JPH10134338A

JPH10134338A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH10134338A
Application number: JP28530596A
Authority: JP
Inventors: Nobuyuki Nagai; 信之永井
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1996-10-28
Filing date: 1996-10-28
Publication date: 1998-05-22
Also published as: JPH11224417A

Abstract

(57)【要約】【課題】非磁性支持体上に、下層非磁性層と上層磁性
層が形成されてなる重層塗布型の磁気記録媒体におい
て、短波長領域での再生出力、Ｃ／Ｎ比を改善する。【解決手段】上層磁性層の平均厚さ、及び金属磁性粉
末の長軸長とＸ線粒径を規制する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体に関
し、特に０．０５μｍ〜０．５μｍの極めて薄い磁性層
を有する重層塗布型磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体としては、強磁性粉末や結
合剤、各種添加剤を有機溶媒とともに分散せしめて調製
された磁性塗料を、非磁性支持体上に塗布乾燥すること
で磁性層が形成される、いわゆる塗布型の磁気記録媒体
が知られている。

【０００３】この塗布型の磁気記録媒体は、オーディオ
用あるいはビデオ用の磁気テープを始め、バックアップ
用データカートリッジ、フロッピーディスク等として広
く使用されている。このような塗布型の磁気記録媒体に
対しては、最近の記録波長の短波長化、記録方式のディ
ジタル化に対応するためにさらなる高密度記録化が求め
られ、より優れた電磁変換特性を有することが要求され
るようになっている。

【０００４】磁気記録媒体の電磁変換特性を向上させる
手法としては、まず磁性層の薄膜化が挙げられる。磁性
層を薄膜化することで記録時の自己減磁損失が低減し、
電磁変換特性が向上する。

【０００５】しかしながら、非磁性支持体上に、例えば
０．０５〜０．５μｍの薄い磁性層を直接設けた場合、
磁性層の表面に非磁性支持体の表面形状が現れ易くな
り、磁性層表面の平滑化が困難になる。このため、磁性
層を薄膜化する場合には、非磁性支持体と磁性層の間に
非磁性の塗布層を介在させる重層塗布型構成が採られる
場合が多くなっている。この非磁性層を介在させると、
非磁性支持体表面と磁性層表面の間に厚さが稼がれ、非
磁性支持体の表面形状が磁性層表面に現れ難くなる。し
たがって、厚さの薄い磁性層が平滑な表面形状で形成さ
れることになる。

【０００６】非磁性支持体上にこのような２層の塗布層
を形成する方法としては、非磁性塗料，磁性塗料がそれ
ぞれ押し出される２つのスリットを有するダイヘッドを
用い、このダイヘッドによって非磁性支持体上に非磁性
塗料と磁性塗料を同時に塗布する同時重層塗布方式（ウ
ェット・オン・ウェット塗布方式）が提案されている。
この同時重層塗布方式では、塗布欠陥や塗り筋の少ない
均一な厚さの塗膜が形成できる。したがって、電磁変換
特性に優れノイズの少ない媒体が得られる。また、形成
された下層と上層とは密着性が高く、優れた耐久性が得
られる。

【０００７】磁気記録媒体の電磁変換特性はこのように
磁性層の薄膜化によって改善されるが、さらに磁性層表
面の平滑化によるスペーシングロスの低減や金属磁性粉
末の改良も電磁変換特性を改善する手法として有効であ
る。

【０００８】特に、高密度記録においては、使用する記
録波長が短いために磁性層表面の粗さの影響を受け易
く、この表面粗さの制御がとりわけ重要である。

【０００９】磁性層表面を平滑化する手法としては、粉
末成分の磁性層中での分散性を改善する、あるいは表面
平滑化処理であるカレンダー処理に際して、処理温度を
高温にしたり、スチール製のカレンダーロールのみを用
いる等の手法が採られのが一般的である。この他、カレ
ンダー処理時の成形性を改善する目的で、ガラス転移点
の低い結合剤を使用することも試みられている。しか
し、この方法では、結合剤のガラス転移点を低くすると
磁性層の走行耐久性が損なわれることから、実用特性上
の弊害が生じる。このため、現在では走行耐久性を優先
し、ガラス転移点の高い結合剤を使用する傾向にある。

【００１０】また、短波長領域での特性改善には、強磁
性粉末の改良も有効である。

【００１１】強磁性粉末の改良としては、（１）強磁性
合金粉末の使用、（２）強磁性粉末の微細化、（３）強
磁性粉末の保磁力の増加及び保磁力分布の均一化等が挙
げられる。

【００１２】このうち（１），（２）については、磁性
材料の改良が積極的に進められた結果、現在では飽和磁
化が１４０Ａｍ²／ｋｇを超える強磁性粉末や長軸長
０．１μｍ以下の強磁性粉末が開発されるに至ってい
る。

【００１３】また（３）の保磁力に関する改良について
も、保磁力が１６０ｋＡ／ｍを超える強磁性粉末も見い
だされており、また強磁性粉末の保磁力分布にはその粒
子サイズ分布が反映されるが、この粒子サイズ分布の均
一化が図られることによって保磁力分布も極めて均一な
ものになっている。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の磁性粉末の改良は比較的厚さの厚い磁性層を想定して
なされたものであり、厚さが０．５μｍ以下の磁性層に
そのまま適用しても、出力特性を十分に改善することが
できない。したがって、磁性層の薄膜化と磁性粉末の改
良によって相乗的な効果を得るには、磁性粉末のさらな
る検討が必要である。

【００１５】そこで、本発明はこのような従来の実情に
鑑みて提案されたものであり、磁性層の厚さを０．０５
〜０．５μｍとした場合でもノイズが低く抑えられ、ま
た高い電磁変換特性が得られる磁気記録媒体を提供する
ことを目的とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに本発明者等が鋭意検討を重ねた結果、厚さが０．０
５〜０．５μｍの磁性層に対して、金属磁性粉末の長軸
長やＸ線粒径を最適化することで、磁気記録媒体の短波
長領域での出力特性が改善されるとの知見を得るに至っ
た。

【００１７】本発明の磁気記録媒体はこのような知見に
基づいて完成されたものであって、非磁性支持体上に、
非磁性粉末、結合剤及び有機溶剤よりなる非磁性塗料を
塗布することで下層非磁性層を形成した後、この下層非
磁性層が未乾燥状態であるうちに、金属磁性粉末、結合
剤及び有機溶剤よりなる磁性塗料を塗布することで上層
磁性層が形成される磁気記録媒体において、上記上層磁
性層は、平均厚みが０．０５μｍ〜０．５μｍであり、
上層塗膜に含有される金属磁性粉末は、長軸長が０．０
５μｍ〜０．２μｍ、Ｘ線粒径が１００オングストロー
ム〜２５０オングストロームであることを特徴とするも
のである。

【００１８】ここで、金属磁性粉末の長軸長とＸ線粒径
は次のようにして求められるものである。

【００１９】Ｘ線粒径：一般にディフラクトメーターで
粉体の回折線を測定した場合、図１に示すような裾の広
がったピークが観測される。このピークの広がりは、装
置によるものと試料自体によるものとに分けられる。試
料によるものは結晶子の大きさ、格子歪み等があるが、
試料に格子歪みがない場合は、ピークの広がりが結晶子
の大きさのみに依存する。その時の結晶子の大きさはＳ
ｃｈｅｒｒｅｒの式より以下のように表される。

【００２０】Ｄ_hkl＝（Ｋ・λ）／（βｃｏｓθ）Ｄ_hkl：ｈｋｌに垂直な面の結晶子の大きさ λ：測定Ｘ線波長 β：結晶子の大きさによる回折線の広がり θ：回折線のブラッグ角Ｋ：定数（βが半値幅の場合はＫ＝０．９４、積分幅の
場合はＫ＝１）金属磁性粉末の場合、（ｈ，ｋ，ｌ）＝（１，１，０）
であり、ピークの半値幅から結晶子の大きさ（Ｘ線粒
径）Ｄｘが求められる。

【００２１】長軸長：電子顕微鏡写真から２００個の粒
子を選択して長軸長を測定し、その平均値を計算するこ
とで求められる。

【００２２】磁気記録媒体において、上層磁性層の厚さ
を０．０５〜０．５μｍと薄く設定すると、当該上層磁
性層での自己減磁損失が低減し、短波長領域での再生出
力が向上する。また、このように上層磁性層の厚さを薄
くすると、オーバーライトに際して消し残りが生じ難
く、良好なオーバーライト特性が得られる。

【００２３】そして、さらに、上述の如く求められる金
属磁性粉末の長軸長とＸ線粒径が上記範囲に規制されて
いると、再生出力が高められるとともにノイズが低減
し、優れた出力特性が得られる。

【００２４】

【発明の実施の形態】以下、本発明に係る磁気記録媒体
の実施の形態について説明する。

【００２５】本発明が適用される磁気記録媒体は、図２
に示すように、非磁性支持体１上に、非磁性粉末、結合
剤及び有機溶剤よりなる非磁性塗料を塗布することで下
層非磁性層２を形成した後、この下層非磁性層２が未乾
燥状態であるうちに、金属磁性粉末、結合剤及び有機溶
剤よりなる磁性塗料を塗布することで上層磁性層３が形
成される、重層塗布型の磁気記録媒体である。

【００２６】本発明では、このような重層塗布型の磁気
記録媒体において、上層磁性層の平均厚さを０．０５〜
０．５μｍに規制するとともに、金属磁性粉末の長軸長
を０．０５〜０．２μｍに、Ｘ線粒径を１００〜２５０
オングストロームに規制する。

【００２７】上層磁性層の厚さを０．０５〜０．５μｍ
と薄く設定すると、当該上層磁性層での自己減磁損失が
低減し、短波長領域での再生出力が向上する。また、こ
のように上層磁性層の厚さが薄くなされていると、オー
バーライトに際して消し残りが生じ難く、良好なオーバ
ーライト特性が得られる。

【００２８】そして、さらに金属磁性粉末の長軸長とＸ
線粒径が上記範囲に規制されていると、再生出力が高め
られるとともにノイズが低減し、優れた出力特性が得ら
れる。

【００２９】本発明では、このように上層磁性層の厚さ
や金属磁性粉末の寸法を規制するが、上層磁性層の材料
やこの他の条件はこの種の磁気記録媒体で通常用いられ
ているものが使用可能である。

【００３０】まず、金属磁性粉末としては、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ等の金属、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ａ
ｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｐ、Ｆｅ−Ｎｉ−
Ｓｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ、Ｆｅ−Ｍ
ｎ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｎｉ，Ｃｏ−Ｐ、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ−Ｎｉ−Ｐ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−
Ｂ、Ｍｎ−Ｂｉ、Ｍｎ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等の合金
等よりなるものが用いられる。

【００３１】また、これら金属磁性粉末には、還元時の
焼結防止または形状維持等の目的で、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃ
ａ、Ｍｇ、Ｐ、Ｂ、Ｚｒ、Ｙや希土類元素が表層部分に
含有されていても良い、これらの元素は、１種類を単独
で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いても差し支
えない。

【００３２】次に、結合剤としては、従来より磁気記録
媒体用の結合剤として使用される公知の熱可塑性樹脂、
熱硬化性樹脂、反応型樹脂等が用いられ、磁気記録媒体
に走行耐久性、可撓性、靱性を付与でき、非磁性支持体
との接着性が良好なものを選択するのが望ましい。重量
平均分子量は１５０００〜２０００００であるのが良
い。

【００３３】熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル、酢酸
ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニト
リル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合
体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、
アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタク
リル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル
酸エステル−塩化ビニル共重合体、メタクリル酸エステ
ル−エチレン共重合体、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−
ブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチ
ラール、セルロース誘導体（セルロースアセテートブチ
レート、セルロースダイアセテート、セルローストリア
セテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロー
ス）、スチレンブタジエン共重合体、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、合成ゴム等が挙げ
られる。

【００３４】また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂とし
ては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬
化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、
シリコーン樹脂、ポリアミン樹脂、尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂等も使用可能である。

【００３５】また、上記全ての結合剤には、金属磁性粉
末の分散性を向上させる目的で、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃
Ｍ、−ＣＯＯＭ、Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂（但し、式中Ｍは水
素原子あるいはリチウム、カリウム、ナトリウム等のア
ルカリ金属を表す）や、−ＮＲ₁Ｒ₂、−ＮＲ₁Ｒ₂Ｒ₃ ⁺Ｘ
^-の末端基を有する側鎖型アミン、＞ＮＲ₁Ｒ₂ ⁺Ｘ^-で表
される主鎖型アミン（但し、式中Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃は水素
原子あるいは炭化水素基を表し、Ｘ^-はフッ素、塩素、
臭素、ヨウ素等のハロゲン元素イオンあるいは無機イオ
ン、有機イオンを表す）、さらに−ＯＨ、−ＳＨ、−Ｃ
Ｎ、エポキシ基等の極性官能基が導入されていてもよ
い。これら極性官能基の結合剤への導入量は、１０^-8〜
１０^-1ｍｏｌ／ｇであるのが好ましく、１０^-6〜１０^-2
ｍｏｌ／ｇであるのがより好ましい。なお、これら結合
剤は、１種類を単独で用いてもよく、複数種を組み合わ
せても差し支えない。

【００３６】上層磁性層３で用いる結合剤の量は、金属
磁性粉末１００重量部に対して１〜１００重量部である
のが好ましく、１０〜５０重量部であるのがより好まし
い。この範囲よりも多量に結合剤を用いた場合には、磁
性層に含有される金属磁性粉末の量が相対的に少なくな
ることから、出力の低下を招く。また、ドライブ装置上
で繰り返し摺動されたときに磁性層が塑性流動を起こし
易く、走行耐久性が劣化する。一方、結合剤を上記範囲
よりも少ない量で使用した場合には、金属磁性粉末の分
散性が低くなり、塗膜の力学的強度が低下する。

【００３７】塗料化に用いる溶剤としては、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノー
ル、プロパノール等のアルコール系溶媒、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、乳酸エチル、
エチレングリコールアセテート等のエステル系溶媒、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、２−エトキシエ
タノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素系溶媒、メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、クロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素系溶媒等が用いられる。

【００３８】磁性塗料は、以上のような金属磁性粉末、
結合剤及び有機溶剤を混練、混合、分散することで調製
される。この混練及び分散装置としては、ロールミル、
ボールミル、サンドミル、アジター、ニーダー、エクス
トルーダー、ホモジナイザー、超音波分散機等が用いら
れる。

【００３９】一方、下層非磁性層２の材料としては以下
のものが用いられる。

【００４０】まず、非磁性粉末としては、α−Ｆｅ₂Ｏ₃
等の非磁性酸化鉄、ゲータイト、ルチル型酸化チタン、
アナターゼ型酸化チタン、酸化錫、酸化タングステン、
酸化珪素、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、チタ
ンカーバイト、ＢＮ、α−アルミナ、β−アルミナ、γ
−アルミナ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モ
リブデン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バ
リウム、炭酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等が挙
げられる。これら非磁性粉末には、目的に応じて適当量
の不純物がドープされていても良く、分散性の改良、導
電性の付与さらには色調の改善等の目的で、Ａｌ，Ｓ
ｉ，Ｔｉ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｚｒ等を含む化合物によって表
面処理が施されていても構わない。これら非磁性粉末の
比表面積は、３０〜８０ｍ²／ｇであるのが好ましく、
４０〜７０ｍ²／ｇであるのがより好ましい。なお、こ
れら非磁性粉末は、１種類単独で用いてもよく、複数種
を組み合わせて用いても構わない。

【００４１】また、非磁性粉末には、必要に応じてゴム
用ファーネス、熱分解カーボン、カラー用ブラック、ア
セチレンブラック等のカーボンブラックが含まれていて
も良い。これらカーボンブラックは、比表面積が１００
〜４００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量が２０〜２００ｍｌ／
１００ｇであることが好ましい。

【００４２】なお、カーボンブラック及びこの他の非磁
性粉末の比表面積を規制するのは以下の理由からであ
る。

【００４３】すなわち、粉末成分においては、比表面積
が大きいもの程微粒子であることを意味する。

【００４４】したがって、カーボンブラック及びこの他
の非磁性粉末の比表面積が上記範囲よりも小さい場合に
は、粉末が大粒径であるために粉末形状が下層非磁性層
２の表面に現れ易く、これを反映して上層磁性層３の表
面平滑性が損なわれる。また、非磁性粉末は磁気的な凝
集力を有さないので、磁性粉末に比べて微細化による分
散性の低下は起き難いが、比表面積が上記範囲よりも大
きくなると、やはり分散が困難になる。これにより、下
層非磁性層２、ひいては上層磁性層３の表面平滑性が損
なわれる。

【００４５】粉末の比表面積を上記範囲に設定すること
によって、下層非磁性層の表面が平滑化し、これによっ
て上層磁性層も平滑な表面で形成され、変調ノイズ特性
が改善されるとともにスペーシングロスの影響が抑えら
れることになる。

【００４６】下層非磁性層２の結合剤及び有機溶剤とし
ては、上層磁性層３で例示したものがいずれも使用可能
である。なお、下層非磁性層２で用いる結合剤の量は、
非磁性粉末１００重量部に対して１〜１００重量部であ
るのが好ましく、１０〜５０重量部であるのがより好ま
しい。この範囲よりも多量に結合剤を用いた場合には、
媒体がドライブ装置上で繰り返し摺動されたときにこの
非磁性層が塑性流動を起こし易く、走行耐久性が劣化す
る。一方、結合剤を上記範囲よりも少ない量で使用した
場合には、非磁性粉末の分散性が低くなり、塗膜の力学
的強度が低下する。

【００４７】非磁性塗料は、以上のような非磁性粉末、
結合剤及び有機溶剤を混練、混合、分散することで調製
される。この混練及び分散装置も、上層磁性層３で例示
したものがいずれも使用可能である。

【００４８】上層、下層は以上のような材料によって形
成されるが、この材料の他、研磨剤粒子や潤滑剤、界面
活性剤等の添加剤を含ませても良い。

【００４９】研磨剤粒子は上層に添加され、酸化アルミ
ニウム（α，β，γ）、酸化クロム、炭化珪素、ダイヤ
モンド、ガーネット、エメリー、窒化ホウ素、チタンカ
ーバイト、炭化チタン、酸化チタン（ルチル、アナター
ゼ）等が用いられる。この研磨剤粒子は、モース硬度が
４以上、好ましくは５以上であり、比重が２〜６、好ま
しくは３〜５であり、平均粒径が０．５μｍ以下、好ま
しくは０．３μｍ以下であるのがよい。また、研磨剤粒
子の添加量は、金属磁性粉末１００重量部に対して２０
重量部以下、好ましくは１０重量部以下の範囲とするの
が適当である。

【００５０】潤滑剤としては、黒鉛、二硫化モリブデ
ン、二硫化タングステン等の固体潤滑剤や、シリコーン
オイル、炭素数１０〜２２の脂肪酸、炭素数１０〜２２
の脂肪酸と炭素数２〜２６のアルコールにより合成され
る脂肪酸エステル、テルペン系化合物及びこれらのオリ
ゴマー等が挙げられる。これら潤滑剤は、上層のみに添
加しても良く、上層と下層の両方に添加しても構わな
い。

【００５１】界面活性剤としては、ノニオン系、アニオ
ン系、カチオン系、両性の界面活性剤がいずれも使用可
能である。これら界面活性剤も、上層のみに添加して
も、上層と下層の両方に添加しても良い。この場合、界
面活性剤の種類は、上層と下層で同じであっても異なっ
ていても構わない。

【００５２】さらに、結合剤を架橋硬化させるためのポ
リイソシアネートを併用し、塗膜強度を高めるようにし
ても良い。このポリイソシアネートとしては、トルエン
ジイソシアネートならびにこれらの付加体、アルキレン
ジイソシアネートならびにこれらの付加体等が使用でき
る。これらポリイソシアネートの添加量は、結合剤１０
０重量部に対して５〜８０重量部、好ましくは１０〜５
０重量部が適当である。このポリイソシアネート類は、
上層下層の両層に用いてもよく、上層のみに用いても構
わない。上層下層の両層に用いる場合には、その量を各
層で等しくしてもよく、任意の比率で変えても良い。

【００５３】以上のような材料によって調製される上層
の磁性塗料、下層の非磁性塗料は、非磁性支持体１上に
塗布、乾燥されて上層磁性層３、下層非磁性層２とな
る。

【００５４】非磁性支持体１としては、ポリエチレンテ
レフタレート，ポリエチレン−２，６−ナフタレート等
のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン
類、セルローストリアセテート，セルロースジアセテー
ト等のセルロース類、ビニル系樹脂、ポリイミド類、ポ
リカーボネート類に代表されるような高分子材料、ある
いは金属、ガラス、セラミクス等よりなる支持体が用い
られる。

【００５５】調製された２種類の塗料を非磁性支持体１
上に塗布するには、湿潤状態にある下層塗膜の上に上層
塗膜を重ねて塗布する、いわゆるウェット・オン・ウェ
ット塗布方式（湿潤重層塗布方式）が用いられる。

【００５６】このウェット・オン・ウェット塗布方式で
塗料を塗布する塗布装置の一例を図３に示す。

【００５７】この塗布装置は、先端部に塗料が押し出さ
れる２つのスリット部（下層塗料用のスリット部１１，
上層塗料用のスリット部１２）を有するダイヘッド１８
（４リップ方式ダイヘッド）を有して構成される。すな
わち、このダイヘッドでは、２つのスリット部１１，１
２の背面側にそれぞれ下層塗料、上層塗料が供給される
下層塗料溜まり１３，上層塗料溜まり１４が形成され、
この塗料溜まり１３，１４に供給された下層塗料、上層
塗料がスリット１１，１２を介して当該ダイヘッド先端
部に押し出される。一方、塗料が塗布される支持体１５
は、上記ダイヘッドの先端面に沿って下層塗料用のスリ
ット部１１から上層塗料用のスリット部１２に向かって
図中Ａ方向に走行する。

【００５８】このようにして走行する非磁性支持体１５
には、まず下層塗料用のスリット部１１を通過する際
に、このスリット部１１から押し出された下層塗料が表
面に塗布され下層塗膜１６が形成される。そして、上層
塗料用のスリット部１２を通過する際に、このスリット
部１２から押し出された上層塗料が湿潤状態の下層塗膜
１６上に塗布され、２層の塗膜１６，１７が形成され
る。そして、この湿潤状態の２層の塗膜を乾燥し、必要
に応じてカレンダー処理等の表面平滑化処理を施すこと
で、重層塗布型の磁気記録媒体は作製される。

【００５９】なお、ダイヘッドとしては、４リップ方式
の他に、３リップ方式、２リップ方式等もある。

【００６０】このようにしてウェット・オン・ウェット
塗布方式で形成された下層，上層は、湿潤状態の下層塗
膜上に上層塗料が塗布されることで形成されているの
で、下層の表面、すなわち下層と上層の境界面がなめら
かに形成されている。そのため上層の表面性も非常に良
好になっており、ドロップアウトが抑えられ、高出力、
低ノイズが厳しく求められる高密度記録用として好適で
ある。また、下層と上層の密着性が高いので、膜剥離が
起き難く、優れた耐久性が得られる。

【００６１】なお、ウェット・オン・ウェット塗布方式
で形成された下層と上層の間には、明確な境界が実質的
に存在する場合と、一定の厚みをもって両層の成分が混
在している境界領域が存在する場合がある。本発明で
は、こうした境界領域が存在する場合には、この境界領
域を除いて当該境界領域よりも下側の層を下層、上側の
層を上層とする。

【００６２】以上が本発明の磁気記録媒体の基本的な構
成であるが、この磁気記録媒体には、重層塗布型の磁気
記録媒体で通常用いられている付加的な構成を持たせる
ことで特性の改善を図るようにしても構わない。

【００６３】例えば、非磁性支持体１の上層，下層を形
成した側とは反対側の面に走行性の向上や帯電防止，転
写防止等を目的として、バックコート層４を設けてもよ
い。また、下層２と非磁性支持体１との間に、下層２と
支持体１との接着性を強化する目的で下塗り層を設ける
ようにしても良い。

【００６４】

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例及び比較例に
ついて説明するが、本発明はこの実施例に限定されるも
のでないことは言うまでもない。

【００６５】実施例１まず、以下の組成に基づいて上層塗料を調製した。

【００６６】塗料化は、常法に従って、金属磁性粉末、
結合剤、添加剤、溶剤を混合した後、エクストルーダに
より混練し、さらにサンドミルで４時間分散させること
で行った。

【００６７】なお、金属磁性粉末は、長軸長が０．１１
μｍ、Ｘ線粒径が１５３オングストローム、保磁力が１
７２．８ｋＡ／ｍ、飽和磁化量が１３１．２Ａｍ²／ｋ
ｇである。

【００６８】＜上層塗料組成＞金属磁性粉末１００重量部塩化ビニル系共重合体１４重量部（日本ゼオン社製商品名ＭＲ−１１０）ポリエステルポリウレタン樹脂３重量部（東洋紡社製重量平均分子量３５０００） α−Ａｌ₂Ｏ₃ ５重量部ステアリン酸１重量部ヘプチルステアレート１重量部メチルエチルケトン１５０重量部シクロヘキサノン１５０重量部次に、以下の組成に基づいて下層塗料を調製した。

【００６９】塗料化は、常法に従って、非磁性粉末、結
合剤、添加剤、溶剤及び界面活性剤を混合した後、エク
ストルーダにより混練し、さらにサンドミルで４時間分
散させることで行った。

【００７０】＜下層塗料組成＞ α−Ｆｅ₂Ｏ₃ １００重量部（比表面積：５３ｍ²／ｇ、長軸長：０．１５μｍ）塩化ビニル系共重合体１６重量部（重量平均分子量：１００００、官能基−ＳＯ₃Ｋ：７×１０^-5ｍｏｌ／ｇ）ステアリン酸１重量部ヘプチルステアレート１重量部メチルエチルケトン１０５重量部シクロヘキサノン１０５重量部そして、調製された上層塗料，下層塗料にそれぞれポリ
イソシアネートを３重量部添加した後、これら塗料を４
リップ方式のダイコーターを用いて、厚さ７μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に同時重層塗布し
た。そして、未乾燥の状態で、上層塗膜をソレノイドコ
イルにより配向処理した後、乾燥、カレンダー処理、硬
化処理を行うことで、上層磁性層、下層非磁性層を形成
した。なお、各層の塗布厚は、カレンダー処理後で上層
が０．２μｍ、下層が２．０μｍである。

【００７１】一方、下記の組成に基づいてバック塗料を
調製した。

【００７２】＜バック塗料組成＞カーボンブラック（旭＃５０）１００重量部ポリエステルポリウレタン１００重量部（商品名ニッポランＮ−２３０４）メチルエチルケトン５００重量部トルエン５００重量部このバック塗料を、非磁性支持体の上層及び下層を形成
した側と反対側の面に、塗布することでバックコート層
を形成した。

【００７３】そして、この上層、下層及びバックコート
層が形成されたテープ原反を、８ｍｍ幅にスリットする
ことでテープ化した。

【００７４】実施例２〜実施例６金属磁性粉末として、長軸長、Ｘ線粒径、保磁力、飽和
磁化量が表１に示す値のものを用いること以外は実施例
１と同様にして磁気テープを作製した。

【００７５】比較例１〜比較例６金属磁性粉末として、長軸長、Ｘ線粒径、保磁力、飽和
磁化量が表１に示す値のもの、すなわちＸ線粒径が所定
範囲外のものを用いること以外は実施例１と同様にして
磁気テープを作製した。

【００７６】比較例７〜比較例１８上層の厚さを表１に示すように変えるとともに、長軸
長、Ｘ線粒径、保磁力、飽和磁化量が表１に示す値のも
の、すなわち上層の厚さが所定範囲外のものを用いるこ
と以外は実施例１と同様にして磁気テープを作製した。

【００７７】比較例１９，比較例２０金属磁性粉末として、長軸長、Ｘ線粒径、保磁力、飽和
磁化量が表１に示す値のもの、すなわち長軸長が所定範
囲外のものを用いること以外は実施例１と同様にして磁
気テープを作製した。

【００７８】以上のようにして作製された磁気テープに
ついて、表面粗さＲａ及び１０ＭＨｚでの再生出力、Ｃ
／Ｎ比を測定した。

【００７９】なお、表面粗さＲａは、ＪＩＳＢ０６
０１で規定される中心線平均粗さＲａであり、光干渉方
式による非接触型表面粗さ計を用いて測定した。

【００８０】再生出力及びＣ／Ｎ比の測定は、固定ヘッ
ド式電磁変換特性測定機を用いて行った。この測定機
は、回転するドラムとこれに接触するヘッドを有し、磁
気テープは前記ドラムに巻き付けられる。

【００８１】再生出力の測定は、この測定機上で、磁気
テープに最適記録電流で１０ＭＨｚの矩形波信号を記録
した後、スペクトラムアナライザーにより１０ＭＨｚの
出力レベルを検出することで行った。また、Ｃ／Ｎ比
は、１０ＭＨｚでの出力レベルと、この周波数から１Ｍ
Ｈｚ離れた９ＭＨｚでの出力レベル（ノイズ）との比と
して求めた。

【００８２】測定結果を、上層の厚さ及び金属磁性粉末
の特性と併せて表１に示す。

【００８３】

【表１】

【００８４】表１からわかるように、上層の厚さ及び金
属磁性粉末の長軸長、Ｘ線粒径を所定の範囲内（上層の
厚さ：０．０５〜０．５μｍ、長軸長：０．０５〜０．
２μｍ、Ｘ線粒径：１００〜２５０オングストローム）
とした実施例１〜実施例６の磁気テープは、１０ＭＨｚ
において再生出力及びＣ／Ｎ比が高い値になっている。

【００８５】これに対して、金属磁性粉末のＸ線粒径を
所定範囲より大きくした比較例１〜比較例３の磁気テー
プ、金属磁性粉末のＸ線粒径を所定範囲よりも小さくし
た比較例４〜比較例６の磁気テープ、上層の厚さを所定
範囲よりも厚くした比較例７〜比較例１２の磁気テー
プ、上層の厚さを所定範囲よりも薄くした比較例１３〜
１８の磁気テープ、金属磁性粉末の長軸長を所定範囲よ
りも長くした比較例１９の磁気テープ、さらに金属磁性
粉末の長軸長を所定範囲よりも短くした比較例２０の磁
気テープは、１０ＭＨＺにおいて再生出力及びＣ／Ｎが
低い値になっている。

【００８６】このことから、上層の厚さや、金属磁性粉
末の長軸長、Ｘ線粒径を規制することは、磁気テープの
短波長領域での出力特性を改善する上で有効であること
わかった。

【００８７】

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明の磁気記録媒体は重層塗布型の磁気記録媒体であっ
て、上層磁性層の平均厚み及び金属磁性粉末の長軸長と
Ｘ線粒径が規制されているので、短波長領域において高
い再生出力が得られるとともにノイズが低く抑えられ、
良好な出力特性が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ディフラクトメーターで観測されるピークを示
す模式図である。

【図２】本発明を適用した磁気記録媒体の一構成例を示
す要部概略断面図である。

【図３】非磁性塗料と磁性塗料を重層塗布するための塗
布装置を示す模式図である。

【符号の説明】

１非磁性支持体、２下層非磁性層、３上層磁性
層、４バックコート層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に、非磁性粉末、結合剤
及び有機溶剤よりなる非磁性塗料を塗布することで下層
非磁性層を形成した後、この下層非磁性層が未乾燥状態
であるうちに、金属磁性粉末、結合剤及び有機溶剤より
なる磁性塗料を塗布することで上層磁性層が形成される
磁気記録媒体において、上記上層磁性層は、平均厚みが０．０５μｍ〜０．５μ
ｍであり、この上層磁性層に含有される金属磁性粉末は、長軸長が
０．０５μｍ〜０．２μｍ、Ｘ線粒径が１００オングス
トローム〜２５０オングストロームであることを特徴と
する磁気記録媒体。