JPH10139816A - ｐ−スチレンスルホン酸及びその塩の水溶性低分子量重合物の製造方法 - Google Patents
ｐ−スチレンスルホン酸及びその塩の水溶性低分子量重合物の製造方法Info
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- JPH10139816A JPH10139816A JP30460796A JP30460796A JPH10139816A JP H10139816 A JPH10139816 A JP H10139816A JP 30460796 A JP30460796 A JP 30460796A JP 30460796 A JP30460796 A JP 30460796A JP H10139816 A JPH10139816 A JP H10139816A
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
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- C08F12/30—Sulfur
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 顔料分散剤、金属イオン封鎖剤、循環水系の
スケール付着防止剤及び除去剤などの多くの用途分野で
有用な低分子量ｐ−スチレンスルホン酸及びその塩の重
合物の製造方法を提供する。 【解決手段】 ｐ−スチレンスルホン酸及びその塩を水
溶液として重合し、水溶性低分子量ｐ−スチレンスルホ
ン酸塩重合物を製造するに際して、重合開始剤として
２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸
塩、又は４，４´−アゾビス（４−シアノ吉草酸）のア
ルカリ金属塩を使用し、かつ連鎖移動剤として２−メル
カプトエタノール、３−メルカプトプロパノール及びチ
オグリセロールよりなる群から選ばれた１種以上の化合
物を使用し水溶性低分子量ｐ−スチレンスルホン酸及び
その塩の重合物を製造する。
スケール付着防止剤及び除去剤などの多くの用途分野で
有用な低分子量ｐ−スチレンスルホン酸及びその塩の重
合物の製造方法を提供する。 【解決手段】 ｐ−スチレンスルホン酸及びその塩を水
溶液として重合し、水溶性低分子量ｐ−スチレンスルホ
ン酸塩重合物を製造するに際して、重合開始剤として
２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸
塩、又は４，４´−アゾビス（４−シアノ吉草酸）のア
ルカリ金属塩を使用し、かつ連鎖移動剤として２−メル
カプトエタノール、３−メルカプトプロパノール及びチ
オグリセロールよりなる群から選ばれた１種以上の化合
物を使用し水溶性低分子量ｐ−スチレンスルホン酸及び
その塩の重合物を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、顔料分散剤、金属
イオン封鎖剤、循環水系のスケール付着防止剤及び除去
剤などの多くの用途分野で有用な低分子量ｐ−スチレン
スルホン酸及びその塩の水溶性低分子量重合物の製造方
法に関する。
イオン封鎖剤、循環水系のスケール付着防止剤及び除去
剤などの多くの用途分野で有用な低分子量ｐ−スチレン
スルホン酸及びその塩の水溶性低分子量重合物の製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ｐ−スチレンスルホン酸塩重合物
を製造するに際し、重合物の平均分子量を調節する方法
として、重合開始剤として使用する過硫酸塩の使用量に
よる方法が提案されている。（特開昭５７−１４９３０
８号公報）又、各種水溶性単量体を重合して低分子量の
水溶性重合物を製造する方法として長鎖アルキルメルカ
プタン類を使用して重合する方法や短鎖アルキルメルカ
プタン類でカルボキシル基、エステル基及びヒドロキシ
ル基を有する化合物の存在下に重合する方法（特開昭６
１−１２６１０４号公報）が提案されている。
を製造するに際し、重合物の平均分子量を調節する方法
として、重合開始剤として使用する過硫酸塩の使用量に
よる方法が提案されている。（特開昭５７−１４９３０
８号公報）又、各種水溶性単量体を重合して低分子量の
水溶性重合物を製造する方法として長鎖アルキルメルカ
プタン類を使用して重合する方法や短鎖アルキルメルカ
プタン類でカルボキシル基、エステル基及びヒドロキシ
ル基を有する化合物の存在下に重合する方法（特開昭６
１−１２６１０４号公報）が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】重合開始剤である過硫
酸塩の使用量により平均分子量を調節する方法は、低分
子量化を行うためには多量の過硫酸塩を使用しなければ
ならず、製造される重合物水溶液に開始剤切片である無
機塩が多量に混入する。さらに、この様な方法で得られ
る重合物水溶液は、着色が避けられず、かつ平均分子量
１００００以下の低分子量の重合物が得られないという
問題点があった。
酸塩の使用量により平均分子量を調節する方法は、低分
子量化を行うためには多量の過硫酸塩を使用しなければ
ならず、製造される重合物水溶液に開始剤切片である無
機塩が多量に混入する。さらに、この様な方法で得られ
る重合物水溶液は、着色が避けられず、かつ平均分子量
１００００以下の低分子量の重合物が得られないという
問題点があった。
【０００４】又、短鎖アルキルメルカプタン類でカルボ
キシル基、エステル基及びヒドロキシル基を有する化合
物の存在下に各種水溶性単量体を重合する方法（特開昭
６１−１２６１０４号公報）では、使用する重合開始剤
によっては、単量体の重合速度が極端に低下したり、分
子量５０００以下の低分子量物を製造するためには、使
用する単量体に対して多量のメルカプタン類を使用しな
ければならず、さらには、重合物水溶液が着色するな
ど、満足な重合物を製造する方法としては、いくつかの
問題点があった。
キシル基、エステル基及びヒドロキシル基を有する化合
物の存在下に各種水溶性単量体を重合する方法（特開昭
６１−１２６１０４号公報）では、使用する重合開始剤
によっては、単量体の重合速度が極端に低下したり、分
子量５０００以下の低分子量物を製造するためには、使
用する単量体に対して多量のメルカプタン類を使用しな
ければならず、さらには、重合物水溶液が着色するな
ど、満足な重合物を製造する方法としては、いくつかの
問題点があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ｐ−スチレン
スルホン酸及びその塩の水溶液を重合し、ｐ−スチレン
スルホン酸及びその塩の水溶性低分子量重合物を製造す
るに際して、重合開始剤として２，２−´アゾビス（２
−アミジノプロパン）二塩酸塩、又は４，４´−アゾビ
ス（４−シアノ吉草酸）のアルカリ金属塩又はアンモニ
ウム塩を使用し、かつ２−メルカプトエタノール、３−
メルカプトプロパノール及びチオグリセロールから選ば
れた化合物の１種以上の存在下に重合することを特徴と
する低分子量ｐ−スチレンスルホン酸及びその塩の水溶
性低分子量重合物の製造方法に関する。
スルホン酸及びその塩の水溶液を重合し、ｐ−スチレン
スルホン酸及びその塩の水溶性低分子量重合物を製造す
るに際して、重合開始剤として２，２−´アゾビス（２
−アミジノプロパン）二塩酸塩、又は４，４´−アゾビ
ス（４−シアノ吉草酸）のアルカリ金属塩又はアンモニ
ウム塩を使用し、かつ２−メルカプトエタノール、３−
メルカプトプロパノール及びチオグリセロールから選ば
れた化合物の１種以上の存在下に重合することを特徴と
する低分子量ｐ−スチレンスルホン酸及びその塩の水溶
性低分子量重合物の製造方法に関する。
【０００６】本発明者らは、ｐ−スチレンスルホン酸及
びその塩の水溶液を重合し、ｐ−スチレンスルホン酸及
びその塩の水溶性低分子量重合物、特に技術的な課題か
ら満足な重合物が得られなかった平均分子量１００００
以下の低分子量重合物を効率良く製造する方法について
鋭意検討した結果、かかる特定の水溶性重合開始剤と特
定のメルカプト化合物を使用することにより、平均分子
量１００００以下の低分子量重合物が効率良く製造出来
ることを見出した。
びその塩の水溶液を重合し、ｐ−スチレンスルホン酸及
びその塩の水溶性低分子量重合物、特に技術的な課題か
ら満足な重合物が得られなかった平均分子量１００００
以下の低分子量重合物を効率良く製造する方法について
鋭意検討した結果、かかる特定の水溶性重合開始剤と特
定のメルカプト化合物を使用することにより、平均分子
量１００００以下の低分子量重合物が効率良く製造出来
ることを見出した。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明においては、ｐ−スチレン
スルホン酸及びｐ−スチレンスルホン酸のリチウム塩、
ナトリウム塩、カリウム塩などの金属塩、アンモニウム
塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン又はト
リエタノールアミンなどのアミン塩などからなるｐ−ス
チレンスルホン酸及びその塩を水溶液として重合させて
水溶性重合物が製造出来る。
スルホン酸及びｐ−スチレンスルホン酸のリチウム塩、
ナトリウム塩、カリウム塩などの金属塩、アンモニウム
塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン又はト
リエタノールアミンなどのアミン塩などからなるｐ−ス
チレンスルホン酸及びその塩を水溶液として重合させて
水溶性重合物が製造出来る。
【０００８】本発明においては、これらの単量体水溶液
の濃度は、単量体の水への溶解度に左右されるが、通常
１０〜３０％で実施出来るが、工業的には、溶液粘度が
重合中の撹拌あるいは反応熱の除去に影響されない範囲
内において高濃度で実施することが好ましい。
の濃度は、単量体の水への溶解度に左右されるが、通常
１０〜３０％で実施出来るが、工業的には、溶液粘度が
重合中の撹拌あるいは反応熱の除去に影響されない範囲
内において高濃度で実施することが好ましい。
【０００９】本発明において使用される重合開始剤は、
通常使用される水溶性重合開始剤の中でも、特にアゾビ
ス系開始剤である、２，２´−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）二塩酸塩、又は４，４´−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸）のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩を使
用することにより本発明の目的が達成される。本発明に
おいては、重合開始剤の使用量は特に限定されないが、
使用する単量体に対して０．１〜１０％が使用出来る。
通常使用される水溶性重合開始剤の中でも、特にアゾビ
ス系開始剤である、２，２´−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）二塩酸塩、又は４，４´−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸）のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩を使
用することにより本発明の目的が達成される。本発明に
おいては、重合開始剤の使用量は特に限定されないが、
使用する単量体に対して０．１〜１０％が使用出来る。
【００１０】使用方法も特に限定されないが、重合反応
熱を除去しつつ所望の重合温度が維持出来るように断続
的に又は連続的に添加して重合すれば良い。
熱を除去しつつ所望の重合温度が維持出来るように断続
的に又は連続的に添加して重合すれば良い。
【００１１】本発明において連鎖移動剤として使用され
るメルカプト化合物は、水溶性の化合物で特に２−メル
カプトエタノール、３−メルカプトプロパノール及びチ
オグリセロールから選ばれた化合物の１種以上を使用す
ることで本発明の目的が達成される。連鎖移動剤の使用
量は、使用する単量体に対して０．１〜３０％を使用し
て所望の分子量の重合物を得ることが出来る。
るメルカプト化合物は、水溶性の化合物で特に２−メル
カプトエタノール、３−メルカプトプロパノール及びチ
オグリセロールから選ばれた化合物の１種以上を使用す
ることで本発明の目的が達成される。連鎖移動剤の使用
量は、使用する単量体に対して０．１〜３０％を使用し
て所望の分子量の重合物を得ることが出来る。
【００１２】重合温度は、通常のラジカル重合反応にお
いて実施されている温度条件で十分であるが、通常、５
０℃〜１００℃、好ましくは６０℃〜９５℃の範囲で実
施出来る。
いて実施されている温度条件で十分であるが、通常、５
０℃〜１００℃、好ましくは６０℃〜９５℃の範囲で実
施出来る。
【００１３】本発明の方法によって製造出来るｐ−スチ
レンスルホン酸及びその塩の水溶性重合物の分子量は、
重合開始剤の使用量、連鎖移動剤の使用量及び重合温度
などにより影響されるが、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）より測定した分子量で１０００
０以下で１０００あるいはそれ以下の低分子量物も製造
することが出来る。
レンスルホン酸及びその塩の水溶性重合物の分子量は、
重合開始剤の使用量、連鎖移動剤の使用量及び重合温度
などにより影響されるが、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）より測定した分子量で１０００
０以下で１０００あるいはそれ以下の低分子量物も製造
することが出来る。
【００１４】尚、本発明の明細書で記述する分子量は、
ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．
２）を標準物質としたＧＰＣにより測定した分子量であ
る。 ＜ＧＰＣ測定条件＞ カラム：Ｇ−３０００ＰＷXL（東ソー（株）製） 検出器：ＵＶ検出器 ２３５ｎｍ 溶離液：０．１Ｍ硫酸ナトリウム水溶液／アセトニトリ
ル（７／３容積比）混合溶液流速 １ｍｌ／ｍｉｎ
ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．
２）を標準物質としたＧＰＣにより測定した分子量であ
る。 ＜ＧＰＣ測定条件＞ カラム：Ｇ−３０００ＰＷXL（東ソー（株）製） 検出器：ＵＶ検出器 ２３５ｎｍ 溶離液：０．１Ｍ硫酸ナトリウム水溶液／アセトニトリ
ル（７／３容積比）混合溶液流速 １ｍｌ／ｍｉｎ
【００１５】
実施例１ 撹拌装置、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入・排出管
及び単量体水溶液、重合開始剤水溶液の導入管を備えた
１ｌの５つ口セパラブルフラスコを加熱温浴槽に取り付
け重合装置を設置した。
及び単量体水溶液、重合開始剤水溶液の導入管を備えた
１ｌの５つ口セパラブルフラスコを加熱温浴槽に取り付
け重合装置を設置した。
【００１６】重合反応中、反応系内は窒素ガスを通じて
空気遮断を行った。
空気遮断を行った。
【００１７】窒素ガスを通じて酸素を除去した重合フラ
スコに水７０ｇを仕込み、撹拌しながら８３℃に昇温し
た。２１％濃度のｐ−スチレンスルホン酸リチウム塩水
溶液９００ｇに試薬チオグリセロール２０ｇを溶解した
単量体水溶液と試薬の４，４´−アゾビス（４−シアノ
吉草酸）３．４ｇ、１０％苛性ソーダ水溶液１３．５ｇ
を水６０ｇに溶解して４，４´−アゾビス（４−シアノ
吉草酸）ナトリウム二塩水溶液を調製した重合開始剤水
溶液とを用意して、重合温度８３℃〜８４℃で夫々４時
間で重合フラスコに連続添加して重合を行った。
スコに水７０ｇを仕込み、撹拌しながら８３℃に昇温し
た。２１％濃度のｐ−スチレンスルホン酸リチウム塩水
溶液９００ｇに試薬チオグリセロール２０ｇを溶解した
単量体水溶液と試薬の４，４´−アゾビス（４−シアノ
吉草酸）３．４ｇ、１０％苛性ソーダ水溶液１３．５ｇ
を水６０ｇに溶解して４，４´−アゾビス（４−シアノ
吉草酸）ナトリウム二塩水溶液を調製した重合開始剤水
溶液とを用意して、重合温度８３℃〜８４℃で夫々４時
間で重合フラスコに連続添加して重合を行った。
【００１８】単量体水溶液及び重合開始剤水溶液の添加
後もその温度でさらに２時間重合を行った後、室温に冷
却した。
後もその温度でさらに２時間重合を行った後、室温に冷
却した。
【００１９】得られたｐ−スチレンスルホン酸リチウム
塩重合物水溶液から試料を採取し、分子量を測定したと
ころ分子量は２．４×１０3と測定された。ｐ−スチレ
ンスルホン酸リチウム塩単量体の重合反応率を常法の二
重結合への臭素付加法により容量分析したところ、９
９．５％以上であった。
塩重合物水溶液から試料を採取し、分子量を測定したと
ころ分子量は２．４×１０3と測定された。ｐ−スチレ
ンスルホン酸リチウム塩単量体の重合反応率を常法の二
重結合への臭素付加法により容量分析したところ、９
９．５％以上であった。
【００２０】尚、得られた重合物水溶液は無色透明であ
った。
った。
【００２１】実施例２ 実施例１で使用した重合装置を用いて、同様な方法で酸
素を除去した重合フラスコに水７０ｇを仕込み、撹拌し
ながら９０℃に昇温した。市販ｐ−スチレンスルホン酸
ナトリウム塩（東ソー（株）製、純分８８．７％）２２
５．５ｇと試薬チオグリセロール２２ｇを水６８０ｇに
溶解した単量体水溶液を調製した。さらに試薬２，２´
−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩６ｇを水
４５ｇに溶解した重合開始剤水溶液を調製し、重合温度
９０℃〜９１℃で夫々６時間で重合フラスコに連続添加
して重合を行った。
素を除去した重合フラスコに水７０ｇを仕込み、撹拌し
ながら９０℃に昇温した。市販ｐ−スチレンスルホン酸
ナトリウム塩（東ソー（株）製、純分８８．７％）２２
５．５ｇと試薬チオグリセロール２２ｇを水６８０ｇに
溶解した単量体水溶液を調製した。さらに試薬２，２´
−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩６ｇを水
４５ｇに溶解した重合開始剤水溶液を調製し、重合温度
９０℃〜９１℃で夫々６時間で重合フラスコに連続添加
して重合を行った。
【００２２】単量体水溶液及び重合開始剤水溶液の添加
後もその温度でさらに２時間重合を行った後、室温に冷
却した。
後もその温度でさらに２時間重合を行った後、室温に冷
却した。
【００２３】得られたｐ−スチレンスルホン酸ナトリウ
ム塩重合物水溶液から試料を採取し、分子量を測定した
ところ分子量は２．１×１０3と測定された。ｐ−スチ
レンスルホン酸ナトリウム塩単量体の重合反応率を常法
の二重結合への臭素付加法により容量分析したところ、
９９．５％以上であった。尚、得られた重合物水溶液は
無色透明であった。
ム塩重合物水溶液から試料を採取し、分子量を測定した
ところ分子量は２．１×１０3と測定された。ｐ−スチ
レンスルホン酸ナトリウム塩単量体の重合反応率を常法
の二重結合への臭素付加法により容量分析したところ、
９９．５％以上であった。尚、得られた重合物水溶液は
無色透明であった。
【００２４】実施例３ 実施例２において、試薬チオグリセロールの使用量を５
ｇを使用した以外は全て同様に重合を行い、得られたｐ
−スチレンスルホン酸ナトリウム塩重合物水溶液から試
料を採取し、分子量を測定したところ分子量は４．８×
１０3と測定された。ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウ
ム塩単量体の重合反応率を常法の二重結合への臭素付加
法により容量分析したところ、９９．５％以上であり、
無色透明な重合物水溶液が得られた。
ｇを使用した以外は全て同様に重合を行い、得られたｐ
−スチレンスルホン酸ナトリウム塩重合物水溶液から試
料を採取し、分子量を測定したところ分子量は４．８×
１０3と測定された。ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウ
ム塩単量体の重合反応率を常法の二重結合への臭素付加
法により容量分析したところ、９９．５％以上であり、
無色透明な重合物水溶液が得られた。
【００２５】実施例４ 実施例２において、試薬チオグリセロールの使用量を４
０ｇを使用した以外は全て同様に重合を行い、無色透明
なｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム塩重合物水溶液が
得られた。得られたｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム
塩重合物水溶液から試料を採取し、分子量を測定したと
ころ分子量は１．１×１０3と測定された。ｐ−スチレ
ンスルホン酸ナトリウム塩単量体の重合反応率を常法の
二重結合への臭素付加法により容量分析したところ、９
９．５％以上であり、無色透明な重合物水溶液が得られ
た。
０ｇを使用した以外は全て同様に重合を行い、無色透明
なｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム塩重合物水溶液が
得られた。得られたｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム
塩重合物水溶液から試料を採取し、分子量を測定したと
ころ分子量は１．１×１０3と測定された。ｐ−スチレ
ンスルホン酸ナトリウム塩単量体の重合反応率を常法の
二重結合への臭素付加法により容量分析したところ、９
９．５％以上であり、無色透明な重合物水溶液が得られ
た。
【００２６】実施例５ 実施例１において、２１％濃度のｐ−スチレンスルホン
酸リチウム塩水溶液９００ｇに代えて２０．７％濃度の
ｐ−スチレンスルホン酸アンモニウム塩水溶液９００ｇ
を使用し、試薬チオグリセロール２０ｇに代えて試メル
カプトエタノール１７．５ｇを溶解した単量体水溶液と
した以外は全て同様に行い、ｐ−スチレンスルホン酸ア
ンモニウム塩重合物水溶液を得た。
酸リチウム塩水溶液９００ｇに代えて２０．７％濃度の
ｐ−スチレンスルホン酸アンモニウム塩水溶液９００ｇ
を使用し、試薬チオグリセロール２０ｇに代えて試メル
カプトエタノール１７．５ｇを溶解した単量体水溶液と
した以外は全て同様に行い、ｐ−スチレンスルホン酸ア
ンモニウム塩重合物水溶液を得た。
【００２７】得られたｐ−スチレンスルホン酸アンモニ
ウム塩重合物水溶液から試料を採取し、分子量を測定し
たところ分子量は２．２×１０3と測定された。
ウム塩重合物水溶液から試料を採取し、分子量を測定し
たところ分子量は２．２×１０3と測定された。
【００２８】ｐ−スチレンスルホン酸アンモニウム塩単
量体の重合反応率を常法の二重結合への臭素付加法によ
り容量分析したところ、９９．５％以上であり、無色透
明な重合物水溶液が得られた。
量体の重合反応率を常法の二重結合への臭素付加法によ
り容量分析したところ、９９．５％以上であり、無色透
明な重合物水溶液が得られた。
【００２９】比較例１ 実施例１で使用した重合装置を用いて、同様な方法で酸
素を除去した重合フラスコに水７０ｇと試薬硫酸銅０．
１ｇを仕込み、撹拌しながら９０℃に昇温した。市販ｐ
−スチレンスルホン酸ナトリウム塩（東ソー（株）製、
純分８８．７％）２２５．５ｇと試薬チオグリセロール
２２ｇを水６８０ｇに溶解した単量体水溶液を調製し
た。さらに試薬３０％過酸化水素水８０ｇを水２０ｇに
溶解した重合開始剤水溶液を調製し、重合温度９０℃〜
９１℃で夫々６時間で重合フラスコに連続添加して重合
を行った。
素を除去した重合フラスコに水７０ｇと試薬硫酸銅０．
１ｇを仕込み、撹拌しながら９０℃に昇温した。市販ｐ
−スチレンスルホン酸ナトリウム塩（東ソー（株）製、
純分８８．７％）２２５．５ｇと試薬チオグリセロール
２２ｇを水６８０ｇに溶解した単量体水溶液を調製し
た。さらに試薬３０％過酸化水素水８０ｇを水２０ｇに
溶解した重合開始剤水溶液を調製し、重合温度９０℃〜
９１℃で夫々６時間で重合フラスコに連続添加して重合
を行った。
【００３０】単量体水溶液及び重合開始剤水溶液の添加
後もその温度でさらに２時間重合を行った後、室温に冷
却した。得られたｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム塩
重合物水溶液から試料を採取し、分子量を測定したとこ
ろ分子量は２．６×１０3と測定された。又、ｐ−スチ
レンスルホン酸ナトリウム塩単量体の重合反応率を常法
の二重結合への臭素付加法により容量分析したところ、
８４．５％であった。尚、重合物水溶液は、やや褐色に
着色した。
後もその温度でさらに２時間重合を行った後、室温に冷
却した。得られたｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム塩
重合物水溶液から試料を採取し、分子量を測定したとこ
ろ分子量は２．６×１０3と測定された。又、ｐ−スチ
レンスルホン酸ナトリウム塩単量体の重合反応率を常法
の二重結合への臭素付加法により容量分析したところ、
８４．５％であった。尚、重合物水溶液は、やや褐色に
着色した。
【００３１】比較例２ 実施例１で使用した重合装置を用いて、同様な方法で酸
素を除去した重合フラスコに水７０ｇと試薬硫酸銅０．
１ｇを仕込み、撹拌しながら９０℃に昇温した。市販ｐ
−スチレンスルホン酸ナトリウム塩（東ソー（株）製、
純分８８．７％）２２５．５ｇと試薬チオグリセロール
２２ｇを水６８０ｇに溶解した単量体水溶液を調製し
た。さらに試薬過硫酸アンモニウム２０ｇを水９０ｇに
溶解した重合開始剤水溶液を調製し、重合温度９０℃〜
９１℃で夫々６時間で重合フラスコに連続添加して重合
を行った。
素を除去した重合フラスコに水７０ｇと試薬硫酸銅０．
１ｇを仕込み、撹拌しながら９０℃に昇温した。市販ｐ
−スチレンスルホン酸ナトリウム塩（東ソー（株）製、
純分８８．７％）２２５．５ｇと試薬チオグリセロール
２２ｇを水６８０ｇに溶解した単量体水溶液を調製し
た。さらに試薬過硫酸アンモニウム２０ｇを水９０ｇに
溶解した重合開始剤水溶液を調製し、重合温度９０℃〜
９１℃で夫々６時間で重合フラスコに連続添加して重合
を行った。
【００３２】単量体水溶液及び重合開始剤水溶液の添加
後もその温度でさらに２時間重合を行った後、室温に冷
却した。得られたｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム塩
重合物水溶液から試料を採取し、分子量を測定したとこ
ろ分子量は４．２×１０3と測定された。
後もその温度でさらに２時間重合を行った後、室温に冷
却した。得られたｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム塩
重合物水溶液から試料を採取し、分子量を測定したとこ
ろ分子量は４．２×１０3と測定された。
【００３３】又、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム塩
単量体の重合反応率を常法の二重結合への臭素付加法に
より容量分析したところ、９９．５％以上であった。
単量体の重合反応率を常法の二重結合への臭素付加法に
より容量分析したところ、９９．５％以上であった。
【００３４】尚、重合物水溶液は、褐色に着色した。
【００３５】比較例３ 比較例２において試薬チオグリセロールを使用しない他
は、比較例２と同様にして重合した。得られた重合物水
溶液は褐色であった。
は、比較例２と同様にして重合した。得られた重合物水
溶液は褐色であった。
【００３６】得られたｐ−スチレンスルホン酸ナトリウ
ム塩重合物水溶液から試料を採取し、分子量を測定した
ところ分子量は６．３×１０3と測定された。
ム塩重合物水溶液から試料を採取し、分子量を測定した
ところ分子量は６．３×１０3と測定された。
【００３７】又、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム塩
単量体の重合反応率を常法の二重結合への臭素付加法に
より容量分析したところ、９９．５％以上であった。
単量体の重合反応率を常法の二重結合への臭素付加法に
より容量分析したところ、９９．５％以上であった。
【００３８】尚、重合物水溶液は、褐色に着色した。
【００３９】
【発明の効果】本発明は、かかる特定の水溶性重合開始
剤と特定のメルカプト化合物を使用することにより、特
に技術的な課題から満足な重合物が得られなかった平均
分子量１００００以下の低分子量重合物が効率良く製造
出来る。
剤と特定のメルカプト化合物を使用することにより、特
に技術的な課題から満足な重合物が得られなかった平均
分子量１００００以下の低分子量重合物が効率良く製造
出来る。
【００４０】
Claims (2)
- 【請求項１】ｐ−スチレンスルホン酸及びその塩を水溶
液として重合し、水溶性低分子量ｐ−スチレンスルホン
酸塩重合物を製造するに際して、重合開始剤として２，
２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、又
は４，４´−アゾビス（４−シアノ吉草酸）のアルカリ
金属塩を使用し、かつ連鎖移動剤として２−メルカプト
エタノール、３−メルカプトプロパノール及びチオグリ
セロールよりなる群から選ばれた１種以上の化合物を使
用することを特徴とする低分子量ｐ−スチレンスルホン
酸及びその塩の水溶性低分子量重合物の製造方法。 - 【請求項２】分子量が１００００以下であることを特徴
とする請求項１に記載の低分子量ｐ−スチレンスルホン
酸及びその塩の水溶性低分子量重合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30460796A JPH10139816A (ja) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | ｐ−スチレンスルホン酸及びその塩の水溶性低分子量重合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30460796A JPH10139816A (ja) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | ｐ−スチレンスルホン酸及びその塩の水溶性低分子量重合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10139816A true JPH10139816A (ja) | 1998-05-26 |
Family
ID=17935048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30460796A Pending JPH10139816A (ja) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | ｐ−スチレンスルホン酸及びその塩の水溶性低分子量重合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10139816A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004106622A1 (en) * | 2003-05-27 | 2004-12-09 | Ebara Corporation | Organic polymer materials having sulfonic acid groups and method for their preparation |
| WO2013073259A1 (ja) * | 2011-11-16 | 2013-05-23 | 東ソー有機化学株式会社 | 高純度パラスチレンスルホン酸(塩）、それを用いたポリスチレンスルホン酸(塩)、およびポリスチレンスルホン酸(塩)を用いた、分散剤、導電性ポリマードーパント、ナノカーボン材料水性分散体、導電性ポリマー水性分散体、ならびにポリスチレンスルホン酸(塩)の製造方法 |
-
1996
- 1996-11-15 JP JP30460796A patent/JPH10139816A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004106622A1 (en) * | 2003-05-27 | 2004-12-09 | Ebara Corporation | Organic polymer materials having sulfonic acid groups and method for their preparation |
| JP2005008855A (ja) * | 2003-05-27 | 2005-01-13 | Ebara Corp | スルホン酸基を有する有機高分子材料及びその製造方法 |
| JP4664609B2 (ja) * | 2003-05-27 | 2011-04-06 | 株式会社荏原製作所 | スルホン酸基を有する有機高分子材料及びその製造方法 |
| WO2013073259A1 (ja) * | 2011-11-16 | 2013-05-23 | 東ソー有機化学株式会社 | 高純度パラスチレンスルホン酸(塩）、それを用いたポリスチレンスルホン酸(塩)、およびポリスチレンスルホン酸(塩)を用いた、分散剤、導電性ポリマードーパント、ナノカーボン材料水性分散体、導電性ポリマー水性分散体、ならびにポリスチレンスルホン酸(塩)の製造方法 |
| JPWO2013073259A1 (ja) * | 2011-11-16 | 2015-04-02 | 東ソー有機化学株式会社 | 高純度パラスチレンスルホン酸（塩）、それを用いたポリスチレンスルホン酸（塩）、およびポリスチレンスルホン酸（塩）を用いた、分散剤、導電性ポリマードーパント、ナノカーボン材料水性分散体、導電性ポリマー水性分散体、ならびにポリスチレンスルホン酸（塩）の製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041217 |
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|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20051004 |