JPH10120673A - シクロカルボナート類の製造方法 - Google Patents
シクロカルボナート類の製造方法Info
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- JPH10120673A JPH10120673A JP9280184A JP28018497A JPH10120673A JP H10120673 A JPH10120673 A JP H10120673A JP 9280184 A JP9280184 A JP 9280184A JP 28018497 A JP28018497 A JP 28018497A JP H10120673 A JPH10120673 A JP H10120673A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/72—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 spiro-condensed with carbocyclic rings
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- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
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- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 一般式（Ｉ）：
【化８】
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、飽和若しくはオレフィン様不
飽和脂肪族基又は芳香族基；あるいはＲ1 とＲ2 は一緒
になってテトラ−又はペンタ−メチレンを形成）で示さ
れる４，４−ジ置換５−メチレン−１，３−ジオキソラ
ン−２−オンを、少量の触媒で迅速にかつ激しい反応条
件を要さず製造する方法を提供する。 【解決手段】 ３，３−ジ置換プロパ−１−イン−３−
オールを、第四アンモニウム又はホスホニウム塩を触媒
とし、銀塩をさらなる触媒として二酸化炭素と反応させ
ることによる製造方法。
飽和脂肪族基又は芳香族基；あるいはＲ1 とＲ2 は一緒
になってテトラ−又はペンタ−メチレンを形成）で示さ
れる４，４−ジ置換５−メチレン−１，３−ジオキソラ
ン−２−オンを、少量の触媒で迅速にかつ激しい反応条
件を要さず製造する方法を提供する。 【解決手段】 ３，３−ジ置換プロパ−１−イン−３−
オールを、第四アンモニウム又はホスホニウム塩を触媒
とし、銀塩をさらなる触媒として二酸化炭素と反応させ
ることによる製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、触媒の存在下でプ
ロパ−１−イン−３−オール類と二酸化炭素から環状カ
ーボナート類（シクロカーボナート類）を製造するため
の改良法に関する。構造的に最も単純なメンバーが４，
４−ジメチル−５−メチレン−１，３−ジオキソラン−
２−オン（これ自体も「シクロカーボナート」として知
られている）である、これらのシクロカーボナート類
は、重合体及び他の有用な物質（例えば、染料及びカロ
テノイド）の製造の有用な中間体である。
ロパ−１−イン−３−オール類と二酸化炭素から環状カ
ーボナート類（シクロカーボナート類）を製造するため
の改良法に関する。構造的に最も単純なメンバーが４，
４−ジメチル−５−メチレン−１，３−ジオキソラン−
２−オン（これ自体も「シクロカーボナート」として知
られている）である、これらのシクロカーボナート類
は、重合体及び他の有用な物質（例えば、染料及びカロ
テノイド）の製造の有用な中間体である。
【０００２】
【従来の技術】シクロカーボナート類、即ち、一般式
（Ｉ）：
（Ｉ）：
【０００３】
【化３】
【０００４】（後で詳細に定義する）で示される４，４
−二置換５−メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オ
ンの製造方法であって、一般式（II）：
−二置換５−メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オ
ンの製造方法であって、一般式（II）：
【０００５】
【化４】
【０００６】で示される対応の３，３−二置換プロパ−
１−イン−３−オールと二酸化炭素との触媒反応に基づ
く種々の方法は、科学文献から知られてきた。即ち、特
に、銅塩、特に銅ハロゲン化物、例えば、塩化銅（II）
若しくはヨウ化銅（Ｉ）、又は酢酸銅（II）〔ドイツ特
許１，０９８，９５３号；Synthesis 1981, 958-959 ；
及びヨーロッパ特許公報（ＥＰ）１７５ ２４１号を参
照のこと〕、二塩化ジアセトニトリロパラジウム（N. Y
anagihara ら, 52nd National Meeting of the Chemica
l Society of Japan, Kyoto April 1986, Abstr. No. 4
W 15）、トリエチルアミンと三塩化ルテニウム三水和物
〔Tetr. Lett. 27, No. 14, 1573-1574 (1986)〕、これ
もトリエチルアミンとジシクロペンタジエニルコバルト
〔Bull. Chem. Soc. Japan 60, 1204-1206 (1987) 〕、
更にはトリブチルホスフィン〔Tetr. Lett. 30, No. 3
0, 3981-3982 (1989)〕が触媒として使用されてきた。
銀塩もまたこの反応を触媒することは、以前は知られて
いなかった。
１−イン−３−オールと二酸化炭素との触媒反応に基づ
く種々の方法は、科学文献から知られてきた。即ち、特
に、銅塩、特に銅ハロゲン化物、例えば、塩化銅（II）
若しくはヨウ化銅（Ｉ）、又は酢酸銅（II）〔ドイツ特
許１，０９８，９５３号；Synthesis 1981, 958-959 ；
及びヨーロッパ特許公報（ＥＰ）１７５ ２４１号を参
照のこと〕、二塩化ジアセトニトリロパラジウム（N. Y
anagihara ら, 52nd National Meeting of the Chemica
l Society of Japan, Kyoto April 1986, Abstr. No. 4
W 15）、トリエチルアミンと三塩化ルテニウム三水和物
〔Tetr. Lett. 27, No. 14, 1573-1574 (1986)〕、これ
もトリエチルアミンとジシクロペンタジエニルコバルト
〔Bull. Chem. Soc. Japan 60, 1204-1206 (1987) 〕、
更にはトリブチルホスフィン〔Tetr. Lett. 30, No. 3
0, 3981-3982 (1989)〕が触媒として使用されてきた。
銀塩もまたこの反応を触媒することは、以前は知られて
いなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】少量の触媒を用いるこ
の製造方法が求められていた。今や、一般式（Ｉ）の
４，４−二置換５−メチレン−１，３−ジオキソラン−
２−オンに到る上記反応が、銀塩によっても触媒される
（このとき更なる触媒として、ＥＰ １７５ ２４１に
提唱されている第四級アンモニウム又は第四級ホスホニ
ウム塩も使用する）ことが見い出された。ＥＰ １７５
２４１の教示に反して、この方法に追加の触媒として
第三級塩基は使用せず、即ち、その使用は不必要であ
る。原則として、本発明は、触媒として銅塩の代わりに
銀塩を使用するため、ＥＰ １７５ ２４１の発明とは
異なる。
の製造方法が求められていた。今や、一般式（Ｉ）の
４，４−二置換５−メチレン−１，３−ジオキソラン−
２−オンに到る上記反応が、銀塩によっても触媒される
（このとき更なる触媒として、ＥＰ １７５ ２４１に
提唱されている第四級アンモニウム又は第四級ホスホニ
ウム塩も使用する）ことが見い出された。ＥＰ １７５
２４１の教示に反して、この方法に追加の触媒として
第三級塩基は使用せず、即ち、その使用は不必要であ
る。原則として、本発明は、触媒として銅塩の代わりに
銀塩を使用するため、ＥＰ １７５ ２４１の発明とは
異なる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】したがって本発明は、一
般式（Ｉ）：
般式（Ｉ）：
【０００９】
【化５】
【００１０】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、各々独立に、飽
和若しくはオレフィン様不飽和脂肪族基又は芳香族基を
表すか、あるいはＲ1 及びＲ2 は、一緒にテトラ−又は
ペンタメチレンを形成する）で示される４，４−二置換
５−メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オンの製造
方法に関し、この方法は、一般式（II）：
和若しくはオレフィン様不飽和脂肪族基又は芳香族基を
表すか、あるいはＲ1 及びＲ2 は、一緒にテトラ−又は
ペンタメチレンを形成する）で示される４，４−二置換
５−メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オンの製造
方法に関し、この方法は、一般式（II）：
【００１１】
【化６】
【００１２】で示される対応の３，３−二置換プロパ−
１−イン−３−オールを、触媒として第四級アンモニウ
ム又は第四級ホスホニウム塩の存在下で二酸化炭素と反
応させる方法において、更なる触媒として銀塩を使用す
ることを特徴とする方法である。
１−イン−３−オールを、触媒として第四級アンモニウ
ム又は第四級ホスホニウム塩の存在下で二酸化炭素と反
応させる方法において、更なる触媒として銀塩を使用す
ることを特徴とする方法である。
【００１３】本発明の方法の上記定義において、「飽和
脂肪族基」という用語は、特に１〜１６個の炭素原子を
有するアルキル基（直鎖のみでなく分岐鎖（Ｃ3 から）
であってもよい）を意味する。また、「オレフィン様不
飽和脂肪族基」（アルケニル基）は、特に１６個までの
炭素原子を含み、直鎖であっても分岐鎖であってもよ
い。更には、この基は、１個−又は複数個の不飽和であ
ってよく、幾つかの二重結合が共役していても、してい
なくてもよい。これらのアルキル及びアルケニル基の例
としては、各々、メチル、エチル、イソプロピル、イソ
ブチル、tert−ブチル及び４，８−ジメチル−ノニル、
並びにビニル、１−プロペニル、アリル、４−メチル−
３−ペンテニル、４，８−ジメチル−１，７−ノナジエ
ニル及び４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエニ
ルがある。「芳香族基」として、特にフェニル又はナフ
チル（各々、場合により、例えば、１つ以上の（同一か
又は異なる）Ｃ1-4 −アルキル及びＣ2-4 −アルケニル
基並びにハロゲン原子で置換されている）が考慮され
る。フェニル、ｐ−トルイル及びナフチルが、芳香族基
の例である。
脂肪族基」という用語は、特に１〜１６個の炭素原子を
有するアルキル基（直鎖のみでなく分岐鎖（Ｃ3 から）
であってもよい）を意味する。また、「オレフィン様不
飽和脂肪族基」（アルケニル基）は、特に１６個までの
炭素原子を含み、直鎖であっても分岐鎖であってもよ
い。更には、この基は、１個−又は複数個の不飽和であ
ってよく、幾つかの二重結合が共役していても、してい
なくてもよい。これらのアルキル及びアルケニル基の例
としては、各々、メチル、エチル、イソプロピル、イソ
ブチル、tert−ブチル及び４，８−ジメチル−ノニル、
並びにビニル、１−プロペニル、アリル、４−メチル−
３−ペンテニル、４，８−ジメチル−１，７−ノナジエ
ニル及び４，８−ジメチル−１，３，７−ノナトリエニ
ルがある。「芳香族基」として、特にフェニル又はナフ
チル（各々、場合により、例えば、１つ以上の（同一か
又は異なる）Ｃ1-4 −アルキル及びＣ2-4 −アルケニル
基並びにハロゲン原子で置換されている）が考慮され
る。フェニル、ｐ−トルイル及びナフチルが、芳香族基
の例である。
【００１４】Ｒ1 及びＲ2 が、一緒にテトラ−又はペン
タメチレンを意味するとき、これらが結合している炭素
原子と一緒になってシクロペンタン又はシクロヘキサン
環が存在する。
タメチレンを意味するとき、これらが結合している炭素
原子と一緒になってシクロペンタン又はシクロヘキサン
環が存在する。
【００１５】原則として、例えば、酢酸銀、硫酸銀、オ
ルトリン酸銀、酸化銀及び炭酸銀のような全ての銀塩が
本発明による用途に適している。好ましくは酢酸銀又は
硫酸銀が銀塩触媒として使用される。
ルトリン酸銀、酸化銀及び炭酸銀のような全ての銀塩が
本発明による用途に適している。好ましくは酢酸銀又は
硫酸銀が銀塩触媒として使用される。
【００１６】また、本発明の方法には触媒として第四級
アンモニウム及び／又はホスホニウム塩が使用される。
この塩は、便利には一般式(IIIａ）又は(IIIｂ）：
アンモニウム及び／又はホスホニウム塩が使用される。
この塩は、便利には一般式(IIIａ）又は(IIIｂ）：
【００１７】
【化７】
【００１８】（式中、各Ｒ3 は、独立に、Ｃ1-6 −アル
キル、Ｃ5-7 −シクロアルキル、アリール−Ｃ1-4 −ア
ルキル又はアリールを表し、そしてＨａｌは、ハロゲン
を表す）を有する。この定義において、どのアルキル基
も、又はアリール−Ｃ1-4 −アルキル基のどのアルキレ
ン部分も、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。「ア
リール」（そのままでも、アリール−Ｃ1-4 −アルキル
基の部分としても）という用語は、特にフェニル及びナ
フチル（このような基は、非置換であるか、又は便利に
は１つ以上の（同一か又は異なる）Ｃ1-4 −アルキル及
びＣ2-4 −アルケニル基並びにハロゲン原子から選択さ
れる基で置換されている）を意味する。好ましくは、各
々、任意のＣ1-6 −アルキルは、メチル、エチル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル又はヘキシルであり、任意のＣ
5-7 −シクロアルキルは、シクロペンチル又はシクロヘ
キシルであり、任意のアリール−Ｃ1-4 −アルキルは、
ベンジルであり、そして任意のアリールは、非置換のフ
ェニル又はナフチルである。Ｈａｌは、好ましくは塩素
又は臭素である。式(IIIａ）の第四級アンモニウム塩の
特に好ましい例は、塩化テトラメチルアンモニウム、塩
化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモ
ニウム及び塩化ベンジルトリメチルアンモニウムであ
り、そして式(IIIｂ）の第四級ホスホニウム塩の特に好
ましい例は、臭化テトラブチルホスホニウム、塩化テト
ラフェニルホスホニウム及び臭化テトラフェニルホスホ
ニウムである。
キル、Ｃ5-7 −シクロアルキル、アリール−Ｃ1-4 −ア
ルキル又はアリールを表し、そしてＨａｌは、ハロゲン
を表す）を有する。この定義において、どのアルキル基
も、又はアリール−Ｃ1-4 −アルキル基のどのアルキレ
ン部分も、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。「ア
リール」（そのままでも、アリール−Ｃ1-4 −アルキル
基の部分としても）という用語は、特にフェニル及びナ
フチル（このような基は、非置換であるか、又は便利に
は１つ以上の（同一か又は異なる）Ｃ1-4 −アルキル及
びＣ2-4 −アルケニル基並びにハロゲン原子から選択さ
れる基で置換されている）を意味する。好ましくは、各
々、任意のＣ1-6 −アルキルは、メチル、エチル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル又はヘキシルであり、任意のＣ
5-7 −シクロアルキルは、シクロペンチル又はシクロヘ
キシルであり、任意のアリール−Ｃ1-4 −アルキルは、
ベンジルであり、そして任意のアリールは、非置換のフ
ェニル又はナフチルである。Ｈａｌは、好ましくは塩素
又は臭素である。式(IIIａ）の第四級アンモニウム塩の
特に好ましい例は、塩化テトラメチルアンモニウム、塩
化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモ
ニウム及び塩化ベンジルトリメチルアンモニウムであ
り、そして式(IIIｂ）の第四級ホスホニウム塩の特に好
ましい例は、臭化テトラブチルホスホニウム、塩化テト
ラフェニルホスホニウム及び臭化テトラフェニルホスホ
ニウムである。
【００１９】本発明の方法に使用される二酸化炭素は、
気体の二酸化炭素であり、これを便利には、既にその他
の反応パートナーの入っている反応容器、適切には高圧
オートクレーブに導入する。常圧を超える二酸化炭素圧
の上昇により反応速度が上昇する。したがって本方法
は、１bar （１００kPa)以上、好ましくは約１bar 〜約
３０bar （約１００kPa 〜約３，０００kPa)の範囲の二
酸化炭素圧下で便利に行われる。銀塩触媒として酢酸銀
が使用されるとき、好ましい圧力は、約１５bar〜約２
５bar （約１，５００kPa 〜約２，５００kPa)の範囲に
ある。
気体の二酸化炭素であり、これを便利には、既にその他
の反応パートナーの入っている反応容器、適切には高圧
オートクレーブに導入する。常圧を超える二酸化炭素圧
の上昇により反応速度が上昇する。したがって本方法
は、１bar （１００kPa)以上、好ましくは約１bar 〜約
３０bar （約１００kPa 〜約３，０００kPa)の範囲の二
酸化炭素圧下で便利に行われる。銀塩触媒として酢酸銀
が使用されるとき、好ましい圧力は、約１５bar〜約２
５bar （約１，５００kPa 〜約２，５００kPa)の範囲に
ある。
【００２０】更には、本発明の方法は、必要であれば不
活性溶媒中で行うことができる。この目的のために、極
性プロトン性又は非プロトン性溶媒、特に脂肪族炭化水
素、例えば、ｎ−ヘキサン；脂肪族エーテル、例えば、
tert−ブチルメチルエーテル；脂肪族ケトン、例えば、
２−メチルブタン−３−オン；脂肪族アミド、例えば、
ジメチルホルムアミド；又は芳香族炭化水素、例えば、
トルエンが一般に適している。脂肪族及び芳香族炭化水
素、更には脂肪族エーテルが、好ましい溶媒である。一
般に、反応条件下で遊離体及び／又は生成物が固体であ
るとき、（各融点が高すぎるため）溶媒の使用が望まし
い。遊離体及び／又は生成物の溶解度が不十分なために
不可避となる場合のほかは、本発明の方法は、好ましく
は溶媒を使用せずに行われる。
活性溶媒中で行うことができる。この目的のために、極
性プロトン性又は非プロトン性溶媒、特に脂肪族炭化水
素、例えば、ｎ−ヘキサン；脂肪族エーテル、例えば、
tert−ブチルメチルエーテル；脂肪族ケトン、例えば、
２−メチルブタン−３−オン；脂肪族アミド、例えば、
ジメチルホルムアミド；又は芳香族炭化水素、例えば、
トルエンが一般に適している。脂肪族及び芳香族炭化水
素、更には脂肪族エーテルが、好ましい溶媒である。一
般に、反応条件下で遊離体及び／又は生成物が固体であ
るとき、（各融点が高すぎるため）溶媒の使用が望まし
い。遊離体及び／又は生成物の溶解度が不十分なために
不可避となる場合のほかは、本発明の方法は、好ましく
は溶媒を使用せずに行われる。
【００２１】比について、便利には式（II）の遊離体１
mol 当たり銀塩触媒約０．０５〜約０．３mol ％、及び
オニウム塩触媒（式(IIIａ）の第四級アンモニウム塩及
び／又は式(IIIｂ）の第四級ホスホニウム塩）約０．０
５〜約０．３mol ％が使用される。
mol 当たり銀塩触媒約０．０５〜約０．３mol ％、及び
オニウム塩触媒（式(IIIａ）の第四級アンモニウム塩及
び／又は式(IIIｂ）の第四級ホスホニウム塩）約０．０
５〜約０．３mol ％が使用される。
【００２２】本発明の方法は、約２５℃（即ち、室温）
〜約１００℃の温度範囲で便利に行われる。
〜約１００℃の温度範囲で便利に行われる。
【００２３】種々の銀塩の触媒性能は異なっている。更
に、本発明に関連して、幾分低い触媒活性を有する銀
塩、例えばオルトリン酸銀、酸化銀及び炭酸銀などの性
能は、カルボン酸の、アルカリ金属塩又は第四級アンモ
ニウム若しくは第四級ホスホニウム塩の添加により増大
させることができ、ここで、各第四級アンモニウム又は
第四級ホスホニウムイオンは、特に各々前述の定義され
たイオン（Ｒ3)4 Ｎ+ 又は（Ｒ3)4 Ｐ+ である。この目
的のために、銀塩の量に対して適切にはこのカルボン酸
塩約等モル量を添加する。考慮されるカルボン酸塩の例
は、酢酸ナトリウム、マロン酸モノエチルカリウム、マ
レイン酸二ナトリウム、更には酢酸テトラエチルアンモ
ニウムである。アルカリ金属並びに第四級アンモニウム
及び第四級ホスホニウムの酢酸塩が好ましい。
に、本発明に関連して、幾分低い触媒活性を有する銀
塩、例えばオルトリン酸銀、酸化銀及び炭酸銀などの性
能は、カルボン酸の、アルカリ金属塩又は第四級アンモ
ニウム若しくは第四級ホスホニウム塩の添加により増大
させることができ、ここで、各第四級アンモニウム又は
第四級ホスホニウムイオンは、特に各々前述の定義され
たイオン（Ｒ3)4 Ｎ+ 又は（Ｒ3)4 Ｐ+ である。この目
的のために、銀塩の量に対して適切にはこのカルボン酸
塩約等モル量を添加する。考慮されるカルボン酸塩の例
は、酢酸ナトリウム、マロン酸モノエチルカリウム、マ
レイン酸二ナトリウム、更には酢酸テトラエチルアンモ
ニウムである。アルカリ金属並びに第四級アンモニウム
及び第四級ホスホニウムの酢酸塩が好ましい。
【００２４】本発明の更なる特徴はまた、トリフェニル
ホスフィンの存在下で本方法を行うことである。トリフ
ェニルホスフィンの添加により、反応が幾分加速される
ため、これは有利である。便利には、式（II）の遊離体
１mol 当たりトリフェニルホスフィン約０．２mol ％ま
でが使用される。
ホスフィンの存在下で本方法を行うことである。トリフ
ェニルホスフィンの添加により、反応が幾分加速される
ため、これは有利である。便利には、式（II）の遊離体
１mol 当たりトリフェニルホスフィン約０．２mol ％ま
でが使用される。
【００２５】一般に、本発明の方法は、連続法として、
又はワンポット法として（不連続的に）行うことができ
る。
又はワンポット法として（不連続的に）行うことができ
る。
【００２６】目的の式（Ｉ）の４，４−二置換５−メチ
レン−１，３−ジオキソラン−２−オンを単離するため
の、反応終了後に得られる混合物の処理は、それ自体既
知の方法で行うことができる。分別蒸留により混合物か
らシクロカーボナートを得るのが特に実際的であること
が見い出された。多くの場合に、触媒を含む残渣は、更
なる反応バッチに使用するか、又は成分に分離してこれ
を次に再使用することができる。
レン−１，３−ジオキソラン−２−オンを単離するため
の、反応終了後に得られる混合物の処理は、それ自体既
知の方法で行うことができる。分別蒸留により混合物か
らシクロカーボナートを得るのが特に実際的であること
が見い出された。多くの場合に、触媒を含む残渣は、更
なる反応バッチに使用するか、又は成分に分離してこれ
を次に再使用することができる。
【００２７】不安定なシクロカーボナートの場合に、精
製はクロマトグラフィーにより行うことができる。
製はクロマトグラフィーにより行うことができる。
【００２８】
【発明の効果】シクロカーボナート類の製造のための従
前の既知法に比べて、本発明の方法の有利な点は、第一
に、銀塩が、例えば銅塩よりも著しく良好に各反応を触
媒するという事実である。このことは、はるかに少量の
触媒により反応が触媒され、反応時間が著しく短く、そ
して有利な反応時間のためにあまり激しい反応条件を必
要としないということを意味する。
前の既知法に比べて、本発明の方法の有利な点は、第一
に、銀塩が、例えば銅塩よりも著しく良好に各反応を触
媒するという事実である。このことは、はるかに少量の
触媒により反応が触媒され、反応時間が著しく短く、そ
して有利な反応時間のためにあまり激しい反応条件を必
要としないということを意味する。
【００２９】
【実施例】以下の実施例により本発明を例示する：
【００３０】実施例１ ４，４−ジメチル−５−メチレン−１，３−ジオキソラ
ン−２−オンの製造 マノメーター、温度計、安全弁及び二酸化炭素ガス導入
用の接続部を取付けたスチール製オートクレーブに２−
メチル−３−ブチン−２−オール５４．６８ｇ（０．６
５mol)を入れた。トリフェニルホスフィン１０７mg
（０．４１mmol、０．０６３mol ％）、酢酸銀６８mg
（０．４１mmol、０．０６３mol ％）、及び塩化テトラ
エチルアンモニウム１３７mg（０．８１mmol、０．１２
５mol ％）をここに加えた。次に、オートクレーブを閉
じて、分離した撹拌子により約２０bar２０００kPa)の
圧力まで二酸化炭素を導入し、続いて再度圧力を解放す
ることにより二酸化炭素でフラッシュした；加圧と脱加
圧のサイクルは、３回行った。
ン−２−オンの製造 マノメーター、温度計、安全弁及び二酸化炭素ガス導入
用の接続部を取付けたスチール製オートクレーブに２−
メチル−３−ブチン−２−オール５４．６８ｇ（０．６
５mol)を入れた。トリフェニルホスフィン１０７mg
（０．４１mmol、０．０６３mol ％）、酢酸銀６８mg
（０．４１mmol、０．０６３mol ％）、及び塩化テトラ
エチルアンモニウム１３７mg（０．８１mmol、０．１２
５mol ％）をここに加えた。次に、オートクレーブを閉
じて、分離した撹拌子により約２０bar２０００kPa)の
圧力まで二酸化炭素を導入し、続いて再度圧力を解放す
ることにより二酸化炭素でフラッシュした；加圧と脱加
圧のサイクルは、３回行った。
【００３１】次に、二酸化炭素１５bar （１，５００kP
a)まで加圧を行い、反応混合物を約２０分以内に撹拌し
ながら８０℃に加熱した。温度が８０℃に達したら、内
圧を約２０bar （２，０００kPa)まで上昇させた。２０
bar （２，０００kPa)及び８０℃で混合物を更に撹拌し
た。３時間後、圧力を５bar （５００kPa)まで低下させ
て、温度を４０℃まで下げた。内部温度が４０℃に達し
たら、圧力を常圧まで慎重に解放した。（圧力下では大
量の二酸化炭素が生成物に溶解するため、反応混合物の
発泡を防ぐために非常にゆっくり減圧させることが必要
である。）こうして製造されるシクロカーボナートの融
点は３０℃を超えるため、室温まで冷却する必要はな
い。
a)まで加圧を行い、反応混合物を約２０分以内に撹拌し
ながら８０℃に加熱した。温度が８０℃に達したら、内
圧を約２０bar （２，０００kPa)まで上昇させた。２０
bar （２，０００kPa)及び８０℃で混合物を更に撹拌し
た。３時間後、圧力を５bar （５００kPa)まで低下させ
て、温度を４０℃まで下げた。内部温度が４０℃に達し
たら、圧力を常圧まで慎重に解放した。（圧力下では大
量の二酸化炭素が生成物に溶解するため、反応混合物の
発泡を防ぐために非常にゆっくり減圧させることが必要
である。）こうして製造されるシクロカーボナートの融
点は３０℃を超えるため、室温まで冷却する必要はな
い。
【００３２】次に混合物を蒸留装置に移し、そこで真空
蒸留により分別した。内部温度は、最初４０℃まで上げ
て、同時に装置から慎重に排気した。こうして未だ部分
的に溶解していた二酸化炭素を気泡として追い出した。
約１０mbar（１kPa)まで装置から排気した後、油浴の温
度をゆっくり１００℃まで上昇させた。こうして、生成
物が蒸留し始めた。出口温度６７〜６９℃、圧力１２mb
ar（１．２kPa)。
蒸留により分別した。内部温度は、最初４０℃まで上げ
て、同時に装置から慎重に排気した。こうして未だ部分
的に溶解していた二酸化炭素を気泡として追い出した。
約１０mbar（１kPa)まで装置から排気した後、油浴の温
度をゆっくり１００℃まで上昇させた。こうして、生成
物が蒸留し始めた。出口温度６７〜６９℃、圧力１２mb
ar（１．２kPa)。
【００３３】蒸留の終了後、暗色の残渣が残り、これを
塩化メチレンに溶解して廃棄した。
塩化メチレンに溶解して廃棄した。
【００３４】このようにして、４，４−ジメチル−５−
メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オン７８．５９
ｇ（含量９８．６６％）を得た；収率は、使用したメチ
ルブチノールに基づいて９３．１％であった。
メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オン７８．５９
ｇ（含量９８．６６％）を得た；収率は、使用したメチ
ルブチノールに基づいて９３．１％であった。
【００３５】実施例２ ４−エチル−４−メチル−５−メチレン−１，３−ジオ
キソラン−２−オンの製造 実施例１に記載された方法により、３−メチル−１−ペ
ンチン−３−オール６３．７９ｇ（０．６５mol)から出
発して、４−エチル−４−メチル−５−メチレン−１，
３−ジオキソラン−２−オン７４．５４ｇ（含量９９．
９９％）を得た；収率は、使用したメチルペンチノール
に基づいて８０．６７％であった。
キソラン−２−オンの製造 実施例１に記載された方法により、３−メチル−１−ペ
ンチン−３−オール６３．７９ｇ（０．６５mol)から出
発して、４−エチル−４−メチル−５−メチレン−１，
３−ジオキソラン−２−オン７４．５４ｇ（含量９９．
９９％）を得た；収率は、使用したメチルペンチノール
に基づいて８０．６７％であった。
【００３６】実施例３ ４−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−５
−メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オンの製造 ２０bar （２，０００kPa)及び８０℃で８時間の加熱時
間とし、他は実施例１に記載された方法により、３，７
−ジメチル−オクタ−１−イン−６−エン−３−オール
（デヒドロリナロール）６８．５１ｇ（０．４５mol)か
ら出発して、４−メチル−４−（４−メチル−３−ペン
テニル）−５−メチレン−１，３−ジオキソラン−２−
オン６９．４１ｇ（含量９７．７９％）を得た；収率
は、使用したデヒドロリナロールに基づいて７６．９％
であった。
−メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オンの製造 ２０bar （２，０００kPa)及び８０℃で８時間の加熱時
間とし、他は実施例１に記載された方法により、３，７
−ジメチル−オクタ−１−イン−６−エン−３−オール
（デヒドロリナロール）６８．５１ｇ（０．４５mol)か
ら出発して、４−メチル−４−（４−メチル−３−ペン
テニル）−５−メチレン−１，３−ジオキソラン−２−
オン６９．４１ｇ（含量９７．７９％）を得た；収率
は、使用したデヒドロリナロールに基づいて７６．９％
であった。
【００３７】実施例４ ４−メチレン−１，３−ジオキサ−スピロ−〔４．５〕
−デカン−２−オンの製造 ２０bar （２，０００kPa)及び８０℃で５時間の加熱時
間とし、他は実施例１に記載された方法により、１−エ
チニル−シクロヘキサノール８０．８２ｇ（０．６５mo
l)から出発して、４−メチレン−１，３−ジオキサ−ス
ピロ−〔４．５〕−デカン−２−オン７８．５９ｇ（含
量９９．９９％）を得た；収率は、使用したエチニルシ
クロヘキサノールに基づいて７１．２％であった。
−デカン−２−オンの製造 ２０bar （２，０００kPa)及び８０℃で５時間の加熱時
間とし、他は実施例１に記載された方法により、１−エ
チニル−シクロヘキサノール８０．８２ｇ（０．６５mo
l)から出発して、４−メチレン−１，３−ジオキサ−ス
ピロ−〔４．５〕−デカン−２−オン７８．５９ｇ（含
量９９．９９％）を得た；収率は、使用したエチニルシ
クロヘキサノールに基づいて７１．２％であった。
【００３８】実施例５ ４−メチル−４−（２−メチル−プロピル）−５−メチ
レン−１，３−ジオキソラン−２−オンの製造 ２０bar （２，０００kPa)及び８０℃で８時間の加熱時
間とし、他は実施例１に記載された方法により、３，５
−ジメチル−ヘキサ−１−イン−３−オール７０．０ｇ
（０．５４９mol)から出発して、４−メチル−４−（２
−メチル−プロピル）−５−メチレン−１，３−ジオキ
ソラン−２−オン６０．１５ｇ（含量９９．７％）を得
た；収率は、使用した３，５−ジメチル−ヘキサ−１−
イン−３−オールに基づいて６２．１７％であった。
レン−１，３−ジオキソラン−２−オンの製造 ２０bar （２，０００kPa)及び８０℃で８時間の加熱時
間とし、他は実施例１に記載された方法により、３，５
−ジメチル−ヘキサ−１−イン−３−オール７０．０ｇ
（０．５４９mol)から出発して、４−メチル−４−（２
−メチル−プロピル）−５−メチレン−１，３−ジオキ
ソラン−２−オン６０．１５ｇ（含量９９．７％）を得
た；収率は、使用した３，５−ジメチル−ヘキサ−１−
イン−３−オールに基づいて６２．１７％であった。
【００３９】実施例６ ４−メチル−５−メチレン−４−ビニル−１，３−ジオ
キソラン−２−オンの製造 ２０bar （２，０００kPa)及び８０℃で５時間の加熱時
間とし、他は実施例１に記載された方法により、３−メ
チル−ペンタ−１−イン−４−エン−３−オール８５．
４５ｇ（０．８００mol)から出発して、４−メチル−５
−メチレン−４−ビニル−１，３−ジオキソラン−２−
オン８６．２３ｇ（含量９８．４％）を得た；収率は、
使用した３−メチル−ペンタ−１−イン−４−エン−３
−オールに基づいて７５．７％であった。
キソラン−２−オンの製造 ２０bar （２，０００kPa)及び８０℃で５時間の加熱時
間とし、他は実施例１に記載された方法により、３−メ
チル−ペンタ−１−イン−４−エン−３−オール８５．
４５ｇ（０．８００mol)から出発して、４−メチル−５
−メチレン−４−ビニル−１，３−ジオキソラン−２−
オン８６．２３ｇ（含量９８．４％）を得た；収率は、
使用した３−メチル−ペンタ−１−イン−４−エン−３
−オールに基づいて７５．７％であった。
【００４０】実施例７ ４，４−ジエチル−５−メチレン−１，３−ジオキソラ
ン−２−オンの製造 トリフェニルホスフィン０．２５mol ％、酢酸銀０．２
５mol ％及び塩化テトラエチルアンモニウム０．５mol
％を使用し、他は実施例１に記載された方法により、３
−エチル−１−ペンチン−３−オール７０．８１ｇ
（０．６２５mol)から出発して、２０bar （２，０００
kPa)及び８０℃で２１時間加熱後に、４，４−ジエチル
−５−メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オン７
８．１３ｇ（含量９６．５％）を得た；収率は、使用し
た３−エチル−１−ペンチン−３−オールに基づいて７
７．２％であった。
ン−２−オンの製造 トリフェニルホスフィン０．２５mol ％、酢酸銀０．２
５mol ％及び塩化テトラエチルアンモニウム０．５mol
％を使用し、他は実施例１に記載された方法により、３
−エチル−１−ペンチン−３−オール７０．８１ｇ
（０．６２５mol)から出発して、２０bar （２，０００
kPa)及び８０℃で２１時間加熱後に、４，４−ジエチル
−５−メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オン７
８．１３ｇ（含量９６．５％）を得た；収率は、使用し
た３−エチル−１−ペンチン−３−オールに基づいて７
７．２％であった。
【００４１】実施例８ ４−メチル−４−イソプロピル−５−メチレン−１，３
−ジオキソラン−２−オンの製造 トリフェニルホスフィン０．２５mol ％、酢酸銀０．２
５mol ％及び塩化テトラエチルアンモニウム０．５mol
％を使用し、他は実施例１に記載された方法により、
２，３−ジメチル−ペンタ−４−イン−３−オール６
５．０ｇ（０．５７２mol)から出発して、２０bar
（２，０００kPa)及び８０℃で４時間加熱後に、４−メ
チル−４−イソプロピル−５−メチレン−１，３−ジオ
キソラン−２−オン７３．８ｇ（含量９８．７％）を得
た；収率は、使用した２，３−ジメチル−ペンタ−４−
イン−３−オールに基づいて８１．５％であった。
−ジオキソラン−２−オンの製造 トリフェニルホスフィン０．２５mol ％、酢酸銀０．２
５mol ％及び塩化テトラエチルアンモニウム０．５mol
％を使用し、他は実施例１に記載された方法により、
２，３−ジメチル−ペンタ−４−イン−３−オール６
５．０ｇ（０．５７２mol)から出発して、２０bar
（２，０００kPa)及び８０℃で４時間加熱後に、４−メ
チル−４−イソプロピル−５−メチレン−１，３−ジオ
キソラン−２−オン７３．８ｇ（含量９８．７％）を得
た；収率は、使用した２，３−ジメチル−ペンタ−４−
イン−３−オールに基づいて８１．５％であった。
【００４２】実施例９ ４−（４，８−ジメチル−ノニル）−４−メチル−５−
メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オンの製造 トリフェニルホスフィン０．２５mol ％、酢酸銀０．２
５mol ％及び塩化テトラエチルアンモニウム０．５mol
％を使用し、他は実施例１に記載された方法により、
３，７，１１−トリメチル−ドデカ−１−イン−３−オ
ール５０．２４ｇ（０．２１７mol)から出発して、２０
bar （２，０００kPa)及び８０℃で６時間加熱後に、４
−（４，８−ジメチル−ノニル）−４−メチル−５−メ
チレン−１，３−ジオキソラン−２−オン４４．３６ｇ
（含量９９％）を得た；収率は、使用した３，７，１１
−トリメチル−ドデカ−１−イン−３−オールに基づい
て７５．４％であった。
メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オンの製造 トリフェニルホスフィン０．２５mol ％、酢酸銀０．２
５mol ％及び塩化テトラエチルアンモニウム０．５mol
％を使用し、他は実施例１に記載された方法により、
３，７，１１−トリメチル−ドデカ−１−イン−３−オ
ール５０．２４ｇ（０．２１７mol)から出発して、２０
bar （２，０００kPa)及び８０℃で６時間加熱後に、４
−（４，８−ジメチル−ノニル）−４−メチル−５−メ
チレン−１，３−ジオキソラン−２−オン４４．３６ｇ
（含量９９％）を得た；収率は、使用した３，７，１１
−トリメチル−ドデカ−１−イン−３−オールに基づい
て７５．４％であった。
【００４３】実施例１０ ４−（４，８−ジメチル−ノナ−１，３，７−トリエニ
ル）−４−メチル−５−メチレン−１，３−ジオキソラ
ン−２−オンの製造 トリフェニルホスフィン０．２５mol ％、酢酸銀０．２
５mol ％及び塩化テトラエチルアンモニウム０．５mol
％を使用し、他は実施例１に記載された方法により、
３，７，１１−トリメチル−ドデカ−４，６，１０−ト
リエン−１−イン−３−オール７７．９８ｇ（０．２５
０mol)から出発して、２５bar （２，５００kPa)及び６
０℃で２２時間加熱し、蒸留でなくヘキサン／ジイソプ
ロピルエーテル（１７：１）を溶離液とするシリカゲル
のカラムクロマトグラフィーによる精製後に、４−
（４，８−ジメチル−ノナ−１，３，７−トリエニル）
−４−メチル−５−メチレン−１，３−ジオキソラン−
２−オン４１．４ｇ（含量９３％）を得た；収率は、使
用した３，７，１１−トリメチル−ドデカ−４，６，１
０−トリエン−１−イン−３−オールに基づいて５８．
３％であった。
ル）−４−メチル−５−メチレン−１，３−ジオキソラ
ン−２−オンの製造 トリフェニルホスフィン０．２５mol ％、酢酸銀０．２
５mol ％及び塩化テトラエチルアンモニウム０．５mol
％を使用し、他は実施例１に記載された方法により、
３，７，１１−トリメチル−ドデカ−４，６，１０−ト
リエン−１−イン−３−オール７７．９８ｇ（０．２５
０mol)から出発して、２５bar （２，５００kPa)及び６
０℃で２２時間加熱し、蒸留でなくヘキサン／ジイソプ
ロピルエーテル（１７：１）を溶離液とするシリカゲル
のカラムクロマトグラフィーによる精製後に、４−
（４，８−ジメチル−ノナ−１，３，７−トリエニル）
−４−メチル−５−メチレン−１，３−ジオキソラン−
２−オン４１．４ｇ（含量９３％）を得た；収率は、使
用した３，７，１１−トリメチル−ドデカ−４，６，１
０−トリエン−１−イン−３−オールに基づいて５８．
３％であった。
【００４４】実施例１１ 酢酸銀又は酢酸銅を銀／銅塩触媒として用いる種々の
４，４−二置換５−メチレン−１，３−ジオキソラン−
２−オンの製造：比較 「エチニルアルコール」である２−メチル−３−ブチン
−２−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オー
ル、２−フェニル−３−ブチン−２−オール及び１−エ
チニル−１−シクロヘキサノールを、以下の一般法によ
り触媒として酢酸銀又は酢酸銅を用いて順に二酸化炭素
と反応させた：
４，４−二置換５−メチレン−１，３−ジオキソラン−
２−オンの製造：比較 「エチニルアルコール」である２−メチル−３−ブチン
−２−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オー
ル、２−フェニル−３−ブチン−２−オール及び１−エ
チニル−１−シクロヘキサノールを、以下の一般法によ
り触媒として酢酸銀又は酢酸銅を用いて順に二酸化炭素
と反応させた：
【００４５】マノメーター、温度計、安全弁及び二酸化
炭素ガス導入用の接続部を取付けたスチール製オートク
レーブにエチニルアルコール６５０mmolを入れた。トリ
フェニルホスフィン０．４１mmol（０．０６３mol
％）、酢酸銀又は酢酸銅０．４１mmol（０．０６３mol
％）、及び塩化テトラエチルアンモニウム０．８２mmol
（０．１２５mol ％）をここに加えた。オートクレーブ
を閉じて、二酸化炭素でフラッシュした。次に、二酸化
炭素１５bar （１，５００kPa)まで加圧を行い、反応混
合物を約２０分以内に撹拌しながら８０℃に加熱した。
反応温度が８０℃に達したら、内圧を約２０bar （２，
０００kPa)まで上昇させた。２０bar （２，０００kPa)
及び８０℃で混合物を更に撹拌し、１時間毎に試料を取
り出し、ガスクロマトグラフィーにより分析した。反応
の終了後、圧力を５bar （５００kPa)まで解放して、温
度を４０℃まで下げた。内部温度が４０℃に達したら、
圧力を常圧まで慎重に解放した。
炭素ガス導入用の接続部を取付けたスチール製オートク
レーブにエチニルアルコール６５０mmolを入れた。トリ
フェニルホスフィン０．４１mmol（０．０６３mol
％）、酢酸銀又は酢酸銅０．４１mmol（０．０６３mol
％）、及び塩化テトラエチルアンモニウム０．８２mmol
（０．１２５mol ％）をここに加えた。オートクレーブ
を閉じて、二酸化炭素でフラッシュした。次に、二酸化
炭素１５bar （１，５００kPa)まで加圧を行い、反応混
合物を約２０分以内に撹拌しながら８０℃に加熱した。
反応温度が８０℃に達したら、内圧を約２０bar （２，
０００kPa)まで上昇させた。２０bar （２，０００kPa)
及び８０℃で混合物を更に撹拌し、１時間毎に試料を取
り出し、ガスクロマトグラフィーにより分析した。反応
の終了後、圧力を５bar （５００kPa)まで解放して、温
度を４０℃まで下げた。内部温度が４０℃に達したら、
圧力を常圧まで慎重に解放した。
【００４６】反応混合物を蒸留装置に移し、そこで真空
蒸留により分別した。内部温度は、最初４０℃まで上げ
て、この間に装置から慎重に排気した。こうして未だ部
分的に溶解していた二酸化炭素を気泡として追い出し
た。約１０mbar（１kPa)まで装置から排気した後、油浴
の温度を生成物が蒸留し始めるまでゆっくり上げた。
蒸留により分別した。内部温度は、最初４０℃まで上げ
て、この間に装置から慎重に排気した。こうして未だ部
分的に溶解していた二酸化炭素を気泡として追い出し
た。約１０mbar（１kPa)まで装置から排気した後、油浴
の温度を生成物が蒸留し始めるまでゆっくり上げた。
【００４７】蒸留の終了後、暗色の残渣が残り、これを
塩化メチレンに溶解して廃棄した。
塩化メチレンに溶解して廃棄した。
【００４８】分析の結果を下記表１にまとめた：
【００４９】
【表１】
【００５０】実施例１２ 種々の反応条件下での４，４−ジメチル−５−メチレン
−１，３−ジオキソラン−２−オンの製造 ２−メチル−３−ブチン−２−オールを、実施例１１の
方法により酢酸銀又は酢酸銅による触媒作用下で二酸化
炭素（ＣＯ2)と反応させた。本法は、標準条件下〔８０
℃及び２０bar （２，０００kPa)ＣＯ2 圧〕で１回、常
圧下〔８０℃及び１bar （１００kPa)ＣＯ2 圧〕で１回
及び室温下〔２５℃及び２０bar （２，０００kPa)ＣＯ
2 圧〕で１回行った。結果を下記表２にまとめた：
−１，３−ジオキソラン−２−オンの製造 ２−メチル−３−ブチン−２−オールを、実施例１１の
方法により酢酸銀又は酢酸銅による触媒作用下で二酸化
炭素（ＣＯ2)と反応させた。本法は、標準条件下〔８０
℃及び２０bar （２，０００kPa)ＣＯ2 圧〕で１回、常
圧下〔８０℃及び１bar （１００kPa)ＣＯ2 圧〕で１回
及び室温下〔２５℃及び２０bar （２，０００kPa)ＣＯ
2 圧〕で１回行った。結果を下記表２にまとめた：
【００５１】
【表２】
【００５２】実施例１３ 種々の銀塩触媒による触媒作用下での４，４−ジメチル
−５−メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オンの製
造 ２−メチル−３−ブチン−２−オールを、実施例１１の
方法により種々の銀塩触媒による触媒作用下で二酸化炭
素と反応させた。結果を下記表３にまとめた：
−５−メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オンの製
造 ２−メチル−３−ブチン−２−オールを、実施例１１の
方法により種々の銀塩触媒による触媒作用下で二酸化炭
素と反応させた。結果を下記表３にまとめた：
【００５３】
【表３】
【００５４】実施例１４ カルボン酸アルカリ金属塩を加えた硝酸銀又はトリフル
オロ酢酸銀による触媒作用下での４，４−ジメチル−５
−メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オンの製造 ２−メチル−３−ブチン−２−オールを、実施例１１の
方法により、硝酸銀又はトリフルオロ酢酸銀による触媒
作用下で、カルボン酸アルカリ金属塩を加えて、二酸化
炭素と反応させた。カルボン酸アルカリ金属塩は、各場
合に銀塩の量に基づいて等モル量で使用し、残りの触媒
成分は２倍量で使用した。結果を下記表４にまとめた：
オロ酢酸銀による触媒作用下での４，４−ジメチル−５
−メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オンの製造 ２−メチル−３−ブチン−２−オールを、実施例１１の
方法により、硝酸銀又はトリフルオロ酢酸銀による触媒
作用下で、カルボン酸アルカリ金属塩を加えて、二酸化
炭素と反応させた。カルボン酸アルカリ金属塩は、各場
合に銀塩の量に基づいて等モル量で使用し、残りの触媒
成分は２倍量で使用した。結果を下記表４にまとめた：
【００５５】
【表４】
【００５６】実施例１５ 種々の溶媒を用いる４，４−ジメチル−５−メチレン−
１，３−ジオキソラン−２−オンの製造 更に溶媒を用い、他は実施例１１の方法により、２−メ
チル−３−ブチン−２−オールを二酸化炭素と反応させ
た。メチルブチノール１グラム当たり溶媒１．５mlを加
えた。結果を下記表５にまとめた：
１，３−ジオキソラン−２−オンの製造 更に溶媒を用い、他は実施例１１の方法により、２−メ
チル−３−ブチン−２−オールを二酸化炭素と反応させ
た。メチルブチノール１グラム当たり溶媒１．５mlを加
えた。結果を下記表５にまとめた：
【００５７】
【表５】
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は、各々独立に、飽和若しくはオ
レフィン様不飽和脂肪族基又は芳香族基を表すか、ある
いはＲ1 及びＲ2 は、一緒にテトラ−又はペンタメチレ
ンを形成する）で示される４，４−二置換５−メチレン
−１，３−ジオキソラン−２−オンの製造方法であっ
て、一般式（II）： 【化２】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は、前記と同義である。）で示さ
れる対応の３，３−二置換プロパ−１−イン−３−オー
ルを、触媒として第四級アンモニウム及び／又は第四級
ホスホニウム塩の存在下で二酸化炭素と反応させる方法
において、更なる触媒として銀塩を使用することを特徴
とする方法。 - 【請求項２】 銀塩触媒の触媒能を高めるために、更
に、カルボン酸の、アルカリ金属塩又は第四級アンモニ
ウム若しくは第四級ホスホニウム塩、好ましくは酢酸ナ
トリウム、マロン酸モノエチルカリウム、マレイン酸二
ナトリウム又は酢酸テトラエチルアンモニウムが使用さ
れる、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 反応がトリフェニルホスフィンの存在下
で行われる、請求項１又は２記載の方法。
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