】本発明の方法においては、アルカリ水溶液
中に予め過酸化水素を添加しておく事が基本的な手法で
あるが、反応の途中で過酸化水素を追加する事も可能で
ある。さらに、過酸化水素の添加方法として、ＰＬＡＣ
と同時に添加する事も可能である。また、湿潤ＰＬＡＣ
ケーキ中に、過酸化水素を含ませておき、それによっ
て、反応系内に過酸化水素を供給する方法も可能であ
る。
中に予め過酸化水素を添加しておく事が基本的な手法で
あるが、反応の途中で過酸化水素を追加する事も可能で
ある。さらに、過酸化水素の添加方法として、ＰＬＡＣ
と同時に添加する事も可能である。また、湿潤ＰＬＡＣ
ケーキ中に、過酸化水素を含ませておき、それによっ
て、反応系内に過酸化水素を供給する方法も可能であ
る。
【００２３】
【作用】ＰＬＡＣとアルカリとの反応は、基本的には、
ラクトン環のアルカリ加水分解であるが、ＰＬＡＣがＰ
ＨＡ塩に変化するまでの過程においては、固−液共存系
であり、しかも過渡的にＰＬＡＣ表面に濃厚ＰＨＡ塩液
が生成するため、現実には複雑な現象を伴う。
ラクトン環のアルカリ加水分解であるが、ＰＬＡＣがＰ
ＨＡ塩に変化するまでの過程においては、固−液共存系
であり、しかも過渡的にＰＬＡＣ表面に濃厚ＰＨＡ塩液
が生成するため、現実には複雑な現象を伴う。
【００２４】ＰＬＡＣがＰＨＡ塩に変化する際には、そ
の途中において、ラクトンの一部が加水分解を受け、ラ
クトン部とカルボキシレート部が共存する状態となり、
この時の界面付近の高分子溶液側の粘性が、後に完全溶
解した際のＰＨＡ塩溶液の粘性よりも高く、この高粘性
薄膜状物質で、ＰＬＡＣの固体表面が覆われると、液側
と固体側との接触が著しく阻害される。
の途中において、ラクトンの一部が加水分解を受け、ラ
クトン部とカルボキシレート部が共存する状態となり、
この時の界面付近の高分子溶液側の粘性が、後に完全溶
解した際のＰＨＡ塩溶液の粘性よりも高く、この高粘性
薄膜状物質で、ＰＬＡＣの固体表面が覆われると、液側
と固体側との接触が著しく阻害される。
【００２５】従って、従来法においては、単にアルカリ
水溶液中にＰＬＡＣを投入するが、その際、ＰＬＡＣ固
体表面に、この高粘性膜が生じ、固体内部と液側との接
触が阻害され、そのために、完全溶解させるには、多大
の時間を必要とする。
水溶液中にＰＬＡＣを投入するが、その際、ＰＬＡＣ固
体表面に、この高粘性膜が生じ、固体内部と液側との接
触が阻害され、そのために、完全溶解させるには、多大
の時間を必要とする。
【００２６】さらに、アルカリ過剰の状態で、ＰＬＡＣ
とアルカリが接触すると、副生物として、分子量１,０
００以下のカルボン酸類（ピルビン酸、酢酸等）が副生
し、これらは、ＰＨＡ塩としての性能（過酸化水素の安
定化作用等）を持たないため、これらは、収率上のロス
となる。副生物の発生は、特に温度が高い時、及びアル
カリ濃度が高い時に著しい。
とアルカリが接触すると、副生物として、分子量１,０
００以下のカルボン酸類（ピルビン酸、酢酸等）が副生
し、これらは、ＰＨＡ塩としての性能（過酸化水素の安
定化作用等）を持たないため、これらは、収率上のロス
となる。副生物の発生は、特に温度が高い時、及びアル
カリ濃度が高い時に著しい。
【００２７】本発明の方法における過酸化水素の作用は
明らかではないが、ラクトン環を効率良く開かせるよう
な触媒作用を持っているものと推定される。すなわち、
過酸化水素無しで、単にアルカリと接触させた場合に
は、ラクトン環のラクトン部位の開裂（正規な反応）の
他に、炭素−炭素結合部位の方が開裂してしまうような
副反応が起こり、それによって、モノマーあるいはダイ
マー単位での副生物が生成するものと思われる。それに
対し、過酸化水素が存在すると、ラクトン部位の開裂が
優先的に、しかも速やかに起こり、モノマー単位あるい
はダイマー単位での主鎖切断は起こり難くなるものと推
定される。
明らかではないが、ラクトン環を効率良く開かせるよう
な触媒作用を持っているものと推定される。すなわち、
過酸化水素無しで、単にアルカリと接触させた場合に
は、ラクトン環のラクトン部位の開裂（正規な反応）の
他に、炭素−炭素結合部位の方が開裂してしまうような
副反応が起こり、それによって、モノマーあるいはダイ
マー単位での副生物が生成するものと思われる。それに
対し、過酸化水素が存在すると、ラクトン部位の開裂が
優先的に、しかも速やかに起こり、モノマー単位あるい
はダイマー単位での主鎖切断は起こり難くなるものと推
定される。
【００２８】ＰＬＡＣ中には、その製造行程の関係か
ら、ＮａＣｌ等の塩素化合物を不純物として含有してお
り、このため過酸化水素と反応させた際、若干の塩素ガ
スが発生する。これにより、条件によっては、ＳＵＳ製
容器や撹拌装置に腐食が起こる。腐食を避けるために
は、前述したように、反応温度を４０℃以下にコントロ
ールする事や、アルカリ量を充分使用する事が必要であ
る。
ら、ＮａＣｌ等の塩素化合物を不純物として含有してお
り、このため過酸化水素と反応させた際、若干の塩素ガ
スが発生する。これにより、条件によっては、ＳＵＳ製
容器や撹拌装置に腐食が起こる。腐食を避けるために
は、前述したように、反応温度を４０℃以下にコントロ
ールする事や、アルカリ量を充分使用する事が必要であ
る。
【００２９】
【発明の効果】本発明方法に従えば、従来行っていた、
濃縮して水分を蒸発させるというエネルギー的に見て不
経済な工程を経ないで、直接高濃度のＰＨＡ塩水溶液を
効率良く得る事が可能であると共に、副生物の生成も極
めて少ないため、本発明は、工業的に大きな意義あるも
のとなる。
濃縮して水分を蒸発させるというエネルギー的に見て不
経済な工程を経ないで、直接高濃度のＰＨＡ塩水溶液を
効率良く得る事が可能であると共に、副生物の生成も極
めて少ないため、本発明は、工業的に大きな意義あるも
のとなる。
【００３０】
実施例１〜１３ 撹拌羽根（撹拌棒及び羽根は、ＳＵＳ３０４製のも
の）、温度計、コンデンサーを具備した５００ｍｌ容量
の四つ口フラスコに２９．６％のＮａＯＨ水１１０．６
ｇ（０．８１８２モル）、所定量の水（実施例１の場合
９８．６６ｇ）、所定量の６０％過酸化水素（実施例
１の場合、４．６４ｇ）を入れ、これに純分含有率７
２．２％の湿潤ＰＬＡＣ８６．１ｇ（０．８１８２ユニ
ット式量相当）を１０分間で添加した。全体の仕込み量
は、３００ｇであり、目標とするＰＨＡＳ濃度は３０％
である。（実施例２〜１３の仕込み量については、全体
の仕込み数量を３００ｇとし、必要な過酸化水素液量、
ＰＬＡＣ量、ＮａＯＨ量の合計値を差し引いた分を水の
量とする。実施例７の場合には、過酸化水素の代わりに
炭酸ソーダ−過酸化水素付加物を使用した。） 液温度は、初め２０℃であったが、発熱による温度上昇
後は４０℃を保った。１ｈｒ以内に、均一系となった。
反応後、ＨＰＬＣにて分析し、ＰＨＡＳ濃度と、副生物
の濃度を求め、ＰＨＡＳの収率と、副生物の生成率を計
算した。また、撹拌羽根及び撹拌棒の腐食の様子を観察
し、錆の発生を調べた。得られた結果を表１に示す。
の）、温度計、コンデンサーを具備した５００ｍｌ容量
の四つ口フラスコに２９．６％のＮａＯＨ水１１０．６
ｇ（０．８１８２モル）、所定量の水（実施例１の場合
９８．６６ｇ）、所定量の６０％過酸化水素（実施例
１の場合、４．６４ｇ）を入れ、これに純分含有率７
２．２％の湿潤ＰＬＡＣ８６．１ｇ（０．８１８２ユニ
ット式量相当）を１０分間で添加した。全体の仕込み量
は、３００ｇであり、目標とするＰＨＡＳ濃度は３０％
である。（実施例２〜１３の仕込み量については、全体
の仕込み数量を３００ｇとし、必要な過酸化水素液量、
ＰＬＡＣ量、ＮａＯＨ量の合計値を差し引いた分を水の
量とする。実施例７の場合には、過酸化水素の代わりに
炭酸ソーダ−過酸化水素付加物を使用した。） 液温度は、初め２０℃であったが、発熱による温度上昇
後は４０℃を保った。１ｈｒ以内に、均一系となった。
反応後、ＨＰＬＣにて分析し、ＰＨＡＳ濃度と、副生物
の濃度を求め、ＰＨＡＳの収率と、副生物の生成率を計
算した。また、撹拌羽根及び撹拌棒の腐食の様子を観察
し、錆の発生を調べた。得られた結果を表１に示す。
【００３１】実施例１４〜１７ 撹拌羽根（撹拌棒及び撹拌羽根は、ＳＵＳ３０４製のも
の）、温度計、コンデンサーを具備した５００ｍｌ容量
の四つ口フラスコに２９．６％のＮａＯＨ水１４７．４
ｇ（１．０９０９モル）、所定量の水（実施例１４の場
合、３１．６ｇ）、所定量の６０％過酸化水素（実施例
１４の場合、６．２ｇ）を入れ、これに純分含有率７
２．２％の湿潤ＰＬＡＣ１１４．８ｇ（１．０９０９ユ
ニット式量相当）を２０分間で添加した。（全体の仕込
み量＝３００ｇ、ＰＨＡＳの目標濃度は、４０％であ
る。） （実施例１５〜１７の仕込みについては、、全体の仕込
み数量を３００ｇとし、必要な過酸化水素液量、ＰＬＡ
Ｃ量、ＮａＯＨ量の合計値を差し引いた分を水の量とす
る。） 液温度は、初め２０℃であったが、発熱による温度上昇
後は４０℃を保った。１ｈｒ以内に、均一系となった。
反応後、ＨＰＬＣにて分析し、ＰＨＡＳ濃度と、副生物
の濃度を求め、ＰＨＡＳの収率と、副生物の生成率を計
算した。また、撹拌棒及び羽根に対する錆の発生を観察
した。得られた結果を表１に示す。
の）、温度計、コンデンサーを具備した５００ｍｌ容量
の四つ口フラスコに２９．６％のＮａＯＨ水１４７．４
ｇ（１．０９０９モル）、所定量の水（実施例１４の場
合、３１．６ｇ）、所定量の６０％過酸化水素（実施例
１４の場合、６．２ｇ）を入れ、これに純分含有率７
２．２％の湿潤ＰＬＡＣ１１４．８ｇ（１．０９０９ユ
ニット式量相当）を２０分間で添加した。（全体の仕込
み量＝３００ｇ、ＰＨＡＳの目標濃度は、４０％であ
る。） （実施例１５〜１７の仕込みについては、、全体の仕込
み数量を３００ｇとし、必要な過酸化水素液量、ＰＬＡ
Ｃ量、ＮａＯＨ量の合計値を差し引いた分を水の量とす
る。） 液温度は、初め２０℃であったが、発熱による温度上昇
後は４０℃を保った。１ｈｒ以内に、均一系となった。
反応後、ＨＰＬＣにて分析し、ＰＨＡＳ濃度と、副生物
の濃度を求め、ＰＨＡＳの収率と、副生物の生成率を計
算した。また、撹拌棒及び羽根に対する錆の発生を観察
した。得られた結果を表１に示す。
【００３２】実施例１８ 過酸化水素の添加方法として、最初にアルカリ液中に添
加しておくのではなく、ＰＬＡＣの供給と同時に系内に
添加する他は、実施例１と同様にして反応させた。１ｈ
ｒ以内に均一系となった。得られた結果を表１に示す。
加しておくのではなく、ＰＬＡＣの供給と同時に系内に
添加する他は、実施例１と同様にして反応させた。１ｈ
ｒ以内に均一系となった。得られた結果を表１に示す。
【００３３】比較例１ 過酸化水素液の代わりに、水を使用した他は、実施例１
４と全く同様にして行った。均一系になるには、８ｈｒ
を要した。得られた結果を表２に示す。
４と全く同様にして行った。均一系になるには、８ｈｒ
を要した。得られた結果を表２に示す。
【００３４】比較例２ 過酸化水素液の代わりに、水を使用した他は、実施例１
と全く同様にして行った。均一系になるには、８ｈｒを
要した。得られた結果を表２に示す。
と全く同様にして行った。均一系になるには、８ｈｒを
要した。得られた結果を表２に示す。
【００３５】比較例３ 実施例１で使用した反応容器に、純度７２．２％のＰＬ
ＡＣ１１４．８ｇ（１．０９０９ユニット式量相当）、
水 ３７．８ｇ、を入れた。これを撹拌しようと試みた
が、回転不可能であり、スラリー化は全く出来なかっ
た。撹拌羽根の位置を上げ、固形分の上で回転させるよ
うにし、２９．６％ＮａＯＨ１４７．４ｇ（１．０９０
９モル）を１０分間で添加した。系内は、ガム状とな
り、温度コントロール不可能となった。均一系になるに
は、１２ｈｒを要した。得られた結果を表２に示す。
ＡＣ１１４．８ｇ（１．０９０９ユニット式量相当）、
水 ３７．８ｇ、を入れた。これを撹拌しようと試みた
が、回転不可能であり、スラリー化は全く出来なかっ
た。撹拌羽根の位置を上げ、固形分の上で回転させるよ
うにし、２９．６％ＮａＯＨ１４７．４ｇ（１．０９０
９モル）を１０分間で添加した。系内は、ガム状とな
り、温度コントロール不可能となった。均一系になるに
は、１２ｈｒを要した。得られた結果を表２に示す。
【００３６】比較例４ 炭酸ソーダ−過酸化水素付加物の代わりに、過硫酸カリ
（K2S2O8) を使用した他は、実施例７と同様にして行っ
た。均一系になるには、２ｈｒを要した。得られた結果
を表２に示す。
（K2S2O8) を使用した他は、実施例７と同様にして行っ
た。均一系になるには、２ｈｒを要した。得られた結果
を表２に示す。
【００３７】比較例５ ＮａＯＨのモル比を１．８９３とした他は、実施例１と
同様にして行った。均一系になるには、２ｈｒを要し
た。得られた結果を表２に示す。
同様にして行った。均一系になるには、２ｈｒを要し
た。得られた結果を表２に示す。
【００３８】
【表１】
【表２】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年７月１１日
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の名称】 ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩
水溶液の合成方法
水溶液の合成方法
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸に対応
するポリラクトン化合物をアルカリ水溶液と反応させ
て、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩水溶液を合成す
る際、過酸化水素、あるいは水溶液中で過酸化水素を発
生する過酸化物を含有するアルカリ水溶液とポリ−α−
ヒドロキシアクリル酸に対応するポリラクトン化合物と
を反応させる事を特徴とするポリ−α−ヒドロキシアク
リル酸塩水溶液の合成方法。 - 【請求項２】 過酸化水素、あるいは水溶液中で過酸化
水素を発生する過酸化物の使用量が、ポリ−α−ヒドロ
キシアクリル酸に対応するポリラクトン化合物のユニッ
ト式量に対して、０．００５〜２．００倍モルである事
を特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 アルカリの使用量が、ポリ−α−ヒドロ
キシアクリル酸に対応するポリラクトン化合物のユニッ
ト式量に対して、０．５〜１．７倍モルである事を特徴
とする請求項１〜２記載の方法。 - 【請求項４】 反応温度が、１０〜６０℃である事を特
徴とする請求項１〜３項記載の方法。 - 【請求項５】 得られるポリ−α−ヒドロキシアクリル
酸塩水溶液の濃度が、２５重量％以上である請求項１〜
４記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03757194A JP3516477B2 (ja) | 1994-02-14 | 1994-02-14 | ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩水溶液の合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03757194A JP3516477B2 (ja) | 1994-02-14 | 1994-02-14 | ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩水溶液の合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07224111A true JPH07224111A (ja) | 1995-08-22 |
| JP3516477B2 JP3516477B2 (ja) | 2004-04-05 |
Family
ID=12501224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03757194A Expired - Fee Related JP3516477B2 (ja) | 1994-02-14 | 1994-02-14 | ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩水溶液の合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3516477B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1288231A1 (en) * | 2001-08-27 | 2003-03-05 | Nippon Peroxide Co., Ltd. | Method for preparing poly-alpha-hydroxyacrylate aqueous solution |
| JP2007262159A (ja) * | 2006-03-27 | 2007-10-11 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリビニルピロリドンの製造方法 |
| CN113754808A (zh) * | 2020-06-01 | 2021-12-07 | 山东泰和水处理科技股份有限公司 | 一种聚α-羟基丙烯酸的制备方法 |
-
1994
- 1994-02-14 JP JP03757194A patent/JP3516477B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1288231A1 (en) * | 2001-08-27 | 2003-03-05 | Nippon Peroxide Co., Ltd. | Method for preparing poly-alpha-hydroxyacrylate aqueous solution |
| US6825284B2 (en) | 2001-08-27 | 2004-11-30 | Nippon Peroxide Co., Ltd. | Method for preparing poly-α-hydroxyacrylate aqueous solution |
| JP2007262159A (ja) * | 2006-03-27 | 2007-10-11 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリビニルピロリドンの製造方法 |
| CN113754808A (zh) * | 2020-06-01 | 2021-12-07 | 山东泰和水处理科技股份有限公司 | 一种聚α-羟基丙烯酸的制备方法 |
| CN113754808B (zh) * | 2020-06-01 | 2022-11-01 | 山东泰和水处理科技股份有限公司 | 一种聚α-羟基丙烯酸的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3516477B2 (ja) | 2004-04-05 |
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