JPH10140022A - ポリメチン系化合物、その製造方法、及びこれを含む近赤外線吸収材料 - Google Patents
ポリメチン系化合物、その製造方法、及びこれを含む近赤外線吸収材料Info
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- JPH10140022A JPH10140022A JP8296734A JP29673496A JPH10140022A JP H10140022 A JPH10140022 A JP H10140022A JP 8296734 A JP8296734 A JP 8296734A JP 29673496 A JP29673496 A JP 29673496A JP H10140022 A JPH10140022 A JP H10140022A
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- C09B23/02—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
- C09B23/08—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups more than three >CH- groups, e.g. polycarbocyanines
- C09B23/083—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups more than three >CH- groups, e.g. polycarbocyanines five >CH- groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ７５０ｎｍ〜１０００ｎｍの近赤外領域の吸
収能に優れており、溶剤に対する溶解性が高く、光安定
性が良好であり、近赤外線吸収フィルター、熱線遮断フ
ィルム、光熱変換剤、セキュリティーインク等の近赤外
線吸収材料に好適に用いることができる新規なポリメチ
ン系化合物及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表わされる新規なポ
リメチン系化合物及びこれを含有する近赤外線吸収材
料。 【化１】 （式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、
Ｒ10はアルキル基等を、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ11、Ｒ12は水素原
子等を示し、Ｚ1はＣｌＯ4 -等の酸性残基を示す。）
収能に優れており、溶剤に対する溶解性が高く、光安定
性が良好であり、近赤外線吸収フィルター、熱線遮断フ
ィルム、光熱変換剤、セキュリティーインク等の近赤外
線吸収材料に好適に用いることができる新規なポリメチ
ン系化合物及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表わされる新規なポ
リメチン系化合物及びこれを含有する近赤外線吸収材
料。 【化１】 （式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、
Ｒ10はアルキル基等を、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ11、Ｒ12は水素原
子等を示し、Ｚ1はＣｌＯ4 -等の酸性残基を示す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリメチン
系化合物、その製造方法、及びこれを含む近赤外線吸収
材料に関する。詳細には、特に７５０ｎｍ〜１０００ｎ
ｍの近赤外領域の吸収能に優れており、溶剤に対する溶
解性が高く、光安定性が良好であり、可視領域の吸収が
小さい新規なポリメチン系化合物、その製造方法、及び
近赤外線吸収フィルター、熱線遮断フィルム、光熱変換
剤、セキュリティーインク等に極めて有用な近赤外線吸
収材料に関するものである。
系化合物、その製造方法、及びこれを含む近赤外線吸収
材料に関する。詳細には、特に７５０ｎｍ〜１０００ｎ
ｍの近赤外領域の吸収能に優れており、溶剤に対する溶
解性が高く、光安定性が良好であり、可視領域の吸収が
小さい新規なポリメチン系化合物、その製造方法、及び
近赤外線吸収フィルター、熱線遮断フィルム、光熱変換
剤、セキュリティーインク等に極めて有用な近赤外線吸
収材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近赤外線吸収フィルター、熱線遮断フィ
ルム、光熱変換剤、セキュリティーインク等に用いられ
る近赤外線吸収剤としては、可視領域の吸収が低く、か
つ、有機溶剤や樹脂等との相溶性が高い化合物が求めら
れている。例えば代表的な熱線吸収剤であるカーボンブ
ラックは黒色顔料であり、溶剤や樹脂に対する溶解性が
ほとんどなく、また可視領域の吸収が高いためその用途
が限定されている。近年、近赤外線吸収色素としてアン
トラキノン系化合物、フタロシアニン系化合物、スクア
リリウム系化合物、アミニウム系化合物、ジイモニウム
系化合物、キレート化合物類が検討されている。これら
の多くは光学的に透明な有機ポリマー等に混合した近赤
外線吸収材料をターゲットとしているものであるが、耐
久性が不十分、ポリマー等に多くの量を均一混合できな
い、可視領域に大きな吸収をもつなどの問題を有してい
る。
ルム、光熱変換剤、セキュリティーインク等に用いられ
る近赤外線吸収剤としては、可視領域の吸収が低く、か
つ、有機溶剤や樹脂等との相溶性が高い化合物が求めら
れている。例えば代表的な熱線吸収剤であるカーボンブ
ラックは黒色顔料であり、溶剤や樹脂に対する溶解性が
ほとんどなく、また可視領域の吸収が高いためその用途
が限定されている。近年、近赤外線吸収色素としてアン
トラキノン系化合物、フタロシアニン系化合物、スクア
リリウム系化合物、アミニウム系化合物、ジイモニウム
系化合物、キレート化合物類が検討されている。これら
の多くは光学的に透明な有機ポリマー等に混合した近赤
外線吸収材料をターゲットとしているものであるが、耐
久性が不十分、ポリマー等に多くの量を均一混合できな
い、可視領域に大きな吸収をもつなどの問題を有してい
る。
【０００３】ポリメチン系化合物はもともとは写真用増
感色素として開発されたものであり、一般的に光安定性
が低いためその用途が限定されてきた。近年、エレクト
ロニクス産業の発展に伴い、用途に応じた機能と物性を
持つ材料が要望されており、ポリメチン系化合物につい
ても種々改良がなされ、光ディスク用記録媒体やレーザ
ー感熱用記録媒体、近赤外線吸収フィルター等の用途に
活発に検討されている。これらの用途のためには、特に
長波長域に吸収を有することが望まれる。そのために
は、通常、共役メチン鎖を長くすることが必要である
が、共役メチン鎖の伸長につれて色素の安定性も著しく
低下するのが現状であり、構造改変による新しい色素の
開発が求められている。
感色素として開発されたものであり、一般的に光安定性
が低いためその用途が限定されてきた。近年、エレクト
ロニクス産業の発展に伴い、用途に応じた機能と物性を
持つ材料が要望されており、ポリメチン系化合物につい
ても種々改良がなされ、光ディスク用記録媒体やレーザ
ー感熱用記録媒体、近赤外線吸収フィルター等の用途に
活発に検討されている。これらの用途のためには、特に
長波長域に吸収を有することが望まれる。そのために
は、通常、共役メチン鎖を長くすることが必要である
が、共役メチン鎖の伸長につれて色素の安定性も著しく
低下するのが現状であり、構造改変による新しい色素の
開発が求められている。
【０００４】現在実用化されているポリメチン系化合物
としては、例えば式（Ａ）の化合物がよく知られてい
る。しかしながら、式（Ａ）の化合物は７５０ｎｍ〜１
０００ｎｍの近赤外域の吸収能、特に８００ｎｍ〜１０
００ｎｍの近赤外域の吸収能に劣り、光安定性が低く、
また溶剤に対する溶解性も低い。
としては、例えば式（Ａ）の化合物がよく知られてい
る。しかしながら、式（Ａ）の化合物は７５０ｎｍ〜１
０００ｎｍの近赤外域の吸収能、特に８００ｎｍ〜１０
００ｎｍの近赤外域の吸収能に劣り、光安定性が低く、
また溶剤に対する溶解性も低い。
【０００５】
【化４】
【０００６】また、本発明のポリメチン系化合物とは全
く構造の異なるものであるが、部分的に類似の置換基を
有する化合物として、特開平１−１５３７５３号公報の
第５０頁３行に、両端がビスインドリル基であるポリメ
チン系化合物（式（Ｂ））が開示されている。また、特
開平５−１１２０７８号公報には、第１３〜１４頁に具
体例（化合物Ｎｏ．１０）として末端基がジアルキルア
ミノフェニル基であるポリメチン系化合物（式（Ｃ））
が開示されている。
く構造の異なるものであるが、部分的に類似の置換基を
有する化合物として、特開平１−１５３７５３号公報の
第５０頁３行に、両端がビスインドリル基であるポリメ
チン系化合物（式（Ｂ））が開示されている。また、特
開平５−１１２０７８号公報には、第１３〜１４頁に具
体例（化合物Ｎｏ．１０）として末端基がジアルキルア
ミノフェニル基であるポリメチン系化合物（式（Ｃ））
が開示されている。
【０００７】
【化５】
【０００８】
【化６】
【０００９】しかしながら、これらの化合物は可視領域
の吸収が高い、あるいは溶剤に対する溶解性が低いため
その用途が限定される。
の吸収が高い、あるいは溶剤に対する溶解性が低いため
その用途が限定される。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、溶剤
に対する溶解性が高く、光安定性が良好であり、可視領
域の吸収が小さく、７５０ｎｍ〜１０００ｎｍの近赤外
域に吸収を持つ新規なポリメチン系化合物、その製造方
法、及びこれを含む近赤外線吸収材料を提供することに
ある。
に対する溶解性が高く、光安定性が良好であり、可視領
域の吸収が小さく、７５０ｎｍ〜１０００ｎｍの近赤外
域に吸収を持つ新規なポリメチン系化合物、その製造方
法、及びこれを含む近赤外線吸収材料を提供することに
ある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記した
課題を解決すべく鋭意検討した結果、新規なポリメチン
系化合物を見い出し本発明の目的を達成した。すなわ
ち、本発明は、まず、下記一般式（Ｉ）により表わされ
る新規なポリメチン系化合物に関する。
課題を解決すべく鋭意検討した結果、新規なポリメチン
系化合物を見い出し本発明の目的を達成した。すなわ
ち、本発明は、まず、下記一般式（Ｉ）により表わされ
る新規なポリメチン系化合物に関する。
【００１２】
【化７】 （式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ7はアルキル基、アルコキシアル
キル基、アラルキル基を示し、Ｒ2、Ｒ8はアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基を示す。Ｒ3、Ｒ4、
Ｒ9、Ｒ10は水素原子、アルキル基、アルコキシアルキ
ル基、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基を示し、これらがアルキル基である場合、Ｒ3と
Ｒ4及び／又はＲ9とＲ10が連結して、結合する窒素原子
とともに複素環を形成してもよい。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ11、Ｒ
12は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子を示し、Ｚ1は酸性残基を示す。）
キル基、アラルキル基を示し、Ｒ2、Ｒ8はアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基を示す。Ｒ3、Ｒ4、
Ｒ9、Ｒ10は水素原子、アルキル基、アルコキシアルキ
ル基、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基を示し、これらがアルキル基である場合、Ｒ3と
Ｒ4及び／又はＲ9とＲ10が連結して、結合する窒素原子
とともに複素環を形成してもよい。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ11、Ｒ
12は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子を示し、Ｚ1は酸性残基を示す。）
【００１３】また、本発明は、下記一般式（II）で表わ
されるエチレン化合物
されるエチレン化合物
【００１４】
【化８】 （式（II）中、Ｒ1はアルキル基、アルコキシアルキル
基、アラルキル基を示し、Ｒ2はアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基を示す。Ｒ3、Ｒ4は水素原子、ア
ルキル基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基を示し、これらがア
ルキル基である場合、Ｒ3とＲ4が連結して、結合する窒
素原子とともに複素環を形成してもよい。Ｒ5、Ｒ6は水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示
す。）の少なくとも１種と、下記式（III）で表わされ
る１，３−プロペンジアニルの酸性塩
基、アラルキル基を示し、Ｒ2はアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基を示す。Ｒ3、Ｒ4は水素原子、ア
ルキル基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基を示し、これらがア
ルキル基である場合、Ｒ3とＲ4が連結して、結合する窒
素原子とともに複素環を形成してもよい。Ｒ5、Ｒ6は水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示
す。）の少なくとも１種と、下記式（III）で表わされ
る１，３−プロペンジアニルの酸性塩
【００１５】
【化９】 （式（III）中、Ｚ2は酸性残基を示す。）とを酸性物質
の存在下、脱水性有機酸中にて反応させることを特徴と
する前記一般式（Ｉ）により表わされるポリメチン系化
合物の製造方法に関する。
の存在下、脱水性有機酸中にて反応させることを特徴と
する前記一般式（Ｉ）により表わされるポリメチン系化
合物の製造方法に関する。
【００１６】さらに、本発明は、前記一般式（Ｉ）で表
わされるポリメチン系化合物を含有する近赤外線吸収材
料に関する。
わされるポリメチン系化合物を含有する近赤外線吸収材
料に関する。
【００１７】
【発明の実施の形態】前記一般式（Ｉ）において、
Ｒ1、Ｒ7がアルキル基であるものとしては、炭素数１〜
８のアルキル基であるものが好ましく、特に炭素数１〜
６の直鎖、分枝のアルキル基が好ましい。具体例として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ドデシル
基が挙げられる。アルコキシアルキル基であるものとし
ては、総炭素数２〜８のアルコキシアルキル基であるも
の好ましく、具体例としては、メトキシエチル基、メト
キシプロピル基、メトキシブチル基、エトキシメチル
基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、エトキシ
ブチル基、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキ
シエチル基が挙げられる。アラルキル基であるもののア
リール部分としては、置換基を有してもよいフェニル
基、ナフチル基が好ましく、これら置換基としては、炭
素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜４
のアルコキシ基が好ましい。アラルキル基のアルキレン
部分としては炭素数１〜４のアルキレン基であるものが
好ましい。アラルキル基としては特にベンジル基が好ま
しい。
Ｒ1、Ｒ7がアルキル基であるものとしては、炭素数１〜
８のアルキル基であるものが好ましく、特に炭素数１〜
６の直鎖、分枝のアルキル基が好ましい。具体例として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ドデシル
基が挙げられる。アルコキシアルキル基であるものとし
ては、総炭素数２〜８のアルコキシアルキル基であるも
の好ましく、具体例としては、メトキシエチル基、メト
キシプロピル基、メトキシブチル基、エトキシメチル
基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、エトキシ
ブチル基、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキ
シエチル基が挙げられる。アラルキル基であるもののア
リール部分としては、置換基を有してもよいフェニル
基、ナフチル基が好ましく、これら置換基としては、炭
素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜４
のアルコキシ基が好ましい。アラルキル基のアルキレン
部分としては炭素数１〜４のアルキレン基であるものが
好ましい。アラルキル基としては特にベンジル基が好ま
しい。
【００１８】Ｒ2、Ｒ8がアルキル基であるものとして
は、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、特に炭素数
１〜４の直鎖のアルキル基が好ましい。具体例として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ドデシル
基が挙げられる。シクロアルキル基であるものとして
は、炭素数５〜７のシクロアルキル基が好ましく、特に
シクロヘキシル基が好ましい。アリール基であるものと
しては、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基
が好ましく、これら置換基としては炭素数１〜４の直鎖
のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキ
シが好ましく、特にメチル基、エチル基、塩素原子、メ
トキシ基、エトキシ基が好ましい。
は、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、特に炭素数
１〜４の直鎖のアルキル基が好ましい。具体例として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ドデシル
基が挙げられる。シクロアルキル基であるものとして
は、炭素数５〜７のシクロアルキル基が好ましく、特に
シクロヘキシル基が好ましい。アリール基であるものと
しては、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基
が好ましく、これら置換基としては炭素数１〜４の直鎖
のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキ
シが好ましく、特にメチル基、エチル基、塩素原子、メ
トキシ基、エトキシ基が好ましい。
【００１９】Ｒ3、Ｒ4、Ｒ9、Ｒ10がアルキル基である
ものとしては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、
特に炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。具体例とし
ては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基が挙げられ
る。Ｒ3とＲ4及び／又はＲ9とＲ10が連結して、結合す
る窒素原子とともに複素環を形成したものとしては、ピ
ロリジノ基、ピペラジノ基が挙げられる。アルコキシア
ルキル基であるものとしては、総炭素数１〜８のアルコ
キシアルキル基が好ましく、特に総炭素数１〜４のアル
コキシアルキル基が好ましい。具体例としては、メトキ
シエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、
エトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピ
ル基、エトキシブチル基、メトキシエトキシエチル基、
エトキシエトキシエチル基が挙げられる。ヒドロキシア
ルキル基であるものとしては、炭素数１〜８のヒドロキ
シアルキル基が好ましく、特に総炭素数１〜４のヒドロ
キシアルキル基が好ましい。具体例としては、ヒドロキ
シメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル
基、ヒドロキシブチル基が挙げられる。シクロアルキル
基であるものとしては、総炭素数５〜７のシクロアルキ
ル基が好ましく、特にシクロヘキシル基が好ましい。ア
リール基であるものとしては置換基を有してもよいフェ
ニル基、ナフチル基が好ましく、これら置換基としては
炭素数１〜４の直鎖のアルキル基、ハロゲン原子、総炭
素数１〜４のアルコキシが好ましく、特にメチル基、エ
チル基、塩素原子、メトキシ基、エトキシ基が好まし
い。
ものとしては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、
特に炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。具体例とし
ては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基が挙げられ
る。Ｒ3とＲ4及び／又はＲ9とＲ10が連結して、結合す
る窒素原子とともに複素環を形成したものとしては、ピ
ロリジノ基、ピペラジノ基が挙げられる。アルコキシア
ルキル基であるものとしては、総炭素数１〜８のアルコ
キシアルキル基が好ましく、特に総炭素数１〜４のアル
コキシアルキル基が好ましい。具体例としては、メトキ
シエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、
エトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピ
ル基、エトキシブチル基、メトキシエトキシエチル基、
エトキシエトキシエチル基が挙げられる。ヒドロキシア
ルキル基であるものとしては、炭素数１〜８のヒドロキ
シアルキル基が好ましく、特に総炭素数１〜４のヒドロ
キシアルキル基が好ましい。具体例としては、ヒドロキ
シメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル
基、ヒドロキシブチル基が挙げられる。シクロアルキル
基であるものとしては、総炭素数５〜７のシクロアルキ
ル基が好ましく、特にシクロヘキシル基が好ましい。ア
リール基であるものとしては置換基を有してもよいフェ
ニル基、ナフチル基が好ましく、これら置換基としては
炭素数１〜４の直鎖のアルキル基、ハロゲン原子、総炭
素数１〜４のアルコキシが好ましく、特にメチル基、エ
チル基、塩素原子、メトキシ基、エトキシ基が好まし
い。
【００２０】Ｒ5、Ｒ6、Ｒ11、Ｒ12がアルキル基である
ものとしては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、
特に炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。具体例とし
ては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ドデシル
基が挙げられる。アルコキシ基であるものとしては、総
炭素数１〜８のアルコキシ基が好ましく、特に総炭素数
１〜４のアルコキシ基が好ましい。具体例としては、メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メ
トキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基、エトキシメ
トキシ基、エトキシエトキシ基が挙げられる。ハロゲン
原子であるものとしては、特に臭素原子、塩素原子、フ
ッ素原子が好ましい。
ものとしては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、
特に炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。具体例とし
ては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ドデシル
基が挙げられる。アルコキシ基であるものとしては、総
炭素数１〜８のアルコキシ基が好ましく、特に総炭素数
１〜４のアルコキシ基が好ましい。具体例としては、メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メ
トキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基、エトキシメ
トキシ基、エトキシエトキシ基が挙げられる。ハロゲン
原子であるものとしては、特に臭素原子、塩素原子、フ
ッ素原子が好ましい。
【００２１】酸性残基Ｚ1としては、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂ
ｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4 -、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＣＨ
3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＳＯ3 -、ＣＦ3ＳＯ3 -等を例示できる
が、好ましくはＩ-、ＣｌＯ4 -、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、Ｓｂ
Ｆ6 -、ＣＨ3ＳＯ3 -である。
ｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4 -、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＣＨ
3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＳＯ3 -、ＣＦ3ＳＯ3 -等を例示できる
が、好ましくはＩ-、ＣｌＯ4 -、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、Ｓｂ
Ｆ6 -、ＣＨ3ＳＯ3 -である。
【００２２】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の具体例を表−１に示す。なお、表−１において、Ｐｈ
はフェニル基を、ｃｙｃｌ−Ｃ6Ｈ11はシクロヘキシル
基を示す。
の具体例を表−１に示す。なお、表−１において、Ｐｈ
はフェニル基を、ｃｙｃｌ−Ｃ6Ｈ11はシクロヘキシル
基を示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】
【表３】
【００２６】本発明の一般式（Ｉ）で表わされるポリメ
チン系化合物は、例えば下記の方法により製造すること
ができる。
チン系化合物は、例えば下記の方法により製造すること
ができる。
【００２７】一般式（II）で表わされるエチレン化合物
【００２８】
【化１０】 （式（II）中、Ｒ1はアルキル基、アルコキシアルキル
基、アラルキル基を示し、Ｒ2はアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基を示す。Ｒ3、Ｒ4は水素原子、ア
ルキル基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基を示し、これらがア
ルキル基である場合、Ｒ3とＲ4が連結して、結合する窒
素原子とともに複素環を形成してもよい。Ｒ5、Ｒ6は水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示
す。）の少なくとも１種と、下記式（III）で表わされ
る１，３−プロペンジアニルの酸性塩
基、アラルキル基を示し、Ｒ2はアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基を示す。Ｒ3、Ｒ4は水素原子、ア
ルキル基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基を示し、これらがア
ルキル基である場合、Ｒ3とＲ4が連結して、結合する窒
素原子とともに複素環を形成してもよい。Ｒ5、Ｒ6は水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示
す。）の少なくとも１種と、下記式（III）で表わされ
る１，３−プロペンジアニルの酸性塩
【００２９】
【化１１】 （式（III）中、Ｚ2は酸性残基を示す。）とを酸性物質
の存在下、脱水性有機酸中にて反応させることによって
製造することができる。
の存在下、脱水性有機酸中にて反応させることによって
製造することができる。
【００３０】Ｚ2としては、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＣｌＯ4 -、
ＢＦ4 -、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＳＯ3 -が好ましい。
ＢＦ4 -、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＳＯ3 -が好ましい。
【００３１】上記反応において、酸性物質としては、塩
酸、硫酸、過塩素酸、メタンスルホン酸、トルエンスル
ホン酸等が挙げられる。斯かる酸性物質は、一般式（I
I）の化合物１モル当たり、０.０１〜５倍モル程度、好
ましくは０.１〜２.０倍モル程度用いるのがよい。
酸、硫酸、過塩素酸、メタンスルホン酸、トルエンスル
ホン酸等が挙げられる。斯かる酸性物質は、一般式（I
I）の化合物１モル当たり、０.０１〜５倍モル程度、好
ましくは０.１〜２.０倍モル程度用いるのがよい。
【００３２】脱水性有機酸としては、例えば、無水酢
酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、γ−ブチロラクトン
等が挙げられる。斯かる脱水性有機酸は、一般式（II）
の化合物１モル当たり、通常５〜１００モル程度、好ま
しくは２０〜５０モル使用する。
酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、γ−ブチロラクトン
等が挙げられる。斯かる脱水性有機酸は、一般式（II）
の化合物１モル当たり、通常５〜１００モル程度、好ま
しくは２０〜５０モル使用する。
【００３３】一般式（II）の化合物と、一般式（III）
の化合物との使用割合は、通常前者に対して後者を０.
２〜２倍モル程度、好ましくは０.４〜０.７倍モル程度
とするのがよい。
の化合物との使用割合は、通常前者に対して後者を０.
２〜２倍モル程度、好ましくは０.４〜０.７倍モル程度
とするのがよい。
【００３４】反応温度は１０〜１６０℃程度、好ましく
は２０〜１２０℃である。反応時間は１０分〜１５時
間、好ましくは３０分〜８時間である。場合によって
は、酢酸カリウム等の脂肪酸塩を共存させると反応がス
ムーズに進行する。
は２０〜１２０℃である。反応時間は１０分〜１５時
間、好ましくは３０分〜８時間である。場合によって
は、酢酸カリウム等の脂肪酸塩を共存させると反応がス
ムーズに進行する。
【００３５】反応終了後、一般式（Ｉ）のポリメチン系
化合物は、通常は反応に使用した酸性物質あるいは脱水
性有機酸のアニオンの塩となっているが、これをアニオ
ン交換することにより酸性残基Ｚ1の塩とすることがで
きる。具体的には、上記反応液をＺ1のアルカリ金属塩
の水溶液中に注入することにより得られ、アルカリ金属
としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
化合物は、通常は反応に使用した酸性物質あるいは脱水
性有機酸のアニオンの塩となっているが、これをアニオ
ン交換することにより酸性残基Ｚ1の塩とすることがで
きる。具体的には、上記反応液をＺ1のアルカリ金属塩
の水溶液中に注入することにより得られ、アルカリ金属
としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
【００３６】一般式（II）の化合物は、相当するインド
ール化合物と相当するアミノアセトフェノン誘導体とを
酸触媒の存在下、ハロゲン化炭化水素中４０〜１００℃
で数時間反応することにより得られる。
ール化合物と相当するアミノアセトフェノン誘導体とを
酸触媒の存在下、ハロゲン化炭化水素中４０〜１００℃
で数時間反応することにより得られる。
【００３７】本発明の一般式（Ｉ）のポリメチン系化合
物は、溶剤に対する溶解性が高く、光安定性が良好であ
り、可視領域の吸収が小さく、７５０ｎｍ〜１０００ｎ
ｍの近赤外域の吸収能に優れている。
物は、溶剤に対する溶解性が高く、光安定性が良好であ
り、可視領域の吸収が小さく、７５０ｎｍ〜１０００ｎ
ｍの近赤外域の吸収能に優れている。
【００３８】本発明の一般式（Ｉ）のポリメチン系化合
物は、そのまま、或いはバインダーや添加物とともに、
紙、プラスチックシート、プラスチック、フィルム、ガ
ラス、樹脂等に塗布又は混練したり、ハードコートした
り、モノマーとの混合物を重合させることにより、近赤
外線吸収材料として種々の用途に使用できる。特に近赤
外線吸収フィルター、熱線遮断フィルム、光熱変換剤、
セキュリティーインク等の近赤外線吸収剤として好適に
使用される。
物は、そのまま、或いはバインダーや添加物とともに、
紙、プラスチックシート、プラスチック、フィルム、ガ
ラス、樹脂等に塗布又は混練したり、ハードコートした
り、モノマーとの混合物を重合させることにより、近赤
外線吸収材料として種々の用途に使用できる。特に近赤
外線吸収フィルター、熱線遮断フィルム、光熱変換剤、
セキュリティーインク等の近赤外線吸収剤として好適に
使用される。
【００３９】近赤外線吸収材料の製造例としては、本発
明のポリメチン系化合物を透明樹脂、例えばポリアクリ
ロニトリル樹脂、メタクリルニトリル樹脂、ポリメタク
リル酸メチル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂などと混合したり、或い
は本発明のポリメチン系化合物を溶媒に溶解或いは分散
し、上記樹脂を浸漬し加熱処理したり、上記樹脂に塗布
することによって得ることができる。
明のポリメチン系化合物を透明樹脂、例えばポリアクリ
ロニトリル樹脂、メタクリルニトリル樹脂、ポリメタク
リル酸メチル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂などと混合したり、或い
は本発明のポリメチン系化合物を溶媒に溶解或いは分散
し、上記樹脂を浸漬し加熱処理したり、上記樹脂に塗布
することによって得ることができる。
【００４０】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、各実施例、比較例において「部」は「重量部」を示
す。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、各実施例、比較例において「部」は「重量部」を示
す。
【００４１】実施例１ 表−１に例示の化合物（１）（下記式化合物）の合成
【００４２】
【化１２】
【００４３】１−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エ
チレン［前記一般式（II）のエチレン化合物において、
Ｒ1：エチル基、Ｒ2：メチル基、Ｒ3：メチル基、Ｒ4：
メチル基、Ｒ5：水素原子、Ｒ6：水素原子であるもの］
５．６２部、１，３−プロペンジアニル塩酸塩２．３９
部、酢酸カリウム３．６３部を無水酢酸１５０部へ加
え、４０℃へ昇温した。メタンスルフォン酸３．５６部
を加え、同温度で３時間反応した。冷却後、反応液を過
塩素酸カリウム７．５部を溶解した水溶液１５００部へ
滴下し、析出した固形物をろ過、水洗した。得られた固
形物をアセトン２００部へ溶解後、水で再沈して固形物
を得た。この固形物をアセトン−ヘキサン混合液５００
部で再結晶して化合物（１）の黒色粉末結晶４．３４部
を得た。
−３−イル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エ
チレン［前記一般式（II）のエチレン化合物において、
Ｒ1：エチル基、Ｒ2：メチル基、Ｒ3：メチル基、Ｒ4：
メチル基、Ｒ5：水素原子、Ｒ6：水素原子であるもの］
５．６２部、１，３−プロペンジアニル塩酸塩２．３９
部、酢酸カリウム３．６３部を無水酢酸１５０部へ加
え、４０℃へ昇温した。メタンスルフォン酸３．５６部
を加え、同温度で３時間反応した。冷却後、反応液を過
塩素酸カリウム７．５部を溶解した水溶液１５００部へ
滴下し、析出した固形物をろ過、水洗した。得られた固
形物をアセトン２００部へ溶解後、水で再沈して固形物
を得た。この固形物をアセトン−ヘキサン混合液５００
部で再結晶して化合物（１）の黒色粉末結晶４．３４部
を得た。
【００４４】この結晶のメタノール溶液中の最大吸収波
長（λmax）、グラム吸光係数（εg）及び元素分析値は
下記の通りであった。この結晶の赤外吸収スペクトルを
図１に、メタノール溶液の可視−近赤外吸収スペクトル
を図３に示す。 最大吸収波長（λmax）：８６９ｎｍ（ｉｎ ＭｅＯＨ） グラム吸光係数（εg）：１．１５×１０5ｍｌ／ｇ・ｃ
ｍ（ｉｎ ＭｅＯＨ）
長（λmax）、グラム吸光係数（εg）及び元素分析値は
下記の通りであった。この結晶の赤外吸収スペクトルを
図１に、メタノール溶液の可視−近赤外吸収スペクトル
を図３に示す。 最大吸収波長（λmax）：８６９ｎｍ（ｉｎ ＭｅＯＨ） グラム吸光係数（εg）：１．１５×１０5ｍｌ／ｇ・ｃ
ｍ（ｉｎ ＭｅＯＨ）
【００４５】
【表４】
【００４６】実施例２ 表−１に例示の化合物（２）（下記式化合物）の合成
【００４７】
【化１３】
【００４８】１−（１−メチル−２−フェニルインドー
ル−３−イル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）
エチレン［前記一般式（II）のエチレン化合物におい
て、Ｒ 1：メチル基、Ｒ2：フェニル基、Ｒ3：メチル
基、Ｒ4：メチル基、Ｒ5：水素原子、Ｒ6：水素原子］
７．０５部、１，３−プロペンジアニル塩酸塩２．５９
部、酢酸カリウム２．００部を無水酢酸１５０部へ加え
４０℃へ昇温した。メタンスルフォン酸２．００部を加
え、同温度で２時間反応した。５０℃へ昇温し、同温度
で２時間反応した。冷却後、反応液を過塩素酸カリウム
８．３部を溶解した水溶液１５００部へ滴下し、析出し
た固形物をろ過、水洗した。得られた固形物をアセトン
２００部へ溶解後、水で再沈して固形物を得た。この固
形物をアセトン−ヘキサン混合液５００部で再結晶して
化合物（２）の黒色粉末結晶 ６．７６部を得た。
ル−３−イル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）
エチレン［前記一般式（II）のエチレン化合物におい
て、Ｒ 1：メチル基、Ｒ2：フェニル基、Ｒ3：メチル
基、Ｒ4：メチル基、Ｒ5：水素原子、Ｒ6：水素原子］
７．０５部、１，３−プロペンジアニル塩酸塩２．５９
部、酢酸カリウム２．００部を無水酢酸１５０部へ加え
４０℃へ昇温した。メタンスルフォン酸２．００部を加
え、同温度で２時間反応した。５０℃へ昇温し、同温度
で２時間反応した。冷却後、反応液を過塩素酸カリウム
８．３部を溶解した水溶液１５００部へ滴下し、析出し
た固形物をろ過、水洗した。得られた固形物をアセトン
２００部へ溶解後、水で再沈して固形物を得た。この固
形物をアセトン−ヘキサン混合液５００部で再結晶して
化合物（２）の黒色粉末結晶 ６．７６部を得た。
【００４９】この結晶のメタノール溶液中の最大吸収波
長（λmax）、グラム吸光係数（εg）及び元素分析値は
下記の通りであった。この結晶の赤外吸収スペクトルを
図２に、メタノール溶液の可視−近赤外吸収スペクトル
を図４に示す。 最大吸収波長（λmax）：８９０ｎｍ（ｉｎ ＭｅＯ
Ｈ） グラム吸光係数（εg）：１．０１×１０5 ｍｌ／ｇ・
ｃｍ（ｉｎ ＭｅＯＨ）
長（λmax）、グラム吸光係数（εg）及び元素分析値は
下記の通りであった。この結晶の赤外吸収スペクトルを
図２に、メタノール溶液の可視−近赤外吸収スペクトル
を図４に示す。 最大吸収波長（λmax）：８９０ｎｍ（ｉｎ ＭｅＯ
Ｈ） グラム吸光係数（εg）：１．０１×１０5 ｍｌ／ｇ・
ｃｍ（ｉｎ ＭｅＯＨ）
【００５０】
【表５】
【００５１】実施例３ 表−１に例示の化合物（３）（下記式化合物）の合成
【００５２】
【化１４】
【００５３】１−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−１−（４−ジエチルアミノフェニル）エ
チレン［前記一般式（II）のエチレン化合物において、
Ｒ1：エチル基、Ｒ2：メチル基、Ｒ3：エチル基、Ｒ4：
エチル基、Ｒ5：水素原子、Ｒ6：水素原子］６．１５
部、１，３−プロペンジアニル塩酸塩２．３９部、酢酸
カリウム３．６３部を無水酢酸１５０部へ加え、４０℃
へ昇温した。メタンスルフォン酸 ３．５６部を加え、
同温度で３時間反応した。冷却後、反応液を四ふっ化ナ
トリウム６．０部を溶解した水溶液 １５００部へ滴下
し、析出した固形物をろ過、水洗した。得られた固形物
をアセトン２００部へ溶解後、水で再沈して固形物を得
た。この固形物をアセトン−ヘキサン混合液５００部で
再結晶して化合物（３）の黒色粉末結晶４．５０部を得
た。
−３−イル）−１−（４−ジエチルアミノフェニル）エ
チレン［前記一般式（II）のエチレン化合物において、
Ｒ1：エチル基、Ｒ2：メチル基、Ｒ3：エチル基、Ｒ4：
エチル基、Ｒ5：水素原子、Ｒ6：水素原子］６．１５
部、１，３−プロペンジアニル塩酸塩２．３９部、酢酸
カリウム３．６３部を無水酢酸１５０部へ加え、４０℃
へ昇温した。メタンスルフォン酸 ３．５６部を加え、
同温度で３時間反応した。冷却後、反応液を四ふっ化ナ
トリウム６．０部を溶解した水溶液 １５００部へ滴下
し、析出した固形物をろ過、水洗した。得られた固形物
をアセトン２００部へ溶解後、水で再沈して固形物を得
た。この固形物をアセトン−ヘキサン混合液５００部で
再結晶して化合物（３）の黒色粉末結晶４．５０部を得
た。
【００５４】この結晶のメタノール溶液中の最大吸収波
長（λmax）、グラム吸光係数（εg）及び元素分析値は
下記の通りであった。 最大吸収波長（λmax）：８６８ｎｍ（ｉｎ ＭｅＯ
Ｈ） グラム吸光係数（εg）：１．１０×１０5 ｍｌ／ｇ・
ｃｍ（ｉｎ ＭｅＯＨ）
長（λmax）、グラム吸光係数（εg）及び元素分析値は
下記の通りであった。 最大吸収波長（λmax）：８６８ｎｍ（ｉｎ ＭｅＯ
Ｈ） グラム吸光係数（εg）：１．１０×１０5 ｍｌ／ｇ・
ｃｍ（ｉｎ ＭｅＯＨ）
【００５５】
【表６】
【００５６】実施例４ 表−１に例示の化合物（４）（下記式化合物）の合成
【００５７】
【化１５】
【００５８】１−（１−メチル−２−フェニルインドー
ル−３−イル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）
エチレン［前記一般式（II）のエチレン化合物におい
て、Ｒ 1：メチル基、Ｒ2：フェニル基、Ｒ3：メチル
基、Ｒ4：メチル基、Ｒ5：水素原子、Ｒ6：水素原子］
７．０５部、１，３−プロペンジアニル塩酸塩２．５９
部、酢酸カリウム２．００部を無水酢酸１５０部へ加
え、４０℃へ昇温した。メタンスルフォン酸２．００部
を加え、同温度で２時間反応した。５０℃へ昇温し、同
温度で２時間反応した。冷却後、反応液を六ふっ化アン
チモン酸カリウム１０部を溶解した水溶液 １５００部
へ滴下し、析出した固形物をろ過、水洗した。得られた
固形物をアセトン２００部へ溶解後、水で再沈して固形
物を得た。この固形物をアセトン−ヘキサン混合液５０
０部で再結晶して化合物（４）の黒色粉末結晶７．４０
部を得た。
ル−３−イル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）
エチレン［前記一般式（II）のエチレン化合物におい
て、Ｒ 1：メチル基、Ｒ2：フェニル基、Ｒ3：メチル
基、Ｒ4：メチル基、Ｒ5：水素原子、Ｒ6：水素原子］
７．０５部、１，３−プロペンジアニル塩酸塩２．５９
部、酢酸カリウム２．００部を無水酢酸１５０部へ加
え、４０℃へ昇温した。メタンスルフォン酸２．００部
を加え、同温度で２時間反応した。５０℃へ昇温し、同
温度で２時間反応した。冷却後、反応液を六ふっ化アン
チモン酸カリウム１０部を溶解した水溶液 １５００部
へ滴下し、析出した固形物をろ過、水洗した。得られた
固形物をアセトン２００部へ溶解後、水で再沈して固形
物を得た。この固形物をアセトン−ヘキサン混合液５０
０部で再結晶して化合物（４）の黒色粉末結晶７．４０
部を得た。
【００５９】この結晶のメタノール溶液中の最大吸収波
長（λmax）、グラム吸光係数（εg）及び元素分析値は
下記の通りであった。 最大吸収波長（λmax）：８９０ｎｍ（ｉｎ ＭｅＯ
Ｈ） グラム吸光係数（εg）：１．０１×１０5 ｍｌ／ｇ・
ｃｍ（ｉｎ ＭｅＯＨ）
長（λmax）、グラム吸光係数（εg）及び元素分析値は
下記の通りであった。 最大吸収波長（λmax）：８９０ｎｍ（ｉｎ ＭｅＯ
Ｈ） グラム吸光係数（εg）：１．０１×１０5 ｍｌ／ｇ・
ｃｍ（ｉｎ ＭｅＯＨ）
【００６０】
【表７】
【００６１】実施例５ 表−１に例示の化合物（５）（下記式化合物）の合成
【００６２】
【化１６】
【００６３】１−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エ
チレン［前記一般式（II）のエチレン化合物において、
Ｒ1：エチル基、Ｒ2：メチル基、Ｒ3：メチル基、Ｒ4：
メチル基、Ｒ5：水素原子、Ｒ6：水素原子］５．６２
部、１，３−プロペンジアニル塩酸塩２．３９部、酢酸
カリウム３．６３部を無水酢酸１５０部へ加え、４０℃
へ昇温した。メタンスルフォン酸３．５６部を加え、同
温度で３時間反応した。冷却後、反応液を六ふっ化りん
酸カリウム１０部を溶解した水溶液 １５００部へ滴下
し、析出した固形物をろ過、水洗した。得られた固形物
をアセトン２００部へ溶解後、水で再沈して固形物を得
た。この固形物をアセトン−ヘキサン混合液５００部で
再結晶して化合物（５）の黒色粉末結晶４．００部を得
た。
−３−イル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エ
チレン［前記一般式（II）のエチレン化合物において、
Ｒ1：エチル基、Ｒ2：メチル基、Ｒ3：メチル基、Ｒ4：
メチル基、Ｒ5：水素原子、Ｒ6：水素原子］５．６２
部、１，３−プロペンジアニル塩酸塩２．３９部、酢酸
カリウム３．６３部を無水酢酸１５０部へ加え、４０℃
へ昇温した。メタンスルフォン酸３．５６部を加え、同
温度で３時間反応した。冷却後、反応液を六ふっ化りん
酸カリウム１０部を溶解した水溶液 １５００部へ滴下
し、析出した固形物をろ過、水洗した。得られた固形物
をアセトン２００部へ溶解後、水で再沈して固形物を得
た。この固形物をアセトン−ヘキサン混合液５００部で
再結晶して化合物（５）の黒色粉末結晶４．００部を得
た。
【００６４】この結晶のメタノール溶液中の最大吸収波
長（λmax）、グラム吸光係数（εg）及び元素分析値は
下記の通りであった。 最大吸収波長（λmax）：８６８ｎｍ（ｉｎ ＭｅＯ
Ｈ） グラム吸光係数（εg）：１．１５×１０5 ｍｌ／ｇ・
ｃｍ（ｉｎ ＭｅＯＨ）
長（λmax）、グラム吸光係数（εg）及び元素分析値は
下記の通りであった。 最大吸収波長（λmax）：８６８ｎｍ（ｉｎ ＭｅＯ
Ｈ） グラム吸光係数（εg）：１．１５×１０5 ｍｌ／ｇ・
ｃｍ（ｉｎ ＭｅＯＨ）
【００６５】
【表８】
【００６６】実施例６ 近赤外線吸収材料の作製 実施例１で製造した化合物（１）０．０１部を、ポリマ
ー（和光純薬製：メタクリル酸メチルポリマー）をジク
ロルエタンに溶解した約２０％ポリマー溶液２０部へ添
加し、超音波振とう機で分散、溶解させた。この溶液よ
り、０．５ミクロンフィルターで不溶物を濾別した後、
ガラス基板にワイヤーバーを用いて塗布し、乾燥した。
ー（和光純薬製：メタクリル酸メチルポリマー）をジク
ロルエタンに溶解した約２０％ポリマー溶液２０部へ添
加し、超音波振とう機で分散、溶解させた。この溶液よ
り、０．５ミクロンフィルターで不溶物を濾別した後、
ガラス基板にワイヤーバーを用いて塗布し、乾燥した。
【００６７】得られた近赤外線吸収材料は可視領域の吸
収が小さく、７５０ｎｍ〜１０００ｎｍの近赤外領域に
十分な吸収を有していた。
収が小さく、７５０ｎｍ〜１０００ｎｍの近赤外領域に
十分な吸収を有していた。
【００６８】実施例７ 近赤外線吸収材料の作製 実施例６において、化合物（１）の代わりに実施例２で
製造した化合物（２）を用いた以外は実施例６と同様な
操作を行って近赤外線吸収材料を作製した。
製造した化合物（２）を用いた以外は実施例６と同様な
操作を行って近赤外線吸収材料を作製した。
【００６９】得られた近赤外線吸収材料は可視領域の吸
収が小さく、７５０ｎｍ〜１０００ｎｍの近赤外領域に
十分な吸収を有していた。
収が小さく、７５０ｎｍ〜１０００ｎｍの近赤外領域に
十分な吸収を有していた。
【００７０】実施例８ 近赤外線吸収材料の作製 実施例６において、化合物（１）の代わりに実施例３で
製造した化合物（３）を用いた以外は実施例６と同様な
操作を行って近赤外線吸収材料を作製した。
製造した化合物（３）を用いた以外は実施例６と同様な
操作を行って近赤外線吸収材料を作製した。
【００７１】得られた近赤外線吸収材料は可視領域の吸
収が小さく、７５０ｎｍ〜１０００ｎｍの近赤外領域に
十分な吸収を有していた。
収が小さく、７５０ｎｍ〜１０００ｎｍの近赤外領域に
十分な吸収を有していた。
【００７２】実施例９ 近赤外線吸収材料の作製 実施例６において、化合物（１）の代わりに実施例４で
製造した化合物（４）を用いた以外は実施例６と同様な
操作を行って近赤外線吸収材料を作製した。
製造した化合物（４）を用いた以外は実施例６と同様な
操作を行って近赤外線吸収材料を作製した。
【００７３】得られた近赤外線吸収材料は可視領域の吸
収が小さく、７５０ｎｍ〜１０００ｎｍの近赤外領域に
十分な吸収を有していた。
収が小さく、７５０ｎｍ〜１０００ｎｍの近赤外領域に
十分な吸収を有していた。
【００７４】実施例１０ 近赤外線吸収材料の作製 実施例６において、化合物（１）の代わりに実施例５で
製造した化合物（５）を用いた以外は実施例６と同様な
操作を行って近赤外線吸収材料を作製した。
製造した化合物（５）を用いた以外は実施例６と同様な
操作を行って近赤外線吸収材料を作製した。
【００７５】得られた近赤外線吸収材料は可視領域の吸
収が小さく、７５０ｎｍ〜１０００ｎｍの近赤外領域に
十分な吸収を有していた。
収が小さく、７５０ｎｍ〜１０００ｎｍの近赤外領域に
十分な吸収を有していた。
【００７６】［溶解度の測定］５０ｍｌサンプル管中、
下記表−２に示した各ポリメチン系化合物と１，２−ジ
アセトキシエタンを、各化合物について、それぞれ０．
５％、１％、２％（ｗ／ｖ）の１，２−ジアセトキシエ
タン混合液となるように調整し、密栓後５０℃で１０分
間超音波振とうを与えた。次いで室温に３０分放置後濾
過し、不溶物の有無を確認した。０．５％（ｗ／ｖ）調
整の混合液にて不溶物が有るものを溶解度０．５％未
満、０．５％（ｗ／ｖ）調整の混合液にて不溶物が無
く、１％（ｗ／ｖ）調整の混合液にて不溶物が有るもの
を溶解度０．５％以上〜１％未満、１％濃度（ｗ／ｖ）
調整の混合液にて不溶物が無く、２％（ｗ／ｖ）調整の
混合液にて不溶物が有るものを溶解度１％以上〜２％未
満、２％（ｗ／ｖ）調整の混合液にて不溶物が無いもの
を溶解度２％以上とした。結果を下記表−２に示す。
下記表−２に示した各ポリメチン系化合物と１，２−ジ
アセトキシエタンを、各化合物について、それぞれ０．
５％、１％、２％（ｗ／ｖ）の１，２−ジアセトキシエ
タン混合液となるように調整し、密栓後５０℃で１０分
間超音波振とうを与えた。次いで室温に３０分放置後濾
過し、不溶物の有無を確認した。０．５％（ｗ／ｖ）調
整の混合液にて不溶物が有るものを溶解度０．５％未
満、０．５％（ｗ／ｖ）調整の混合液にて不溶物が無
く、１％（ｗ／ｖ）調整の混合液にて不溶物が有るもの
を溶解度０．５％以上〜１％未満、１％濃度（ｗ／ｖ）
調整の混合液にて不溶物が無く、２％（ｗ／ｖ）調整の
混合液にて不溶物が有るものを溶解度１％以上〜２％未
満、２％（ｗ／ｖ）調整の混合液にて不溶物が無いもの
を溶解度２％以上とした。結果を下記表−２に示す。
【００７７】
【表９】
【００７８】
【発明の効果】本発明による新規なポリメチン系化合物
は、可視領域の吸収が小さく、７５０ｎｍ〜１０００ｎ
ｍの近赤外域の吸収能に優れており、溶剤に対する溶解
性が高く、光安定性が良好であり、これを含有する近赤
外吸収材料は近赤外線吸収フィルター、熱線遮断フィル
ム、光熱変換剤、セキュリティーインク等の用途に好適
に用いることができる。
は、可視領域の吸収が小さく、７５０ｎｍ〜１０００ｎ
ｍの近赤外域の吸収能に優れており、溶剤に対する溶解
性が高く、光安定性が良好であり、これを含有する近赤
外吸収材料は近赤外線吸収フィルター、熱線遮断フィル
ム、光熱変換剤、セキュリティーインク等の用途に好適
に用いることができる。
【図１】実施例１で製造した化合物（１）の赤外吸収ス
ペクトルである。
ペクトルである。
【図２】実施例２で製造した化合物（２）の赤外吸収ス
ペクトルである。
ペクトルである。
【図３】実施例１で製造した化合物（１）のメタノール
溶液の可視−近赤外吸収スペクトルである。
溶液の可視−近赤外吸収スペクトルである。
【図４】実施例２で製造した化合物（２）のメタノール
溶液の可視−近赤外吸収スペクトルである。
溶液の可視−近赤外吸収スペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 熊谷 洋二郎 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされるポリメチ
ン系化合物。 【化１】 （式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ7はアルキル基、アルコキシアル
キル基、アラルキル基を示し、Ｒ2、Ｒ8はアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基を示す。Ｒ3、Ｒ4、
Ｒ9、Ｒ10は水素原子、アルキル基、アルコキシアルキ
ル基、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基を示し、これらがアルキル基である場合、Ｒ3と
Ｒ4及び／又はＲ9とＲ10が連結して、結合する窒素原子
とともに複素環を形成してもよい。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ11、Ｒ
12は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子を示し、Ｚ1は酸性残基を示す。） - 【請求項２】 下記一般式（II）で表わされるエチレン
化合物 【化２】 （式（II）中、Ｒ1はアルキル基、アルコキシアルキル
基、アラルキル基を示し、Ｒ2はアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基を示す。Ｒ3、Ｒ4は水素原子、ア
ルキル基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基を示し、これらがア
ルキル基である場合、Ｒ3とＲ4が連結して、結合する窒
素原子とともに複素環を形成してもよい。Ｒ5、Ｒ6は水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示
す。）の少なくとも１種と、下記式（III）で表わされ
る１，３−プロペンジアニルの酸性塩 【化３】 （式（III）中、Ｚ2は酸性残基を示す。）とを酸性物質
の存在下、脱水性有機酸中にて反応させることを特徴と
する請求項１に記載のポリメチン系化合物の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１に記載のポリメチン系化合物を
含有することを特徴とする近赤外線吸収材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29673496A JP3935538B2 (ja) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | ポリメチン系化合物、その製造方法、及びこれを含む近赤外線吸収材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29673496A JP3935538B2 (ja) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | ポリメチン系化合物、その製造方法、及びこれを含む近赤外線吸収材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10140022A true JPH10140022A (ja) | 1998-05-26 |
| JP3935538B2 JP3935538B2 (ja) | 2007-06-27 |
Family
ID=17837414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29673496A Expired - Fee Related JP3935538B2 (ja) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | ポリメチン系化合物、その製造方法、及びこれを含む近赤外線吸収材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3935538B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1006116A1 (en) * | 1998-11-30 | 2000-06-07 | Yamamoto Chemicals, Inc. | Polymethine compounds, method of producing same, and use thereof |
-
1996
- 1996-11-08 JP JP29673496A patent/JP3935538B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1006116A1 (en) * | 1998-11-30 | 2000-06-07 | Yamamoto Chemicals, Inc. | Polymethine compounds, method of producing same, and use thereof |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3935538B2 (ja) | 2007-06-27 |
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