JPH10144317A - リチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池Info
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- JPH10144317A JPH10144317A JP8318737A JP31873796A JPH10144317A JP H10144317 A JPH10144317 A JP H10144317A JP 8318737 A JP8318737 A JP 8318737A JP 31873796 A JP31873796 A JP 31873796A JP H10144317 A JPH10144317 A JP H10144317A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lithium
- negative electrode
- composite oxide
- lithium secondary
- secondary battery
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】錫と、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、チタン、ジルコニウム、バナジ
ウム、ニオブ、タンタル、モリブデン、タングステン、
マンガン、鉄、ロジウム、イリジウム、銅、亜鉛、アル
ミニウム、珪素、ゲルマニウム、鉛及びビスマスよりな
る群から選ばれた少なくとも一種の元素Ｍ1 と、ホウ
素、燐及び硫黄よりなる群から選ばれた少なくとも一種
の元素Ｍ2 との複合酸化物が、負極のリチウムイオン吸
蔵材として使用されている。 【効果】本発明電池は、負極のリチウムイオン吸蔵材と
して、錫と特定の元素Ｍ1 と特定の元素Ｍ2 との複合酸
化物を使用しているので、極めて優れた充放電サイクル
特性を発現する。
ネシウム、カルシウム、チタン、ジルコニウム、バナジ
ウム、ニオブ、タンタル、モリブデン、タングステン、
マンガン、鉄、ロジウム、イリジウム、銅、亜鉛、アル
ミニウム、珪素、ゲルマニウム、鉛及びビスマスよりな
る群から選ばれた少なくとも一種の元素Ｍ1 と、ホウ
素、燐及び硫黄よりなる群から選ばれた少なくとも一種
の元素Ｍ2 との複合酸化物が、負極のリチウムイオン吸
蔵材として使用されている。 【効果】本発明電池は、負極のリチウムイオン吸蔵材と
して、錫と特定の元素Ｍ1 と特定の元素Ｍ2 との複合酸
化物を使用しているので、極めて優れた充放電サイクル
特性を発現する。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、リチウム二次電池
に係わり、詳しくは充放電サイクル特性に優れたリチウ
ム二次電池を得ることを目的とした、負極に使用するリ
チウムイオン吸蔵材の改良に関する。
に係わり、詳しくは充放電サイクル特性に優れたリチウ
ム二次電池を得ることを目的とした、負極に使用するリ
チウムイオン吸蔵材の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
リチウム二次電池が、アルカリ水溶液を電解液として使
用するニッケル・カドミウム二次電池等のアルカリ二次
電池と異なり、水の分解電圧を考慮する必要がないため
に高電圧設計が可能であるなどの理由から、注目されて
いる。
リチウム二次電池が、アルカリ水溶液を電解液として使
用するニッケル・カドミウム二次電池等のアルカリ二次
電池と異なり、水の分解電圧を考慮する必要がないため
に高電圧設計が可能であるなどの理由から、注目されて
いる。
【０００３】従来、この種の二次電池の負極材料として
は、当初、金属リチウムが考えられていた。この負極材
料を使用した場合、充電時にリチウム負極の表面にリチ
ウムが電析し、放電時に電析したリチウムがリチウムイ
オンとなって電解液中に溶出する。しかし、金属リチウ
ムを使用した場合は、樹枝状の電析リチウムの成長に因
り内部短絡が起こる虞れがある。そこで、実用電池で
は、このような問題が無い、充放電時にリチウムイオン
を電気化学的に吸蔵及び放出することが可能な炭素材料
が使用されている。
は、当初、金属リチウムが考えられていた。この負極材
料を使用した場合、充電時にリチウム負極の表面にリチ
ウムが電析し、放電時に電析したリチウムがリチウムイ
オンとなって電解液中に溶出する。しかし、金属リチウ
ムを使用した場合は、樹枝状の電析リチウムの成長に因
り内部短絡が起こる虞れがある。そこで、実用電池で
は、このような問題が無い、充放電時にリチウムイオン
を電気化学的に吸蔵及び放出することが可能な炭素材料
が使用されている。
【０００４】リチウムイオンを電気化学的に吸蔵及び放
出することが可能な炭素材料の代表的なものとしては、
コークス系のものと黒鉛系のものとがあり、コークス系
の炭素材料は約２００ｍＡｈ／ｇの比容量を、また黒鉛
系の炭素材料は約３７０ｍＡｈ／ｇの比容量を有してい
る。
出することが可能な炭素材料の代表的なものとしては、
コークス系のものと黒鉛系のものとがあり、コークス系
の炭素材料は約２００ｍＡｈ／ｇの比容量を、また黒鉛
系の炭素材料は約３７０ｍＡｈ／ｇの比容量を有してい
る。
【０００５】ところで、最近、携帯機器用電源などに対
する充電間隔の長期化の要請から、電池容量の一層の高
容量化が求められている。このため、炭素材料に比べて
比容量が大きいリチウムイオン吸蔵材として、Ｓｎ
Ｏ2 、ＳｎＯ等の錫の酸化物が提案されている（特開平
７−１２２２７４号公報参照）。
する充電間隔の長期化の要請から、電池容量の一層の高
容量化が求められている。このため、炭素材料に比べて
比容量が大きいリチウムイオン吸蔵材として、Ｓｎ
Ｏ2 、ＳｎＯ等の錫の酸化物が提案されている（特開平
７−１２２２７４号公報参照）。
【０００６】しかし、錫の酸化物を負極のリチウムイオ
ン吸蔵材として使用したリチウム二次電池には、錫の酸
化物の結晶構造が不安定なため、充放電サイクル特性が
極めて良くないという問題がある。
ン吸蔵材として使用したリチウム二次電池には、錫の酸
化物の結晶構造が不安定なため、充放電サイクル特性が
極めて良くないという問題がある。
【０００７】充放電サイクル特性に優れた錫の酸化物と
しては、充放電の繰り返しに伴う結晶構造の崩壊が起こ
りにくい、錫と、リチウム、ナトリウム、カリウム、マ
グネシウム、カルシウム、チタン、ジルコニウム、バナ
ジウム、ニオブ、タンタル、モリブデン、タングステ
ン、マンガン、鉄、ロジウム、イリジウム、銅、珪素、
ゲルマニウム又はビスマスとの複合酸化物が提案されて
いる（特開平６−３３８３２５号公報参照）。この複合
酸化物を使用した場合、先の錫の酸化物を使用した場合
に比べて、充放電サイクル特性をかなり改善することが
できる。
しては、充放電の繰り返しに伴う結晶構造の崩壊が起こ
りにくい、錫と、リチウム、ナトリウム、カリウム、マ
グネシウム、カルシウム、チタン、ジルコニウム、バナ
ジウム、ニオブ、タンタル、モリブデン、タングステ
ン、マンガン、鉄、ロジウム、イリジウム、銅、珪素、
ゲルマニウム又はビスマスとの複合酸化物が提案されて
いる（特開平６−３３８３２５号公報参照）。この複合
酸化物を使用した場合、先の錫の酸化物を使用した場合
に比べて、充放電サイクル特性をかなり改善することが
できる。
【０００８】しかし、上記の複合酸化物は、結晶構造が
充分に安定ではないために、充放電サイクル時の膨張及
び収縮の繰り返しにより結晶構造が徐々に崩壊する。従
って、これを負極のリチウムイオン吸蔵材として使用し
たリチウム二次電池も、充放電サイクル特性が未だ充分
ではないという問題を有していた。
充分に安定ではないために、充放電サイクル時の膨張及
び収縮の繰り返しにより結晶構造が徐々に崩壊する。従
って、これを負極のリチウムイオン吸蔵材として使用し
たリチウム二次電池も、充放電サイクル特性が未だ充分
ではないという問題を有していた。
【０００９】本発明は、以上の事情に鑑みてなされたも
のであって、充放電サイクル特性に極めて優れたリチウ
ム二次電池を提供することを目的とする。
のであって、充放電サイクル特性に極めて優れたリチウ
ム二次電池を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明に係るリチウム二次電池（以下、「本発明電
池」と称する。）は、錫と、リチウム、ナトリウム、カ
リウム、マグネシウム、カルシウム、チタン、ジルコニ
ウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、モリブデン、タ
ングステン、マンガン、鉄、ロジウム、イリジウム、
銅、亜鉛、アルミニウム、珪素、ゲルマニウム、鉛及び
ビスマスよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元素
Ｍ1 と、ホウ素、燐及び硫黄よりなる群から選ばれた少
なくとも一種の元素Ｍ2 との複合酸化物を、負極のリチ
ウムイオン吸蔵材として使用したものである。
めの本発明に係るリチウム二次電池（以下、「本発明電
池」と称する。）は、錫と、リチウム、ナトリウム、カ
リウム、マグネシウム、カルシウム、チタン、ジルコニ
ウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、モリブデン、タ
ングステン、マンガン、鉄、ロジウム、イリジウム、
銅、亜鉛、アルミニウム、珪素、ゲルマニウム、鉛及び
ビスマスよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元素
Ｍ1 と、ホウ素、燐及び硫黄よりなる群から選ばれた少
なくとも一種の元素Ｍ2 との複合酸化物を、負極のリチ
ウムイオン吸蔵材として使用したものである。
【００１１】本発明における複合酸化物は層状の結晶構
造を有しており、充電時に、層間にリチウムイオンが侵
入し、放電時に、層間からリチウムイオンが放出され
る。
造を有しており、充電時に、層間にリチウムイオンが侵
入し、放電時に、層間からリチウムイオンが放出され
る。
【００１２】複合酸化物の具体例としては、組成式Ｓｎ
Ｍ1 X Ｍ2 y Ｏz （式中、ｘは０．９以上、２．１以
下、ｙは０．０１以上、０．３以下、好ましくは０．０
５以上、０．２以下、ｚは１．５以上、１０．０以下で
ある）で表されるものが挙げられる。
Ｍ1 X Ｍ2 y Ｏz （式中、ｘは０．９以上、２．１以
下、ｙは０．０１以上、０．３以下、好ましくは０．０
５以上、０．２以下、ｚは１．５以上、１０．０以下で
ある）で表されるものが挙げられる。
【００１３】本発明の特徴は、充放電サイクル特性に極
めて優れたリチウム二次電池を提供するために、充放電
サイクル時に結晶構造が崩壊しにくい、錫と特定の元素
との複合酸化物を負極のリチウムイオン吸蔵材として使
用した点にある。それゆえ、正極材料、電解液などの電
池を構成する他の材料については特に制限は無く、リチ
ウム二次電池用として従来使用され、或いは提案されて
いる種々の材料を使用することが可能である。
めて優れたリチウム二次電池を提供するために、充放電
サイクル時に結晶構造が崩壊しにくい、錫と特定の元素
との複合酸化物を負極のリチウムイオン吸蔵材として使
用した点にある。それゆえ、正極材料、電解液などの電
池を構成する他の材料については特に制限は無く、リチ
ウム二次電池用として従来使用され、或いは提案されて
いる種々の材料を使用することが可能である。
【００１４】正極材料（正極活物質）としては、ＬｉＣ
ｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＦｅＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4
等の金属酸化物が例示される。
ｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＦｅＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4
等の金属酸化物が例示される。
【００１５】電解液としては、エチレンカーボネート、
ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、１，２
−ジメトキシエタン、スルホラン、又は、これらの混合
溶媒に、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3
などの電解質塩を０．７〜１．５モル／リットル溶かし
た溶液が例示される。
ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、１，２
−ジメトキシエタン、スルホラン、又は、これらの混合
溶媒に、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3
などの電解質塩を０．７〜１．５モル／リットル溶かし
た溶液が例示される。
【００１６】本発明電池は、負極のリチウムイオン吸蔵
材として、錫と特定の元素との複合酸化物を使用してい
るので、極めて優れた充放電サイクル特性を発現する。
この理由は、本発明者らにおいても現在のところ定かで
ないが、錫と元素Ｍ1 と元素Ｍ2 との複合酸化物の結晶
構造が極めて安定なためと考えられる。
材として、錫と特定の元素との複合酸化物を使用してい
るので、極めて優れた充放電サイクル特性を発現する。
この理由は、本発明者らにおいても現在のところ定かで
ないが、錫と元素Ｍ1 と元素Ｍ2 との複合酸化物の結晶
構造が極めて安定なためと考えられる。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
【００１８】〔正極の作製〕正極活物質としてのＬｉＣ
ｏＯ2 と、導電剤としての炭素材料とを、重量比１８：
１で混合し、この混合物９５重量部と、ポリフッ化ビニ
リデン５重量部のＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン）溶液とを混練してスラリーを調製し、このスラリー
を正極集電体としてのアルミニウム箔の両面にドクター
ブレード法により塗布し、１５０°Ｃで２時間真空乾燥
して、正極を作製した。
ｏＯ2 と、導電剤としての炭素材料とを、重量比１８：
１で混合し、この混合物９５重量部と、ポリフッ化ビニ
リデン５重量部のＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン）溶液とを混練してスラリーを調製し、このスラリー
を正極集電体としてのアルミニウム箔の両面にドクター
ブレード法により塗布し、１５０°Ｃで２時間真空乾燥
して、正極を作製した。
【００１９】〔負極の作製〕酸化第二錫（ＳｎＯ2 ）
と、Ｍ1 原料（元素Ｍ1 を含有する化合物）と、五酸化
ホウ素（Ｂ2 Ｏ5 ）、五酸化リン（Ｐ2 Ｏ5 ）又は硫黄
（以上３つは元素Ｍ2を含有するＭ2 原料）との混合物
を、空気中にて９００°Ｃで２時間焼成して複合酸化物
を得た。次いで、各複合酸化物９０重量部と、導電剤と
しての炭素粉末５重量部と、ポリフッ化ビニリデン５重
量部のＮＭＰ溶液とを混練してスラリーを調製し、この
スラリーを負極集電体としての銅箔の両面にドクターブ
レード法により塗布し、１５０°Ｃで２時間真空乾燥し
て、負極を作製した。
と、Ｍ1 原料（元素Ｍ1 を含有する化合物）と、五酸化
ホウ素（Ｂ2 Ｏ5 ）、五酸化リン（Ｐ2 Ｏ5 ）又は硫黄
（以上３つは元素Ｍ2を含有するＭ2 原料）との混合物
を、空気中にて９００°Ｃで２時間焼成して複合酸化物
を得た。次いで、各複合酸化物９０重量部と、導電剤と
しての炭素粉末５重量部と、ポリフッ化ビニリデン５重
量部のＮＭＰ溶液とを混練してスラリーを調製し、この
スラリーを負極集電体としての銅箔の両面にドクターブ
レード法により塗布し、１５０°Ｃで２時間真空乾燥し
て、負極を作製した。
【００２０】〔電解液の調製〕エチレンカーボネートと
１，２−ジメトキシエタンとの体積比１：１の混合溶媒
に、ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして電解液を調
製した。
１，２−ジメトキシエタンとの体積比１：１の混合溶媒
に、ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして電解液を調
製した。
【００２１】〔電池の作製〕上記の正極、負極及び電解
液を用いて、外径１４ｍｍ、高さ５０ｍｍの円筒形のリ
チウム二次電池Ａ１〜Ａ２３，Ｂ１〜Ｂ２３，Ｃ１〜Ｃ
２３，Ｄ１〜Ｄ２３，Ｅ１〜Ｅ２３，Ｆ１〜Ｆ２３，Ｇ
１〜Ｇ２３，Ｈ１〜Ｈ２３，Ｉ１〜Ｉ２３を作製した。
さらに、五酸化ホウ素、五酸化リン及び硫黄を含有しな
い複合酸化物を負極のリチウムイオン吸蔵材として使用
したこと以外は同様にして、電池Ｊ１〜Ｊ２３を作製し
た。いずれの電池も、セパレータとしてポリプロピレン
製の微多孔膜を使用した。
液を用いて、外径１４ｍｍ、高さ５０ｍｍの円筒形のリ
チウム二次電池Ａ１〜Ａ２３，Ｂ１〜Ｂ２３，Ｃ１〜Ｃ
２３，Ｄ１〜Ｄ２３，Ｅ１〜Ｅ２３，Ｆ１〜Ｆ２３，Ｇ
１〜Ｇ２３，Ｈ１〜Ｈ２３，Ｉ１〜Ｉ２３を作製した。
さらに、五酸化ホウ素、五酸化リン及び硫黄を含有しな
い複合酸化物を負極のリチウムイオン吸蔵材として使用
したこと以外は同様にして、電池Ｊ１〜Ｊ２３を作製し
た。いずれの電池も、セパレータとしてポリプロピレン
製の微多孔膜を使用した。
【００２２】図１は作製したリチウム二次電池の断面模
式図であり、図示の電池ＢＡは、正極１、負極２、これ
らを互いに離間するセパレータ３、正極リード４、負極
リード５、正極外部端子６、負極缶７などからなる。正
極１及び負極２は、非水電解液が注入されたセパレータ
３を介して渦巻き状に巻き取られた状態で負極缶７内に
収納されており、正極１は正極リード４を介して正極外
部端子６に、また負極２は負極リード５を介して負極缶
７に接続され、電池内部で生じた化学エキルギーを電気
エネルギーとして外部へ取り出し得るようになってい
る。
式図であり、図示の電池ＢＡは、正極１、負極２、これ
らを互いに離間するセパレータ３、正極リード４、負極
リード５、正極外部端子６、負極缶７などからなる。正
極１及び負極２は、非水電解液が注入されたセパレータ
３を介して渦巻き状に巻き取られた状態で負極缶７内に
収納されており、正極１は正極リード４を介して正極外
部端子６に、また負極２は負極リード５を介して負極缶
７に接続され、電池内部で生じた化学エキルギーを電気
エネルギーとして外部へ取り出し得るようになってい
る。
【００２３】表１〜表４に、各電池の負極を作製するた
めに使用した複合酸化物を、また表５及び表６に、Ｍ1
原料、Ｍ2 原料、Ｍ1 原料と酸化第二錫とのＭ1 ：Ｓｎ
の原子換算比（Ｍ1 ／Ｓｎ；組成式ＳｎＭ1 X Ｍ2 y Ｏ
z 中のｘに相当する）、及び、Ｍ2 原料と酸化第二錫と
のＭ2 ：Ｓｎの原子換算比（Ｍ2 ／Ｓｎ；組成式ＳｎＭ
1 X Ｍ2 y Ｏz 中のｙに相当する）を、それぞれ示す。
めに使用した複合酸化物を、また表５及び表６に、Ｍ1
原料、Ｍ2 原料、Ｍ1 原料と酸化第二錫とのＭ1 ：Ｓｎ
の原子換算比（Ｍ1 ／Ｓｎ；組成式ＳｎＭ1 X Ｍ2 y Ｏ
z 中のｘに相当する）、及び、Ｍ2 原料と酸化第二錫と
のＭ2 ：Ｓｎの原子換算比（Ｍ2 ／Ｓｎ；組成式ＳｎＭ
1 X Ｍ2 y Ｏz 中のｙに相当する）を、それぞれ示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【表３】
【００２７】
【表４】
【００２８】
【表５】
【００２９】
【表６】
【００３０】〈各電池の充放電サイクル特性〉各電池に
ついて、室温にて、２００ｍＡで４．１Ｖまで充電した
後、２００ｍＡで２．７５Ｖまで放電する工程を２００
サイクル繰り返して、各電池の２００サイクル目までの
１サイクル当たりの容量劣化率を、下式に基づき算出し
た。先の表５及び表６に、各電池の容量劣化率（％／サ
イクル）を示す。電池符号の下の数字が容量劣化率であ
る。
ついて、室温にて、２００ｍＡで４．１Ｖまで充電した
後、２００ｍＡで２．７５Ｖまで放電する工程を２００
サイクル繰り返して、各電池の２００サイクル目までの
１サイクル当たりの容量劣化率を、下式に基づき算出し
た。先の表５及び表６に、各電池の容量劣化率（％／サ
イクル）を示す。電池符号の下の数字が容量劣化率であ
る。
【００３１】容量劣化率＝｛（１サイクル目の放電容量
−２００サイクル目の放電容量）／１サイクル目の放電
容量｝÷充放電サイクル（１９９サイクル）×１００
−２００サイクル目の放電容量）／１サイクル目の放電
容量｝÷充放電サイクル（１９９サイクル）×１００
【００３２】表５及び表６より、本発明で規定する複合
酸化物を負極のリチウムイオン吸蔵材として使用した電
池Ａ１〜Ａ２３，Ｂ１〜Ｂ２３，Ｃ１〜Ｃ２３，Ｄ１〜
Ｄ２３，Ｅ１〜Ｅ２３，Ｆ１〜Ｆ２３，Ｇ１〜Ｇ２３，
Ｈ１〜Ｈ２３，Ｉ１〜Ｉ２３は、元素Ｍ2 を含有しない
複合酸化物を使用した電池Ｊ１〜Ｊ２３に比べて、容量
劣化率が小さく、充放電サイクル特性に優れていること
が分かる。
酸化物を負極のリチウムイオン吸蔵材として使用した電
池Ａ１〜Ａ２３，Ｂ１〜Ｂ２３，Ｃ１〜Ｃ２３，Ｄ１〜
Ｄ２３，Ｅ１〜Ｅ２３，Ｆ１〜Ｆ２３，Ｇ１〜Ｇ２３，
Ｈ１〜Ｈ２３，Ｉ１〜Ｉ２３は、元素Ｍ2 を含有しない
複合酸化物を使用した電池Ｊ１〜Ｊ２３に比べて、容量
劣化率が小さく、充放電サイクル特性に優れていること
が分かる。
【００３３】上記の実施例では、本発明を円筒形のリチ
ウム二次電池に適用する場合を例に挙げて説明したが、
電池の形状は特に限定されず、本発明は扁平形、角形な
ど種々の形状のリチウム二次電池に適用し得るものであ
る。
ウム二次電池に適用する場合を例に挙げて説明したが、
電池の形状は特に限定されず、本発明は扁平形、角形な
ど種々の形状のリチウム二次電池に適用し得るものであ
る。
【００３４】また、上記の実施例では液体電解質を使用
したが、本発明は固体電解質電池にも適用可能である。
したが、本発明は固体電解質電池にも適用可能である。
【００３５】
【発明の効果】本発明電池は、負極のリチウムイオン吸
蔵材として、錫と特定の元素Ｍ1 と特定の元素Ｍ2 との
複合酸化物を使用しているので、極めて優れた充放電サ
イクル特性を発現する。
蔵材として、錫と特定の元素Ｍ1 と特定の元素Ｍ2 との
複合酸化物を使用しているので、極めて優れた充放電サ
イクル特性を発現する。
【図１】実施例で作製した円筒形のリチウム二次電池の
断面図である。
断面図である。
ＢＡ リチウム二次電池 １ 正極 ２ 負極 ３ セパレータ ４ 正極リード ５ 負極リード ６ 正極外部端子 ７ 負極缶
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤本 正久 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 能間 俊之 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】錫と、リチウム、ナトリウム、カリウム、
マグネシウム、カルシウム、チタン、ジルコニウム、バ
ナジウム、ニオブ、タンタル、モリブデン、タングステ
ン、マンガン、鉄、ロジウム、イリジウム、銅、亜鉛、
アルミニウム、珪素、ゲルマニウム、鉛及びビスマスよ
りなる群から選ばれた少なくとも一種の元素Ｍ1 と、ホ
ウ素、燐及び硫黄よりなる群から選ばれた少なくとも一
種の元素Ｍ2 との複合酸化物が、負極のリチウムイオン
吸蔵材として使用されていることを特徴とするリチウム
二次電池。 - 【請求項２】前記複合酸化物が、組成式ＳｎＭ1 X Ｍ2
y Ｏz （式中、ｘは０．９以上、２．１以下、ｙは０．
０１以上、０．３以下、ｚは１．５以上、１０．０以下
である）で表される複合酸化物である請求項１記載のリ
チウム二次電池。 - 【請求項３】前記複合酸化物が、組成式ＳｎＭ1 X Ｍ2
y Ｏz （式中、ｘは０．９以上、２．１以下、ｙは０．
０５以上、０．２以下、ｚは１．５以上、１０．０以下
である）で表される複合酸化物である請求項１記載のリ
チウム二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31873796A JP3316403B2 (ja) | 1996-11-13 | 1996-11-13 | リチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31873796A JP3316403B2 (ja) | 1996-11-13 | 1996-11-13 | リチウム二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10144317A true JPH10144317A (ja) | 1998-05-29 |
| JP3316403B2 JP3316403B2 (ja) | 2002-08-19 |
Family
ID=18102390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31873796A Expired - Fee Related JP3316403B2 (ja) | 1996-11-13 | 1996-11-13 | リチウム二次電池 |
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| JP (1) | JP3316403B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008078150A (ja) * | 1997-05-28 | 2008-04-03 | Agc Seimi Chemical Co Ltd | 非水電解液二次電池 |
-
1996
- 1996-11-13 JP JP31873796A patent/JP3316403B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008078150A (ja) * | 1997-05-28 | 2008-04-03 | Agc Seimi Chemical Co Ltd | 非水電解液二次電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3316403B2 (ja) | 2002-08-19 |
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