JPH10129136A - 熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感度が速く、かつ、耐ホットプレス性、耐摩
擦性に優れる転写画像を形成することができ、またリボ
ンの保存性にも優れる熱転写記録媒体を得る。 【解決手段】 支持体上に、融点又は軟化点が７０〜１
２０℃のワックスを主成分とする剥離層、アクリロニト
リル又はメタクリロニトリルを少なくともモノマー成分
として含むアクリル系共重合体を主成分とし着色材を含
まない第一転写層、着色材と融点又は軟化点が７０〜１
２０℃のワックスを主成分とする第二転写層を順次積層
してなる熱転写記録媒体において、第一転写層の層厚を
１．０〜２．０μｍ、第二転写層の層厚を０．５〜１．
０μｍとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱転写記録媒体に関
し、特に衣料用値札類に適した熱転写記録媒体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱転写記録媒体の熱転写層(イン
ク層)としては、最低造膜温度が１０℃以上のエマルジ
ョン化された樹脂を含むインク層を有するもの(特開昭
６３−５７６７９号公報)、スチレン／メチルメタクリ
レート／ブチルアクリレート共重合体を主要成分とする
もの(特開昭６２−２３７７９号公報)、スチレン／メタ
クリル酸エステル共重合体及びポリ塩化ビニル系樹脂の
混合物からなる透過性保護層上に積層されたスチレン／
メタクリル酸エステル共重合体／ポリメタクリレート／
ポリ塩化ビニル系樹脂及び着色剤の混合物からなるイン
ク層を有するもの(特開昭６２−１７９９９２号公報)、
塩素化ポリオレフィン系樹脂からなる透過性保護層上に
積層された(メタ)アクリル酸エステル重合体と着色剤の
混合物からなるインク層を有するもの(特開昭６３−４
２８９１号公報)等がある。

【０００３】しかし、これら従来のインク層では衣料用
の値札に使用した場合、ホットプレスの熱による画像に
じみや汚れが生じるといった欠点がある。すなわち、特
開昭６３−５７６７９号公報記載の最低造膜温度４０℃
以上の樹脂は必ずしも耐熱性が良くなく、１００℃程度
でブロッキングしたり、画像にじみや汚れを生じる。ま
た、ポリメチルメタクリレートのような高ガラス転移点
(Ｔｇ)を有する樹脂のエマルジョンは最低造膜温度も高
く熱感度が劣る。特に１８０℃以上のホットプレスでは
画像にじみや汚れを生じる。また、被転写体への接着性
が劣り、強くこすると画像が脱落しやすい。また、バイ
ンダー樹脂に低融点のワックス類を用いると、ホットプ
レスで画像にじみ、汚れを生じ衣料用の値札に用いるこ
とができない。また、特開昭６２−２３７７９号公報、
特開昭６３−４２８９１号公報にもとずきＴｇを高くす
ると耐ホットプレス性は良くなるが感度が遅くなり、Ｔ
ｇを低くすると感度は速くなるが耐ホットプレス性が悪
くなるという欠点を有する。また、塩素化ポリオレフィ
ンを保護層に用いているので耐ホットプレス性には良く
ない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
諸問題がなく、感度が速く、かつ、耐ホットプレス性、
耐摩擦性に優れる転写画像を形成することができ、か
つ、リボンの保存性にも優れる熱転写記録媒体を提供す
ることにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一に
支持体上に、融点又は軟化点が７０〜１２０℃のワック
スを主成分とする剥離層、アクリロニトリル又はメタク
リロニトリルを少なくともモノマー成分として含むアク
リル系共重合体を主成分とし着色材を含まない第一転写
層、着色材と融点又は軟化点が７０〜１２０℃のワック
スを主成分とする第二転写層を順次積層してなる熱転写
記録媒体において、第一転写層の層厚が１．０〜２．０
μｍ、第二転写層の層厚が０．５〜１．０μｍであるこ
とを特徴とする熱転写記録媒体が提供される。第二に、
上記第一に記載した熱転写記録媒体において、アクリル
系共重合体のガラス転移点が３０℃〜７０℃であること
を特徴とする熱転写記録媒体が提供される。第三に、上
記第一又は第二に記載した熱転写記録媒体において、第
一転写層の表面に微細な亀裂が形成されていることを特
徴とする熱転写記録媒体が提供される。

【０００６】以下に本発明を詳細に説明する。上述のよ
うに本発明は、支持体上に７０〜１２０℃の融点又は軟
化点を有するワックスを主成分とする剥離層、特定のア
クリル系共重合体を用いた第一転写層、剥離層と同様の
ワックスと着色剤を主成分とする第二転写層を順次設け
た熱転写記録媒体において、第一転写層の層厚を第二転
写層の層厚より厚くし、かつ、両層厚を特定の範囲に設
定することによって高感度を保持しながら耐ホットプレ
ス性及び耐摩擦性に優れた熱転写画像が得られることを
見い出したものである。

【０００７】すなわち、本発明の熱転写記録媒体によれ
ば、第一転写層により画像表面が被覆され、ホットプレ
スなどによるにじみを防止するなど画像耐性が得られ
る。この場合、第一転写層の層厚が１．０μｍ未満では
十分な被覆ができない。一方、２．０μｍより厚くする
と加熱溶融に時間を要し感度低下を招く。

【０００８】また、第二転写層の層厚は、０．５〜１．
０μｍの範囲に設定される。第二転写層は転写時受容紙
にしみ込み、転写画像上では層としてはほとんど厚みが
ない状態となり、第一転写層に覆われなければ十分な画
像耐性は得られない。この場合、層厚が１．０μｍより
厚くてはしみ込みが不十分となり耐性が劣る。一方、
０．５μｍより薄くては十分な画像濃度が得られない。
その他の構成については次の実施の形態の中で説明す
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】まず、本発明における剥離層は、
融点又は軟化点が７０〜１２０℃のワックス、例えばカ
ルナウバワックス、モンタンワックス、オゾケライト、
マイクロクリスタリンワックス、ライスワックス、セレ
シンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワッ
クス、サゾールワックス、硬化ヒマシ油等を主体とする
もので、厚みは０．１〜３μｍが好適である。そして、
ホットメルト塗布又は水、有機溶剤中に溶解、分散した
液を塗布することによって形成される。このような剥離
層により熱転写時の転写効率を良くし、鮮明な画像が得
られると同時に、転写画像の表面にワックス層が形成さ
れ、ワックスの作用により耐ホットプレス性が向上（他
に転写しにくくなる）し、耐摩擦性が向上する。ワック
スの融点又は軟化点が７０℃より低いと、転写時の熱エ
ネルギーがワックスの溶融に消費され熱転写層の転写を
悪くする。又、融点又は軟化点が１２０℃より高いと転
写時の剥離性が悪くなる。

【００１０】次に本発明における第一転写層は、主材と
してアクリロニトリル又はメタクリロニトリルをベース
としたアクリル系共重合体が用いられる。その具体例と
しては、アクリロニトリル−メチルメタクリレート、ア
クリロニトリル−メチルアクリレート、アクリロニトリ
ル−エチルメタクリレート、アクリロニトリル−エチル
アクリレート、アクリロニトリル−ｎ−ブチルメタクリ
レート、アクリロニトリル−グリシジルメタクリレー
ト、アクリロニトリル−グリンジルアクリレート、アク
リロニトリル−２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
アクリロニトリル−ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ア
クリロニトリル−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ア
クリロニトリル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、及びこれらアクリロニトリルをメタクリロニトリル
に代えた上記すべての組合せの共重合体があげられる。

【００１１】これら共重合体の中で耐熱性、耐薬品性、
耐摩擦性の点で特に優れ、かつ、工業的にも容易に製造
可能な組成としては、アクリロニトリル−グリシジルメ
タクリレート、アクリロニトリル−メチルメタクリレー
ト、アクリロニトリル−エチルメタクリレートである。

【００１２】この共重合体には上記の他に本発明の目的
を逸脱しない範囲で他の種々のビニルモノマーをコモノ
マー成分として用い三元共重合体とすることができる。
このようなビニルモノマーとしては下記一般式(I)で表
わされる三元共重合体が好ましい。

【００１３】

【化１】 （式中、Ｒ₁は、−Ｈ又は−ＣＨ₃を表す。Ｒ₂は、−
Ｈ、−ＣＨ₃、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｃ₃Ｈ₇、−Ｃ₄Ｈ₉、又は−
Ｃ₂Ｈ₄ＯＨを表す。ｌ、ｍ、ｎは整数である。） それぞれのコモノマーの機能は以下の通りである。(メ
タ)アクリル酸エステルは、熱可塑性の付与、ガラス転
移点のコントロール、耐薬品性の付与、(メタ)アクリロ
ニトリルは、耐薬品性の付与、機械的強度の付与、耐熱
性の付与、グリシジル(メタ)アクリレートは、接着性の
付与、架橋性の付与、耐熱性の付与である。また、これ
らコモノマーの組成比は以下の範囲であることが好まし
い。１：ｍ：ｎ(重量比)＝(０〜８０)：(１０〜７０)：
(０〜８０)、より好ましくは、(１０〜６０)：(２０〜
６０)：(１０〜６０)である。この組成のバランスがく
ずれると、十分な機械的強度の確保ができず、熱転写イ
ンク層のカール等の問題が発生する。

【００１４】これら共重合体の分子量は溶融粘度に影響
し熱転写時の感度を左右する。従って、これらの共重合
体の分子量は、ＧＰＣによるポリスチレン換算値におい
て、重量平均分子量(以下ＭＷと記す)２０００〜１００
万、数平均分子量(以下ＭＮと記す)１０００〜５０万で
あり、より好ましくはＭＷ３０００〜５０万、ＭＮ１５
００〜２５万である。これら共重合体の調製は公知の方
法で容易にできる。例えば、重合開始剤としてベンゾイ
ルパーオキサイド、アゾビスイソブチルニトリル等のラ
ジカル開始剤等を用い、適当な温度、溶媒下に重合させ
て得られる。また、これらの組成は乳化重合としても従
来公知の方法で合成できエマルジョンとしても使用でき
る。

【００１５】本発明の第一転写層には上述のアクリロニ
トリル又はメタクリロニトリルベースのアクリル系共重
合体に加えて従来公知の種々の樹脂類を添加しても良
い。例えばポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体樹脂、セルロース系樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
カーボネート樹脂等から要求される耐性に応じて適宜選
択できる。但し、これらの樹脂類の添加量は第一転写層
中０〜５０重量％の範囲であることが好ましい。

【００１６】第一転写層には、層表面に微細な亀裂を形
成することにより熱感度を向上させると共に柔軟性を与
え、低温環境下での層の脱落が発生しにくくなる。この
微細な亀裂構造は本発明におけるアクリル系共重合体を
水性化し、つまりエマルジョンとし、塗液乾燥の恒率乾
燥期間(初期乾燥中)に乾燥風速１５ｍ／ｓ以上の風を当
て乾燥することにより形成することができる。

【００１７】次に第二転写層における材料は、ワックス
は剥離層に用いたものと同様のワックスを用いることが
できる。また、着色材は要求される色調に応じ、カーボ
ンブラック、有機顔料、無機顔料、又は各種染料から適
当なものを選択することができる。

【００１８】本発明において熱転写インク層及び剥離層
を支持する支持体としては、従来より公知のフィルムや
紙をそのまま使用することができ、例えばポリエステ
ル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ナイ
ロン、ポリイミド等の比較的耐熱性の良いプラスチック
フィルム、セロハンあるいは硫酸紙などが好適に使用す
ることができる。支持体の厚さは、熱転写に際しての熱
源として熱ヘッドを考慮する場合には２〜１５μｍであ
ることが望ましいが、例えばレーザ光等の熱転写性イン
ク層を選択的に加熱できる熱源を使用する場合には特に
制限はない。また、熱ヘッドを使用する場合には、熱ヘ
ッドと接触する支持体の表面にシリコーン樹脂、フッ素
樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース等からなる耐熱性
保護層を設けることにより支持体の耐熱性を向上するこ
とができ、あるいは従来用いることのできなかった支持
体を用いることができる。

【００１９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。なお、ここでの部は固形分重量基準である。

【００２０】〔実施例１〕支持体として４．５μｍ厚の
ポリエステルフィルムを用い、この支持体上に順に、剥
離層１．５μｍ厚、第一転写層１．２μｍ厚、第二転写
層０．８μｍ厚となるよう、以下の各組成からなる塗液
を塗布乾燥し熱転写記録媒体を作製した。 〈離型層〉 カルナウバワックス ９５部 ＥＶＡ ５部 トルエン ９０部 〈第一転写層〉 アクリロニトリル−メチルメタクリレート− グリシジルメタクリレート共重合体(Ｔｇ＝３０℃) １５部 トルエン(亀裂構造非形成) ８０部 〈第二転写層〉 カルナウバワックス ８．０部 カーボンブラック ２０部 トルエン ９０部

【００２１】〔実施例２〕実施例１の第一転写層に用い
たＴｇ３０℃の共重合体をＴｇ６０℃の共重合体に変え
た以外は実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製し
た。

【００２２】〔実施例３〕実施例２の第一転写層の塗液
を水性エマルジョン化し（三井東圧化学社製アルマテッ
クスＴＲＲ７０５４を使用）、塗工風速１８ｍ／ｓにて
乾燥し亀裂構造を形成した。

【００２３】〔比較例１〕実施例２において第一転写層
を形成せず剥離層上に直接第二転写層を形成し熱転写記
録媒体とした。

【００２４】〔比較例２、３、４〕実施例２において各
層の厚みを表１に示すように変化させた。

【００２５】

【表１】

【００２６】上記のようにして得られた実施例及び比較
例の熱転写記録媒体について、以下の方法にて評価テス
トを行なった。評価テストは転写画像について行なった
が、被転写紙にはタグ(アイベスト)を使用し、下記条件
にてこれを印字したものを評価した。結果を表２に示
す。 〈印字条件〉 サーマルヘッド：部分グレース薄膜ヘッドタイプ(８ド
ット／ｍｍ) プラテン圧 ：１５０ｇ／ｃｍ 熱転写記録媒体の引き剥がし角度：被転写紙に対して３
０度 引き剥がしトルク値：２００ｇ 印字速度 ：１０ｃｍ／秒

【００２７】評価した諸特性は以下の通りである。 １．画像形成状況(熱感度) アイベストを被転写紙として用い、印加エネルギー２０
ｍＪ／ｍｍ²下での転写画像を下記の基準にて評価し
た。 ◎ ボイド、カスレが無く、画像のエッジがシャープで
ある。 〇 ボイド、カスレがほとんどない。 △ ややボイド、カスレがある。 × カスレがひどくバーコードが読み取れない。 ３．耐熱性 約１３０℃のアイロンの対物で３０ｃｍ／秒のスピード
で５往復画像をラブテストした。表中の記号は次の意味
を表している。 ◎ 画像がまったく破壊されない。 〇 画像がほとんど破壊されない。 △ 画像がやや破壊される。 × 画像が完全に破壊される。 ３．耐摩擦性 クロックメーターの先にアイベストを取付け、転写画像
を下記基準にて評価した。 ◎ 画像がまったく破壊されない。 〇 画像がほとんど破壊されない。 △ 画像がやや破壊される。 × 画像が完全に破壊される。 ４．画像濃度 ベタ印字部をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４により測
定した。 ５．リボンの保存性 リボンを４０℃で７２時間保存した後の転写画像を下記
の基準にて評価した。 ◎ ボイド、カスレが無く、画像のエッジがシャープで
ある。 〇 ボイド、カスレがほとんどない。 △ ややボイド、カスレがある。 × カスレがひどくバーコードが読み取れない。

【００２８】

【表２】

【００２９】表２より本発明で規定した第一転写層及び
第二転写層の厚さ範囲であれば感度、耐熱、耐摩擦性に
優れ、画像濃度も良好であること、またアクリル系共重
合体のＴｇによりそれら特性が影響を受け本発明の規制
範囲が好ましいこと、更に第一転写層表面に微細なしわ
を形成すると感度がより向上することが分かる。

【００３０】

【発明の効果】以上のように本発明の熱転写記録媒体に
よれば、支持体上に、融点又は軟化点が７０〜１２０℃
のワックスを主成分とする剥離層、アクリロニトリル又
はメタクリロニトリルを少なくともモノマー成分として
含むアクリル系共重合体を主成分とし着色材を含まない
第一転写層、着色材と融点又は軟化点が７０〜１２０℃
のワックスを主成分とする第二転写層を順次積層してな
る熱転写記録媒体において、第一転写層の層厚を１．０
〜２．０μｍ、第二転写層の層厚が０．５〜１．０μｍ
に設定することにより、熱感度に優れると共に耐ホット
プレス性、耐摩擦性に優れる転写画像を形成することが
でき、かつ、リボンの保存性にも優れる熱転写記録媒体
を得ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、融点又は軟化点が７０〜１
   ２０℃のワックスを主成分とする剥離層、アクリロニト
   リル又はメタクリロニトリルを少なくともモノマー成分
   として含むアクリル系共重合体を主成分とし着色材を含
   まない第一転写層、着色材と融点又は軟化点が７０〜１
   ２０℃のワックスを主成分とする第二転写層を順次積層
   してなる熱転写記録媒体において、第一転写層の層厚が
   １．０〜２．０μｍ、第二転写層の層厚が０．５〜１．
   ０μｍであることを特徴とする熱転写記録媒体。
2. 【請求項２】 請求項１の熱転写記録媒体において、ア
   クリル系共重合体のガラス転移点が３０℃〜７０℃であ
   ることを特徴とする熱転写記録媒体。
3. 【請求項３】 請求項１又は２の熱転写記録媒体におい
   て、第一転写層の表面に微細な亀裂が形成されているこ
   とを特徴とする熱転写記録媒体。