JPH0510362B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0510362B2 JPH0510362B2 JP59241442A JP24144284A JPH0510362B2 JP H0510362 B2 JPH0510362 B2 JP H0510362B2 JP 59241442 A JP59241442 A JP 59241442A JP 24144284 A JP24144284 A JP 24144284A JP H0510362 B2 JPH0510362 B2 JP H0510362B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- group
- soluble
- mercapto
- acrylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 20
- -1 amine salts Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 16
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 6
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N monothioglycerol Chemical compound OCC(O)CS PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 9
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 5
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- QMYCJCOPYOPWTI-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-amino-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidamide;hydron;chloride Chemical compound Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N QMYCJCOPYOPWTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- KAJBSGLXSREIHP-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis[(2-sulfanylacetyl)oxymethyl]butyl 2-sulfanylacetate Chemical compound SCC(=O)OCC(CC)(COC(=O)CS)COC(=O)CS KAJBSGLXSREIHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHLSSLVZXJBVHE-UHFFFAOYSA-N 3-sulfanylpropan-1-ol Chemical compound OCCCS SHLSSLVZXJBVHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RUDUCNPHDIMQCY-UHFFFAOYSA-N [3-(2-sulfanylacetyl)oxy-2,2-bis[(2-sulfanylacetyl)oxymethyl]propyl] 2-sulfanylacetate Chemical compound SCC(=O)OCC(COC(=O)CS)(COC(=O)CS)COC(=O)CS RUDUCNPHDIMQCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- STYCVEYASXULRN-UHFFFAOYSA-N butanimidamide;hydrochloride Chemical compound [Cl-].CCCC(N)=[NH2+] STYCVEYASXULRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- MKIJJIMOAABWGF-UHFFFAOYSA-N methyl 2-sulfanylacetate Chemical compound COC(=O)CS MKIJJIMOAABWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はスケール抑制剤、顔料分散剤、金属イ
オン封鎖剤、洗剤ビルダー、増粘剤、バインダー
など多くの用途に有用な低分子量水溶性重合体の
製法に関する。
オン封鎖剤、洗剤ビルダー、増粘剤、バインダー
など多くの用途に有用な低分子量水溶性重合体の
製法に関する。
従来より低分子量水溶性重合体が製造され、使
用されている。
用されている。
低分子量水溶性重合体の代表的な製法として
は、 10〜20%(重量%、以下同様)のモノマー濃
度で多量の重合開始剤を使用して重合させる方
法 90〜100℃の高温水中へ重合開始剤とともに
モノマーを滴下して重合させる方法 連鎖移動剤としてオクチルメルカプタンやド
デシルメルカプタンを使用して重合させる方法 モノマー濃度5〜30%でアクリル酸とチオグ
リコール酸とを重合反応させたのち、過硫酸ア
ンモニウムを添加して重合を完結させる方法
(米国特許第3665035号明細書) 実質的に水不溶性のメルカプタンと界面活性
剤とを併用してモノマーを重合させる方法(特
開昭57−28105号公報) などがあげられる。
は、 10〜20%(重量%、以下同様)のモノマー濃
度で多量の重合開始剤を使用して重合させる方
法 90〜100℃の高温水中へ重合開始剤とともに
モノマーを滴下して重合させる方法 連鎖移動剤としてオクチルメルカプタンやド
デシルメルカプタンを使用して重合させる方法 モノマー濃度5〜30%でアクリル酸とチオグ
リコール酸とを重合反応させたのち、過硫酸ア
ンモニウムを添加して重合を完結させる方法
(米国特許第3665035号明細書) 実質的に水不溶性のメルカプタンと界面活性
剤とを併用してモノマーを重合させる方法(特
開昭57−28105号公報) などがあげられる。
低分子量水溶性重合体を〜の方法で製造し
ようとすると、つぎのような問題がある。すなわ
ち、 の方法では重合完結までに長時間を要し、高
濃度の製品がえられない の方法では操作が煩雑であり、生成ポリマー
の重合度に再現性がえられにくく、また製品が着
色する の方法では製品に濁りが生じ、透明なものが
えられない の方法ではチオグリコール酸を加えた段階で
自然量合が進行し、重合反応をコントロールしが
たく、ときには暴走反応の危険がある上、高濃度
製品をえようとすると水の留去という付加的操作
が必要となる の方法では純粋な形での水溶性重合体がえら
れない などの問題がある。
ようとすると、つぎのような問題がある。すなわ
ち、 の方法では重合完結までに長時間を要し、高
濃度の製品がえられない の方法では操作が煩雑であり、生成ポリマー
の重合度に再現性がえられにくく、また製品が着
色する の方法では製品に濁りが生じ、透明なものが
えられない の方法ではチオグリコール酸を加えた段階で
自然量合が進行し、重合反応をコントロールしが
たく、ときには暴走反応の危険がある上、高濃度
製品をえようとすると水の留去という付加的操作
が必要となる の方法では純粋な形での水溶性重合体がえら
れない などの問題がある。
本発明は前記のごとき諸問題を解決するために
なされたものであり、容易に分子量のコントロー
ルを行なえ、自然重合の危険がなく、操作が簡単
で、着色およびにごりのない高濃度製品をうる低
分子量水溶性重合体の製法を開発することを目的
とするものである。
なされたものであり、容易に分子量のコントロー
ルを行なえ、自然重合の危険がなく、操作が簡単
で、着色およびにごりのない高濃度製品をうる低
分子量水溶性重合体の製法を開発することを目的
とするものである。
本発明は、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸の1
価金属塩、アミン塩、アンモニウム塩およびメタ
クリル酸の1価金属塩、アミン塩、アンモニウム
塩よりなる群からえらばれた水溶性モノマーの1
種以上の35〜60%水溶液を、分子中に1〜4個の
メルカプト基ならびにカルボキシル基、カルボキ
シル基がエステルに変換された基および水酸基よ
りなる群からえらばれた1種または2種の基を合
計1〜4個有しており、かつカルボキシル基を形
成する炭素原子を除く炭素原子の数が該メルカプ
ト基当り2〜4個のメルカプト化合物(以下、本
発明に用いるメルカプト化合物という)の存在
下、酸素の不存在下で重合させることを特徴とす
る低分子量水溶性重合体の製造方法に関する。
ド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸の1
価金属塩、アミン塩、アンモニウム塩およびメタ
クリル酸の1価金属塩、アミン塩、アンモニウム
塩よりなる群からえらばれた水溶性モノマーの1
種以上の35〜60%水溶液を、分子中に1〜4個の
メルカプト基ならびにカルボキシル基、カルボキ
シル基がエステルに変換された基および水酸基よ
りなる群からえらばれた1種または2種の基を合
計1〜4個有しており、かつカルボキシル基を形
成する炭素原子を除く炭素原子の数が該メルカプ
ト基当り2〜4個のメルカプト化合物(以下、本
発明に用いるメルカプト化合物という)の存在
下、酸素の不存在下で重合させることを特徴とす
る低分子量水溶性重合体の製造方法に関する。
本発明においては、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸またはメタクリル酸のNa、Kなどの1価の金
属塩、アミン塩、アンモニウム塩などからなる水
溶性モノマーの1種以上を重合して水溶性重合体
がえられる。
ルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸またはメタクリル酸のNa、Kなどの1価の金
属塩、アミン塩、アンモニウム塩などからなる水
溶性モノマーの1種以上を重合して水溶性重合体
がえられる。
前記水溶性モノマーの重合は、本発明に用いる
メルカプト化合物の存在下で重合開始剤を添加す
ることにより行なわれる。
メルカプト化合物の存在下で重合開始剤を添加す
ることにより行なわれる。
本発明に用いるメルカプト化合物は、分子中に
1〜4個のメルカプト基ならびにカルボキシル
基、カルボキシル基がメタノール、エタノール、
プロパノール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトールなどのアルコール成分とエステルに
なつた基および水酸基よりなる群からえらばれた
1種または2種の基を合計1〜4個有しており、
かつカルボキシル基を形成する炭素原子を除く炭
素原子の数が該メルカプト基当り2〜4個の炭素
原子を有するメルカプト化合物であり、このよう
なメルカプト化合物を使用することにより、自然
重合の危険もなく、高濃度で、簡単な操作により
重合させることができる。前記メルカプト化合物
の具体例としては、B−メルカプトプロピオン酸
(HS−CH2−CH2−COOH)、 γ−メルトカプト酪酸(HS−CH2−CH2−CH2
−COOH)、トリメチロールプロパントリ−B−
チオプロピオネート(C2H5C
(CH2OCOCH2CH2SH)3)、ペンタエリスリトー
ルテトラ−B−チオプロピオネート(C
(CH2OCOCH2CH2SH)4)、トリメチロールプロ
パントリチオグリコレート(C2H5C
(CH2OCOCH2SH)3)、ペンタエリスリトールテ
トラチオグリコレート(C(CH2OCOCH2SH)4)、 チオグリコール酸メチル(HS−CH2−
COOCH3)、2−メルカプトエタノール(HS−
CH2CH2−OH)、3−メルカプト−n−プロパ
ノール(HS−CH2−CH2−CH2OH)、 などがあげられるが、これらに限定されるもので
はない。
1〜4個のメルカプト基ならびにカルボキシル
基、カルボキシル基がメタノール、エタノール、
プロパノール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトールなどのアルコール成分とエステルに
なつた基および水酸基よりなる群からえらばれた
1種または2種の基を合計1〜4個有しており、
かつカルボキシル基を形成する炭素原子を除く炭
素原子の数が該メルカプト基当り2〜4個の炭素
原子を有するメルカプト化合物であり、このよう
なメルカプト化合物を使用することにより、自然
重合の危険もなく、高濃度で、簡単な操作により
重合させることができる。前記メルカプト化合物
の具体例としては、B−メルカプトプロピオン酸
(HS−CH2−CH2−COOH)、 γ−メルトカプト酪酸(HS−CH2−CH2−CH2
−COOH)、トリメチロールプロパントリ−B−
チオプロピオネート(C2H5C
(CH2OCOCH2CH2SH)3)、ペンタエリスリトー
ルテトラ−B−チオプロピオネート(C
(CH2OCOCH2CH2SH)4)、トリメチロールプロ
パントリチオグリコレート(C2H5C
(CH2OCOCH2SH)3)、ペンタエリスリトールテ
トラチオグリコレート(C(CH2OCOCH2SH)4)、 チオグリコール酸メチル(HS−CH2−
COOCH3)、2−メルカプトエタノール(HS−
CH2CH2−OH)、3−メルカプト−n−プロパ
ノール(HS−CH2−CH2−CH2OH)、 などがあげられるが、これらに限定されるもので
はない。
本発明においては前記のごときメルカプト化合
物が水溶性モノマーに対して好ましくは0.05〜25
%、さらに好ましくは0.1〜20%存在する状態で
重合せしめられる。このような状態で水溶性モノ
マーを重合せしめることにより、目的とする重合
体の分子量を3000〜500000、好ましくは5000〜
300000の範囲に調整することができる。
物が水溶性モノマーに対して好ましくは0.05〜25
%、さらに好ましくは0.1〜20%存在する状態で
重合せしめられる。このような状態で水溶性モノ
マーを重合せしめることにより、目的とする重合
体の分子量を3000〜500000、好ましくは5000〜
300000の範囲に調整することができる。
本発明における水溶性モノマーの濃度は35〜60
%、好ましくは35〜50%である。前記濃度が35%
未満でも重合は可能であるが、重合完結に時間が
かかる。また前記濃度が60%がこえると、えられ
る重合体は粘稠で流動性がなくなり、重合体の取
扱いが困難になる。
%、好ましくは35〜50%である。前記濃度が35%
未満でも重合は可能であるが、重合完結に時間が
かかる。また前記濃度が60%がこえると、えられ
る重合体は粘稠で流動性がなくなり、重合体の取
扱いが困難になる。
本発明に用いる重合開始剤とは、熱または酸化
還元系で遊離基を発生する重合開始剤であればと
くに限定なく使用することができるが、水溶性の
重合開始剤であることが好ましい。このような重
合開始剤の具体例としては、たとえば過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、t−ブ
チルハイドロパーオキサイド、2,2′−アゾビス
(2−アミジノプロパン)・塩酸塩または酢酸塩、
2,2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニト
リル)などがあげられる。
還元系で遊離基を発生する重合開始剤であればと
くに限定なく使用することができるが、水溶性の
重合開始剤であることが好ましい。このような重
合開始剤の具体例としては、たとえば過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、t−ブ
チルハイドロパーオキサイド、2,2′−アゾビス
(2−アミジノプロパン)・塩酸塩または酢酸塩、
2,2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニト
リル)などがあげられる。
前記重合開始剤の添加量や添加方法にはとくに
限定はなく、水溶性モノマーに対して通常使用さ
れる、たとえば0.005〜2%程度の濃度になるよ
うに、冷却による重合熱の除去を行ないつつ、重
合温度を35〜95℃程度の範囲に保持するように断
続的または連続的に添加すればよい。前記添加量
が、0.005%未満になると重合率が充分でなくな
りがちであり、2%をこえると経済的でなくな
る。
限定はなく、水溶性モノマーに対して通常使用さ
れる、たとえば0.005〜2%程度の濃度になるよ
うに、冷却による重合熱の除去を行ないつつ、重
合温度を35〜95℃程度の範囲に保持するように断
続的または連続的に添加すればよい。前記添加量
が、0.005%未満になると重合率が充分でなくな
りがちであり、2%をこえると経済的でなくな
る。
一般に重合は、着色を防止する、酸素を除去し
て重合を円滑に進行させるなどの目的で、チツ素
雰囲気中で行なわれる。
て重合を円滑に進行させるなどの目的で、チツ素
雰囲気中で行なわれる。
以上説明したような方法により、分子量が3000
〜500000の所定の範囲に調整された着色およびに
ごりのない水溶性重合体が35〜60%という高濃度
で、自然重合の危険もなく、簡単な操作でうるこ
とができる。このようにしてえられた水溶性重合
体の1M食塩水中30℃で測定した極限粘度数は
0.02〜3dl/gを示す。
〜500000の所定の範囲に調整された着色およびに
ごりのない水溶性重合体が35〜60%という高濃度
で、自然重合の危険もなく、簡単な操作でうるこ
とができる。このようにしてえられた水溶性重合
体の1M食塩水中30℃で測定した極限粘度数は
0.02〜3dl/gを示す。
なお本明細書にいう分子量は、ポリエチレンオ
キサイドを標準物質として用いたゲルパーミエー
シヨンクロマトグラフイー(GPC)により測定
した分子量である。
キサイドを標準物質として用いたゲルパーミエー
シヨンクロマトグラフイー(GPC)により測定
した分子量である。
つぎに本発明の方法を実施例にもとづき説明す
る。
る。
実施例 1
撹拌棒、温度計、チツ素導入管、滴下漏斗、還
流冷却器を備えた1の5つ口フラスコに、水
250g、アクリルアミド250gおよび2−メルカプ
トエタノール20gを仕込み、均一に溶解した。そ
ののちチツ素導入管を通じてチツ素ガスを吹き込
み、系内の酸素を除去した。ついで水浴により温
度を40℃に調温したのち、過硫酸アンモニウムの
1%水溶液30mlの滴下を開始した。滴下開始後し
ばらくすると発熱が認められ、温度が65℃に上昇
した。水浴または氷浴による冷却を行ない、温度
が65±3℃を維持するように重合開始剤溶液の滴
下速度と冷却とを調節しながら、3時間重合反応
を継続した。
流冷却器を備えた1の5つ口フラスコに、水
250g、アクリルアミド250gおよび2−メルカプ
トエタノール20gを仕込み、均一に溶解した。そ
ののちチツ素導入管を通じてチツ素ガスを吹き込
み、系内の酸素を除去した。ついで水浴により温
度を40℃に調温したのち、過硫酸アンモニウムの
1%水溶液30mlの滴下を開始した。滴下開始後し
ばらくすると発熱が認められ、温度が65℃に上昇
した。水浴または氷浴による冷却を行ない、温度
が65±3℃を維持するように重合開始剤溶液の滴
下速度と冷却とを調節しながら、3時間重合反応
を継続した。
えられた水溶性重合体のGPCによる分子量測
定値は、12000であつた。また該水溶性重合体の
1M食塩水中30℃での極限粘度数は0.11dl/gで
あつた。
定値は、12000であつた。また該水溶性重合体の
1M食塩水中30℃での極限粘度数は0.11dl/gで
あつた。
実施例 2
実施例1で用いたのと同様の装置に、水270g、
メタクリルアミド酸170g、アクリル酸ソーダ160
gおよびチオグリセリン66gを仕込み、均一に溶
解した。そののちチツ素ガスを吹き込み系内の酸
素を除去した。ついで水浴により温度を50℃に調
温したのち、10%過酸化水素水30mlの滴下を開始
した。滴下開始後しばらくすると発熱が認めら
れ、温度が80℃に上昇した。水浴または氷浴によ
る冷却を行ない、温度が80±5℃を維持するよう
に重合開始剤溶液の滴下速度と冷却とを調節しな
がら4時間重合反応を継続した。
メタクリルアミド酸170g、アクリル酸ソーダ160
gおよびチオグリセリン66gを仕込み、均一に溶
解した。そののちチツ素ガスを吹き込み系内の酸
素を除去した。ついで水浴により温度を50℃に調
温したのち、10%過酸化水素水30mlの滴下を開始
した。滴下開始後しばらくすると発熱が認めら
れ、温度が80℃に上昇した。水浴または氷浴によ
る冷却を行ない、温度が80±5℃を維持するよう
に重合開始剤溶液の滴下速度と冷却とを調節しな
がら4時間重合反応を継続した。
えられた水溶性重合体のGPCによる分子量測
定値は、5000であつた。また該水溶性重合体の
1M食塩水中30℃での極限粘度数は0.04dl/gで
あつた。
定値は、5000であつた。また該水溶性重合体の
1M食塩水中30℃での極限粘度数は0.04dl/gで
あつた。
実施例 3
撹拌棒、温度計、チツ素導入管、滴下漏斗、還
流冷却器を備えた1の5つ口フラスコに、水
250g、アクリル酸150gおよびβ−メルカプトプ
ロピオン酸0.15gを仕込み、均一に溶解した。そ
ののちチツ素導入管を通じてチツ素ガスを吹き込
み系内の酸素を除去した。ついで水浴により温度
を40℃に調温したのち、2,2′−アゾビス(2−
アミジノプロパン)・塩酸塩の0.5%水溶液30mlの
滴下を開始した。滴下開始後しばらくすると発熱
が認められ、温度が65℃に上昇した。水浴または
氷浴による冷却を行ない、温度が65±3℃を維持
するように集合開始剤溶液の滴下速度と冷却とを
調節しながら、3時間重合反応を継続した。
流冷却器を備えた1の5つ口フラスコに、水
250g、アクリル酸150gおよびβ−メルカプトプ
ロピオン酸0.15gを仕込み、均一に溶解した。そ
ののちチツ素導入管を通じてチツ素ガスを吹き込
み系内の酸素を除去した。ついで水浴により温度
を40℃に調温したのち、2,2′−アゾビス(2−
アミジノプロパン)・塩酸塩の0.5%水溶液30mlの
滴下を開始した。滴下開始後しばらくすると発熱
が認められ、温度が65℃に上昇した。水浴または
氷浴による冷却を行ない、温度が65±3℃を維持
するように集合開始剤溶液の滴下速度と冷却とを
調節しながら、3時間重合反応を継続した。
えられた水溶性重合体のGPCによる分子量測
定値は、250000であつた。また該水溶性重合体の
1M食塩水中30℃での極限粘度数は1.6dl/gであ
つた。
定値は、250000であつた。また該水溶性重合体の
1M食塩水中30℃での極限粘度数は1.6dl/gであ
つた。
実施例 4
撹拌棒、温度計、チツ素導入管、滴下漏斗、還
流冷却管を備えた1の5つ口フラスコに水59.1
g、メタクリル酸100gを仕込み30%NaOH水溶
液154.9gを加え、反応液のPHを7.8に調整した。
次にチオグリコール酸0.2gを仕込み、そののち
チツ素導入管をへてチツ素ガスを吹き込み系内の
酸素を除去した。ついで水浴により温度を40℃に
調温したのち、2,2′−アゾビス(2−アミジノ
プロパン)−塩酸塩の2.0%水溶液30mlの滴下を開
始した。しばらくすると発熱が認められ、温度が
65℃に上昇した。氷冷または水冷により温度が65
℃±3℃を維持するように開始剤溶液の滴下速度
と冷却を制御しながら3時間重合反応を継続し
た。
流冷却管を備えた1の5つ口フラスコに水59.1
g、メタクリル酸100gを仕込み30%NaOH水溶
液154.9gを加え、反応液のPHを7.8に調整した。
次にチオグリコール酸0.2gを仕込み、そののち
チツ素導入管をへてチツ素ガスを吹き込み系内の
酸素を除去した。ついで水浴により温度を40℃に
調温したのち、2,2′−アゾビス(2−アミジノ
プロパン)−塩酸塩の2.0%水溶液30mlの滴下を開
始した。しばらくすると発熱が認められ、温度が
65℃に上昇した。氷冷または水冷により温度が65
℃±3℃を維持するように開始剤溶液の滴下速度
と冷却を制御しながら3時間重合反応を継続し
た。
えられた水溶性重合体のGPCによる分子量測
定値は14万であつた。
定値は14万であつた。
また、該水溶性重合体の1M食塩水中30℃の
[η]は1.1dl/gであつた。
[η]は1.1dl/gであつた。
本発明の方法を用いると、容易に分子量のコン
トロールが行なえ、自然重合の危険がなく、操作
が簡単で、着色およびにごりのない高濃度な低分
子量水溶性重合体がえられる。
トロールが行なえ、自然重合の危険がなく、操作
が簡単で、着色およびにごりのない高濃度な低分
子量水溶性重合体がえられる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリル酸の1価金属塩、
アミン塩、アンモニウム塩およびメタクリル酸の
1価金属塩、アミン塩、アンモニウム塩よりなる
群からえらばれた水溶性モノマーの1種以上の35
〜60重量%水溶液を、分子中に1〜4個のメルカ
プト基ならびにカルボキシル基、カルボキシル基
がエステルに変換された基および水酸基よりなる
群からえらばれた1種または2種の基を合計1〜
4個有しており、かつカルボキシル基を形成する
炭素原子を除く炭素原子の数が該メルカプト基当
り2〜4個のメルカプト化合物の存在下、酸素の
不存在下で重合させることを特徴とする低分子量
水溶性重合体の製法。 2 水溶性モノマーがアクリルアミドである特許
請求の範囲第1項記載の製法。 3 水溶性モノマーがアクリル酸である特許請求
の範囲第1項記載の製法。 4 水溶性モノマーがアクリルアミドであり、メ
ルカプト化合物が2−メルカプトエタノールまた
はチオグリセリンである特許請求の範囲第1項記
載の製法。 5 水溶性モノマーがアクリル酸であり、メルカ
プト化合物がβ−メルカプトプロピオン酸である
特許請求の範囲第1項記載の製法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24144284A JPS61118404A (ja) | 1984-11-15 | 1984-11-15 | 低分子量水溶性重合体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24144284A JPS61118404A (ja) | 1984-11-15 | 1984-11-15 | 低分子量水溶性重合体の製法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61118404A JPS61118404A (ja) | 1986-06-05 |
JPH0510362B2 true JPH0510362B2 (ja) | 1993-02-09 |
Family
ID=17074367
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24144284A Granted JPS61118404A (ja) | 1984-11-15 | 1984-11-15 | 低分子量水溶性重合体の製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61118404A (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2725558B2 (ja) * | 1993-08-16 | 1998-03-11 | 昭和高分子株式会社 | エマルジョン型粘着剤 |
US6197907B1 (en) | 1996-10-11 | 2001-03-06 | Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha | Polymer obtained by emulsion polymerization method |
US6258275B1 (en) * | 1999-10-01 | 2001-07-10 | Ecole Polytechnique Federale De Lausanne | Affinity macroligands |
JP4911456B2 (ja) * | 2006-11-21 | 2012-04-04 | 富士フイルム株式会社 | ポジ型感光性組成物、該ポジ型感光性組成物に用いられる高分子化合物、該高分子化合物の製造方法及びポジ型感光性組成物を用いたパターン形成方法 |
JP5728816B2 (ja) * | 2010-03-26 | 2015-06-03 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 無機酸化物分散用ビニル重合体、およびそれを含んでなる導電性無機酸化物分散体 |
JP6355548B2 (ja) * | 2014-12-18 | 2018-07-11 | 株式会社ミマキエンジニアリング | 染料印刷用前処理剤及びその利用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5778407A (en) * | 1980-09-08 | 1982-05-17 | Rohm & Haas | Manufacture of acrylamide polymer |
-
1984
- 1984-11-15 JP JP24144284A patent/JPS61118404A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5778407A (en) * | 1980-09-08 | 1982-05-17 | Rohm & Haas | Manufacture of acrylamide polymer |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61118404A (ja) | 1986-06-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3498942A (en) | Emulsion polymerization of unsaturated monomers utilizing alkyl sulfide terminated oligomers as emulsifiers and resulting product | |
US6518364B2 (en) | Emulsion living-type free radical polymerization, methods and products of same | |
JP2009538384A (ja) | 酸性官能基を有するグラジエントブロック共重合体 | |
US4622425A (en) | Process for the preparation of aqueous solutions of low molecular weight polyacrylic acids or their salts | |
US4622356A (en) | Polyacrylamide and polyacrylic acid polymers | |
JP3357126B2 (ja) | アミン−チオール連鎖移動剤 | |
US7390865B2 (en) | Process for producing water-soluble carboxylated polymer | |
JPH0510362B2 (ja) | ||
CA2836718A1 (en) | (meth) acrylic acid-based copolymer | |
US20040266953A1 (en) | Removal of the thiocarbonylthio or thiophosphorylthio end group of polymers and further functionalization thereof | |
JP3910616B2 (ja) | 重合体の製造方法 | |
CN114456293B (zh) | 支化聚合物 | |
JPS61247712A (ja) | 乳化重合方法および同方法によつて形成されたポリマ− | |
JP3732557B2 (ja) | カルボキシル基含有重合体組成物 | |
WO2003040194A1 (fr) | Polymere d'acide (meth)acrylique (sel) et procede de production associe | |
JPS6261048B2 (ja) | ||
JPS61126104A (ja) | 低分子量水溶性重合体の製造方法 | |
JP3489893B2 (ja) | 片末端に官能基を有するポリメタクリレートおよびその製造法 | |
JPH0586125A (ja) | 水溶性ポリマーおよびその製造法 | |
GB2058801A (en) | Process for the preparation of aqueous solutions of low molecular weight polyacrylic acids or their salts | |
JPH0674305B2 (ja) | ポリビニルエステル系重合体を一成分とするブロツク共重合体の製法 | |
JPH10139816A (ja) | p−スチレンスルホン酸及びその塩の水溶性低分子量重合物の製造方法 | |
WO2004089994A1 (en) | Removal of thiocarbonyl end groups of polymers | |
JP3313652B2 (ja) | 水溶性重合体の製法 | |
KR100385724B1 (ko) | 디티오에스테르계 화합물 및 이를 이용한 비닐계 고분자의중합방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |