JPH10118472A

JPH10118472A - 中空糸膜及びその製造方法

Info

Publication number: JPH10118472A
Application number: JP29330896A
Authority: JP
Inventors: Michiharu Nakao; 通治中尾; Hideyuki Suzuki; 英幸鈴木; Toshiaki Chiba; 敏昭千葉; Masashi Yoshida; 政司吉田
Original assignee: Nikkiso Co Ltd
Current assignee: Nikkiso Co Ltd
Priority date: 1996-10-15
Filing date: 1996-10-15
Publication date: 1998-05-12
Anticipated expiration: 2016-10-15
Also published as: JP3548354B2

Abstract

(57)【要約】【課題】処理液と接触する外表面の疎水性を維持しな
がら被処理液と接触する内表面に対して親水性を付与し
た中空糸膜を提供する。【解決手段】吸着能を備えた疎水性高分子を主たる膜
素材とした中空糸膜において、製膜原液と芯液とを口金
から凝固液中に吐出して製膜する際に、親水性高分子を
芯液にのみ添加して、中空糸膜の内表面のみに親水性高
分子を付着保持させた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、溶液中に存在する
物質の濾過や透析等に用いる中空糸膜及びその製造方法
に関し、より詳しくは、腎疾患あるいは薬物中毒等の治
療を目的とした血液浄化、特に血液透析療法、血液濾過
透析療法、あるいは血液濾過療法に適した中空糸膜及び
その製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、中空糸膜は、例えば工業分野で
は、ビールやジュース等の飲料の濃縮や精製あるいは水
処理等に使用されている。そして、医療分野では、血液
透析療法、血液濾過透析療法、あるいは血液濾過療法等
（以下、血液浄化療法という）に用いる血液浄化器には
半透膜や限外濾過膜が用いられている。この血液浄化療
法用の膜（半透膜や限外濾過膜）としては、セルロー
ス、セルロースエステル、ポリアクリロニトリル、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリビニルアルコール、エチレン
−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリスルホ
ン、ポリエステル等が使用されている。

【０００３】血液浄化療法では、上述した膜を中空糸状
に紡糸したもの（以下、中空糸膜という）を用い、１万
本程度の中空糸を束ねた中空糸束をケーシング内に装填
して構成した血液浄化器を用いている。そして、血液濾
過療法では、中空糸膜の内表面側に血液（被処理液）を
流すことにより、尿毒素物質を濾別除去する。また、透
析療法では、中空糸膜の内表面側に血液を流すとともに
外表面側に透析液（処理液）を流し、中空糸膜を介して
血液と透析液とを接触させ、拡散により尿毒素物質を除
去するとともに体内の過剰な水分を除去する。

【０００４】このような中空糸膜は、セルロースに代表
される親水性膜と、ポリスルホンやポリエステルに代表
される疎水性膜とに大別される。この疎水性膜の材料
は、本来、エンジニアリングプラスチックとして開発さ
れたものであるが、その機械的強度、耐熱性、耐薬品
性、さらには良好な生体適合性を有していることから血
液浄化療法用の中空糸膜として用いられている。

【０００５】一般に、疎水性膜は物質の吸着能が高いと
いう性質を有している。この吸着能が高いという性質
は、透析液と接触する側の表面にとっては、透析液中の
エンドトキシン等の発熱物質を吸着して体内に入り込む
ことを防ぐことができるので好ましい。一方、血液と接
触する側の表面にとっては、血液成分（蛋白等）が透析
終了時においてもこの表面に付着し易くなるので、この
血液成分が浄化器内に残り易いという欠点となり得る。

【０００６】このような欠点を改善するため、従来、疎
水性膜に親水性を付与する場合には、例えば、特公平５
−５４３７３号公報、あるいは、特開平７−２８９８６
３号公報にて開示されているように、疎水性高分子であ
るポリスルホン系樹脂の製膜原液に対して親水性高分子
であるポリビニルピロリドンを混入し、この液を製膜原
液として紡糸していた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記処
理によって作成された中空糸膜では、中空糸の内外表面
及び厚み方向の全域に亘って親水性が付与されているの
で、発熱物質が吸着されず血液側（体内）に入り込む確
率が高くなってしまう。本発明はこのような事情に鑑み
提案されたものであり、中空糸膜の一方の表面〔透析液
（処理液）接触側の面〕の疎水性を残しつつ他方の表面
〔血液（被処理液）接触側の面〕に対して親水性を付与
することができる血液浄化用中空糸膜及びその製造方法
を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記した目的
を達成するためのものであり、請求項１記載の発明は、
吸着能を備えた疎水性高分子を主たる膜素材とした中空
糸膜において、前記中空糸膜のいずれか一方の表面にの
み親水性高分子を付着保持せしめたことを特徴とする。

【０００９】請求項２記載の発明は、前記疎水性高分子
が発熱物質吸着能を備え、前記中空糸膜の外表面を処理
液との接触面、内表面を被処理血液との接触面とし、前
記外表面の発熱物質吸着能を維持しながら、前記内表面
に親水性を付与したことを特徴とする。

【００１０】請求項３記載の発明は、前記疎水性高分子
が、ポリエステル系樹脂とポリスルホン系樹脂との少な
くとも一方を主たる膜素材としていることを特徴とす
る。

【００１１】請求項４記載の発明は、前記親水性高分子
が、平均分子量７００００以上の親水性高分子であるこ
とを特徴とする。

【００１２】請求項５記載の発明は、前記親水性高分子
が、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、
ポリグリコールモノエステル、ポリプロピレングリコー
ルの共重合体、及びポリアクリルアミドからなる群から
選ばれたことを特徴とする。

【００１３】請求項６記載の発明は、吸着能を備えた疎
水性高分子を主成分とする製膜原液と芯液とを口金から
凝固液中に吐出して製膜する中空糸膜の製造方法におい
て、親水性高分子を、前記芯液にのみ添加したことを特
徴とする。

【００１４】請求項７記載の発明は、前記疎水性高分子
が、発熱物質吸着能を有することを特徴とする。

【００１５】請求項８記載の発明は、前記疎水性高分子
が、ポリエステル系樹脂とポリスルホン系樹脂との少な
くとも一方であることを特徴とする。

【００１６】請求項９記載の発明は、前記親水性高分子
が、平均分子量７００００以上の親水性高分子であるこ
とを特徴とする。

【００１７】請求項１０記載の発明は、前記親水性高分
子が、前記中空糸膜の内表面を透過せず、尚且つ前記内
表面に所定強度の吸着力で付着保持される親水性高分子
であることを特徴とする。

【００１８】ここで、所定強度の吸着力とは、中空糸の
内表面側を流れる液体の流れに抗して内表面との付着保
持状態を維持し得る程度の吸着力である。

【００１９】請求項１１記載の発明は、前記親水性高分
子が、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコー
ル、ポリグリコールモノエステル、ポリプロピレングリ
コールの共重合体、及びポリアクリルアミドからなる群
から選ばれたことを特徴とする。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、図面を参照して、本発明の
実施の形態を説明する。最初に、本発明に係る中空糸膜
の製造方法について説明する。まず、製膜原液を調製す
る。ここでは、疎水性高分子としてのポリエステル系樹
脂とポリスルホン系樹脂との合計量を、１０重量％乃至
２５重量％の割合で有機溶媒に溶解して製膜原液を調製
する。

【００２１】なお、本実施形態における前記ポリエステ
ル系樹脂は、

【００２２】式

【化１】

【００２３】で表される繰り返し単位を有するポリアリ
レート樹脂であり、前記ポリスルホン系樹脂は、

【００２４】式

【化２】

【００２５】で表される繰り返し単位及び

【００２６】式

【化３】

【００２７】で表される繰り返し単位の少なくとも何れ
かを有するポリスルホン樹脂である。

【００２８】さらに、前記有機溶媒としては、ポリエス
テル系樹脂とポリスルホン系樹脂に対して良溶媒であれ
ば特に制限はなく、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド等を用いることができる。こ
れらの中で、Ｎ−メチルピロリドンが最も好適に使用す
ることができる。

【００２９】この製膜原液を二重管紡糸口金を用いて芯
液とともに凝固液中に吐出することにより、中空糸膜を
製造することができる。ここで、芯液及び凝固液は、製
膜原液を中空糸膜に成形するためのものであるが、樹脂
溶解に使用した有機溶媒を水に混合した混合溶媒の方
が、水単独よりも好ましい。これは、混合溶媒を使用し
た方が均一なフイブリル構造を形成しやすいためであ
る。混合する有機溶媒としては、樹脂に対する良溶媒、
例えば、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等を用いることができる。これらの中で、Ｎ−メチ
ルピロリドンが最も好適に使用することができる。

【００３０】さらに、芯液には、所定濃度に調製された
親水性高分子を添加している。この親水性高分子は、中
空糸膜の内表面に親水性を付与するためのものであり、
中空糸膜の凝固時において、この中空糸膜の内表面に付
着し保持されて、この内表面にのみ親水性を付与する。
この製造方法では、親水性高分子を芯液に添加するだけ
で良いので、簡単な工程で済むとともに既存の製造設備
を流用可能であり、膜の変更に係るコストを極めて低く
抑えることができる。また、添加する親水性高分子の種
類や濃度等を比較的自由に設定することもできる。

【００３１】そして、この方法に用いる親水性高分子と
しては、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコー
ル、ポリグリコールモノエステル、ポリプロピレングリ
コールの共重合体、ポリアクリルアミドからなる群から
選ぶことができる。これらの群から選択することによ
り、取り扱い及び芯液への添加が容易となる。

【００３２】但し、この親水性高分子は、中空糸膜を透
過しない性質及び吸着力が強固である性質を有すること
が求められる。このような性質は分子量によって規定さ
れるものと考えられる。一般に、水溶性高分子（親水性
高分子）では、１つの分子が多数の吸着点で吸着するこ
とが知られており、分子量が高いほど強い吸着力が得ら
れ、また、水溶性高分子の分子量が高いほど分子の大き
さが大きくなり、中空糸膜を透過し難くなる。

【００３３】ところで、芯液に親水性高分子を添加せず
に中空糸膜を製造した場合には、この中空糸膜は、内外
表面が共に疎水性であり、高いエンドトキシン吸着能を
備えている。即ち、この中空糸膜では、エンドトキシン
が混入した液（例えば、井戸水、エンドトキシン濃度３
〜５ＥＵ／ｍＬ）を１〜２週間に亘って連続的に濾過し
ても、その濾液中のエンドトキシン濃度は検出限界
（０．０３ＥＵ／ｍＬ以下）であった。エンドトキシン
は、膜の外表面にて濾別あるいは吸着して中空糸膜の透
過を阻止されたと考える。

【００３４】また、構造に関しては、その内側に緻密層
が形成されるとともに、この緻密層の外側を覆うように
多孔質層が形成される。緻密層は、この中空糸膜におい
て、物質の選択透過性並びに透過速度を規定する部分
で、孔半径３０Å乃至１００Å程度の孔が形成されてい
る。また多孔質層は、緻密層を支持し膜の強度を保つ支
持層として機能しており、緻密層よりもかなり粗い孔が
形成される。

【００３５】この中空糸膜は、図１に示す分子量分画特
性を有している。同図に示すように、例えば、分子量３
５０００の物質については、篩係数（ＳＣ）が約０．
５、即ち、全体量の約５０％がこの中空糸膜を透過し、
分子量７００００の物質については、篩係数が約０．０
５、即ち全体量の約５％がこの中空糸膜を透過し、残り
の約９５％が透過できないことが判る。同様に、分子量
１０００００以上の物質については、ほぼ全量（１００
％）透過できないと考えられる。

【００３６】そして、芯液中に存在する親水性高分子
は、膜の凝固の過程で緻密層に付着し保持されるものと
考えられる。従って、芯液に添加する親水性高分子とし
ては、中空糸膜の内表面側（即ち緻密層）に形成された
３０Å乃至１００Å程度の孔は透過せずに遮られ、尚且
つ中空糸膜の内表面に対して所定強度の吸着力を備えて
いる分子量のものが適していると考えられる。この場
合、図１より、中空糸膜の非透過率が９５％以上の高分
子が適している（即ち、非透過率９５％で透過しないと
みなす）とするならば分子量７００００以上の高分子で
あればよいと考えられ、さらに好ましくは分子量１００
０００以上の高分子であれば問題なく使用できると考え
られる。

【００３７】そして、本発明者の研究により、上述した
条件を満足する親水性高分子として、ポリビニルピロリ
ドンが最も適しているこという知見を得た。但し、この
ポリビニルピロリドンも分子量に応じて複数の種類があ
る。実験的には、平均分子量が約４００００のＫ３０を
添加した場合には、吸着力が弱く付着したものが剥がれ
落ちてしまうとともに中空糸膜の内表面側から外表面側
への透過が認められ使用することが困難であることが確
認できた。また、平均分子量１２０００００のＫ９０を
添加した場合には、強固な吸着力が得られるとともに中
空糸膜の内表面側から外表面側への透過も認められず好
適に使用できることが確認できた。

【００３８】以上から、好適に使用できるポリビニルピ
ロリドンの分子量の下限値は、これらのＫ３０及びＫ９
０の範囲、即ち、平均分子量４００００から平均分子量
１２０００００の範囲内に存在することが予測される
が、現時点においては、Ｋ３０とＫ９０との間の平均分
子量を有し、尚且つ医療用として使用できるポリビニル
ピロリドンが入手困難であることから確認はできていな
い。しかしながら、図１より、分子量が７００００以上
であれば使用できるものと考えられる。また、ポリビニ
ルピロリドンの濃度に関し、このＫ９０を用いた場合に
は、芯液中におけるＫ９０の濃度が、少なくとも０．５
％以上であれば、好適に使用できる（即ち、中空糸膜の
内表面に付着保持される）。

【００３９】次に、紡糸した中空糸膜を、有機溶媒等を
除去するために水洗いし、その後、乾燥して中空糸膜を
得る。このようにして得られた中空糸膜は、その内表面
に親水性高分子であるポリビニルピロリドンが付着保持
されている。さらに、このポリビニルピロリドンは、中
空糸膜を透過しないので、中空糸膜の外表面には中空糸
膜本来の疎水性が残っている。即ち、この中空糸膜は、
中空糸膜の外表面の疎水性を維持しながら内表面に親水
性を付与した中空糸膜となっている。

【００４０】そして、この中空糸膜を血液浄化療法に使
用する場合には、この中空糸膜を用いた血液浄化器を作
製する。以下、この血液浄化器の作製について簡単に説
明する。血液浄化器の作製にあたり、まず、バンドル化
処理を行う。このバンドル化処理は、１万本程度の中空
糸膜を１つの束（以下、中空糸束という）にする処理で
ある。このとき、中空糸束は、円筒状のケーシングの内
径に応じた外径に調整される。

【００４１】次に、この中空糸束をケーシング内に装填
し、ポッティングを行ってモジュール化する。図２の断
面図に示すように、本発明の血液浄化用中空糸膜を用い
た血液浄化器１は、ポリカーボネイトにより構成された
円筒状部材のケーシング２と、このケーシング２の両端
部で、ケーシング２に着脱自在に螺合する閉塞蓋部材と
しての注入側血液ポート３及び排出側血液ポート４とか
ら構成されている。ケーシング２の側面には、透析液の
流入口５と透析液の排出口６とが形成されている。ま
た、注入側血液ポート３及び排出側血液ポート４には、
それぞれ、血液を注入するための注入口７と、血液を排
出させるための排出口８とが突設されている。さらに、
注入側血液ポート３及び排出側血液ポート４とケーシン
グ２との接触部には、水密性を保つためのシール材とし
てＯリング９が配設されている。

【００４２】そして、このモジュール化では、同図にお
いて符号１０で示す中空糸束を、ケーシング２の開口よ
りケーシング２内に装填し、同じく符号１１で示すケー
シング２の開口部をシーリング材としてのウレタン系樹
脂１２により封止する。さらに、中空糸束１０における
ケーシングの外部にはみ出した部分を、ケーシングの開
口部１１と同一平面となるように切断する。これによ
り、ケーシング２内に中空糸束１０が装填されたモジュ
ールが作成される。そして、このモジュールに、注入側
血液ポート３及び排出側血液ポート４を接続して血液浄
化療法に用いる。

【００４３】なお、中空糸束１０の切断面は、図３
（ａ）に示すように、端部が開口した状態の中空糸膜１
３が多数密集した状態となるとともに、図３（ｂ）に示
すように、ウレタン系樹脂１２が中空糸膜１３同士の隙
間を塞いだ結束状態となっている。また、ウレタン系樹
脂１２は、透析液の流入口５及び排出口６を塞いでいな
いので、このモジュールにおいては、血液の流路（中空
糸膜の内表面側）と透析液の流路（中空糸膜の外表面
側）とが中空糸膜１３により分離されている。

【００４４】なお、以上説明した実施形態においては、
疎水性高分子が、ポリエステル系樹脂とポリスルホン系
樹脂との混合物である例について説明したが、この疎水
性高分子については、ポリエステル系樹脂とポリスルホ
ン系樹脂の一方を主たる膜素材とすることもできる。

【００４５】また、以上説明した実施形態では、芯液の
みにポリビニルピロリドンを添加し、中空糸膜の内表面
のみを親水化したが、凝固液にのみポリビニルピロリド
ンを添加し、条件を最適化することにより、中空糸膜の
外表面のみを親水化することも可能である。

【００４６】

【実施例】次に、本発明の実施例を示して、本発明を更
に具体的に説明する。

【００４７】（実施例１）前記式（１）にて示されるポ
リアリレート樹脂〔（株）ユニチカ製、商品名；Ｕポリ
マー〕と、前記式（３）にて示されるポリエーテルスル
ホン樹脂〔住友化学工業（株）製、商品名；スミカエク
セルＰＥＳ〕と、Ｎ−メチルピロリドンとから製膜原液
を調製した。また、Ｎ−メチルピロリドン水溶液を凝固
液とし、凝固液と同濃度のＮ−メチルピロリドン水溶液
に、液中濃度が０．５％となるようにポリビニルピロリ
ドンＫ９０（ＢＡＳＦ製、商品名；コリドンＫ−９０）
を添加した液を芯液とした。そして、製膜原液を二重管
紡糸口金を用いて芯液とともに凝固液中へ吐出して中空
糸膜を作製した。

【００４８】（比較例１）凝固液（実施例１と同じ）と
同濃度のＮ−メチルピロリドン水溶液を芯液とし、製膜
原液（実施例１と同じ）を二重管紡糸口金を用いて芯液
とともに凝固液中へ吐出して、親水性高分子が保持され
ていない中空糸膜を作製した。

【００４９】（比較例２）凝固液（実施例１と同じ）と
同濃度のＮ−メチルピロリドン水溶液に、液中濃度が
０．５％となるようにポリビニルピロリドンＫ３０（Ｂ
ＡＳＦ製、商品名；コリドンＫ−３０）を添加した液を
芯液とし、製膜原液（実施例１と同じ）を二重管紡糸口
金を用いて芯液とともに凝固液中へ吐出して中空糸膜を
作製した。

【００５０】そして、実施例１、比較例１及び比較例２
で作製した中空糸膜について、この中空糸膜をバンドル
化して中空糸束とし、中空糸束を円筒状のケーシング内
に装填し、ウレタン系樹脂の一種であるポリウレタン樹
脂にて端部を接着してモジュール化し、このモジュール
の両端部に血液ポートを接続して、膜面積１．５平方メ
ートルの血液浄化器を各例毎に試作した（図２、図３参
照）。

【００５１】実施例１及び比較例１の中空糸束を用いた
血液浄化器について、牛血液（ヘマトクリット３０％、
総蛋白６．５ｇ／ｄＬ）を２００ｍＬ／ｍｉｎの流量で
循環させるとともに濾過流量を９０ｍＬ／ｍｉｎに調整
し、限外濾過量（ＵＦＲ、ｍＬ／ｈｒ・ｍｍＨｇ）の経
時変化を調べる試験を行った。更に、試験終了後の中空
糸膜の残血状態を観察した。試験結果を表１に、観察結
果を表２に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】実施例１において、限外濾過量の経時変化
は殆ど認められなかった。また、中空糸膜に対する血液
付着は０本〜５本程度で殆ど認められず、血液ポートに
対する血液付着も認められなかった。比較例１において
は、限外濾過量の経時的な低下が著しく、さらに、中空
糸膜に対する血液付着は全体の２％〜５％（２００本〜
５００本）で認められた。

【００５５】次に、実施例１及び比較例２の中空糸束を
用いた血液浄化器について、ポリビニルピロリドンの溶
出量を調べる試験を行った。具体的には、それぞれの血
液浄化器内に精製水を充填し、７０℃で３時間加温した
後に、充填した液（血液側流路の液）を抜き取り、ポリ
ビニルピロリドンの濃度を測定し、充填液中のポリビニ
ルピロリドン濃度を得た。また、前記実験にて充填液を
抜き取った後の血液浄化器に対し、５００ｍＬの精製水
を７０℃で２００ｍＬ／ｍｉｎの流量で４時間循環さ
せ、この循環により精製水側に抽出されたポリビニルピ
ロリドンの濃度を測定し、抽出液中のポリビニルピロリ
ドン濃度を得た。試験結果を表３に示す。

【００５６】

【表３】

【００５７】実施例１において、分子量の大きいポリビ
ニルピロリドン（Ｋ−９０）では、充填液及び抽出液の
双方において溶出が殆ど認められなかった。一方、比較
例２において、分子量の小さいポリビニルピロリドン
（Ｋ−３０）では、充填液及び抽出液の双方において溶
出が認められ、その濃度は充填液を１とすると抽出液が
約０．３８であった。即ち、分子量の小さいポリビニル
ピロリドンは、中空糸膜の内表面に付着保持してもこの
内表面から徐々に離脱することが判る。

【００５８】次に、実施例１、比較例１及び比較例２で
作製した中空糸膜について、ポリビニルピロリドンの付
着保持状態を調べる試験を行った。具体的には、各例で
作製した中空糸膜を平面状に切り開き、この切り開いた
中空糸膜を測定サンプルとして水との接触角を測定し
た。試験結果を表４に示す。

【００５９】

【表４】

【００６０】実施例１において、分子量の大きいポリビ
ニルピロリドン（Ｋ−９０）では、内表面側（血液接触
部側）については、水との接触角が１０゜以下であり、
親水性が付与されていることが認められた。外表面側
（透析液接触部側）については、接触角が６５゜であ
り、疎水性が残っていることが認められた。そして、こ
の実施例１と比較例１との比較により、外表面側の疎水
性は、中空糸膜自身の疎水性（接触角６９゜）と同レベ
ルであった。従って、分子量の大きいポリビニルピロリ
ドンは、中空糸膜の内表面に形成された孔を透過せず
に、この内表面に付着保持されていることが判る。一
方、比較例２において、分子量の小さいポリビニルピロ
リドン（Ｋ−３０）では、内表面側及び外表面側の双方
に対し、接触角が１０゜以下であり、親水性が付与され
ていることが認められた。即ち、分子量の小さいポリビ
ニルピロリドンは、中空糸膜の内表面に形成された孔を
透過して、反対側の面である外表面側まで浸透する。

【００６１】以上より、分子量の大きいポリビニルピロ
リドンは、紡糸時において、中空糸膜の内表面に付着保
持すると、この表面から離脱せず、また中空糸膜内に浸
透しない性質を有しており、分子量の小さいポリビニル
ピロリドンは、中空糸膜の内表面に付着してもこの表面
から徐々に離脱し、尚且つこの中空糸膜内を浸透して反
対側の表面から溶出するという性質を有していることが
判った。

【００６２】従って、分子量の大きいポリビニルピロリ
ドンを用いた場合には、中空糸膜における透析液側表面
の疎水性を残したまま血液接触側の表面に対して選択的
に親水性を付与することができる。

【００６３】なお、以上説明した実施形態並びに実施例
は、本発明の中空糸膜を血液浄化用に用いた場合につい
て説明したが、本発明はこれに限定されるものではな
く、例えば、飲料の濃縮や精製、排水処理など、多用途
に適用することができる。

【００６４】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、以下の効果を奏する。請求項１の発明によれ
ば、吸着能を備えた疎水性高分子を主たる膜素材とした
中空糸膜において、前記中空糸膜のいずれか一方の表面
にのみ親水性高分子を付着保持せしめたので、中空糸膜
の外表面の吸着能を維持しながら内表面の吸着能を抑制
することができる。即ち、膜の内外表面で異なった吸着
特性を備えた中空糸膜を提供することができる。

【００６５】そして、請求項６の発明によれば、内表面
の吸着能を抑制することにより内外表面で異なった吸着
特性を備えた中空糸膜を、芯液に親水性高分子を添加す
るという簡単な処理で作製することができる。

【００６６】請求項２の発明によれば、前記疎水性高分
子が発熱物質吸着能を備え、前記中空糸膜の外表面を処
理液との接触面、内表面を被処理血液との接触面とし、
前記外表面の発熱物質吸着能を維持しながら、前記内表
面に親水性を付与したので、血液成分による汚れ防止と
処理液中に発熱物質が発生してしまった場合におけるこ
の発熱物質の体内混入防止という、従来では相反する機
能を両立させることができる。また、請求項７の発明に
よれば、この血液成分による汚れ防止と発熱物質の体内
混入防止という機能を両立した中空糸膜を容易に製造す
ることができる。

【００６７】請求項３記載の発明によれば、前記疎水性
高分子が、ポリエステル系樹脂とポリスルホン系樹脂と
の少なくとも一方を主たる膜素材としているので、発熱
物質の吸着能を高めることができ、血液成分による汚れ
防止と発熱物質の体内混入防止という機能を高いレベル
で両立させることができる。また、請求項８の発明によ
れば、この血液成分による汚れ防止と発熱物質の体内混
入防止という機能を高めた中空糸膜を、容易に製造する
ことができる。

【００６８】請求項４記載の発明によれば、前記親水性
高分子が、平均分子量７００００以上の親水性高分子と
したので、付着した親水性高分子が容易に離脱せず安定
した性能を維持することができる。また、請求項９記載
の発明によれば、この安定した性能を維持できる膜を容
易に製造することができる。

【００６９】同様に、請求項１０記載の発明によれば、
前記親水性高分子が、前記中空糸膜の内表面を透過せ
ず、尚且つ前記内表面に所定強度の吸着力で付着保持さ
れる親水性高分子であるので、付着した親水性高分子が
容易に離脱せず安定した性能を維持することができる膜
を容易に製造することができる。

【００７０】請求項５記載の発明によれば、前記親水性
高分子が、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコ
ール、ポリグリコールモノエステル、ポリプロピレング
リコールの共重合体、及びポリアクリルアミドからなる
群から選んだので、芯液へ容易に添加することができ
る。同様に、請求項１１の発明によれば、取り扱いが容
易な親水性高分子を選択したことにより、製造設備の設
定の自由度を高めることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】中空糸膜の分子量分画特性を示した図である。

【図２】血液浄化器を断面にした説明図である。

【図３】ケーシングの端部における中空糸束の切断面を
示した図で、（ａ）が切断面全体を示した図、（ｂ）が
一部を拡大して示した図である。

【符号の説明】

１血液浄化器２ケーシング３注入側血液ポート４排出側血液ポート５透析液の流入口６透析液の排出口７血液の注入口８血液の排出口９Ｏリング１０中空糸束１１ケーシングの開口部１２ウレタン系樹脂１３中空糸膜

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者吉田政司東京都渋谷区恵比寿３丁目43番２号日機装株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】吸着能を備えた疎水性高分子を主たる膜
素材とした中空糸膜において、前記中空糸膜のいずれか一方の表面にのみ親水性高分子
を付着保持せしめたことを特徴とする中空糸膜。
【請求項２】前記疎水性高分子が発熱物質吸着能を備
え、前記中空糸膜の外表面を処理液との接触面、内表面を被
処理血液との接触面とし、前記外表面の発熱物質吸着能を維持しながら、前記内表
面に親水性を付与したことを特徴とする請求項１記載の
中空糸膜。
【請求項３】前記疎水性高分子が、ポリエステル系樹
脂とポリスルホン系樹脂との少なくとも一方を主たる膜
素材としていることを特徴とする請求項１又は請求項２
記載の中空糸膜。
【請求項４】前記親水性高分子が、平均分子量７００
００以上の親水性高分子であることを特徴とする請求項
３記載の中空糸膜。
【請求項５】前記親水性高分子が、ポリビニルピロリ
ドン、ポリエチレングリコール、ポリグリコールモノエ
ステル、ポリプロピレングリコールの共重合体、及びポ
リアクリルアミドからなる群から選ばれたことを特徴と
する請求項１から請求項４の何れかに記載の中空糸膜。
【請求項６】吸着能を備えた疎水性高分子を主成分と
する製膜原液と芯液とを口金から凝固液中に吐出して製
膜する中空糸膜の製造方法において、親水性高分子を、前記芯液にのみ添加したことを特徴と
する中空糸膜の製造方法。
【請求項７】前記疎水性高分子が、発熱物質吸着能を
有することを特徴とする請求項６記載の中空糸膜の製造
方法。
【請求項８】前記疎水性高分子が、ポリエステル系樹
脂とポリスルホン系樹脂との少なくとも一方であること
を特徴とする請求項７記載の中空糸膜の製造方法。
【請求項９】前記親水性高分子が、平均分子量７００
００以上の親水性高分子であることを特徴とする請求項
８記載の記載の中空糸膜の製造方法。
【請求項１０】前記親水性高分子が、前記中空糸膜の
内表面を透過せず、尚且つ前記内表面に所定強度の吸着
力で付着保持される親水性高分子であることを特徴とす
る請求項６から請求項９の何れかに記載の中空糸膜の製
造方法。
【請求項１１】前記親水性高分子が、ポリビニルピロ
リドン、ポリエチレングリコール、ポリグリコールモノ
エステル、ポリプロピレングリコールの共重合体、及び
ポリアクリルアミドからなる群から選ばれたことを特徴
とする請求項１０記載の記載の中空糸膜の製造方法。