JPH1067082A - 多層延伸フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 互いに非相溶の熱可塑性樹脂層で構成される
多層フィルムを分離する際の破断を防止ないし軽減し、
生産性や製品歩留まりに優れた多層延伸フィルムを提供
する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂からなる第１ポリマー層の
少なくとも１層と該熱可塑性樹脂より抵融点でかつ非相
溶な熱可塑性樹脂からなる第２ポリマー層の少なくとも
１層とが隣接し、さらに最外層の少なくとも１層が第１
ポリマー層からなるように積層した多層延伸フィルムで
あって、第１ポリマー層と第２ポリマー層の層間接着力
が０．１〜２０ｇ／ｃｍであり、かつ第２ポリマー層の
長手方向の破断強度が未延伸時の破断強度の２倍以上で
あることを特徴とする多層延伸フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は多層延伸フィルムに
関し、さらに詳しくは互いに融点の違うかつ非相溶な熱
可塑性樹脂の層からなる多層延伸フィルムであって、各
層の剥離性に優れ、かつ各層に剥離、分離して引き取る
際に第２ポリマーのフィルムが破断するのを低減ないし
防止した多層延伸フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱孔版印刷用やコンデンサー用等の薄
物フィルムは、それらの加工工程において破断が起こり
易いため、製品フィルムと非相溶な素材のキャリヤーフ
ィルムを積層補強して加工を行い、加工完了後加工され
た製品フィルムをキャリヤーフィルムから剥離して巻き
取り、破断を軽減させる方法（特開昭６４−１４０９２
号、特開平０４−７１９８号等）が提案されている。

【０００３】また、一般用フィルムや磁気記録用フィル
ム等を生産性よく製膜するため、互いに相溶しないポリ
マーを共押出して積層未延伸フィルムとなし、さらに少
なくとも一軸延伸した後剥離して製品フイルムを一挙に
２つ以上製造する方法（特開昭５１−３０８６２号、特
開昭５６−１１３４２７号、特開昭５８−５２２６号な
ど）が提案されている。

【０００４】しかし、本発明者の知見では、この方法で
は最終的に多層フィルムを剥離することによって製品フ
ィルムを得ることから、この剥離分離工程での破断が問
題となる。特に、製品フィルムの物性を安定させるため
や、熱収縮を小さくするために、通常、延伸処理後に熱
処理（以下、熱固定と言うことがある）を行うが、この
熱固定が時として融点の低いポリマーで構成されるフィ
ルムの物性を低下させ、例えばせっかく延伸して強化し
た物性が熱処理によって緩和し、未延伸状態の物性に戻
ってしまい、分離する際の引取り張力に耐えられなくな
り、破断の原因となる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】多層フイルムを剥離分
離する時の破断を防止する方法としては、分離した中層
フィルムを引き取る時の張力コントロールを精密に行う
ことや、中層フィルムに局所的に強い張力がかからない
ように均一張力をかけるように工夫して引き取る方法が
考えられるが、装置が大掛かりになることや、エッジ部
のスリット欠点（ノッチ）等で容易に破断し、その頻度
が大きくなる等の不十分な点が多々ある。

【０００６】本発明の目的は、上述の問題を解消し、互
いに非相溶の熱可塑性樹脂層で構成される多層フィルム
を分離する際の破断を防止ないし軽減し、生産性や製品
歩留まりに優れた多層延伸フィルムを提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上述の問題
を解消すべく鋭意研究した結果、中層フィルムの破断強
度を高くすることが大変有効であることを見出し、本発
明に至った。

【０００８】本発明のかかる目的は、本発明によれば、
第１に、熱可塑性樹脂からなる第１ポリマー層の少なく
とも１層と該熱可塑性樹脂より抵融点でかつ非相溶な熱
可塑性樹脂からなる第２ポリマー層の少なくとも１層と
が隣接し、さらに最外層の少なくとも１層が第１ポリマ
ー層からなるように積層した多層延伸フィルムであっ
て、第１ポリマー層と第２ポリマー層の層間接着力が
０．１〜２０ｇ／ｃｍであり、かつ第２ポリマー層の長
手方向の破断強度が未延伸時の破断強度の２倍以上であ
ることを特徴とする多層延伸フィルムにより達成され
る。

【０００９】本発明における多層延伸フィルムは、隣接
する第１ポリマー層と第２層ポリマー層が互いに融点の
違うかつ非相溶な熱可塑性樹脂層からなる多層延伸フィ
ルムである。ここで、非相溶とは溶解度パラメーター
（ＳＰ値）の差が１以上であることをいう。この溶解度
パラメーター（ＳＰ値）の差は２以上であることが好ま
しい。また、融点の違いは２０℃以上、更には３０℃以
上であることが好ましい。

【００１０】本発明における熱可塑性樹脂としては、例
えばポリエステル、ポリオレフィン、ポリスルフォン、
ポリアミド、ポリカーボネート等を挙げることができ
る。かかる熱可塑性樹脂の中、前記溶解度パラメーター
の差が１以上でかつ融点の違う樹脂を組合せて多層延伸
フィルムを構成する。

【００１１】本発明における多層延伸フィルムは、第１
ポリマー層の少なくとも１層と第２ポリマー層の少なく
とも１層とが隣接し、かつ最外層の少なくとも１層が第
１ポリマー層からなる構成であれば、その層数は特に限
定されない。ただし、３層以上の多層フィルムであると
きには、第１ポリマー層と第２ポリマー層とは交互に存
在するようにする。この層構成の具体例を、第１ポリマ
ー層がポリエステル（Ｅ層）からなり、第２ポリマー層
がポリオレフィン（Ｏ層）からなる場合で説明すると、
Ｅ層／Ｏ層からなる２層フィルム、Ｅ層／Ｏ層／Ｅ層か
らなる３層フィルム、Ｅ層／Ｏ層／Ｅ層／Ｏ層／Ｅ層か
らなる５層フィルム等を好ましく挙げることができる。
この中、Ｅ層／Ｏ層／Ｅ層からなる３層フィルムが特に
好ましい。

【００１２】本発明における多層延伸フィルムは、第１
ポリマー層と第２ポリマー層の層間接着力が０．１〜２
０ｇ／ｃｍ以下であり、特に０．１〜１０ｇ／ｃｍ以下
であることが好ましい。この層間接着力が０．１ｇ／ｃ
ｍより小さいと、多層フィルムをロール状に巻いて保管
する際や搬送する際に層間剥離や層間ずれが起こり、
皺、破れなどのトラブルが生じ、また延伸処理に供する
前に多層フィルムが剥離するトラブルが発生することが
ある。また、この層間接着力が２０ｇ／ｃｍを超える
と、層間接着力が強すぎて多層フィルムを剥離分離する
際にフィルムが破れたり、ピンホールが生じたりするた
め好ましくない。

【００１３】本発明における多層延伸フィルムは、さら
に、第２ポリマー層の長手方向の破断強度が未延伸時の
破断強度の２倍以上であり、好ましくは熱処理前の破断
強度以下である。さらには第２ポリマー層の長手方向の
破断強度が５〜３０ｋｇ／ｍｍ²の範囲内にあることが
好ましい。この長手方向の破断強度が未延伸時の破断強
度の２倍未満では、多層延伸フィルムの各層を剥離分離
する時第２ポリマー層の破断が頻発し、好ましくない。
一方第２ポリマー層の長手方向の破断強度が大きすぎる
場合、例えば３０ｋｇ／ｍｍ²を超える場合は第１ポリ
マー層の物性にもよるが過剰品質であり、好ましくな
い。

【００１４】本発明における多層延伸フィルムは、一軸
延伸フィルム、二軸延伸フィルムのいずれでもよいが、
特に二軸延伸フィルムが二軸方向の機械特性に優れるた
め好ましい。多層延伸フィルムの厚みは、例えば二軸延
伸フィルムの場合には、多層延伸フィルムの総厚みが３
〜１００μｍ、特に５〜５０μｍであり、第２ポリマー
層の１層当たりの厚みが０．２〜８０μｍ、特に０．５
〜３０μｍであり、第１ポリマー層の１層当たりの厚み
が０．５〜５０μｍ、特に１〜３０μｍであり、多層延
伸フィルムの総厚みに占める第２ポリマー層と第１ポリ
マー層の厚みの割合は、５〜８０％、特に１５〜７０％
であることが好ましい。また一軸延伸フィルムの場合に
は、多層延伸フィルムの総厚みが１５〜３００μｍ、特
に１５〜１５０μｍであり、第２ポリマー層の１層当た
りの厚みが０．６〜２５０μｍ、特に１．５〜９０μｍ
であり、第１ポリマー層の１層当たりの厚みが１．５〜
１５０μｍ、特に３〜９０μｍであり、多層延伸フィル
ムの総厚みに占める第２ポリマー層と第１ポリマー層の
厚みの割合は、５〜８０％、特に１５〜７０％であるこ
とが好ましい。

【００１５】本発明における多層延伸フィルムは、前記
したように、互いに非相溶性の熱可塑性樹脂からなる
が、その中でも第２ポリマー層がポリオレフィンからな
ることが好ましい。このポリオレフィンはオレフィンの
単一重合体か、共重合体のどちらでも構わない。かかる
ポリオレフィンとしては、例えば低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポ
リメチルペンテン或いはこれらの共重合体等を挙げるこ
とができる。また、ポリマー分子の一部にカルボン酸が
グラフト重合されていても構わず、このグラフト重合成
分としてはマレイン酸等の不飽和カルボン酸成分が挙げ
られる。この中、融点の比較的高いポリプロピレン、ポ
リメチルペンテンおよびこれらの共重合体が好ましい。
この共重合体の融点は１００℃以上であることが好まし
い。

【００１６】本発明におけるポリオレフィンには、多層
フィルムをキャスティングするとき該フィルムのキャス
ティングドラムへの静電密着性を十分なものとするため
に、スルホン酸四級ホスホニウム塩を０．００１〜１ｗ
ｔ％含有させることが好ましい。また、ポリオレフィン
は第１層を構成する熱可塑性樹脂の融点（Ｔｍ）より１
５℃高い温度での溶融状態における体積固有抵抗値が、
５０Ｈｚの交流電圧の測定条件において０．５×１０⁹
Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。体積固有抵抗値が
この範囲にあると、キャスティングの際に多層フィルム
への静電荷の印加が強くなり、冷却ドラムと多層フィル
ムとの密着が良好なものとなる。

【００１７】また、第１ポリマー層との接着力を調整す
るために、ポリオレフィンに潤滑剤を例えば０．００１
ｗｔ％、更には０．００５〜０．５ｗｔ％配合すること
ができ、また配合することが好ましい。

【００１８】この潤滑剤は、常温で液体であっても固体
であってもよいが、融点或いは軟化点が２００℃以下で
あることが好ましい。この潤滑剤の具体例として、下記
のものを挙げることができ、これらは２種類以上を用い
てもよい。

【００１９】Ａ．脂肪族炭化水素：流動パラフィン、マ
イクロクリスタリンワックス、天然パラフィン、合成パ
ラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワッ
クス等 Ｂ．高級脂肪酸またはその金属塩：ステアリン酸、ステ
アリン酸カルシウム、ヒドロキシステアリン酸、硬化
油、モンタン酸ナトリウム、モンタンワックス等 Ｃ．脂肪族アミド：ステアリン酸アミド、オレイン酸ア
ミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ベヘン酸
アミド、メチレンビスステアラミド等 Ｄ．脂肪酸エステル：ｎ−ブチルステアレート、メチル
ヒドロキシステアレート、ミリシルセロチネート、高ア
ルコール脂肪酸エステル、エステル系ワックス等 Ｅ．脂肪酸ケトン：ケトンワックス等 Ｆ．脂肪アルコール：ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール
等 Ｇ．脂肪酸と多価アルコールの部分エステル：グリセリ
ン脂肪酸エステル、ヒドロキシステアリン酸トリグリセ
リド、ソルビタン酸エステル等 Ｈ．非イオン系界面活性剤：ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレン
脂肪酸エステル等 Ｉ．シリコーン油：直鎖状メチルシリコーン油、メチル
フェニルシリコーン油、変成シリコーン油等 Ｊ．フッ素系界面活性剤：フルオロアルキルカルボン
酸、パーフルオロアルキルカルボン酸、モノパーフルオ
ロアルキルエチルリン酸エステル、パーフルオロアルキ
ルスルホン酸塩等

【００２０】また、ポリオレフィンには、多層延伸フィ
ルムから剥離分離したポリオレフィンフィルムの巻き取
り性を向上させるために、平均粒径が０．００１〜５．
０μｍ程度の有機や無機の微粒子を、例えば０．０１〜
２．０ｗｔ％の配合割合で含有させることができる。か
かる微粒子としては、例えば乾式シリカ、湿式シリカ、
乾式シリカ、ゼオライト、炭酸カルシウム、リン酸カル
シウム、カオリン、カオリナイト、クレイ、タルク、酸
化チタン、アルミナ、ジルコニア、水酸化アルミニウ
ム、酸化カルシウム、グラファイト、カーボンブラッ
ク、酸化亜鉛、炭化珪素、酸化銀等の無機微粒子、架橋
アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミ
ン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等の有機微粒子を
挙げることができる。

【００２１】さらに、ポリオレフィンには必要に応じて
潤滑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、蛍光
増白剤、可塑剤、紫外線吸収剤、他の樹脂等を必要に応
じて添加することができる。

【００２２】本発明においては、多層延伸フィルムを構
成する第１ポリマー層には第２ポリマー層、特にポリオ
レフィン層との溶解度パラメーター（ＳＰ値）の差が１
以上、特に２以上で、かつ融点が第２ポリマー層より高
いポリマーを用いる。これによって、多層延伸フィルム
からの各層の剥離分離が容易で、高速剥離が可能とな
り、更に剥離分離時の破断が少なくなり好ましい。この
中第１ポリマー層がポリエステルからなることが好まし
い。ポリエステルとポリオレフィンは、特に、共押出し
性、共延伸性に優れ、かつ相溶性が小さいため、多層フ
ィルムからポリエステル層とポリオレフィン層を比較的
軽微な力で剥離することができる、という利点を有す
る。

【００２３】本発明において前記ポリエステルは、芳香
族ジカルボン酸成分とグリコール成分からなる線状ポリ
エステルである。この芳香族ジカルボン酸成分として
は、例えばテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、イソフタル酸、４，４−ジフェニルジカルボン酸
等を挙げることができ、特にテレフタル酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸又はイソフタル酸が好ましい。ま
たグリコール成分としては、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール等を挙げることが
でき、特にエチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ルが好ましい。

【００２４】かかるポリエステルの中、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカ
ルボキシレートおよびポリブチレンテレフタレートが多
層延伸フィルムから剥離したポリエステル層（フィル
ム）の機械的特性や熱的特性等にすぐれるので好まし
い。

【００２５】このポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートおよび
ポリブチレンテレフタレートは、それぞれ、ジカルボン
酸成分或いはグリコール成分等を例えば２０モル％以下
の割合で共重合したポリエステルであってもよく、３官
能以上の多価化合物をポリエステルが実質的に線状とな
る範囲（例えば、３モル％以下）で共重合したポリエス
テルであってもよい。

【００２６】前記の共重合成分は、ポリエチレンテレフ
タレートの場合には、酸成分としてイソフタル酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、４，４‘−ジフェニルカ
ルボン酸等を挙げることができ、グリコール成分として
プロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル等を挙げることができる。またポリエチレン−２，６
−ナフタレンジカルボキシレートの場合には、酸成分と
してテレフタル酸、イソフタル酸、４，４‘−ジフェニ
ルカルボン酸等を挙げることができ、グリコール成分と
してプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール等を挙げることができる。またポリブチレンテレ
フタレートの場合には、酸成分としてイソフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、４、４‘−ジフェニ
ルジカルボン酸等を挙げることができ、グリコール成分
としてエチレングリコール、１、６−ヘキサンジオー
ル、プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール等をあげることが
できる。

【００２７】さらに、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートあ
るいはポリブチレンテレフタレートの共重合成分として
は上記の成分のほかに、例えばヘキサヒドロテレフタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等
のジカルボン酸成分、１，３−プロパンジオール、ポリ
エチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ビ
スフェノールＡ等のグリコール成分を挙げることができ
る。

【００２８】上記のポリエステルには、単独重合体或い
は共重合体を用いることができ、これらのポリエステル
をブレンドしたものを用いることもできる。

【００２９】前記ポリエステルは融点（Ｔｍ）より１５
℃高い温度での溶融状態における体積抵抗値が、５０Ｈ
ｚの交流電圧の測定条件において０．５×１０⁹Ω・ｃｍ
以下であることが好ましい。この体積固有抵抗値がこの
範囲にあると、キャスティングの際に多層フィルムへの
静電荷の印加性が強くなり、冷却ドラムと多層フィルム
との密着が良好なものとなる。

【００３０】かかる体積固有抵抗値を有するポリエステ
ルは、例えばアルカリ金属塩を有する化合物を配合する
か、またはスルホン酸四級ホスホニウム塩を配合ないし
共重合させることで得ることができ、これによって多層
フィルムと冷却ドラムとの良好な密着性を得ることがで
きる。

【００３１】また、ポリエステルには、剥離分離したポ
リエステルフィルムの巻き取り性を向上させ、且つ各用
途の必要とする表面性をもたせるために、平均粒径が
０．００１〜５．０μｍ程度の有機や無機の微粒子を、
例えば０．０１〜２．０ｗｔ％の割合で含有させること
ができる。かかる微粒子としては、例えば乾式シリカ、
湿式シリカ、ゼオライト、炭酸カルシウム、リン酸カル
シウム、カオリン、カオリナイト、クレイ、タルク、酸
化チタン、アルミナ、ジルコニア、水酸化アルミニウ
ム、酸化カルシウム、グラファイト、カーボンブラッ
ク、酸化亜鉛、炭化珪素、酸化銀等の無機微粒子、架橋
アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミ
ン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等の有機微粒子を
挙げることができる。

【００３２】さらに、ポリエステルには必要に応じて潤
滑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、蛍光増
白剤、可塑剤、紫外線吸収剤、他の樹脂等を添加するこ
とができる。

【００３３】本発明における多層延伸フィルムの製造で
は、まず、第１ポリマー層を形成する熱可塑性樹脂、特
にポリエステルと、それに隣接する第２ポリマー層を形
成する熱可塑性樹脂、特にポリオレフィンとの多層溶融
フィルムを回転冷却ドラム上に共押出し、次いで該フィ
ルムを回転冷却ドラムに密着させて冷却することで未延
伸多層フィルムとする。その際、第１ポリマー層、第２
ポリマー層を形成する熱可塑性樹脂には、好ましくはス
ルホンサン酸４級ホスホニウム塩を０．００１〜１ｗｔ
％含有させ、該多層溶融フィルムが回転冷却ドラム上に
到達する近傍において該フィルムの溶融面に非接触的に
静電荷を印加する。例えば、ポリオレフィンとポリエス
テルとを別々の押出し機に供給し、各々のポリマーの融
点以上３５０℃までの温度、好ましくは同じ温度で溶融
し、各溶融ポリマーを導管内あるいは成形用口金（ダイ
ス）内部で合流させて多層状態とし、これを口金から吐
出させ、さらに吐出フィルムに静電荷を印加させながら
冷却ドラムにて冷却固化させることにより未延伸多層フ
ィルムを製造することができる。この未延伸多層フィル
ムは第１ポリマー層と第２ポリマー層とが隣接する２層
以上の多層フィルムであればいかなる層数であってもよ
い。なお、熱可塑性樹脂原料は押出機に供給する前に乾
燥することが好ましい。もっとも、ポリオレフィン原料
は必ずしも乾燥する必要はないが、１００℃以上Ｔｍ
（融点）未満の温度で乾燥したものも用いることもでき
る。前記未延伸多層フィルムは、更に１軸方向あるいは
２軸方向に延伸して１軸延伸多層フィルムあるいは２軸
延伸多層フィルムとすることが好ましい。かかる１軸延
伸多層フィルムあるいは２軸延伸多層フィルムを得るに
は上記の未延伸多層フィルムを延伸可能な温度（例えば
高い融点の熱可塑性樹脂のＴｇ（ガラス転移温度）以
上、Ｔｇ＋８０℃以下の温度）に加熱し、少なくとも１
軸方向に延伸する。また、延伸倍率は１軸延伸多層フィ
ルムでは１軸方向、好ましくは長手方向（縦方向）に２
〜１２倍とすることが好ましく、２軸延伸多層フィルム
では１軸方向に２．５倍以上、好ましくは３倍以上で、
かつ面積倍率７〜４０倍、好ましくは８〜４０倍とする
ことが好ましい。２軸延伸多層フィルムは、例えば未延
伸多層フィルムを縦方向に延伸し、次いで横方向に延伸
する、いわゆる縦−横逐次延伸法や、縦方向と横方向を
同時に延伸する同時２軸延伸法により製造することがで
きる。この２軸延伸多層フィルムは、更に縦方向または
横方向の１軸方向に、あるいは縦方向及び横方向の２軸
方向に再延伸して２軸再延伸多層フィルムとすることも
できる。上記１軸延伸多層フィルムあるいは２軸延伸多
層フィルムは、さらに第２ポリマー層の熱可塑性樹脂の
融点（Ｔｍ）より低い温度、好ましくはＴｍ〜（Ｔｍ−
１２０）℃の温度で熱処理してから室温まで冷却する。
これにより、第２ポリマー層の延伸処理による分子配向
が完全に緩和することもなく、１軸延伸（熱処理）多層
フィルムあるいは２軸延伸（熱処理）多層フィルムとす
ることができる。かくして得られた１軸延伸多層フィル
ムあるいは２軸延伸多層フィルムはその表面に、例えば
特公昭５６−１８３８１５公報や特公昭５７−３０８５
４公報等で知られるような表面活性化処理（例えばプラ
ズマ処理、アミン処理、コロナ処理等）を施しても良
い。

【００３４】本発明の多層延伸フィルムは、多層延伸フ
ィルムのまま使用しても良いし、第１ポリマー層あるい
は第２ポリマー層を剥離分離して得られる単層延伸フィ
ルムを種々の用途に用いることができる。例えば、厚み
が３μｍ以下のポリエステル単層延伸フィルム、特に１
μｍ以下の極薄単層延伸フィルムは延伸工程での破断や
巻き取り工程での巻き不良等が生じやすいため、単層延
伸フィルムでは生産歩留まりが低下する欠点があった
が、本発明の多層延伸フィルムとして製膜し、その後単
層延伸フィルムに分離するすれば、極薄フィルムを容易
に得ることができる。また、極薄フィルムはハンドリン
グ面でも取り扱いが容易ではないが、本発明の多層延伸
フィルムではハンドリングが必要な加工工程では多層延
伸フィルムとして取り扱い、加工を施した後分離するこ
とでハンドリング性を上げることができる。ポリエステ
ル単層フィルムとしては、コンデンサーフィルム（例え
ば肉厚３μｍ以下のフィルム）、プリンターリボン用フ
ィルム（例えば肉厚５μｍ程度のフィルム）、磁気記録
用、特にＱＩＣ用ベースフィルム等に有用である。本発
明の多層延伸フィルムを積層コンデンサー用途に用いる
場合は多層延伸フィルムの表面に金属膜を蒸着した後ス
リットし、金属膜を蒸着した表面層を分離することによ
り有効的に得ることができる。また、ポリオレフィン単
層フィルムはコンデンサー用フィルム（例えば肉厚３μ
ｍ以下のフィルム）ノングレアーフィルム（例えば肉厚
５０μｍ以下のフィルム）等に有用である。更に、感熱
孔版印刷用フィルムとして使用する場合は、多層延伸フ
ィルムの両面に和紙等の多孔質支持体を貼り付けた後に
剥離分離することで、ハンドリング性を改良でき、工程
破断をなくすことができる。この時、感熱孔版印刷用フ
ィルムの熱収縮は適当に大きいことが必要であるが、熱
固定温度が低い場合これを満たし有効である。多層延伸
フィルムの構成を前記したＥ層／Ｏ層／Ｅ層の如き３層
のサンドイッチ構造とし、使用する直前に中間層のＯ層
から両外層のＥ層を剥離分離することにより、表面の酸
化膜が極めて少なく、また、異物の表面付着等の少ない
超クリーンなポリオレフィン（Ｏ層）単層フィルムを得
ることができる。さらにまた、多層延伸フィルムの構成
を前記したＥ層／Ｏ層／Ｅ層／Ｏ層／Ｅ層の如き５層の
サンドイッチ構造とし、中間層のＥ層を剥離分離するこ
とにより、表面の酸化膜が極めて少なく、また、異物の
表面付着等の少ない超クリーンなポリエステル（Ｅ層）
単層フィルムを得ることができる。また、本発明の２軸
延伸した多層フィルムからは各層を各々剥離分離するこ
とにより、２軸延伸した単層フィルムを同時に２枚以上
の複数枚で得ることができ、高効率且つ低コストで得る
ことができる。

【００３５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。尚、各特性値は下記の方法で測定した。

【００３６】１、接着力 多層フィルムを幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの大きさに
切り出し、第１ポリマー層を第２ポリマー層から剥離角
度１８０度で２ｍ／分の速度で剥離したときにかかる張
力（ｇ）を連続的に測定する。この張力の平均値とサン
プル幅（１０ｍｍ）から得られる幅１ｃｍ当たり張力を
接着力：Ｔ（ｇ／ｃｍ）とする。

【００３７】２、融点 ＤＳＣ（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型器）を用
い、２０℃／分の昇温速度でサンプル（１０ｍｇ）を昇
温させ、融解に伴う吸熱ピークの頂上部に相当する温度
を融点とする。

【００３８】３、ガラス転移温度 ＤＳＣ（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型器）を用
い、２０℃／分の昇温速度でサンプル（１０ｍｇ）を昇
温させてガラス転移温度を測定する。

【００３９】［実施例１］ポリエステル原料として酢酸
カリウムをジカルボン酸成分に対し１２ｍｍｏｌ％か
つ、平均粒子径１．５μｍのシリカ粒子を０．４ｗｔ％
添加した固有粘度（オルソクロオフェノール、３５℃）
が０．６０のポリエチレンテレフタレートのペレットを
用い、これを１７０℃で３時間乾燥した後、押出機に供
給し、２８０℃で溶融押出した。一方、ポリオレフィン
原料として３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸テ
トラ−ｎ−ブチルホスホニウムを０．０５ｗｔ％含有さ
せたポリプロピレン（Ｔｍ：１５２℃、メルトフローレ
イト：５ｇ／１０分、ホモポリプロピレン）のペレット
を用い、１００℃で１時間乾燥した後、別の押出機に供
給し、２８０℃で溶融押出した。各々の溶融ポリマーを
ダイス内部で合流させ、ポリエチレンテレフタレート／
ポリプロピレン／ポリエチレンテレフタレートの３層多
層構造とした後、口金から吐出させ、次いで２０℃に保
たれた回転冷却ドラムに静電荷を印加しながら巻き付け
ることにより冷却固化させて３層の未延伸多層フィルム
を得た。次いでこの未延伸多層フィルムを加熱ロールに
接触させて６５℃に加熱した後、長手方向に３．６倍延
伸し、その後直ちに２０℃まで冷却した。続いて横方向
にテンター式横延伸装置を用いて７０℃で３．９倍延伸
した後、１００℃で熱処理を施し、室温まで冷却した後
巻き取った。

【００４０】かくして得られた二軸延伸多層フィルム
は、外層のポリエチレンテレフタレート層（第１ポリマ
ー層）の厚みが１．５μｍ、内層のポリプロピレン層
（第２ポリマー層）の厚みが４μｍであり、ポリエチレ
ンテレフタレート層とポリプロピレン層の接着力は０．
８ｇ／ｃｍ、ポリプロピレン層の破断強度は１５ｋｇ／
ｍｍ²であった。尚、８時間の製膜中に破断はなく、製
膜性は良好であった。また、ポリエチレンテレフタレー
ト層をその上に感熱孔版印刷用原紙を貼り付けた後に分
離したところ、分離工程でのポリプロピレンフィルムの
破断は皆無であり、分離、引取り性は良好であった。

【００４１】［実施例２］ポリエステル原料として実施
例１と同じポリエチレンテレフタレートのペレットを用
い、実施例１と同じの条件で溶融押出した。一方、ポリ
オレフィン原料として３，５−ジカルボキシベンゼンス
ルホン酸テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムを０．０５ｗ
ｔ％含有させたポリメチルペンテン（Ｔｍ＝２３０℃、
メルトフローレイト：２０ｇ／１０分）のペレットを用
い、１００℃で１時間乾燥した後、別の押出機に供給
し、２８０℃で溶融押出した。その後、実施例１と同じ
条件で冷却固化および静電密着させ、ポリエチレンテレ
フタレート／ポリメチルペンテン／ポリエチレンテレフ
タレートの３層多層構造の未延伸多層フィルムを得た。

【００４２】次いで、得られた未延伸多層フィルムを赤
外線ヒーターによる加熱で１３０℃に加熱した後に長手
方向に３．６倍延伸し、その後直ちに２０℃まで冷却し
た。続いて、横方向にテンター横方向延伸装置を用い
て、１００℃で３．９倍延伸した後、２００℃で熱固定
を施し、室温まで冷却した後巻き取った。得られた二軸
延伸多層フィルムは、外層のポリエチレンテレフタレー
ト層の厚みが５μｍ、内層のポリメチルペンテン層の厚
みが４μｍであった。次いでニ軸延伸多層フィルムをフ
ィルム製造工程において剥離分離した。このポリエチレ
ンテレフタレート層とポリメチルペンテン層の接着力は
０．５ｇ／ｃｍ、ポリメチルペンテン層の破断強度は６
ｋｇ／ｍｍ²であり、多層フィルム分離時の破断は皆無
であった。

【００４３】［実施例３］ポリエステル原料としてイソ
フタル酸を１２ｍｏｌ％共重合したポリエチレンテレフ
タレート・イソフタレート１８％、イソフタル酸を１０
ｍｏｌ％共重合したポリヘキサメチレンテレフタレート
・イソフタレート５％、ポリブチレンテレフタレート４
７．５％及びポリエチレンテレフタレート２９．５％を
混合し溶融押出し時に共重合させ、更に平均粒径１．５
μｍのシリカ粒子を０．４ｗｔ％添加したものを用い、
実施例１と同じポリプロピレンと共押出し、実施例１と
同じ条件で冷却固化および静電密着させ、共重合ポリマ
ー／ポリプロピレン／共重合ポリマーの３層構造の未延
伸多層フィルムを得た。

【００４４】次いで、得られた未延伸多層フィルムをま
ず、６５℃のフィルム温度で３．６倍ロール延伸し、更
に７０℃の温度で３．７倍横延伸し、その後、９５℃の
温度で熱固定した。

【００４５】得られたニ軸延伸多層フィルムでの共重合
ポリマー層の厚みは１．５μｍ、ポリプロピレン層の厚
みは５μｍであり、共重合ポリマー層とポリプロピレン
層の接着力は０．９ｇ／ｃｍ、破断強度は１５ｋｇ／ｍ
ｍ²であった。尚、８時間の製膜中に破断はなく、製膜
は良好であった。また、共重合ポリマー層をその上に感
熱孔版印刷用和紙を貼り付けた後に分離したところ、分
離工程でのポリプロピレンフィルムの破断は皆無であ
り、分離、引取り性は良好であった。

【００４６】［実施例４］ポリエステル原料として３，
５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラ−ｎ−ブチ
ルホスホニウムをジカルボン酸成分に対し３ｍｍｏｌ
％、平均粒径０．１２μｍのシリカ粒子をポリエステル
に対し０．３ｗｔ％、かつ平均粒径０．５４μｍの炭酸
カルシウムをポリエステルに対し０．０３ｗｔ％配合し
た固有粘度０．６０のポリエチレン−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレート（Ｔｍ＝２６３℃、Ｔｇ＝１１３
℃）のペレットを用い、これを１７０℃で６時間乾燥し
た後、押し出し機に供給し、３００℃で溶融押出した。
一方、実施例２と同じポリメチルペンテンのペレットを
用い、３００℃溶融押出した。続いて両者を実施例１と
同じ方法（ただし、冷却ドラム温度を６０℃とする）で
共押出し、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボ
キシレート／ポリメチルペンテン／ポリエチレン−２，
６−ナフタレンジカルボキシレートの３層構造の未延伸
多層フィルムを得た。

【００４７】次いで、得られた未延伸多層フィルムを赤
外線ヒーターによる加熱で１３０℃に加熱した後に長手
方向に４．８倍延伸し、その後直ちに２０℃まで冷却し
た。続いて、横方向にテンター横方向延伸装置を用い
て、１５０℃で５倍延伸した後、２１０℃で熱固定を施
し、室温まで冷却した後巻き取った。

【００４８】得られたニ軸延伸多層フィルムのポリエチ
レン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート層の厚み
が５μｍ、ポリメチルペンテン層の厚みが４μｍであ
り、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ
ート層とポリメチルペンテン層の接着力は０．５ｇ／ｃ
ｍ、ポリメチルペンテンの破断強度は６ｋｇ／ｃｍ²で
あった。得られた二軸延伸多層フィルムをフィルム製造
工程で各層に剥離分離したところ、分離時の破断は皆無
であった。

【００４９】［比較例１］ポリエステル原料、ポリオレ
フィン原料は実施例１と同じものを用い、熱固定温度を
１５２℃に変更する以外は実施例１と同じ条件で製膜と
したところ、得られた多層フィルムのポリエステル層と
ポリプロピレン層の接着強度は０．５ｇ／ｃｍであり、
ポリプロピレン層の破断強度は２ｋｇ／ｍｍ²であり、
強度的には非常に弱いものであった。多層フィルムのポ
リエステル層をフィルム製造工程で剥離分離したとこ
ろ、３回／８時間の頻度でポリプロピレン層の破断が発
生し、製品の歩留まりを下げ、不十分な結果となった。

【００５０】［比較例２］ポリエステル原料、ポリオレ
フィン原料は実施例２と同じものを用い、熱固定温度を
２３０℃に変更する以外は実施例２と同じ条件で製膜し
たところ、得られた多層フィルムのポリエステル層とポ
リメチルペンテン層の接着強度は０．５ｇ／ｃｍであ
り、ポリメチルペンテン層の破断強度は２ｋｇ／ｍｍ²
であり、強度的には非常に弱いものであった。多層フィ
ルムのポリエステル層をフィルム製造工程で剥離分離し
たところ、２回／８時間の頻度でポリメチルペンテン層
の破断が発生し、製品の歩留まりを下げ、不十分な結果
となった。

【００５１】［比較例３］ポリエステル原料、ポリオレ
フィン原料は実施例３と同じものを用い、熱固定温度を
１５２℃に変更する以外は実施例３と同じ条件で製膜と
したところ、得られた多層フィルムのポリエステル層と
ポリプロピレン層の接着強度は０．８ｇ／ｃｍであり、
ポリプロピレン層の破断強度は２ｋｇ／ｍｍ²であり、
強度的には非常に弱いものであった。多層フィルムのポ
リエステル層をその上に感熱孔版印刷用和紙を貼り付け
後、剥離分離したところ、２回／８時間の頻度でポリプ
ロピレン層の破断が発生し、製品の歩留まりを下げ、不
十分な結果となった。

【００５２】

【発明の効果】本発明によれば、多層フィルムから各層
を剥離分離する際に破断が少なく、熱可塑性樹脂フィル
ムを効率良く得ることができ、生産性を向上させること
ができる多層延伸フィルムを提供することができる。ま
た、第１ポリマー層のポリエステルフィルムを感熱孔版
印刷用フィルムとして使用する場合、加工工程でのハン
ドリングが行いやすく、また加工後剥離分離する際は破
断が殆ど皆無になり、歩留まり良く製品を得ることがで
きるという、利点が得られる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂からなる第１ポリマー層の
   少なくとも１層と該熱可塑性樹脂より抵融点でかつ非相
   溶な熱可塑性樹脂からなる第２ポリマー層の少なくとも
   １層とが隣接し、さらに最外層の少なくとも１層が第１
   ポリマー層からなるように積層した多層延伸フィルムで
   あって、第１ポリマー層と第２ポリマー層の層間接着力
   が０．１〜２０ｇ／ｃｍであり、かつ第２ポリマー層の
   長手方向の破断強度が未延伸時の破断強度の２倍以上で
   あることを特徴とする多層延伸フィルム。
2. 【請求項２】 第２ポリマー層の長手方向の破断強度が
   ５〜３０ｋｇ／ｍｍ²である請求項１記載の多層延伸フ
   ィルム。
3. 【請求項３】 多層延伸フィルムが最終的な延伸処理後
   に第２ポリマー層の融点（Ｔｍ）〜（Ｔｍ−１２０）℃
   の温度で熱固定したものである請求項１記載の多層延伸
   フィルム。
4. 【請求項４】 第１ポリマー層がポリエステルからなる
   請求項１記載の多層延伸フィルム。
5. 【請求項５】 第２ポリマー層がポリオレフィンからな
   る請求項１又は３記載の多層延伸フィルム。
6. 【請求項６】 請求項１又は４記載の多層延伸フィルム
   を剥離して得られた第１ポリマー層の単層からなる熱可
   塑性樹脂フィルム。