JPH10128915A - 多層延伸フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 多層延伸フィルムの層素材、厚み、延伸温
度、延伸倍率を最適に選ぶことにより、該フィルムの厚
み斑、生産性及び品質を向上させる。 【解決手段】熱可塑性樹脂からなる第１ポリマー層の少
なくとも１層と該ポリマー層と非相溶な熱可塑性樹脂か
らなる第２ポリマー層の少なくとも１層とが隣接してお
り、これら２層間の層間接着力が０．１〜２０ｇ／ｃｍ
の範囲にあり、最外層の少なくとも１層が第１ポリマー
層からなり、第２ポリマー層と第１ポリマー層とが交互
に存在するｎ層の多層延伸フィルムであって、第２ポリ
マー層のq層目の厚みをｄ2q（μｍ）、延伸温度、延伸
倍率での引っ張り応力（延伸応力）をτ2［ｋｇ／ｍ
ｍ²］とし、第１ポリマー層のp層目の厚みをｄ1p（μ
ｍ）、延伸温度、延伸倍率での引っ張り応力（延伸応
力）をτ１［ｋｇ／ｍｍ²］とし、これらが下記式 【数１】 （但し、p、qはフィルムドラム面からの層数を示し、 m
は整数で、p=2m-1、q=2mである。）を満足することを特
徴とする多層延伸フィルムである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は互いに非相溶なポリ
マー層を隣接積層した多層延伸フィルム及びこれから剥
離分離した熱可塑性樹脂フィルム（単層フィルム）に関
し、さらに詳しくは互いに非相溶なポリマー層を隣接積
層した、延伸性、生産性及び剥離性に優れた多層延伸フ
ィルム及びこれから剥離し、表面欠点を軽減した熱可塑
性樹脂フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱孔版印刷用やコンデンサー用等の薄
物フィルムは、それらの加工工程において切断が起こり
易いため、製品フィルムと非相溶な素材のキャリヤーフ
ィルムを積層補強して加工を行い、加工完了後、加工さ
れた積層フィルムをキャリヤーフィルムから剥離し巻き
取ることで、切断を軽減させる（特開昭６４−１４０９
２号、特開平０４−７１９８号等）ことが提案されてい
る。

【０００３】また、一般用フィルムや磁気記録用フィル
ム等を生産性よく製膜するために、互いに相溶しないポ
リマーを共押出して未延伸フィルムとなし、さらに少な
くとも一軸延伸した後剥離して製品フィルムを一挙に２
つ以上製膜する方法（特開昭５１−３０８６２号、特開
昭５６−１１３４２７号、特開昭５８−５２２６号等）
が提案されている。

【０００４】しかし、本発明者の知見では、この方法で
は異なる素材の多層フィルムを延伸することから、延伸
条件が限られ、延伸張力の高い素材の延伸特性で製品と
なる層の厚み斑や、切断の頻度が決まったりするため、
その延伸張力の配分適正化が必要である。また、第２ポ
リマー層の延伸応力が大きい場合、フィッシュアイ近傍
にボイドが生じ、第１ポリマー層に転写し品質に影響を
及ぼす表面欠点（以下、転写欠点ということがある）と
なり、生産性や品質を損なうという問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の欠点を改善し、製膜工程や加工工程での切断が少なく
生産性に優れ、厚み斑や転写欠点が少なく製品歩留ま
り、品質の良好ない多層延伸フィルムを提供することに
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決すべく鋭意研究した結果、厚み斑、切断の改良手
段としては縦または横方向の第１ポリマー層にかかるト
ータル延伸張力が第２ポリマー層にかかるトータル延伸
張力より大きいことが大変有効であること、さらに転写
欠点の軽減手段としては第２ポリマー層中のフィッシュ
アイ近傍にかかる延伸応力を軽減してやることでボイド
の発生が抑制され、転写欠点が大きくならずにすみ、製
品品質に影響を及ぼす大きさのものが軽減されることを
見出し、本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂からな
る第１ポリマー層の少なくとも１層と該ポリマー層と非
相溶な熱可塑性樹脂からなる第２ポリマー層の少なくと
も１層とが隣接しており、これら２層間の層間接着力が
０．１〜２０ｇ／ｃｍの範囲にあり、最外層の少なくと
も１層が第１ポリマー層からなり、第２ポリマー層と第
１ポリマー層とが交互に存在するｎ層の多層延伸フィル
ムであって、第２ポリマー層のq層目の厚みをｄ2q（μ
ｍ）、延伸温度、延伸倍率での引っ張り応力（延伸応
力）をτ2［ｋｇ／ｍｍ²］とし、第１ポリマー層のp層
目の厚みをｄ1p（μｍ）、延伸温度、延伸倍率での引っ
張り応力（延伸応力）をτ１［ｋｇ／ｍｍ²］とし、こ
れらが下記式（１）

【０００８】

【数２】

【０００９】（但し、p、qはフィルムドラム面からの層
数を示し、 mは整数で、p=2m-1、q=2mである。）を満足
することを特徴とする多層延伸フィルムである。

【００１０】本発明における多層延伸フィルムは、互い
に非相溶である熱可塑性樹脂の層が隣接する多層延伸フ
ィルムであって、各層の層間接着力が０．１〜２０ｇ／
ｃｍ以下であり、且つ第１と第２ポリマー層の延伸温度
での延伸倍率における応力、いわゆる延伸応力が異なる
多層延伸フィルムである。

【００１１】本発明における熱可塑性樹脂としては、例
えばポリエステル、ポリオレフィン、ポリフェニルスル
ファイド、ポリスルフォン、ポリアミド、ポリカーボネ
ート等を挙げることができる。また、かかる熱可塑性樹
脂の中、溶解度パラメータの差が１以上で且つ延伸温度
での延伸応力が異なる樹脂を組み合わせて多層延伸フィ
ルムを構成する。第１ポリマー層としてはポリエステ
ル、ポリフェニルスルファイド（ＰＰＳ）、ポリスルフ
ォン等の樹脂を使用することが好ましく、第２ポリマー
層としてはポリオレフィン、更にはポリプロピレン、ポ
リメチルペンテン等を使用することが好ましい。

【００１２】本発明における多層延伸フィルムは、第１
ポリマー層の少なくとも１層と第２ポリマー層の少なく
とも１層とが隣接し、かつ最外層の少なくとも１層が第
１ポリマー層からなる構成であれば、その層数は特に限
定されない。ただし、３層以上の多層延伸フィルムであ
るときには、第１と第２ポリマー層とは交互に存在する
ようにする。この層構成の具体例を、第１ポリマー層が
ポリエステル（Ｅ層）からなり、第２ポリマー層がポリ
オレフィン（Ｏ層）からなる場合で説明すると、Ｅ層／
Ｏ層からなる２層フィルム、Ｅ層／Ｏ層／Ｅ層からなる
３層フィルム、Ｅ層／Ｏ層／Ｅ層／Ｏ層／Ｅ層からなる
５層フィルム等を好ましく挙げることができる。この
中、 Ｅ層／Ｏ層／Ｅ層からなる３層フィルムが特に好
ましい。

【００１３】本発明における多層延伸フィルムは第１ポ
リマー層と第２ポリマー層の層間接着力が０．１〜２０
ｇ／ｃｍ以下であり、特に０．１〜１０ｇ／ｃｍ以下で
あることが好ましい。この層間接着力が０．１ｇ／ｃｍ
より小さいと多層フィルムをロール状に巻いて保管する
際や搬送する際に層間剥離や層間ずれが起こり、皺、破
れなどのトラブルが生じ、また延伸処理に供する前に多
層フィルムが剥離するトラブルが発生することがある。
一方、この層間接着力が２０ｇ／ｃｍを超えると、層間
接着力が強すぎて多層フィルムを分離する際にフィルム
が破れたりピンホールが生じたりするため好ましくな
い。

【００１４】本発明における多層延伸フィルムは、第１
ポリマー層の未延伸時の延伸温度、延伸倍率における応
力と第１ポリマー層のトータル厚みを掛け合わせた、い
わゆる延伸張力が、第２ポリマー層の同じ延伸張力より
勝っている場合、延伸時発生する厚み斑や切断が良好と
なり好ましい。延伸張力は延伸温度、延伸倍率、延伸に
よる歪み速度に依存することは勿論、素材によっても異
なるため、それらを適当に組み合わせることによって、
厚み斑や切断を軽減することができる。歪み速度に関し
ては、生産機の製膜では、数１００％／秒〜数１０００
％／秒であり、歪み速度の影響は２０％／秒程度で飽和
することから、大きく延伸応力に影響を及ぼすケースは
少ない。延伸温度、延伸倍率に関しては、延伸応力に大
きな影響を及ぼし無視できない。特にポリプロピレンの
ように延伸温度に鈍感な素材も存在し、他層の延伸応力
とのバランスを延伸温度、倍率の調整により、厚み斑や
切断を良化させることができる。

【００１５】ここでいう延伸張力は、直接延伸する時に
測定することが好ましいが、手間や精度の面で問題があ
り、別途、後で詳しく述べる加熱引っ張り試験で求める
ことが好ましい。加熱引っ張り試験では延伸温度、延伸
倍率、延伸時の歪み速度の条件下で測定した引っ張り応
力に断面積をかけ合わせて延伸張力を求めることができ
る。延伸張力は測定サンプルの幅を一定にして測定する
ことで、延伸応力と延伸後の厚みとの積を延伸張力とし
て比較することができる。第１ポリマー層と第２ポリマ
ー層からなる多層フィルムの場合では、同種のポリマー
層の総厚と延伸応力をかけ合わせた値がそのポリマー層
の延伸張力であり、冒頭で述べた条件は、次の式に従う
ことと同等である。

【００１６】

【数３】

【００１７】但し、ｎ層の多層フィルムにおいて、第２
ポリマーの未延伸フィルムの延伸温度、延伸倍率での引
っ張り応力をτ2［ｋｇ／ｍｍ²］とし、第１ポリマーの
前記と同じ引っ張り応力をτ１とし、ドラム面からの層
数をp、qとし、 mは整数で、p=2m-1、q=2mである。

【００１８】この条件を満たす多層延伸フィルムは、そ
の延伸の際、延伸張力が高い素材に従って延伸されるた
め、剥離分離後製品となる第１ポリマー層の延伸張力が
高いとキャリヤーフィルムである第２ポリマー層の延伸
特性の影響を受けず厚み斑の良好な製品フィルムを得る
ことができる。また、第２ポリマー層は高い延伸応力を
受けることなく安定に延伸されるため、混入異物近傍の
受ける応力が低くてすむため、ボイドを発生させず、製
品となる第１ポリマー層の大きな転写欠点発生を軽減で
きる。

【００１９】本発明における多層延伸フィルムは、一軸
延伸フィルム、二軸延伸フィルムのいずれでもよいが、
特に二軸延伸フィルムがニ軸方向の機械特性に優れるた
め好ましい。多層延伸フィルムの厚みは、第１ポリマー
層と第２ポリマー層の延伸応力によって設定する必要が
あるが、その範囲としては、例えば二軸延伸フィルムの
場合には、多層延伸フィルムの総厚みが３〜１００μ
ｍ、特に５〜５０μｍであり、第２ポリマー層の１層当
たりの厚みが０．２〜８０μm、特に０．５〜３０μmで
あり、第１ポリマー層の１層当たりの厚みが０．５〜５
０μm、特に１〜３０μmであることが分離時の切断、生
産性、設備コスト面から好ましい。また、一軸延伸フィ
ルムの場合には、多層延伸フィルムの総厚みが１５〜３
００μm、特に１５〜１５０μmであり、第２ポリマー層
の１層当たりの厚みが０．６〜２５０μm、特に１．５
〜９０μmであり、第１ポリマー層の１層当たりの厚み
が１．５〜１５０μm、特に３〜９０μmであることが生
産性、設備コスト面から好ましい。

【００２０】本発明における多層延伸フィルムは、前記
したように、隣接する層が互いに非相溶性の熱可塑性樹
脂からなるが、その中でも第２ポリマー層がポリオレフ
ィンからなることが好ましい。このポリオレフィンは、
オレフィンの単一重合体、共重合体のどちらでも構わな
いが、共重合体の方が延伸応力が低い傾向にあり、組み
合わせることのできる第１ポリマー層の樹脂の種類や延
伸条件を広げることができるという利点を有し好まし
い。かかるポリオレフィンとしては、例えば低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、ポリメチルペンテン或いはこれらの共重合体を
挙げることができるが、好ましくはポリプロピレンやポ
リ４メチルペンテン−１が挙げられる。また、ポリプロ
ピレンの中でも、メルトフローレイト（ＭＦＲ：ｇ／１
０分）２０のホモポリプロピレンに比べ、ＭＦＲ２０の
エチレン−プロピレン共重合体は１００℃で３．５倍延
伸した場合の延伸応力は３分の２程度と、またＭＦＲ２
５のエチレン−プロピレンブロックコポリマーの場合は
３分の１程度と低く、第１ポリマー層の種類にもよるが
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン
ブロック共重合体を第２ポリマー層として使用すること
が好ましい。

【００２１】本発明における第２ポリマー層は、多層フ
ィルムをキャスティングするとき該フィルムのキャステ
ィングドラムへの静電密着性を十分なものとするため
に、スルホン酸四級ホスホニウム塩を０．００１〜１ｗ
ｔ％含有することが好ましい。また、ポリオレフィンは
第１層を構成する熱可塑性樹脂の融点（Ｔｍ）より１５
℃高い温度での溶融状態における体積固有抵抗値が、５
０Ｈｚの交流電圧の測定条件において、０．５×１０⁹
Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。体積固有抵抗値が
この範囲にあると、キャスティングの際に多層フィルム
への静電荷の印加が強くなり、冷却ドラムと多層フィル
ムとの密着が良好なものとなる。

【００２２】また、第１ポリマー層と第２ポリマー層で
あるポリオレフィン層との接着力を調整するために、潤
滑剤を例えば０．００１ｗｔ％、更には０．００５〜
０．５ｗｔ％配合することができ、また配合することが
好ましい。

【００２３】この潤滑剤は、常温で液体であっても固体
であってもよいが、融点或いは軟化点が２００℃以下の
ものであることが好ましい。この潤滑剤の具体例とし
て、下記のものを挙げることができ、これらの２種類以
上を用いてもよい。

【００２４】Ａ．脂肪族炭化水素：流動パラフィン、マ
イクロクリスタリンワックス、天然パラフィン、合成パ
ラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワッ
クス等 Ｂ．高級脂肪酸またはその金属塩：ステアリン酸、ステ
アリン酸カルシウム、ヒドロキシステアリン酸、硬化
油、モンタン酸ナトリウム等 Ｃ．脂肪族アミド：ステアリン酸アミド、オレイン酸ア
ミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ベヘンア
ミド、メチレンビスステアラミド等 Ｄ．脂肪酸エステル：ｎ−ブチルステアレート、メチル
ヒドロキシステアレート、ミリシルセロチネート、高ア
ルコール脂肪酸エステル、エステル系ワックス等 Ｅ．脂肪酸ケトン：ケトンワックス等 Ｆ．脂肪アルコール：ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール
等 Ｇ．脂肪酸と多価アルコールの部分エステル：グリセリ
ン脂肪酸エステル、ヒドロキシステアリン酸トリグリセ
リド、ソルビタン酸エステル等 Ｈ．非イオン系界面活性剤：ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレン
脂肪酸エステル等 Ｉ．シリコン油：直鎖状メチルシリコン油、メチルフェ
ニルシリコン油、変成シリコン油等 Ｊ．フッ素系界面活性剤：フルオロアルキルカルボン
酸、パーフルオロアルキルカルボン酸、モノパーフルオ
ロアルキルエチルリン酸エステル、パーフルオロアルキ
ルスルホン酸塩等

【００２５】また、ポリオレフィンには、多層延伸フィ
ルムから剥離分離したポリオレフィンフィルムの巻き取
り性を向上させるために、平均粒径が０．００１〜５．
０μｍ程度の有機や無機の微粒子を、例えば０．０１〜
２．０ｗｔ％の割合で配合含有させることが好ましい。
かかる微粒子としては、例えば乾式シリカ、湿式シリ
カ、乾式シリカ、ゼオライト、炭酸カルシウム、リン酸
カルシウム、カオリン、カオリナイト、クレイ、タル
ク、酸化チタン、アルミナ、ジルコニア、水酸化アルミ
ニウム、酸化カルシウム、グラファイト、カーボンブラ
ック、酸化亜鉛、炭化珪素、酸化銀等の無機微粒子、架
橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラ
ミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等の有機粒子を
挙げることができる。

【００２６】尚、ポリオレフィン層には、必要に応じ
て、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、傾向増白
剤、可塑剤、紫外線吸収剤、他の樹脂等を添加すること
ができる。

【００２７】本発明において第２ポリマー層と非相溶な
第１ポリマー層としてはポリエステルが好ましい。その
場合、ポリエステル層を構成するポリエステルは、ジカ
ルボン酸成分とグリコール成分からなる線状ポリエステ
ルである。

【００２８】このジカルボン酸成分としては、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、ジフェニールジカルボン酸、ジフェニールエ
ーテルジカルボン酸等を挙げることができる。これらの
中、テレフタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸が
好ましい。また、グリコール成分としては、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール等を挙
げることができる。これらの中、エチレングリコール、
１，４−ブタンジオールが好ましく、特にエチレングリ
コールが好ましい。

【００２９】かかるポリエステルとしては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレン
ジカルボキシレート或いはポリブチレンテレフタレート
が多層フィルムから剥離したポリエステル層（単層フィ
ルム）の機械的特性や熱的特性等が優れたものとなるた
め好ましい。

【００３０】このポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートあるい
はポリブチレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分或
いはグリコール成分等を例えば１０モル％以下の割合で
共重合したポリエステルであってもよく、３官能以上の
多価化合物をポリエステルが実質的に線状となる範囲
（例えば５モル％以下）で少量共重合したポリエステル
であってもよい。

【００３１】前記の共重合成分は、ポリエチレンテレフ
タレートの場合には、酸成分としてイソフタル酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジ
カルボン酸等を挙げることができ、グリコール成分とし
てプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール等を挙げることができる。

【００３２】ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカル
ボキシレートの共重合成分としては、酸成分としてテレ
フタル酸、イソフタル酸、４，４’−ジフェニルジカル
ボン酸等を挙げることができ、グリコール成分として
１，４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、
プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール等を挙げることができ
る。

【００３３】ポリブチレンテレフタレートの共重合成分
としては、酸成分としてイソフタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、４、４’−ジフェニルジカルボン酸
等を挙げることができ、グリコール成分としてエチレン
グリコール、１、６−ヘキサンジオール、プロピレング
リコール、１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール等を挙げることができる。

【００３４】ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートおよびポリ
ブチレンテレフタレートの共重合成分としては上記の成
分の他に、例えばヘキサヒドロテレフタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等のジカルボン
酸成分、１，３−プロパンジオール、ポリエチレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、トリエチレングリコール、ビスフェノール
Ａのアルキレンオキシド付加物等のグリコール成分を挙
げることができる。上記のポリエステルには、単独重合
体或いは共重合体を用いることができ、またこれらのポ
リエステルをブレンドしたものも用いることができる。

【００３５】ポリエステル層を構成するポリエステルは
融点（Ｔｍ）より１５℃高い温度での溶融状態における
体積抵抗値が、５０Ｈｚの交流電圧の測定条件において
０．５×１０⁹Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。体積
固有抵抗値がこの範囲にあるとキャスティングの際に多
層フィルムへの静電荷の印加が強くなり、冷却ドラムと
多層フィルムとの密着が良好なものとなる。かかる体積
固有抵抗値を有するポリエステルは、例えばアルカリ金
属塩を有する化合物が配合されているか、またはスルホ
ン酸四級ホスホニウム塩が共重合されているかで得るこ
とができ、多層フィルムと冷却ドラムとの良好な密着性
を得ることができる。

【００３６】本発明における第１ポリマー層のポリエス
テル層としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートが特に
好ましく、更にポリエチレン−２，６−ナフタレンジカ
ルボキシレートは延伸温度が高く、延伸応力も高いた
め、選択できる第２ポリマー層の種類や延伸条件も広げ
ることができるため好ましい。

【００３７】また、第１ポリマー層には剥離分離したフ
ィルムの巻き取り性を向上させ、且つ各用途の必要とさ
れる表面性をもたせるために平均粒径が０．００１〜
５．０μｍ程度の有機や無機の微粒子を、例えば０．０
１〜２．０ｗｔ％の割合で配合含有させることが好まし
い。かかる微粒子としては、例えば乾式シリカ、湿式シ
リカ、ゼオライト、炭酸カルシウム、リン酸カルシウ
ム、カオリン、カオリナイト、クレイ、タルク、酸化チ
タン、アルミナ、ジルコニア、水酸化アルミニウム、酸
化カルシウム、グラファイト、カーボンブラック、酸化
亜鉛、炭化珪素、酸化銀等の無機微粒子、架橋アクリル
樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒
子、架橋シリコーン樹脂粒子等の有機粒子を挙げること
ができる。

【００３８】尚、ポリエステルまたはＰＰＳ層には、必
要に応じて潤滑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、
顔料、傾向増白剤、可塑剤、紫外線吸収剤、他の樹脂等
を添加することができる。

【００３９】本発明における多層延伸フィルムの製造で
は、まず第１ポリマー層を形成する熱可塑性樹脂特にポ
リエステルと、それに隣接する第２ポリマー層を形成す
る熱可塑性樹脂特にポリオレフィンとの多層溶融フィル
ムを回転冷却ドラム上に共押出し、次いでこのフィルム
を回転冷却ドラムに密着させ冷却することで未延伸多層
フィルムとする。その際、第１ポリマー層、第２ポリマ
ー層を形成する熱可塑性樹脂には、好ましくはスルフォ
ン酸４級ホスホニウム塩を０．００１〜１ｗｔ％含有さ
せ、該多層溶融フィルムが回転冷却ドラム上に到達する
近傍において該フィルムの溶融面に非接触的に静電荷を
印加する。例えばポリオレフィンとポリエステルとを別
々の押出し機に供給し、各々のポリマーの融点以上３５
０℃までの温度、好ましくは同じ温度で溶融し、各溶融
ポリマーを導管内あるいは成型用口金（ダイス）内部で
合流させて多層状態とし、これを口金から吐出させ、さ
らに吐出フィルムに静電荷を印加させて冷却ドラムに密
着させながら冷却固化させることにより未延伸多層フィ
ルムを製造することができる。この未延伸多層フィルム
は第１ポリマー層と第２ポリマー層とが隣接する２層以
上の多層フィルムであればいかなる層数であっても良
い。尚、熱可塑性樹脂原料は押出機に供給する前に乾燥
することが好ましい。もっとも、ポリオレフィン原料は
必ずしも乾燥する必要はないが、１００℃以上Ｔｍ（融
点）未満の温度で乾燥したものも用いることもできる。
前記の未延伸多層フィルムは、更に一軸方向あるいはニ
軸方向に延伸して一軸延伸多層フィルムあるいはニ軸延
伸多層フィルムとする。かかる一軸延伸多層フィルムあ
るいはニ軸延伸多層フィルムを得るには上記の未延伸多
層フィルムを延伸可能な温度（例えば、熱可塑性樹脂の
Ｔｇ（ガラス転移温度）以上Ｔｇ＋８０℃以下の温度）
に加熱し少なくとも一軸方向に延伸する。また、延伸倍
率は一軸延伸多層フィルムでは一軸方向に２〜１２倍と
することが好ましく、ニ軸延伸多層フィルムでは一軸方
向に２．５倍以上、好ましくは３倍以上で、かつ面積倍
率で８〜４０倍とすることが好ましい。ニ軸延伸多層フ
ィルムは例えば未延伸多層フィルムを縦方向に延伸し、
次いで横方向に延伸する、いわゆる縦−横逐次延伸法、
縦方向と横方向を同時に延伸する同時ニ軸延伸法により
製造することができる。このニ軸延伸多層フィルムは、
更に縦方向、あるいは横方向の一軸方向に、あるいは縦
方向及び横方向のニ軸方向に再延伸してニ軸再延伸多層
フィルムとすることもできる。上記の一軸延伸多層フィ
ルムあるいはニ軸延伸多層フィルムは、さらに第１ポリ
マー層の熱可塑性樹脂の融点（Ｔｍ）より低い温度、好
ましくはＴｍ〜（Ｔｍ−２２０）℃の温度で熱処理して
から室温まで冷却する。さらに好ましくは第２ポリマー
層の熱可塑性樹脂の融点（Ｔｍ）より低い温度、好まし
くはＴｍ〜（Ｔｍ−１２０）℃の温度で熱処理してから
室温まで冷却する。これにより、第２ポリマー層の延伸
処理による分子配向が完全に緩和することなく、一軸延
伸（熱処理）多層フィルムあるいはニ軸延伸（熱処理）
多層フィルムとすることができる。かくして得られた一
軸延伸多層フィルムあるいはニ軸延伸多層フィルムはそ
の表面に、例えば、特公昭５６−１８３８１５号や特公
昭５７−３０８５４号等で知られるような表面活性化処
理（例えばプラズマ処理、アミン処理、コロナ処理等）
を施しても良い。

【００４０】本発明の多層フィルムは、多層延伸フィル
ムのまま使用しても良いし、第１ポリマー層あるいは第
２ポリマー層を剥離分離して得られる単層延伸フィルム
を種々の用途に用いることができる。例えば、厚みが３
μｍ以下のポリエステル単層延伸フィルム、特に１μｍ
以下の極薄単層延伸フィルムは延伸工程での破断や巻き
不良等が生じ易いため、単層延伸フィルムでは生産歩留
まりが低下する欠点があったが、本発明の多層延伸フィ
ルムとして製膜し、その後単層延伸フィルムに分離すれ
ば、極薄フィルムを容易に得ることができる。また、極
薄フィルムはハンドリング面でも取り扱いが容易ではな
いが、本発明の多層延伸フィルムではハンドリングが必
要な加工工程では多層延伸フィルムとして取り扱い、加
工を施した後分離することでハンドリング性を上げるこ
とができる。

【００４１】ポリエステル単層延伸フィルムとしては、
コンデンサーフィルム（例えば肉厚３μｍ以下のフィル
ム）、プリンターリボン用フィルム（例えば肉厚５μｍ
程度のフィルム）、磁気記録用、特にＱＩＣ用ベースフ
ィルム等に有用である。特に、磁気記録用等の表面欠点
を嫌う用途においては転写欠点の少ない本発明の多層延
伸フィルムより得られた単層延伸フィルムを用いること
は有効である。本発明の多層延伸フィルムを積層コンデ
ンサー用途に用いる場合は多層フィルムの表面に金属膜
を蒸着した後スリットし、金属膜を蒸着した表面層を分
離することにより有効的に得ることができる。また、ポ
リオレフィン単層フィルムはコンデンサー用フィルム
（例えば肉厚３μｍ以下のフィルム）、ノングレアーフ
ィルム（例えば肉厚５０μｍ以下のフィルム）等に有用
である。更に、感熱孔版印刷用フィルムとして使用する
場合は、多層延伸フィルムの両面に和紙等の多孔質支持
体を貼り付けた後に剥離分離することで、ハンドリング
性を改良でき、工程破断をなくすことができる。この
時、感熱孔版印刷用フィルムの熱収縮は適当に大きいこ
とが必要であるが、熱固定温度が低い場合これを満たし
有効である。

【００４２】多層フィルムの構成をＥ層／Ｏ層／Ｅ層の
如きサンドイッチ構造とし、使用する直前に中間層のＯ
層から両外層のＥ層を剥離分離することにより、表面の
酸化膜が極めて少なく、また、異物の表面付着等の少な
い超クリーンなＯ層単層フィルムを得ることができる。
更にまた、多層延伸フィルムの構成をＥ層／Ｏ層／Ｅ層
／Ｏ層／Ｅ層の如き５層のサンドイッチ構造とし、中間
層のＥ層を剥離分離することにより、表面の酸化膜が極
めて少なく、また、異物の表面付着等の少ない超クリー
ンなポリエステル（Ｅ層）単層フィルムを得ることがで
きる。また、本発明のニ軸延伸した多層フィルムからは
各層を各々剥離分離することにより、ニ軸延伸した単層
フィルムを同時に２つ以上の複数枚で得ることができ、
高効率且つ低コストで得ることができる。

【００４３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。尚、各特性値は下記の方法で測定した。

【００４４】１． 加熱引っ張り試験 第１ポリマー層及び第２ポリマー層の未延伸フィルムま
たは一軸延伸フィルムをそれぞれ、１インチ幅、チャッ
ク間隔２０ｍｍとし、延伸条件の温度、歪み速度８２％
／秒で延伸倍率以上まで引っ張り、条件の延伸倍率とな
る歪みを生じた点での応力を延伸応力とする。応力算出
時使用する厚みは引っ張り試験する前のサンプルの厚み
を打点式厚み計で測定したものを採用する。

【００４５】２． 厚み 延伸張力算出時使用する厚みは、多層延伸フィルムを剥
離分離したフィルムを重量法にて測定する。

【００４６】３． 厚み斑 厚み３μｍ以上のフィルムではアンリツ電気製連続フィ
ルム厚さ測定器により、二軸延伸フィルムの横方向の両
エッジ部を１００ｍｍづつ落とした中央部を横方向（幅
方向）にそって測定し、その最大値と最小値の差分を厚
み斑とする。一方厚み３μｍ未満のフィルムでは大塚電
子（株）光干渉膜厚計により、厚さ３μｍ以上の場合と
同じように処理したサンプルについて幅方向にそって厚
みを測定し、その最大値と最小値の差分を厚み斑とす
る。

【００４７】４． 接着力 フィルムを幅１０ｍｍ、チャック間隔１００ｍｍとし、
第１ポリマー層を第２ポリマー層から剥離角度１８０度
で２ｍ／分の速度で剥離したときにかかる張力（ｇ）を
測定する。この張力の平均値とサンプル幅（１０ｍｍ）
から得られた幅１ｃｍ当たり張力を接着力：Ｔ（ｇ／ｃ
ｍ）とする。

【００４８】５． 転写欠点 ポラリースコープを使用し１００〜５００ｃｍ²の面積
のフィルムを目視で大まかに欠点に印をつけ、その後顕
微鏡で９０μｍ以上の転写状欠点であることを確認し３
０００ｃｍ²に換算した値を転写欠点の数とする。

【００４９】６． 融点 ＤＳＣ（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型器）を用
いて２０℃／分の昇温速度でサンプル（１０ｍｇ）を昇
温させた際の、融解に伴う吸熱ピークの頂上部に相当す
る温度を融点とする。

【００５０】７． ガラス転移温度 ＤＳＣ（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型器）を用
いて２０℃／分の昇温速度でサンプル（１０ｍｇ）を昇
温させてガラス転移温度を測定する。

【００５１】［実施例１］第１ポリマーとして３，５−
ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラ−ｎ−ブチルホ
スホニウムをジカルボン酸成分に対し３ｍｍｏｌ％、平
均粒径０．１２μｍのＳｉＯ２粒子をポリエステルに対
し０．３ｗｔ％、炭酸カルシウムを０．０３ｗｔ％配合
した固有粘度０．６０のポリエチレン−２，６−ナフタ
レンジカルボキシレート（Ｔｍ＝２６３℃、Ｔｇ＝１１
３℃）のペレットを用い、これを１７０℃で６時間乾燥
した後、押出し機に供給し、３００℃で溶融押出した。

【００５２】一方、第２ポリマーとして３，５−ジカル
ボキシベンゼンスルホン酸テトラ−ｎ−ブチルホスホニ
ウムを０．０５ｗｔ％含有したエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体（共重合ポリプロピン）のペレットを用
い、これを１００℃で１時間乾燥した後、別の押出し機
に供給し、３００℃で溶融押出した。

【００５３】それぞれの溶融ポリマーをダイス内部で合
流させ、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキ
シレート／共重合ポリプロピレン／ポリエチレン−２，
６−ナフタレンジカルボキシレートの３層多層構造とし
た後、口金から吐出させ、ついで６０℃に保たれた冷却
ドラムに静電荷を印加して密着させることにより冷却固
化させて３層の未延伸多層フィルムを得た。

【００５４】次いで、この未延伸多層フィルムを赤外線
ヒーターによる加熱で１２０℃に加熱した後に長手方向
に４．０倍延伸し、直ちに２０℃まで冷却した。続い
て、横方向にテンター横方向延伸装置を用いて、１２０
℃で４倍延伸した後、２１０℃で熱固定を施し、室温ま
で冷却した後巻き取った。

【００５５】得られた二軸延伸多層フィルムはポリエチ
レン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥ
Ｎ）層の厚みが１．０μｍ、共重合ポリプロピレン層の
厚みが５μｍであり、ポリエチレン−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレート層の延伸応力は１．５ｋｇ／ｍｍ
2、厚みと延伸応力の積は１．５×１０^-3ｋｇ／ｍｍで
あり、共重合ポリプロピレン層の延伸応力は０．２５ｋ
ｇ／ｍｍ²、厚みと延伸応力の積は１．２５×１０^-3ｋ
ｇ／ｍｍであった。さらに、該二軸延伸多層フィルムで
のポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレー
ト層の厚み斑は０．１５μｍ、転写欠点は８個／３００
０ｃｍ²であった。また。製膜での切断回数は８時間に
０回であった。

【００５６】前記二軸延伸多層フィルムは、さらにフィ
ルム製造工程内で各層に剥離分離し、得られたポリエチ
レン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートフィルム
（単層フィルム）を巻き取った。このフィルムはコンデ
ンサ−用として使用したところ問題なく良好であった。

【００５７】［実施例２］延伸温度を１３０℃に変更す
る以外は実施例１と同様に行って、二軸延伸多層フィル
ム及びＰＥＮフィルムを得た。この結果は表１に示す
が、厚み斑、切断、転写欠点に問題なく良好であった。

【００５８】［実施例３，４］第２ポリマーとして実施
例１と同じ共重合ポリプロピン又は、３，５−ジカルボ
ンキシベンゼンスルホン酸−ｎ−ブチルホスホニウムを
０．０５ｗｔ％含有させたポリプロピレン（Ｔｍ：１６
０℃、メルトフローレイト：２０ｇ／１０分、ホモポリ
プロピレン）を用い、表１に示す層構成、延伸温度条件
で製膜する以外は実施例１同様にして二軸延伸多層フィ
ルム及びＰＥＮフィルムを得た。この結果は表１に示す
が、厚み斑、切断、転写欠点に問題なく良好であった。

【００５９】［比較例１，２］表２に示す層構成、延伸
温度条件で製膜する以外は実施例１同様にして二軸延伸
多層フィルム及びＰＥＮフィルムを得た。この結果は表
２に示すが、厚み斑が悪く、切断も８時間に数回と頻度
の高いもので、工程の歩留まりを下げ、不十分な結果と
なった。

【００６０】［実施例５］第１ポリマーとして酢酸カリ
ウムをジカルボン酸成分に対し１２ｍｍｏｌ％、平均粒
径１．５μｍのシリカ粒子を０．４ｗｔ％添加した固有
粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．６０のポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のペレットを用
い、これを１７０℃で３時間乾燥した後、押出機に供給
し、２８０℃で溶融押出した。一方、第２ポリマーとし
て実施例１と同じ共重合ポリプロピレンのペレットを用
い、１００℃で１時間乾燥した後、別の押出機に供給
し、ポリエチレンテレフタレートと同じ温度の２８０℃
で溶融押出した。

【００６１】各々の溶融ポリマーをダイス内部で合流さ
せ、ポリエチレンテレフタレート／ポリプロピレン／ポ
リエチレンテレフタレートの３層多層構造とした後、口
金から吐出させ、次いで２０℃に保たれた冷却ドラムに
静電荷を印加しながら密着させることにより冷却固化さ
せて３層の未延伸多層フィルムとした。この未延伸多層
フィルムを加熱ロールに接触させて９０℃に加熱した
後、長手方向に３．５倍延伸し、直ちに２０℃まで冷却
した。続いて横方向にテンター式横延伸装置を用いて９
０℃で３．５倍延伸した後、２００℃で熱処理を施し、
室温まで冷却した後巻き取った。

【００６２】得られた二軸延伸多層フィルムは、外層の
ポリエチレンテレフタレート層の厚みが１．５μｍで、
延伸応力が０．４５ｋｇ／ｍｍ²、延伸応力と厚みの積
が１．３５×１０^-3ｋｇ／ｍｍであり、内層のポリプロ
ピレン層の厚みが５μｍで、延伸応力が０．２５ｋｇ／
ｍｍ²、延伸応力と厚みの積が１．２５×１０^-3ｋｇ／
ｍｍであった。さらに、該二軸延伸多層フィルムは、外
層のポリエチレンテレフタレート層の厚み斑が０．１５
μｍ、転写欠点は１０個／３０００ｃｍ2であった。ま
た。製膜での切断回数は８時間に０回であった。

【００６３】前記二軸延伸多層フィルムは、さらにフィ
ルム製造工程内で各層に剥離分離し、得られたポリエチ
レンテレフタレートフィルム（単層フィルム）を巻き取
った。このフィルムはコンデンサ−用として使用したと
ころ問題なく良好であった。

【００６４】［実施例６，７］第２ポリマーとして３，
５−ジカルボンキシベンゼンスルホン酸−ｎ−ブチルホ
スホニウムを０．０５ｗｔ％含有させたポリプロピレン
（Ｔｍ：１６０℃、メルトフローレイト：３ｇ／１０
分、ホモポリプロピレン）又は実施例４と同じポリプロ
ピンを用い、表１に示す層構成、延伸温度条件で製膜す
る以外は実施例５同様にして二軸延伸多層フィルム及び
ＰＥＴフィルムを得た。この結果は表１に示すが、厚み
斑、切断、転写欠点に問題なく良好であった。

【００６５】［比較例３〜６］第２ポリマーとして実施
例１と同じ共重合ポリプロピン又は、３，５−ジカルボ
ンキシベンゼンスルホン酸−ｎ−ブチルホスホニウムを
０．０５ｗｔ％含有させたポリプロピレン（Ｔｍ：１６
０℃、メルトフローレイト：２０ｇ／１０分、ホモポリ
プロピレン）を用い、表２に示す層構成、延伸温度条件
で製膜する以外は実施例５同様にして二軸延伸多層フィ
ルム及びＰＥＴフィルムを得た。この結果は表２に示す
が、厚み斑が悪く、切断も８時間に数回と頻度の高いも
ので、工程の歩留まりを下げ、不十分な結果となった。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】

【発明の効果】本発明によれば、多層延伸フィルムの層
素材、厚み、延伸温度、延伸倍率を最適に選ぶことによ
り、該フィルムの生産性及び品質を向上させることがで
きる。特に、コンデンサーや高感度孔版印刷用フィルム
として使用する場合、加工工程でのハンドリングが行い
やすく、加工時の破断を減らすことができる。また、転
写欠点が少なく磁気記録材料として第１ポリマー層を使
用した場合、ドロップアウトが少ない良好なテープを得
ることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂からなる第１ポリマー層の
   少なくとも１層と該ポリマー層と非相溶な熱可塑性樹脂
   からなる第２ポリマー層の少なくとも１層とが隣接して
   おり、これら２層間の層間接着力が０．１〜２０ｇ／ｃ
   ｍの範囲にあり、最外層の少なくとも１層が第１ポリマ
   ー層からなり、第２ポリマー層と第１ポリマー層とが交
   互に存在するｎ層の多層延伸フィルムであって、第２ポ
   リマー層のq層目の厚みをｄ2q（μｍ）、延伸温度、延
   伸倍率での引っ張り応力（延伸応力）をτ2［ｋｇ／ｍ
   ｍ²］とし、第１ポリマー層のp層目の厚みをｄ1p（μ
   ｍ）、延伸温度、延伸倍率での引っ張り応力（延伸応
   力）をτ１［ｋｇ／ｍｍ²］とし、これらが下記式
   （１） 【数１】 （但し、p、qはフィルムドラム面からの層数を示し、 m
   は整数で、p=2m-1、q=2mである。）を満足することを特
   徴とする多層延伸フィルム。
2. 【請求項２】 第２ポリマー層がポリオレフィン層であ
   る請求項１記載の多層延伸フィルム。
3. 【請求項３】 第１ポリマー層がポリエステル層である
   請求項１記載の多層延伸フィルム。
4. 【請求項４】 請求項１の多層延伸フィルムを剥離して
   得られた第１ポリマー層からなる熱可塑性樹脂フィル
   ム。