JPH10139624A - 化粧料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 化粧料を毛髪あるいは皮膚に塗布した場合、
これらに表面平滑性、すなわち毛髪に対しては櫛通り
性、手触りの軽快性、皮膚に対してはすべすべ感などを
付与することが望まれているが、現状ではこの要求は十
分には満たされていないので、これらの要求に十分応え
られる化粧料の製造方法 【解決手段】 下記（Ａ）〜（Ｃ）を主成分とする水性
分散物を添加混合する、水を分散媒としてなる化粧料の
製造方法。 （Ａ）平均粒径 0.1〜 100μｍの球状シリコーンゴム粉体 １〜70重量％ （Ｂ）界面活性剤 0.1〜20重量％ （Ｃ）水 残部

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はヘアシャンプー、ヘ
アリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナ
ー、ヘアスタイリング剤、パーマ剤、ヘアカラーなどの
毛髪化粧料及びボディシャンプー、クリーム、乳液、フ
ァンデーション、洗顔料などの皮膚化粧料のうち水を分
散媒とするものの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、化粧料を毛髪あるいは皮膚上
に塗布した場合、これらに表面平滑性を付与することが
望まれてきた。すなわち毛髪に対しては櫛通り性、手触
りの軽快性が、皮膚に対してはすべすべ感などを付与す
ることである。これらの特性付与を目的として、毛髪化
粧料では、カチオン性コンディショニング剤を添加する
ことが行なわれてきたが、効果は十分ではなかった。ま
たこれら以外には不揮発性のシリコーンオイルを配合す
る方法（特開昭61-210022 号、特開平2-247113号、特開
平4-327520号、特開平4-364113号、特公平4-2566号、同
4-2567号、同4-38723 号各公報参照）および硬質シリコ
ーン重合体を配合する方法（特公平7-29906 号公報参
照）、シリコーンオイルを乳化物の形態で配合する方法
（特開昭63-130512 号、特開平4-36226 号、同4-224309
号、同5-13994 号、同5-39212 号、同5-163122号各公報
参照）などがある。これらによるとある程度の効果が認
められるが、十分ではなくその特性を更に向上させるこ
とが求められている。

【０００３】また、皮膚化粧料、メイクアップ化粧料に
ついては塗布後の触感改良のため、これらにシリコーン
粉体を配合する方法が検討されている。すなわち、ポリ
オルガノシルセスキオキサン粉末を配合する方法（特開
平1-265008号、同1-268615号各公報参照）、オルガノポ
リシロキサン硬化物粉体を配合する方法（特公平4-1716
2 号公報参照）およびオルガノポリシロキサンエラスト
マー粉体を配合する方法（特公平4-66446 号公報参照）
などが開示されている。また制汗剤、日焼け防止用化粧
料へ球状シリコーンゴム粉体を配合する方法も開示され
ており（特開平8-12545、同8-12546 号各公報参照）、こ
れらによってもある程度の効果が得られているが、これ
らの対象となる化粧料が水を分散媒とする水性の場合で
も、シリコーン粉体のまま配合するため、該粉体の化粧
料中への均一な分散が困難となり、性能のばらつきを生
ずることが多かった。またシリコーンゴム球状物の水分
散液をプラスチック、ゴム、金属、木などの潤滑剤、離
型剤とすることが提案されているが（特公平6-53863 号
公報参照）、これらを化粧料に配合することは未だ知ら
れていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等はこれら前
記の櫛通り性、すべすべ感、触感の良さなどを更に改善
するために鋭意研究の結果本発明を完成させた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は下記（Ａ）
〜（Ｃ）を主成分とする水性分散物を添加混合する、水
を分散媒としてなる化粧料の製造方法である。 （Ａ）平均粒径 0.1〜 100μｍの球状シリコーンゴム粉体 １〜70重量％ （Ｂ）界面活性剤 0.1〜20重量％ （Ｃ）水 残部

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明における水性分散物を製造するには硬化性の液状
シリコーンゴム組成物を平均粒径が 0.1〜 100μｍとな
るように界面活性剤を用いて水中に乳化分散させて硬化
させる方法が好ましい。この硬化性シリコーンの硬化反
応は付加反応、縮合反応による硬化、紫外線硬化、放射
線硬化などのいずれの方法でも良いが、特に付加反応が
好ましい。

【０００７】この付加反応は従来公知の方法でよい。例
えば、１分子中にけい素原子に結合しているアルケニル
基を少なくとも２個有するオルガノポリシロキサンと、
１分子中にけい素原子に結合している水素原子を少なく
とも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
とを、（Ｂ）の界面活性剤を用いて水中に乳化分散させ
たのち、白金系触媒を用いて反応させれば良い。

【０００８】前記オルガノポリシロキサン中のアルケニ
ル基としては、ビニル基、アリル基などが挙げられる
が、特にビニル基が好ましい。このアルケニル基以外の
有機基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基などのアルキル
基；フェニル基、トリル基などのアリール基；β−フェ
ニルエチル基、β−フェニルプロピル基などのアラルキ
ル基；クロロメチル基、3,3,3-トリフルオロプロピル
基、3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロヘキシル基、3,3,
4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10- ヘプタデカフルオ
ロデシル基などのハロゲン化アルキル基などから選択さ
れる、１種または２種以上の炭素数１〜20の１価有機基
が挙げられるが、その90モル％以上がメチル基であるこ
とが好ましい。

【０００９】前記オルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン中のけい素原子に結合している水素原子以外の有機基
としては上に挙げたものと同様の炭素数１〜20の１価有
機基が挙げられるが、同様にその90モル％以上がメチル
基であることが好ましい。

【００１０】前記の両者を水中に乳化分散させる（Ｂ）
の界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤としてポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルなど
が挙げられ、ＨＬＢが 1.5〜20の範囲のもの、好ましく
は７〜19の範囲のものから選択される。またイオン性界
面活性剤としてはアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリ
ン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩な
どのアニオン性界面活性剤、アルキルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、アルキルアミン塩酸塩、アルキルア
ミン酢酸塩、アルキルベンゼンジメチルアンモニウムク
ロライドなどのカチオン性界面活性剤、Ｎ−アシルアミ
ドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオベタイン類、
Ｎ−アシルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ’
−β−ヒドロキシプロピルアンモニオベタイン類などの
両イオン性界面活性剤が挙げられる。これらのなかで
は、非イオン性界面活性剤が好ましい。

【００１１】本発明における水性分散物の（Ａ）成分で
ある球状シリコーンゴム粉体は、その平均粒径が 0.1μ
ｍ〜 100μｍの範囲内にあることが必要である。この平
均粒径が 0.1μｍ未満では化粧料を使用した際に顕著な
滑り性向上効果を付与することができないし、 100μｍ
を超えると化粧料を使用した場合に、ざらつき感が出て
触感が悪くなるので、その粒径は 0.1〜 100μｍの範囲
内にあることが必要で、好ましくは１〜10μｍの範囲内
である。本発明における球状シリコーンゴム粉体の粒子
の形状はその（長径／短径）が１〜1.2 であることが好
ましい。1.2 より大きいと得られる化粧料の滑り性が不
十分となる。より好ましくは１〜1.1 である。

【００１２】本発明における粒状シリコーンゴム粉体の
硬度としては、JIS-K-6301に従って測定したシート硬度
がＡ形スプリング式硬さ試験機で10〜90の範囲内の値を
示すものがよい。好ましくは20〜80の範囲内である。硬
度が10未満のものは化粧料に顕著な滑り性を与えること
ができないし、硬度が90を超えるものを使用した場合は
ざらざら感がしまた硬度が90を超えるものを工業的に得
ることが困難である。

【００１３】本発明における水性分散物中の（Ａ）は１
〜70重量％であることが必要であり、これが１重量％未
満であると、化粧料への水性分散物の配合量を多くする
必要が生じ不経済である。70重量％を超えると水性分散
物の粘度が高くなりすぎ、取り扱いが困難になる。好ま
しくは10〜60重量％である。

【００１４】本発明における水性分散物中の（Ｂ）の界
面活性剤は 0.1重量％未満であると水性分散物が不安定
になるし、20重量％を超えると水性化粧料を使用した時
の滑り性が低下するので、 0.1〜20重量％が必要で、好
ましくは0.5 〜５重量％である。

【００１５】本発明における水性分散物の化粧料への配
合量は化粧料中の不揮発成分に対し（Ａ）ベースで0.1
〜30重量％、好ましくは１〜10重量％の範囲内である。
この理由は0.1 重量％未満であると得られた化粧料を使
用した際の滑り性が乏しいものとなり、30重量％を超え
ると得られた化粧料の安定性が低下する。

【００１６】本発明が対象とする化粧料としてはヘアシ
ャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコン
ディショナー、ヘアスタイリング剤、パーマ剤、ヘアカ
ラーなどの毛髪化粧料およびボディシャンプー、クリー
ム、乳液、ファンデーション、洗顔料、制汗剤などの皮
膚化粧料、口紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナ
ーなどのメイクアップ化粧料などのうち水を分散媒とす
るものが挙げられるがこれらに限定されるものではな
い。

【００１７】本発明が対象とする化粧料には更にその種
類、剤形などに応じて適宜一般的に使用される発汗を抑
える収れん剤、微生物の生育を防ぐ殺菌剤、形状保持の
ための油性成分、使用後の爽快感を与える揮発性油分、
充填剤、紫外線吸収剤、香料、湿潤剤、防腐剤、酸化防
止剤、安定剤などを、配合することができる。

【００１８】本発明における化粧料への水性分散物の添
加混合方法は、例えばバッチ式、連続式により製造で
き、使用する装置は特に限定されないが、例えばホモミ
キサー、ホモジナイザー、プロペラ式撹拌機、インライ
ン式連続乳化機などが挙げられる。また個々の化粧料の
製造については、以下の実施例にそのいくつかを例示す
るが、本発明の化粧料の製造方法においては、水性分散
物の状態で化粧料に配合するため作業性が良く、化粧料
中でのシリコーンゴム粉体の分散性が良好で、優れた特
性が得られる。

【００１９】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例の説明に先立ち、実施例で使用する水性分散物の
製造例について説明する。以下における粘度は25℃にお
ける測定値である。

【００２０】（製造例１）下記式（化１）で示される粘
度が600cStのメチルビニルポリシロキサン500gと下記式
（化２）で示される粘度が 30cStのメチルハイドロジェ
ンポリシロキサン20gを容量１リットルのガラスビーカ
ーに仕込み、ホモミキサーを用いて2,000rpmで撹拌混合
したのち、ポリオキシエチレン（付加モル数９）オクチ
ルフェニルエーテル５g 、水150gを加えて6,000rpmで撹
拌を継続したところ、Ｗ／Ｏ型からＯ／Ｗ型への転相が
起り増粘が認められた。次いで2,000rpmで撹拌を行いな
がら水329gを加えたところ、均一な白濁のＯ／Ｗ型エマ
ルジョンが得られた。ついで、このエマルジョンを錨型
撹拌翼を備えた撹拌装置の付いたガラスフラスコに移
し、室温で撹拌下に塩化白金酸−オレフィン錯体のトル
エン溶液（白金含有量0.05重量％）１g とポリオキシエ
チレン（付加モル数９）オクチルフェニルエーテル１g
の混合物を添加し、12時間室温で反応させたところ、均
一な白濁分散液［以下（水性分散物−１）とする］が得
られた。この分散液中の粒子の平均粒径をコールターカ
ウンター（コールターエレクトロニクス社製）を用いて
測定したところ３μm であり、またシリコーンゴム含有
量は52重量％であった。（水性分散物−１）の数g を室
温乾燥したところ弾性のある白色の粉末が得られ、光学
顕微鏡観察により球状であることを確認した。

【００２１】

【化１】

【化２】

【００２２】これとは別に上記式（化１）のメチルビニ
ルポリシロキサン500gと上記式（化２）のメチルハイド
ロジェンポリシロキサン 20gの混合液に、上記の塩化白
金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（白金含有量0.05
重量％）１g を添加し、即座に内径60mm、深さ10mmのア
ルミ皿に注入し、室温下に12時間放置し、シリコーンゴ
ムシートを得た。このゴムシートの硬度をJIS-K-6301に
準拠して、Ａ形スプリング式硬さ試験機で測定したとこ
ろ29であった。

【００２３】（製造例２）下記式（化３）で示される粘
度が 10cStのメチルビニルポリシロキサン280gと下記式
（化４）で示される粘度が200cStのメチルハイドロジェ
ンポリシロキサン90gを容量１リットルのガラスビーカ
ーに仕込み、ホモミキサーを用いて2,000rpmで撹拌混合
したのち、ポリオキシエチレン（付加モル数９）オクチ
ルフェニルエーテル３g 、水 70gを加えて6,000rpmで撹
拌を継続したところ、Ｗ／Ｏ型からＯ／Ｗ型への転相が
起り増粘が認められた。次いで2,000rpmで撹拌を行ない
ながら水295gを加えたところ、均一な白濁のＯ／Ｗ型エ
マルジョンが得られた。ついで、このエマルジョンを撹
拌装置の付いたガラスフラスコに移し、室温で撹拌下に
塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（白金含有
量0.05重量％）１g とポリオキシエチレン（付加モル数
９）オクチルフェニルエーテル１g の混合物を添加し、
12時間反応させたところ、均一な白濁分散液［以下（水
性分散物−２）とする］が得られた。この分散液中の粒
子の平均粒径を前記コールターカウンターを用いて測定
したところ４μm であり、シリコーンゴム含有量は50重
量％であった。（水性分散物−２）の数g を室温乾燥し
たところ弾性のある白色粉末であり、光学顕微鏡観察に
より球状であることを確認した。

【００２４】

【化３】

【化４】

【００２５】これとは別に上記式（化３）のメチルビニ
ルポリシロキサン280gと上記式（化４）のメチルハイド
ロジェンポリシロキサン 90gの混合液に上記の塩化白金
酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（白金含有量0.05重
量％）１g を添加し、（製造例１）と同様にしてシリコ
ーンゴムシートを得た。このゴムシートの硬度を製造例
１と同じ方法で測定したところ75であった。

【００２６】（製造例３）前記式（化１）で示される粘
度が600cStのメチルビニルポリシロキサン500gと前記式
（化２）で示される粘度が 30cStのメチルハイドロジェ
ンポリシロキサン20gを容量１リットルのガラスビーカ
ーに仕込み、ホモミキサーを用いて2,000rpmで撹拌混合
したのち、ポリオキシエチレン（付加モル数９）オクチ
ルフェニルエーテル 0.5g 、水479gを加えて6,000rpmで
撹拌を継続したところ、Ｗ／Ｏ型からＯ／Ｗ型への転相
が起り、均一な白濁のＯ／Ｗ型エマルジョンが得られ
た。次いで、このエマルジョンを錨型撹拌翼を備えた撹
拌装置の付いたガラスフラスコに移し、室温で撹拌下に
塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（白金含有
量0.05重量％）１g とポリオキシエチレン（付加モル数
９）オクチルフェニルエーテル１g の混合物を添加し、
12時間室温で反応させたところ、均一な白濁分散液［以
下（水性分散物−３）とする］が得られた。この分散液
中の粒子の平均粒径をコールターカウンター（コールタ
ーエレクトロニクス社製）を用いて測定したところ120
μm であり、またシリコーンゴム含有量は52重量％であ
った。（水性分散物−３）の数g を室温乾燥したところ
弾性のある白色の粉末が得られ、光学顕微鏡観察により
球状であることを確認した。

【００２７】以下に上記（水性分散物−１）、（水性分
散物−２）、（水性分散物−３）を各々配合して化粧料
を調製した実施例及び比較例を示す。以下の記載におけ
る％は重量％を示す。

【００２８】（実施例１、ヘアシャンプー）下記の処方
をプロペラ式撹拌装置で均一に混合し、ヘアシャンプー
を得た。 ポリオキシエチレン（EO付加モル数＝３）ラウリル硫酸ナトリウム（25% 水溶 液） 16％ ラウリル硫酸ジエタノールアミド 4％ ジメチルポリシロキサン（5,000St ）水性乳濁液（50％） 3％ （水性分散物−１） 1％ プロピレングリコール 2％ パラオキシ安息香酸メチル 0.1％ 精製水 残部 このヘアシャンプーで洗髪し、ヘアドライヤーで乾燥後
の櫛通り性を確認したところ、極めて滑り性が良好であ
り頭髪の触感はさらさら感に優れていた。

【００２９】 （実施例２、ヘアリンス） １ 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 1％ ２ セタノール 2％ ３ ジメチルポリシロキサン（5,000cSt）水性乳濁液（50％） 4％ ４ （水性分散物−２） 2％ ５ プロピレングリコール 5％ ６ ヒドロキシエチルセルロース 1％ ７ パラオキシ安息香酸メチル 0.1％ ８ 精製水 残部 上記６と８を70℃で加温溶解したところへ、予め70℃で
加温溶解させた１、２及び５をプロペラ式攪拌装置で撹
拌しながら加えた。これを50℃まで冷却後、３、４及び
７を加え、撹拌しながら室温まで冷却し、ヘアリンスを
得た。このヘアリンスを、市販のヘアシャンプーで洗髪
後に、頭髪の表面に処理し、軽くすすぎ洗いを行ない、
ヘアドライヤーで乾燥後の櫛通り性を確認したところ、
極めて滑り性が良好であり、また頭髪の触感も極めてさ
らさら感に優れたものであった。

【００３０】 （実施例３、エモリエントクリーム） １ ステアリン酸 14％ ２ ワセリン 2％ ３ （水性分散物−１） 5％ ４ 自己乳化型モノステアリン酸グリセリン 2％ ５ ポリオキシエチレンソルビタンモノステアリン酸エステル(20EO) 1 ％ ６ パラオキシ安息香酸メチル 0.1％ ７ プロピレングリコール 10％ ８ 精製水 残部 ７と８を70℃で加熱し、均一に混合したものを水相部と
し、１、２、４および５を70℃に加熱混合したものを上
記水相部に混合しながら加えた、さらにホモミキサーで
均一に乳化した。これを45℃まで冷却後、３および６を
加えて撹拌しながら、室温まで冷し、エモリエントクリ
ームを得た。このエモリエントクリームを、市販の石け
んで洗顔後の顔面に塗布し、軽く拭き取った後、指触観
察を行なったところ、しっとり感、すべすべ感が極めて
優れていた。

【００３１】 （実施例４、エモリエントローション） １ スクワラン 5％ ２ ワセリン 2％ ３ ミツロウ 0.5％ ４ （水性分散物−２） 3％ ５ ソルビタンセスキオレイン酸エステル 0.8％ ６ ポリオキシエチレンオレイルエーテル(20EO) 1.2％ ７ プロピレングリコール 5％ ８ エタノール 5％ ９ カルボキシビニルポリマー（１％水溶液） 20％ 10 水酸化カリウム 0.1％ 11 パラオキシ安息香酸メチル 0.1％ 12 精製水 残部 ７、８および12を加熱混合し、70℃としたものを水相部
とし、１、２、３、５および６を加熱混合し、70℃とし
たものを上記水相部へ撹拌しながら添加した。さらに９
を加えて混合した後、10を加えてホモミキサーにより均
一に乳化後、45℃まで冷却し、４および11を加えて撹拌
しながら、室温まで冷却することにより、エモリエント
ローションを得た。このエモリエントローションを市販
石けんで洗顔後の顔面に塗布し、軽く拭き取った後、指
触観察を行なったところ、しっとり感、すべすべ感が極
めて優れていた。

【００３２】（比較例１）（水性分散物−１）を配合し
ないこと以外は実施例１と同様の方法でヘアシャンプー
を調製した。このヘアシャンプーで洗髪後、櫛通り性、
頭髪の触感を確認したところ、実施例１に比較して滑り
性、さらさら感に劣っていた。

【００３３】（比較例２）（水性分散物−２）を配合し
ないこと以外は実施例２と同様にしてヘアリンスを調製
した。このヘアリンスを実施例２と同様に頭髪に処理
し、頭髪の櫛通り性および触感を確認したところ、実施
例２に比較して劣っていた。

【００３４】（比較例３）（水性分散物−１）を配合し
ないこと以外は実施例３と同様にしてエモリエントクリ
ームを調製した。このエモリエントクリームを実施例３
と同様に顔面に塗布し、指触観察を行なったところ、実
施例３に比較してしっとり感、すべすべ感に劣るもので
あった。

【００３５】（比較例４）（水性分散物−２）を配合し
ないこと以外は実施例４と同様にしてエモリエントロー
ションを調製した。このエモリエントローションを実施
例４と同様にして顔面に塗布し、指触観察を行なったと
ころ実施例４に比較してしっとり感、すべすべ感に劣る
ものであった。

【００３６】（比較例５）（水性分散物−１）を（水性
分散物−３）に替えたこと以外は実施例１と同様の方法
でヘアシャンプーを調製した。このヘアシャンプーで洗
髪後、櫛通り性、頭髪の触感を確認したところ、実施例
１に比較して滑り性に乏しく、ややざらつき感を伴うも
のであった。

【００３７】（比較例６）（水性分散物−１）をスプレ
ードライ法により乾燥して、球状シリコーンゴム粉末を
得た。（水性分散物−１）１％をこの球状シリコーンゴ
ム粉末0.5 ％に替えたこと以外は実施例１と同様の方法
でヘアシャンプーを調製したが球状シリコーンゴム粉末
が液上層に浮遊し均一に分散させることができなかっ
た。このヘアシャンプーで洗髪後、櫛通り性、頭髪の触
感を確認したところ、実施例１に比較して滑り性、さら
さら感に劣ったものであった。

【００３８】（比較例７）（水性分散物−１）１％を平
均粒径３μm の球状ポリメチルシルセスキオキサン粉末
0.5 ％に替えたこと以外は実施例１と同様の方法でヘア
シャンプーを調製した。このヘアシャンプーで洗髪後、
櫛通り性、頭髪の触感を確認したところ、実施例１に比
較して滑り性に劣り、やや、ざらつき感を伴うものであ
った。

【００３９】

【発明の効果】本発明により得られる化粧料は使用後の
滑り性（平面平滑性、櫛通り性、皮膚滑り性、コンディ
ショニング性）が従来の化粧料のそれに比較してはるか
に優れている。

フロントページの続き (72)発明者 井口 良範 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ）〜（Ｃ）を主成分とする水性
   分散物を添加混合する、水を分散媒としてなる化粧料の
   製造方法。 （Ａ）平均粒径 0.1〜 100μｍの球状シリコーンゴム粉体 １〜70重量％ （Ｂ）界面活性剤 0.1〜20重量％ （Ｃ）水 残部