JPH1012246A - 固体高分子電解質型燃料電池 - Google Patents
固体高分子電解質型燃料電池Info
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- JPH1012246A JPH1012246A JP8182701A JP18270196A JPH1012246A JP H1012246 A JPH1012246 A JP H1012246A JP 8182701 A JP8182701 A JP 8182701A JP 18270196 A JP18270196 A JP 18270196A JP H1012246 A JPH1012246 A JP H1012246A
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Abstract
レートを樹脂成形して、ガス流通手段と集電体からなる
構造を簡略化し、製造を容易にしながら、且つ腐食性電
解質に対しての抵抗性、良好な集電機能をも維持する。 【解決手段】 固体高分子電解質膜とこれを挟持するガ
ス拡散電極および両面に燃料及び酸化剤の供給及び排出
用通路が設けられたガス分離板と集電体とを兼ねたバイ
ポーラプレートからなる固体高分子電解質型燃料電池に
おいて、前記バイポーラプレートの主要構成要素を良好
な流動性をもつポリマーを用いて成形し、更にその表面
を金属または金属窒化物あるいは金属炭化物によってコ
ーティング処理するものである。
Description
電気エネルギーを直接に発生するためのガス拡散電極及
び固体高分子電解質膜よりなる燃料電池に関するもので
あり、特に腐食性電解質に対して高い抵抗性を示すとと
もに、成形加工性に優れた構造を有する燃料電池のバイ
ポーラプレートの構造体に関する。
開発が進められている固体高分子電解質型燃料電池は、
互いに対向して配設されたガス拡散電極であるカソード
およびアノード、両電極間に介在し、両電極に接触する
ように保持されている固体高分子からなる電解質から構
成される単位電池を、ガス流通手段を設けたバイポーラ
プレートを介して交互に複数個積層して構成されてい
る。この燃料電池は、燃料及び酸化剤をそれぞれアノー
ド側の燃料室及びカソード側の酸化剤室に供給すること
により、アノードとカソード間の電気化学反応により発
電を行わせるものである。
化剤を同時に独立して供給すると、これらの電極を横切
って電気化学ポテンシャルが発生する。この電極を横切
って電気的負荷を与えると、それらの間を電気が流れ、
その結果、一つの電極で燃料が電気触媒的に酸化される
と同時にもう一方の電極で酸化剤が電気触媒的に還元さ
れることによって、前述のように化学反応エネルギーを
直接電気エネルギーに変換させる効率のよい発電装置と
なる。
池の電解質となるイオン交換膜の官能基を有する成分と
しては、含フッ素高分子を骨格とし、官能基として、ス
ルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基およびホスホン酸
基のいずれか一つまたは複数を有するものが挙げられ
る。
は、テトラフルオロエチレンとCF2=CF−(OCF2
CFX)m−Oq−(CF2)n−A(式中m=0〜3、n=
0〜12、q=0又は1、X=F又はCF3、A=スル
ホン酸型官能基、カルボン酸型官能基、リン酸型官能
基)で表わされるフルオロビニル化合物との共重合体が
好適に採用され得る。
しては CF2=CFO(CF2)1-8A CF2=CFOCF2CF(CF3)O(CF2)1-8A CF2=CF(CF2)0-8A CF2=CF(OCF2CF(CF3))1-5O(CF2)2A などが挙げられる。
重合体を構成するモノマーである上記テトラフルオロエ
チレンの代わりにヘキサフルオロプロピレン、クロロト
リフルオロエチレン、パーフルオロアルコキシビニルエ
ーテルの如きパーフルオロオレフィンを用いることも可
能である。
の後処理にてプロトン移動性の官能基へと変換させる。
官能基を有する成分の交換容量は、1g当たりの官能基
のモル数で定義され、通常、滴定法により測定される。
一般的に官能基を有する成分の交換容量は、0.8〜2
ミリ当量/gであり、好ましくは0.9〜2ミリ当量/
gである。0.8ミリ当量/gより小さいと抵抗が大き
くなり性能が低下する。また、2ミリ当量/gより大き
いと、膜の構造物としての強度低下が大きくなる。
国デュポン社から商業的に入手可能なスルホン化パーフ
ルオロカーボン膜(デュポン社商品名:ナフィオン)が
膜の強度、寸法安定性および電気的特性で優れているこ
とから利用されている。
く、良好な導電性を有するカーボンブロックを切削加工
して形成されるバイポーラプレートの利用を必要とす
る。よってバイポーラプレートの製造が非常に難しい、
または、電解質の一面にカソードを、他の面にアノード
を形成した膜電極複合体からなる電池単位構成を積層し
て、各電池単位間に一般に広く使用されている炭素から
なるバイポーラプレートを介在させて電気回路を構成す
ると、電解質と電極を横切ってバイポーラプレートに漏
洩電流が流れる場合があり、それによるバイポーラプレ
ートに腐食が生じる問題もあった。すなわち、隣接電池
単位の電極間の接続を行い、しかも腐食性電解質体に対
して高い抵抗性を示し、良好な集電体機能をも具備する
とともに高度の構造的一体性を有するバイポーラプレー
トを単一の材料を用いて加工、製造することは困難であ
った。
具体的問題点は次の通りである。つまり、その両面に燃
料及び酸化剤の供給及び排出用通路(ガス流通手段とい
う)を設け、更にそれらの通路を形成するバイポーラプ
レートの凹凸形状及び配置が、ガス流の均一配分、均一
な密度での電極面への供給を決定することから、非常に
複雑な構造となるために、このバイポーラプレートを単
一のカーボンブロックから切削加工によって製造するこ
とは多大な困難を伴う上に、良好な再現可能性を期待す
ることができないために、製造効率に限界があった。
のであり、良好な流動性をもつポリマーを用いてバイポ
ーラプレートを成形することにより、バイポーラプレー
トに設けられるガス流通手段の形状並びにガス流通手段
と集電体との構造及びガス流通手段のバイポーラプレー
ト内での配置を改良することによって腐食性電解質に対
しての耐性を有しながら、集電体機能をも保持し、且つ
簡単な構造であり、簡単な製造方法によって製造するこ
とができ、小型軽量化を可能にするばかりでなく、製造
コストを低くすることができる固体高分子電解質型燃料
電池を提供することを目的とする。
は、固体高分子電解質膜とこれを挟持するガス拡散電極
および両面に燃料及び酸化剤の供給及び排出用通路が設
けられたガス分離板と集電体とを兼ねたバイポーラプレ
ートからなる固体高分子電解質型燃料電池において、前
記バイポーラプレートの少なくとも燃料及び酸化剤の供
給及び排出用通路を形成する凸起を良好な流動性をもつ
ポリマーによって成形し、更にその表面を金属または金
属窒化物あるいは金属炭化物によってスパッタリングま
たは化学的気相蒸着法(CVD法)か、物理的気相蒸着
法(PVD法)などによってコーティング処理したこと
を特徴とする。
電池においては、バイポーラプレートのベース板材とし
てアルミニウム板を用いて、その表面に流動性に優れた
ポリマーを用いてガス流通手段を形成するための凸起を
射出成形するものであり、キャビティ内に設けられたセ
ット用の押えピンによってアルミニウム板がキャビティ
内でセットされた後、金型を閉じ、良好な流動性をもつ
ポリマーをキャビティ内に射出注入して、バイポーラプ
レートのアルミニウム板の表面に燃料及び酸化剤の供給
及び排出用の通路の設けられているガス分離部が一体成
形される。更にその供給及び排出用の通路を形成する凸
起表面及びアルミニウム板の露出面をTi、Au、N
b、TiN、TiC、TiCN、CrN等の金属または
金属窒化物、金属炭化物を使用して表面処理して集電体
を形成する。このようにして得られたバイポーラプレー
トは、高強度、高弾性率、寸法安定性の良い耐熱性、耐
蝕性、高度の構造的一体性、良好な芯特性を有する。こ
れらの金属窒化物、金属炭化物は優れた耐蝕性、耐摩耗
性と10-3Ωcmオーダーの体積固有抵抗率をもち表面処
理に最適である。更にこのバイポーラプレートは、それ
を介在して配置されるカソード、アノード及び固体高分
子からなる電解質によって構成される膜電極複合体の電
池単位構成を積層した燃料電池の構造を小型軽量化並び
に製造コストの低減を達成できる。
ベース板材上に形成するために使用される流動性に優れ
たポリマーは、1mm厚以下のガス分離部を成形できるポ
リマーであり、これらポリマーの例としては、ポリフェ
ニルスルフィド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリオ
キシメチレン、ポリアミド、強化剤の含有量が10%以
下のポリカーボネート、強化剤の含有量が30%以下の
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン、ポリ
メタクリル酸メチル、液晶ポリマー及びポリオレフィン
がその流動性と表面平滑性から挙げられる。しかしなが
ら、本燃料電池の通常の作動条件である、50℃〜80
℃、飽和水蒸気中において、長期間物性を保つことが可
能で流れ性が良好であればこれらのポリマーに限定され
るものではない。液晶ポリマーは加水分解に強く、成形
時の流れ性が良好で本発明のような微細な構造物に最適
である。また液晶ポリマーは含有金属イオンが他のポリ
マーに比べて極めて少量であるので、高分子電解質膜の
イオン導電性を阻害することがない。好適な液晶ポリマ
ーの構成成分としては、 i) 芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸の1つま
たはそれ以上からなるもの、ii) 芳香族ジオール、脂環
族ジオール、脂肪族ジオールの1つまたはそれ以上から
なるもの、iii) 芳香族ヒドロキシカルボン酸の1つま
たはそれ以上からなるもの、iv) 芳香族チオールカルボ
ン酸の1つまたはそれ以上からなるもの、v) 芳香族ジ
チオール、芳香族チオールフェノールの1つまたはそれ
以上からなるもの、vi) 芳香族ヒドロキシアミン、芳香
族ジアミンの1つまたはそれ以上からなるもの等から選
ばれ、異方性溶融相を形成するポリマーは a) i)とii)からなるポリエステル、b) iii)だけから
なるポリエステル、c) i)とii)とiii)からなるポリエ
ステル、d) iv)だけからなるポリチオールエステル、
e) i)とv)からなるポリチオールエステル、f) i)
及びiv)、v)からなるポリチオールエステル、g) i)
及びiii)、vi)からなるポリエステルアミド、h) i)及
びii)、iii)、vi)からなるポリエステルアミド等の組み
合わせから構成される異方性溶融相を形成するポリエス
テルである。
するための成形条件としては、例えば金型温度が60
℃、樹脂温度が350〜360℃、(デュポン社 ゼナ
イト HX6130(デュポン社商品名)を使用した場
合)、保圧0.5〜1秒で成形サイクルが10秒程度で
あるのが典型的な例としてあげられる。
レン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルペン
テン、あるいはこれらの共重合物が、その優れた耐酸特
性、耐加水分解特性と良好な流動性により使用可能であ
る。
得られ、ポリエチレンの基本的分子構造は −(CH2)−
が数千から数十万個も連鎖状につらなったものの混合
物で、分子量分布のある長い鎖の炭化水素と考えられて
いる。平均分子量が大になると、軟化点もやや上昇す
る。ポリエチレンは製法によって次のような種類があ
る。ポリエチレンはその原料であるエチレンガスを直接
重合してつくるのであるが、重合する方法には高圧法、
中圧法及び低圧法があって、それぞれ性質の少しずつ異
なるポリエチレンが得られる。
0.91〜0.94で低密度ポリエチレン、中・低圧法で
つくられたものは密度が0.91〜0.97と幅が広く、
0.94以上のものは高密度ポリエチレン、0.94未満
のものは直鎖状低密度ポリエチレン(linear low densi
ty polyethylene)と分類される。ポリエチレンの成形
条件としては、樹脂温度150〜210℃、金型温度4
0〜50℃、成形サイクル20〜40秒程度で行うのが
一般的である。
2−CH(CH3))− が立体的に規則正しく配列した結晶
性の高分子であり、比重が0.90でポリメチルペンテ
ンに次いで軽い。融点は165℃で、圧縮強さ、衝撃強
度も良好で表面硬度は高い。成形性に関しては、非常に
流動性がよく、厚さの薄いものや複雑な形の型物が容易
に成形できる。成形の際の収縮はポリエチレンより少な
く、また縦・横の収縮差が少なくバランスが良いポリマ
ーである。ポリプロピレンの一般的な成形条件として
は、樹脂温度190〜230℃、金型温度40〜80
℃、成形サイクル20〜40秒程度である。
2−CH(C6H5))− を重合して得られるポリマーで、
成形性が良く、透明性が優れており、寸法安定性も良好
で耐水性も高い。また酸・アルカリ類の薬品に対しては
優れた耐薬品性を示す。ポリスチレンの成形条件は、樹
脂温度200〜230℃、金型温度30〜50℃、成形
サイクル30〜60秒程度である。
−1をチーグラー・ナッタ触媒で重合したもので
重は0.83で熱可塑性樹脂の中で量も軽い。耐薬品性
も良好なポリマーである。
構成するベース板2のアルミニウム板を、射出成形機の
キャビティ型にセットし、型内に設けられたアルミニウ
ム押えピンの働きによって固定され、金型を閉じて、流
動性に優れたポリマー、例えば液晶ポリマーをキャビテ
ィ内に射出注入して、バイポーラプレート1のアルミニ
ウム板2の表面に燃料及び酸化剤の供給及び排出用の通
路の設けられているガス分離部3が一体成形された後、
更にそのガス分離部3を形成されたバイポーラプレート
1の表面にAu、Ti、Nb、TiN、TiC、TiC
N、CrNなどから選択される金属または金属窒化物や
金属炭化物を用いて一般によく知られている化学的気相
蒸着法(CVD法)、物理的気相蒸着法(PVD法)や
スパッタリング法により集電体としての金属薄膜4を形
成する。前記の金属または金属窒化物、金属炭化物の薄
膜4が表面に形成された流動性に優れたポリマーから形
成されるガス分離部3の凸起の先端は、バイポーラプレ
ートを介在して積層されて電池のユニットが形成された
場合、高分子電解質膜5、例えばスルホン化パーフルオ
ロカーボン膜(デュポン社商品名:ナフィオン)とこれ
をサンドイッチするカソード6およびアノード7によっ
て一体形成された膜電極複合体8の外側の電極、例えば
アノード7に当接される高さに形成されて集電するよう
になっているとともに、前記炭素板または金属板2の凹
部と各電極との間にガス流通手段である燃料室が、カソ
ード6の当接する側では酸化剤室が形成される。
池は、以上説明したように、アルミニウムのベース板の
表面に流動性に優れたポリマーを用いてガス流通手段を
形成する凸起を射出成形し、その流動性に優れたポリマ
ーのガス流通手段のための凸起部の表面コーティングに
よって金属または金属窒化物、金属炭化物の薄膜を形成
し、集電体を設けたバイポーラプレートとすることによ
って、簡単な構造であり、簡単な製造方法によって製造
することができ、小型軽量化を可能にするばかりでな
く、製造コストを低くすることができる。
施の形態を示す構成図である。
Claims (1)
- 【請求項1】 固体高分子電解質膜とこれを挟持するガ
ス拡散電極および両面に燃料及び酸化剤の供給及び排出
用通路が設けられたガス分離板と集電体とを兼ねたバイ
ポーラプレートからなる固体高分子電解質型燃料電池に
おいて、前記バイポーラプレートの少なくとも燃料及び
酸化剤の供給及び排出用通路を形成する凸起を流動性に
優れたポリマーによって形成し、更にその表面を金属ま
たは金属窒化物あるいは金属炭化物によってコーティン
グ処理したことを特徴とする固体高分子電解質型燃料電
池。
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