JPH10114752A - ジヒドロピリダジノンおよびピリダジノン化合物、およびそれらを含有する組成物および殺菌殺虫方法 - Google Patents

ジヒドロピリダジノンおよびピリダジノン化合物、およびそれらを含有する組成物および殺菌殺虫方法

Info

Publication number
JPH10114752A
JPH10114752A JP9293161A JP29316197A JPH10114752A JP H10114752 A JPH10114752 A JP H10114752A JP 9293161 A JP9293161 A JP 9293161A JP 29316197 A JP29316197 A JP 29316197A JP H10114752 A JPH10114752 A JP H10114752A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkyl
compound
halo
substituted benzyl
alkenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP9293161A
Other languages
English (en)
Inventor
Steven Howard Shaber
スティーブン・ハワード・シャバー
Edward Michael Szapacs
エドワード・マイケル・スザパクス
Ronald Ross
ロナルド・ロス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of JPH10114752A publication Critical patent/JPH10114752A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having less than three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/76—Nitrogen atoms to which a second hetero atom is attached
    • C07D213/77—Hydrazine radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
    • C07D333/36—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509—Six-membered rings
    • C07F9/650905—Six-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 新規なジヒドロピリダジノンおよびピリダジ
ノン化合物、およびそれらを含有する組成物および殺菌
殺虫方法の提供。 【解決手段】 ＯＲ ｜ Ｗは、Ｎ−ＣＯ2ＣＨ3；ｎは、０または１；Ｙは、Ｏ
等；Ｘは水素等；Ｒは（Ｃ1−Ｃ12）アルキルおよびハ
ロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキルから選ばれ

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、ジヒドロピリダジノン、ピリダ
ジノンおよび関連化合物、これらの化合物を含有する組
成物、およびこれらの化合物の殺菌量および殺虫量を使
用する菌および虫の防除方法に関する。
【０００２】「ジヒドロピリダジノン、ピリダジノンお
よび関連化合物、および殺菌剤としてのそれらの使用」
の表題をつけた米国特許第５，５５２，４０９号には、
有効な殺菌剤としてのピリダジノン化合物が開示されて
いる。しかし、これらのピリダジノンは、Ｎ−アルコキ
シメチルカルバメートで置換されたフェニル置換環を有
していない。本発明は、殺菌性および殺虫性を有するこ
とが見出された新規な組成物に関する。
【０００３】本発明のジヒドロピリダジノンおよびピリ
ダジノンは、式（Ｉ）
【化４】
【０００４】〔式中、 ｎは、０または１であり；Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ1、また
はＲ6であり；Ｒ4およびＲ5を含有む環結合は、単結合
または二重結合であり；Ｘは、独立して、水素、ハロ、
（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシおよび
−ＨＣ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−であり、それによりナフチ
ル環を形成する、から選ばれ；Ｒは、独立して、（Ｃ1
−Ｃ12）アルキルおよびハロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキルか
ら選ばれ；Ｒ1は、独立して、（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、
（Ｃ2−Ｃ8）アルケニルおよびアリールから選ばれ；Ｒ
2は、独立して、水素、（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、（Ｃ1
−Ｃ12）アルコキシ、ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、ハ
ロ（Ｃ1−Ｃ12）アルコキシ、ヒドロキシ（Ｃ1−Ｃ12）
アルキル、（Ｃ1−Ｃ12）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ12）アル
キル、（Ｃ1−Ｃ12）アルコキシカルボニル（Ｃ1−
Ｃ12）アルキル、（Ｃ2−Ｃ8）アルケニル、ハロ（Ｃ2
−Ｃ8）アルケニル、（Ｃ3−Ｃ10）アルキニル、ハロ
（Ｃ3−Ｃ10）アルキニル、（Ｃ3−Ｃ7）シクロアルキ
ル、（Ｃ3−Ｃ7）シクロアルキル（Ｃ1−Ｃ4）アルキ
ル、エポキシ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、ＰＯ（ＯＲ1）2
（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、Ｒ1Ｓ（Ｏ）2（Ｃ1−Ｃ12）ア
ルキル、（Ｒ1）3Ｓｉ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、アリー
ル、アリールオキシ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、アリール
カルボニル（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、アルアルキル、ア
リールアルケニル、ヘテロ環、ヘテロ環（Ｃ1−Ｃ12）
アルキル、Ｎ−モルホリノ（Ｃ1−Ｃ12）アルキルおよ
びＮ−ピペリジニル（Ｃ1−Ｃ12）アルキルから選ば
れ；Ｒ4およびＲ5は、独立して、水素、ハロ、（Ｃ1−
Ｃ8）アルキル、（Ｃ1−Ｃ8）アルコキシ、シアノ、ハ
ロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、（Ｃ2−Ｃ8）アルケニル、
（Ｃ3−Ｃ10）アルキニル、アリールおよびアルアルキ
ルから選ばれ；そしてＲ6（Ｃ1−Ｃ12）アルキレニルお
よび（Ｃ2−Ｃ12）アルケニレニルである〕を有してい
る。
【０００５】前述の（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、（Ｃ1−Ｃ
12）アルコキシ、（Ｃ2−Ｃ8）アルケニル、（Ｃ3−Ｃ
10）アルキニルおよび（Ｃ3−Ｃ7）シクロアルキルの基
は、ハロゲン、ニトロ、トリハロメチルおよびシアノか
ら成る群から選ばれた置換基の３個までで任意に置換さ
れていてもよい。
【０００６】用語「アルキル」には、１−１２個の炭素
原子を有する分枝鎖アルキル基および直鎖アルキル基の
両方が含まれる。典型的なアルキル基は、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、Ｎ−ブチル、第二級
ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソ
ペンチル、ｎ−へキシル、ｎ−へプチル、イソオクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル等である。
用語「ハロアルキル」は、１−３個のハロゲンで更に置
換されているアルキル基を意味する。
【０００７】用語「アルケニル」は、２−１２個の炭素
原子の鎖長および１または２個のエチレン性結合を有す
る、直鎖または分枝鎖のエチレン性不飽和炭化水素基を
意味する。用語「ハロアルケニル」は、１−３個のハロ
ゲン原子で置換されたアルケニル基を意味する。用語
「アルキニル（ａｌｋｙｎｙｌ）」は、２−１２個の炭
素原子の鎖長および１または２個のアセチレン性結合を
有する、直鎖または分枝鎖の不飽和炭化水素基を意味す
る。
【０００８】用語「アルキレニル（ａｌｋｙｌｅｎｙ
ｌ）」は、二価のアルキル基であって、その中に２つの
自由な結合（ｆｒｅｅ ｂｏｎｄ）が同じ炭素上または
別の炭素上にある前記二価のアルキル基を意味する。用
語「アルケニレニル（ａｌｋｅｎｙｌｅｎｙｌ）」は、
二価のアルケニル基であって、その中に２つの自由な結
合が別の炭素上にある前記二価のアルケニル基を意味
し、またアルケニル基は１−３個のハロ原子で置換され
ていてもよい。
【０００９】用語「シクロアルキル」は、３−７個の炭
素原子を有する飽和環系を意味する。
【００１０】用語「アリール」には、フェニルまたはナ
フチルが含まれ、それらは、ハロゲン、シアノ、ニト
ロ、トリハロメチル、フェニル、フェノキシ、（Ｃ1−
Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ
4）アルキルスルホキシド、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシお
よびハロ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルから成る群から選ばれた
置換基の３個までで置換されていてもよい。
【００１１】典型的なアリール置換基には、４−クロロ
フェニル、４−フルオロフェニル、４−ブロモフェニ
ル、２−メトキシフェニル、２−メチルフェニル、３−
メチルフェニル、４−メチルフェニル２，４−ジブロモ
フェニル、３，５−ジフルオロフェニル、２，４，６−
トリクロロフェニル、４−メトキシフェニル、２−クロ
ロナフチル、２，４−ジメトキシフェニル、４−（トリ
フルオロメチル）フェニルおよび２−ヨード−４−メチ
ルフェニルが含まれるが、これらに限定されない。
【００１２】用語「ヘテロ環」は、１個、２個または３
個のヘテロ原子、好ましくは酸素、窒素および硫黄から
選ばれた１個または２個のヘテロ原子、を含有する置換
または非置換の５または６員の不飽和環を意味するか；
または酸素、窒素および硫黄から選ばれた１個のヘテロ
原子を包含する１０個までの原子を含有する二環式不飽
和環系である。ヘテロ環の例には、２−、３−または４
−ピリジニル、ピラジニル、２−、４−、または５−ピ
リミジニル、ピリダジニル、トリアゾリル、イミダゾリ
ル、２−、または３−チエニル、２−または３−フリ
ル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チア
ゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、チアジア
ゾリル、キノリルおよびイソキノリルが含まれるが、こ
れらに限定されない。ヘテロ環式環は、独立して、（Ｃ
1−Ｃ4）アルキル、ハロゲン、シアノ、ニトロおよびト
リハロメチルから選ばれた置換基の２個までで任意に置
換されていてもよい。
【００１３】用語「アルアルキル」は、アルキル鎖が１
−１０個の炭素原子を有し、分枝鎖または直鎖、好まし
くは直鎖であり、かつ前述で定義したような末端アリー
ル部分を有する基を記載するのに使用される。典型的な
アルアルキル部位には、ベンジル、フェネチル、フェン
プロピルおよびフェンブチル部位が含まれるが、これら
に限定されない。アルアルキル部位は、ハロゲン、ハロ
（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシおよび
シアノから成る群から独立して選ばれた置換基の１−５
個で更に置換されていてもよい。
【００１４】典型的なベンジル部位は、２−クロロベン
ジル、３−クロロベンジル、４−クロロベンジル、２−
フルオロベンジル、３−フルオロベンジル、４−フルオ
ロベンジル、４−トリフルオロメチルベンジル、２，４
−ジクロロベンジル、２，４−ジブロモベンジル、２−
メチルベンジル、３−メチルベンジル、および４−メチ
ルベンジル、である。典型的なフェネチル部位は、２−
（２−クロロフェニル）エチル、２−（３−クロロフェ
ニル）エチル、２−（４−クロロフェニル）エチル、２
−（２−フルオロフェニル）エチル、２−（３−フルオ
ロフェニル）エチル、２−（４−フルオロフェニル）エ
チル、２−（２−メチルフェニル）エチル、２−（３−
メチルフェニル）エチル、２−（４−メチルフェニル）
エチル、２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチ
ル、２−（２−メトキシフェニル）エチル、２−（３−
メトキシフェニル）エチル、２−（４−メトキシフェニ
ル）エチル、２−（２，４−ジクロロフェニル）エチ
ル、２−（３，５−ジメトキシフェニル）エチル、であ
る。典型的なフェンプロピル部位は、３−フェニルプロ
ピル、３−（２−クロロフェニル）プロピル、３−（３
−クロロフェニル）プロピル、３−（４−クロロフェニ
ル）プロピル、３−（２，４−ジクロロフェニル）プロ
ピル、３−（２−フルオロフェニル）プロピル、３−
（３−フルオロフェニル）プロピル、３−（４−フルオ
ロフェニル）プロピル、３−（２−メチルフェニル）プ
ロピル、３−（３−メチルフェニル）プロピル、３−
（４−メチルフェニル）エチル、３−（２−メトキシフ
ェニル）プロピル、３−（３−メトキシフェニル）プロ
ピル、３−（４−メトキシフェニル）プロピル、３−
（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピル、３−
（２，４−ジクロロフェニル）プロピルおよび３−
（３，５−ジメトキシフェニル）プロピル、である。典
型的なフェンブチル部位は、４−フェニルブチル、４−
（２−クロロフェニル）ブチル、４−（３−クロロフェ
ニル）ブチル、４−（４−クロロフェニル）ブチル、４
−（２−フルオロフェニル）ブチル、４−（３−フルオ
ロフェニル）ブチル、４−（４−フルオロフェニル）ブ
チル、４−（２−メチルフェニル）ブチル、４−（３−
メチルフェニル）ブチル、４−（４−メチルフェニル）
ブチル、４−（２，４−ジクロロフェニル）ブチル、４
−（２−メトキシフェニル）ブチル、４−（３−メトキ
シフェニル）ブチルおよび４−（４−メトキシフェニ
ル）ブチル、である。
【００１５】ハロゲンまたはハロは、ヨード、フルオ
ロ、ブロモ及びクロロを包含することを意味する。
【００１６】本発明の好ましい態様は、Ｒはメチルであ
り、Ｒ4およびＲ5は水素であり、そしてＲ2は、（Ｃ1−
Ｃ12）アルキル、（Ｃ2−Ｃ8）アルケニル、好ましく
は、独立して、ハロ、トリハロメチル、シアノ、（Ｃ1
−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルチオ、（Ｃ1−
Ｃ4）アルコキシまたはフェニルから選ばれた２個の置
換基で置換された、フェニルまたはベンジルであり、Ｒ
4およびＲ5を含有する結合は二重結合であり、そしてＹ
はｎが０である直接の炭素結合であり、そしてＯＣＨ2
（２−Ｗ−アリール）はＹに対してメタ位置に結合して
いるときの式（Ｉ）の化合物、光学的対掌体（ｅｎａｎ
ｔｉｏｍｏｒｐｈｓ）、塩および錯体である。
【００１７】本発明の更に好ましい態様は、Ｒ4および
Ｒ5は水素であり、Ｒ2は、メチル、エチル、アリルまた
はｎ−プロピルであるときの式（Ｉ）の化合物、光学的
対掌体、塩および錯体である。
【００１８】本発明に包含される式ＩＩ、式ＩＩＩ、お
よび式ＩＶの典型的な化合物には、表１、表２および表
３に示された化合物が包含される。
【００１９】
【化５】
【００２０】
【表１】
【００２１】
【化６】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【表３】
【００２４】
【表４】
【００２５】
【化７】
【００２６】
【表５】
【００２７】表１、表２および表３の中に使用されたＡ
ｒは、フェニルを意味する。
【００２８】本発明のピリダジノンおよびジヒドロピリ
ダジノンは、従来の合成方法によって製造することがで
きる。例えば、式（Ｖ）のようにｎが０であるときの式
（Ｉ）のピリダジノンは、Ｒがメチルであるときの経路
図Ａに示されているように、６−（ヒドロキシ）フェニ
ル−２，４，５−トリ置換−ピリダジン−３−オン（Ｖ
Ｉ）のアルキル化によって製造される。
【００２９】
【化８】
【００３０】４，５，６−トリ置換−３（２Ｈ）−ピリ
ダジノン（ＶＩ）および４，５−ジヒドロピリダジノン
は、米国特許５，５５２，４０９号に記載されたように
造ることができる。特に、６−（ヒドロキシフェニル）
−２−置換−ピリダジン−３−オン（ＶＩ、ただしＲ4
＝Ｒ5＝Ｈ）は、経路図Ｂに示されているように製造さ
れる。
【００３１】
【化９】
【００３２】別法として、経路図Ｃに示されているよう
に、ヒドロキシアセトフェノンおよびグリオキシル酸を
ヒドラジンで処理し、６−（ヒドロキシフェニル）−３
（２Ｈ）−ピリダジノン（ＶＩＩ）を造ることができ
る。２−，３−または４−ヒドロキシ置換−アセトフェ
ノンは、経路図ＢおよびＣに記載された縮合に利用し、
６−（ヒドロキシフェニル）ピリダジノン異性体（ＶＩ
およびＶＩＩ）を提供することができる。
【００３３】
【化１０】
【００３４】経路図Ｄに示されているように、ピリダジ
ノン（ＶＩＩ）は、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中
のＮａＨ、ＤＭＳＯ中の水酸化カリウムまたはＤＭＦも
しくはアセトン中の炭酸カリウムのような塩基性条件下
で、市販のＲ2−Ｌ〔ただし、Ｒ2は前述の定義と同じで
あり、そしてＬは、ハロゲンまたはメタンスルホネート
（メシレート（ｍｅｓｙｌａｔｅ））またはトルエンス
ルホネート（トシレート（ｔｏｓｙｌａｔｅ））のよう
な他の離脱基である〕でアルキル化され、ＮおよびＯが
アルキル化された生成物の混合物を提供する。窒素のモ
ノアルキル化生成物（ＶＩ）を公知のクロマトグラフィ
ー法によって分離し、２−Ｗ−ベンジルブロマイドで処
理して（Ｖ）を提供することができ、または（ＶＩ）お
よび（ＶＩＩＩ）の混合物をその場、すなわち（ＶＩ）
または（ＶＩＩＩ）を単離することなくベンジルブロマ
イドでアルキル化し、その後、（Ｖ）を未反応の（ＶＩ
ＩＩ）からクロマトグラフィー法によって分離すること
ができる。
【００３５】
【化１１】
【００３６】別法として、経路図Ｅに示されているよう
に、ピリダジノン（ＶＩＩ）を、ＤＭＦ中のＮａＨ、ジ
メチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中の水酸化カリウムま
たはＤＭＦもしくはアセトン中の炭酸カリウムのような
塩基性条件下で、Ｒ2Ｘの２当量の存在においてジアル
キル化し、Ｏ，Ｎ−ジアルキル化生成物（ＶＩＩＩ）を
提供する。ジアルキル化生成物（ＶＩＩＩ）を昇温下、
好ましくは９０−１００℃においてＨＢｒ、ＢＢｒ3ま
たはＨＩのいずれかで処理してＯ−アルキル基を選択的
に開裂し、Ｎ−置換中間体（ＶＩ）を提供する。モノア
ルキル化生成物（ＶＩ）を２−Ｗ−ベンジルブロマイド
で処理して（Ｖ）を提供する。
【００３７】
【化１２】
【００３８】ジヒドロピリダジノン（ＩＸ）は、Ｎ−置
換中間体（ＶＩ）の還元によって製造される。経路図Ｆ
に示されているように、室温においてＨＯＡｃ中でＺｎ
で還元することによりジヒドロピリダジノン（ＩＸ）が
提供され、それを２−Ｗ−ベンジルブロマイドで処理し
て（Ｘ）を提供する。
【００３９】
【化１３】
【００４０】２−Ｗ−ベンジルブロマイド、メチル Ｎ
−（２−ブロモメチルフェニル）−Ｎ−アルコキシカル
バメートは、経路図Ｇに示されているように、ＥＰ６１
９，３０１およびＥＰ７０４，４３０の両方に記載され
ているようにして４工程で製造される。前述のヨーロッ
パ特許出願に記載されているように、ｏ−ニトロトルエ
ンを亜鉛の存在下で塩化アンモニウムと反応させ、Ｏｒ
ｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖ
ｅ ＶｏｌｕｍｅＩＩＩ，ｐ．６６８に記載されている
ようなＮ−２−メチルヒドロキシルアミン（ＸＩ）を提
供する。ヒドロキシルアミンをクロロギ酸メチルでアシ
ル化してメチル Ｎ−ヒドロキシカルバメート（ＸＩ
Ｉ）を提供し、それを、例えば硫酸ジメチル（Ｒはメチ
ルである）でアルキル化して（ＸＩＩＩ）を提供し、そ
れを、過酸化ベンゾイルのような触媒の存在において四
塩化炭素中のブロモスクシンイミドのような標準条件下
で臭素化してベンジルブロマイド中間体（ＸＩＶ）を得
る。
【００４１】
【化１４】
【００４２】式（Ｉ）（式中、ｎ＝１、そしてより詳細
には、Ｙは酸素である）の化合物は、経路図Ｈに示され
るように製造される。
【００４３】
【化１５】
【００４４】Ｒ2−Ｌによる（ＸＶＩ）のアルキル化
は、（ＶＩ）に関して記載された塩基性条件と同様の塩
基性条件下で進行し、（ＸＶＩＩ）を提供する。６−
（（２’−（Ｗ）ベンジルオキシ）フェノキシ）−４，
５−ジ置換−３（２Ｈ）−ピリダジノン（ＸＶＩ）は、
経路図Ｉに示されているように、フェノール性中間体
（ＸＶＩＩＩ）のアルキル化によって造られる６−
（（２’−（Ｗ）ベンジルオキシ）フェノキシ）−４，
５−ジ置換−３−クロロピリダジン（ＸＶ）の酸性加水
分解によって製造される。６−（ヒドロキシフェノキ
シ）−４，５−ジ置換−３−クロロピリダジン（ＸＶＩ
ＩＩ）は、経路図Ｉに示されるように、ジクロロピリダ
ジンとレゾルシノールおよびカテコールのようなジヒド
ロキシベンゼンとの反応によって製造される。
【００４５】
【化１６】
【００４６】式Ｉ（式中、Ｙは、ＳまたはＮ−Ｒ6であ
る）の化合物は、経路図ＨおよびＩに記載されたような
ものと類似の順序により造ることができる。ＹがＳであ
る時は、置換メルカプトフェノールが利用され、同様
に、ＹがＮ−Ｒ6であるときは、置換アミノフェノール
が利用される。
【００４７】また、経路図Ｊに示されるように、式
（Ｖ）、（Ｘ）および（ＸＶＩＩ）の化合物は、２−ニ
トロベンジルブロマイドを用いて（ＶＩ）、（ＩＸ）ま
たは（ＸＶＩ）をアルキル化することにより製造され
る。結果的に得られたニトロベンジルオキシ中間体（Ｘ
Ｘ）を、ｏ−ニトロトルエンに関して経路図Ｇに記載し
た方法と同様の方法において還元し、アシル化し、そし
てアルキル化する。
【００４８】
【化１７】
【００４９】表４における次の例は、本発明を例示する
ために提供される。
【００５０】
【化１８】
【００５１】
【表６】
【００５２】本発明の化合物を次の手順によって造っ
た。 実施例１ Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−（３−（２’−
（ｎ−プロピル）ピリダジン−３’−オン−６’−イ
ル）フェニル）オキシメチル−フェニル〕カルバメート
（表４；化合物１６７）。 窒素雰囲気下で撹拌している２５０ｍＬの丸底フラスコ
に、（ｎ−プロピルブロマイドを使用して実施例５と類
似の方法で造った）６−（３−ヒドロキシフェニル）−
２−（ｎ−プロピル）−３（２Ｈ）−ピリダジノンの
１．５ｇ（１．０当量（ｅｑ．）、６．６ミリモル）お
よびジメチルホルムアヒド（ＤＭＦ）の２０ｍＬを仕込
んだ。この溶液に、粉末の８７％水酸化カリウム（ＫＯ
Ｈ）の０．７４ｇ（２．０ｅｑ、１３．２ミリモル）を
加え、そして１５分間撹拌した。この反応混合物に、１
０ｍＬのＤＭＦに溶かしたメチル Ｎ−（２−ブロモメ
チルフェニル）−Ｎ−メトキシカルバメートの２．６ｇ
（純度７０％、１．０ｅｑ．、６．６ミリモル）を加え
た。この反応物を周囲温度において撹拌し、気液クロマ
トグラフィー（ｇｌｃ）によって監視した。４５分後、
反応が完了し、反応物を水の７５ｍＬおよびＥｔＯＡｃ
の７５ｍＬの中に注入することにより冷却した。これ
に、ＥｔＯＡｃ７５ｍＬ、エーテル５０ｍＬおよび水５
０ｍＬを加えた。有機相を分離し、水１５０ｍＬ、１０
％ＮａＯＨ１５０ｍＬ、水３×１５０ｍＬで洗い、そし
て無水硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ4）上で乾燥し、濾
過した。濾液を減圧下で蒸発により濃縮し、油状の粗生
成物３．７ｇを得た。それを、７５％ＥｔＯＡｃ：２５
％ヘキサンを用いてフラッシュクロマトグラフィー（ｆ
ｌａｓｈ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により精製
した。純粋な画分をいっしょにして、淡オレンジ色の油
としてＮ−メトキシ−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−（３−
（２’−（ｎ−プロピル）ピリダジン−３’−オン−
６’−イル）フェニル）オキシメチル−フェニル〕カル
バメートの２．０ｇ（収率７１．６％）を得た。
【００５３】ＮＭＲ（1Ｈ1，３００ＭＨZ，ＣＤＣ
Ｌ3）：１．０（ｔ，３Ｈ），１．９（ｑ，２Ｈ），
３．７６（ｓ，３Ｈ），２．８１（ｓ，３Ｈ），４．２
０（ｔ，２Ｈ），５．１８（ｓ，２Ｈ），７．０−７．
６５（ｍ，１０Ｈ）。
【００５４】実施例２ Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−（３−（２’−
（ｎ−プロピル）−４，５−ジヒドロピリダジン−３’
−オン−６’−イル）フェニル）オキシメチル−フェニ
ル〕カルバメート（表４；化合物１６８）。 窒素雰囲気下で撹拌している２５０ｍＬの丸底フラスコ
に、６−（３−ヒドロキシフェニル）−２−（ｎ−プロ
ピル）−３（２Ｈ）−４，５−ジヒドロピリダジノンの
１．２ｇ（１．０ｅｑ、５．２ミリモル）およびジメチ
ルホルムアヒド（ＤＭＦ）の２０ｍＬを仕込んだ。この
溶液に、粉末の８７％ＫＯＨの０．５８ｇ（２．０ｅ
ｑ、１０．４ミリモル）を加え、そして１５分間撹拌し
た。この反応混合物に、１０ｍＬのＤＭＦに溶かしたメ
チル Ｎ−（２−ブロモメチルフェニル）−Ｎ−メトキ
シカルバメートの２．０５ｇ（純度７０％、１．０ｅ
ｑ．、５．２ミリモル）を加えた。この反応物を周囲温
度において撹拌し、ｇｌｃによって監視した。２時間
後、反応が完了し、反応物を水の７５ｍＬおよびＥｔＯ
Ａｃの７５ｍＬの中に注入することにより冷却した。こ
れに、ＥｔＯＡｃ７５ｍＬ、エーテル５０ｍＬおよび水
５０ｍＬを加えた。有機相を分離し、水１５０ｍＬ、１
０％ＮａＯＨ１５０ｍＬ、水３×１５０ｍＬで洗い、そ
して無水ＭｇＳＯ4上で乾燥し、濾過した。濾液を減圧
下で蒸発により濃縮し、油状の粗生成物２．３ｇを得
た。それを、７５％ＥｔＯＡｃ：２５％ヘキサンを用い
てフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。純粋
な画分をいっしょにして、淡オレンジ色の油としてＮ−
メトキシ−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−（３−（２’−（ｎ
−プロピル）ピリダジン−３’−オン−６’−イル）フ
ェニル）オキシメチル−フェニル〕カルバメートの１．
３ｇ（収率５８．８％）を得た。
【００５５】ＮＭＲ（1Ｈ1，３００ＭＨZ，ＣＤＣ
Ｌ3）：０．９３（ｔ，３Ｈ），１．７１（ｑ，２
Ｈ），２．５７（ｍ，２Ｈ），２．９１（ｓ，３Ｈ），
３．７−３．９（ｍ，８Ｈ），５．１（ｓ，２Ｈ），
６．９５−７．６（ｍ，８Ｈ）。
【００５６】実施例３ （実施例２の化合物を製造するのに使用された）６−
（３−ヒドロキシフェニル）−２−（ｎ−プロピル）−
３（２Ｈ）−４，５−ジヒドロピリダジノンの製造。 窒素雰囲気下で撹拌している５００ｍＬの３っ口丸底フ
ラスコに、（ｎ−プロピルブロマイドを使用して実施例
５と類似の方法で造った）６−（３−ｎ−ヒドロキシフ
ェニル）−２−（ｎ−プロピル）−３（２Ｈ）−ピリダ
ジノンの１２．０ｇ（５２．０ミリモル）、亜鉛の５．
１ｇ（１．５ｅｑ．、７８ミリモル）および氷酢酸の５
０ｍＬを仕込んだ。反応は最初に２８℃に発熱し、次い
でｇｌｃで監視しながら周囲温度において撹拌した。２
時間後、亜鉛３．３ｇ（５０．０ミリモル）を加え、周
囲温度においてさらに３時間撹拌した後、ｇｌｃにより
反応の完了が示された。反応物は、反応混合物にＥｔＯ
Ａｃの４００ｍＬを添加することにより冷却した。混合
物をセライト（ｃｅｌｉｔｅ）の床を通して真空濾過
し、そして溶剤をロートバプ（ｒｏｔｏｖａｐ）により
除去した。残留物に塩化メチレン５００ｍＬを加え、水
４×４００ｍＬで洗い、無水ＭｇＳＯ4上で乾燥し、そ
して濾過した。濾液を、減圧下で蒸発により濃縮し、黄
褐色固体として６−（３−ヒドロキシフェニル）−２−
（ｎ−プロピル）−３（２Ｈ）−４，５−ジヒドロピリ
ダジノンの８．７ｇ（収率６２．６％）を得た。これを
実施例２の化合物を製造するのに使用した。
【００５７】実施例４ Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−（３−（２’−
エチルピリダジン−３’−オン−６’−イル）フェニ
ル）オキシメチルフェニル〕カルバメート（表４；化合
物１６６）。 窒素雰囲気下で撹拌している２５０ｍＬの丸底フラスコ
に、ＤＭＦの２０ｍＬに溶かした６−（３−ヒドロキシ
フェニル）−２−エチル−３−（２Ｈ）−ピリダジノン
の１．２ｇ（１．０ｅｑ．、５．５ミリモル）を仕込
み、次いで８７％ＫＯＨ粉末ペレットの０．３４ｇ
（１．１０ｅｑ．、６．１ミリモル）を加えた。反応物
を１０分間撹拌し、その後、ＤＭＦの１０ｍＬに溶かし
たメチル Ｎ−（２−ブロモメチルフェニル）Ｎ−メト
キシカルバメートの１．９ｇ（純度７０％、０．９ｅ
ｑ．、４．８ミリモル）を加えた。この反応物を周囲温
度において撹拌し、ＧＬＣによって監視し、そして３時
間後にＫＯＨの０．２５ｇ（４．４ミリモル）およびメ
チル Ｎ−（２−ブロモメチルフェニル）−Ｎ−メトキ
シカルバメートの０．４ｇ（１．０ミリモル）を加え
た。３時間後、反応は完了し、反応物を水の７５ｍＬお
よびＥｔＯＡｃの７５ｍＬの中に注入することにより冷
却した。これに、ＥｔＯＡｃ７５ｍＬ、エーテル７５ｍ
Ｌおよび水７５ｍＬを加えた。有機相を分離し、水２×
１５０ｍＬ、１０％ＮａＯＨ１５０ｍＬ、水３×１５０
ｍＬで洗い、そして無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、
濾過した。濾液を減圧下で蒸発により濃縮し、油状の粗
生成物３．０ｇを得た。これを、７５％ＥｔＯＡｃ：２
５％ヘキサンを用いてフラッシュクロマトグラフィーに
より精製した。純粋な画分をいっしょにして、淡オレン
ジ色のゴム状樹脂としてＮ−メトキシ−Ｎ−メチル−Ｎ
−〔２−（３−（２’−エチルピリダジン−３’−オン
−６’−イル）フェニル）オキシメチル−フェニル〕カ
ルバメートの１．９ｇ（収率７７．２％）を得た。
【００５８】ＮＭＲ（1Ｈ1，３００ＭＨZ）：１．４４
（ｔ，３Ｈ），３．７（ｓ，３Ｈ），３．８（ｓ，３
Ｈ），４．３（ｑ，２Ｈ），５．２（ｓ，２Ｈ），６．
９５−７．７（ｍ，１０Ｈ）。
【００５９】実施例５ 経路図Ｅによる（実施例４の化合物を製造するのに使用
された）６−（３−ヒドロキシフェニル）−２−エチル
−３（２Ｈ）−ピリダジノンの製造。 ６−（３−ヒドロキシフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダ
ジノンの製造。 ５００ｍＬの丸底フラスコに、磁気式撹拌機、温度計、
添加用漏斗、およびｐＨ電極を装備し、グリオキシル酸
一水和物の１８．４ｇ（０．２モル）および水の７５ｍ
Ｌを仕込んだ。この溶液を１０℃に冷却し、２０％水酸
化カリウム水溶液を加えてｐＨを８に上げた。ＫＯＨ溶
液（２０ｇ、０．３６モル）中の３’−ヒドロキシアセ
トフェノン（２７．２ｇ、０．２モル）の不完全溶液を
冷グリオキシル酸ナトリウム溶液に一度に加え、その反
応物を室温において２時間撹拌した。次いで、暗褐色溶
液を１０℃に再冷却し、酢酸を加えてｐＨ８にした。内
容物を分液漏斗に移し、水性溶液を塩化メチレンの４×
１００ｍＬで抽出して未反応の３’−ヒドロキシアセト
フェノンを除去した。水性部分を再び反応フラスコに移
し、１０℃に冷却し、更に酢酸でｐＨ４．５に処理し、
次いで濃水酸化アンモニウムを加えてｐＨ８にした。次
いで、この溶液を還流させながらヒドラジン一水和物
（１０ｍＬ、０．２モル）と共に２時間加熱し、次いで
冷却して黄色固体を得た。これを真空濾過により集め、
水洗いした。生成物を真空下で４０℃において一夜乾燥
し、６−（３−ヒドロキシフェニル）−３（２Ｈ）−ピ
リダジノンの２５．２ｇ（収率９０．６％）を得た。
【００６０】ＮＭＲ（２００ＭＨZ，ｄ6−ＤＭＳＯ）：
６．９（ｍ，１Ｈ），７．０（ｄ，１Ｈ），７．４
（ｍ，３Ｈ），８．０（ｄ，１Ｈ），９．８（ｂｒ
ｓ，１Ｈ），および１３．２（ｂｒ ｓ，１Ｈ）。
【００６１】６−（３−エトキシフェニル）−２−エチ
ル−３（２Ｈ）−ピリダジノンの製造。 窒素雰囲気下で撹拌している２Ｌの４っ口丸底フラスコ
に、エタノールの５００ｍＬに溶かした６−（３−ヒド
ロキシフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノンの５０．
０ｇ（１．０ｅｑ．、０．２６６モル）を仕込み、次い
で炭酸カリウムの７３．４ｇ（２．０ｅｑ．、０．５３
モル）およびエタノール５０ｍＬに溶かした臭化エチル
の５８．０ｇ（２．０ｅｑ．、０．５３モル）を加え
た。反応をｇｌｃ．で監視しながら、７０℃−７２℃で
還流させながら６時間撹拌して行った。６時間後、臭化
エチルの５．８ｇ（０．２ｅｑ．、５３ミリモル）を加
え、還流させながらさらに１５時間撹拌後、ｇｌｃは出
発ピリダジノンの全てが消費されたことを示した。混合
物がまだ暖かい間に真空濾過し、そして固体をエタノー
ルの２×１５０ｍＬで洗った。濾液を減圧下で蒸発によ
り濃縮し、固化した褐色油として、６−（３−エトキシ
フェニル）−２−エチル−３（２Ｈ）−ピリダジノンの
６７．３ｇを得た。
【００６２】ＮＭＲ（２００ＭＨZ）：１．４（ｔ，６
Ｈ），４．１（ｑ，２Ｈ），４．２（ｑ，２Ｈ），６．
９（ｍ，１Ｈ），７．０（ｄ，１Ｈ），７．４（ｍ，３
Ｈ），７．７（ｄ，１Ｈ）。
【００６３】６−（３−ヒドロキシフェニル）−２−エ
チル−３（２Ｈ）−ピリダジノンの製造。 窒素雰囲気下で撹拌している２Ｌの３っ口丸底フラスコ
に、６−（３−エトキシフェニル）−２−エチル−３
（２Ｈ）−ピリダジノンの６４．９ｇ（１．０ｅｑ．、
０．２６６モル）を仕込み、次いで４８％ＨＢｒの２５
０ｍＬを加えた。反応は、ｇｌｃによって監視しながら
９０℃−９５℃において撹拌して行った。７時間後、４
８％ＨＢｒの１００ｍＬを追加して加え、更に１０時間
後、４８％ＨＢｒの１００ｍＬを加えた。９０℃−９５
℃において３３時間撹拌した後、反応物を室温に冷却
し、氷水の５００ｍＬ中に注入することによって冷却し
た。最初に生成した油は静置することにより固化した。
その固体を小片に砕き、真空濾過し、水の３×２００ｍ
Ｌで洗い、そして周囲温度において真空オーブン中で乾
燥し、赤褐色固体として６−（３−ヒドロキシフェニ
ル）−２−エチル−３（２Ｈ）−ピリダジノンの４７．
０ｇ（収率８１．９％）を得た。
【００６４】ＮＭＲ（２００ＭＨZ）：１．３（ｔ，３
Ｈ），４．１（ｑ，２Ｈ），６．８（ｍ，１Ｈ），７．
０（ｄ，１Ｈ），７．３（ｍ，３Ｈ），８．０（ｄ，１
Ｈ）。
【００６５】実施例６ （実施例１、２および３の化合物を製造するのに使用さ
れた）メチル Ｎ−（２−ブロモメチルフェニル）−Ｎ
−メトキシカルバメートの製造。 Ｎ−２−メチルフェニルヒドロキシルアミンの製造。 １Ｌの３っ口丸底フラスコに、エチルアルコールの２０
０ｍＬに溶かしたｏ−ニトロトルエンの２８．６ｇ
（１．０ｅｑ．、０．２１モル）およびニート（ｎｅａ
ｔ）の亜鉛粉末２８．７ｇ（２．１ｅｑ．、０．４４モ
ル）を仕込んだ。反応溶液中を４５℃に加熱し、水１２
０ｍＬに溶かした塩化アンモニウムの１３．５ｇ（１．
２ｅｑ．、０．２５モル）を、発熱を氷浴で５０℃−５
５℃に調節しながら添加用漏斗から加えた。反応をｇｌ
ｃ分析により監視し、３０分後にニートの亜鉛をさらに
７．２ｇ（０．１１モル）加え、次いで水１０ｍＬに溶
かした塩化アンモニウムの３．３ｇ（０．０６モル）を
加えた。
【００６６】４５分後にセライトを通して反応混合物を
真空濾過し、湿潤ケーキ（ｗｅｔｃａｋｅ）をエチルア
ルコールの５０ｍＬで洗い、そして溶媒をロータリーエ
バポレーターで３０℃において除去し、オレンジ色の油
状物を得た。この油状物に、エーテル３００ｍＬおよび
水２００ｍＬを加えた。有機相を分離し、エマルジョン
を壊すためにＮａＣｌを含む水３×２００ｍＬで洗い、
無水ＭｇＳＯ4上で乾燥し、エーテルをロータリーエバ
ポレーターで３０℃において除去し、オレンジ色の油状
として１６．１ｇ（収率６２．３％）の生成物を得た。
これは次の工程においてそのまま使用した。
【００６７】メチル Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−２−メチル
フェニルカルバメートの製造。 窒素雰囲気下で撹拌している２５０ｍＬの３っ口丸底フ
ラスコに、塩化メチレン４０ｍＬに溶かしたＮ−２−メ
チルフェニルヒドロヒドロキシアミンの１６．１ｇ
（１．０ｅｑ．、０．１３モル）およびニートの重炭酸
ナトリウムの１６．８ｇ（１．５ｅｑ．、０．２０モ
ル）を仕込んだ。ピペットを用いて、この混合物に、−
５℃〜＋５℃においてメチルクロロホルメートの１３．
１ｇ（１．０５ｅｑ．、０．３７モル）を加えた。反応
混合物を０℃において３０分間撹拌し、反応をＧＣによ
って監視した。
【００６８】４５分後に、反応物を、氷浴中で冷却しな
がら塩化メチレンの１００ｍＬおよび水の１００ｍＬを
添加することにより冷却した。塩化メチレンおよび水を
さらに１００ｍＬ加えた。有機相を分離し、水３×２０
０ｍＬで洗い、そして溶媒をロータリーエバポレーター
で３０℃において除去し、オレンジ色のゴム状固体とし
て粗生成物の２１．３ｇを得た。４０ｍＬヘキサンでト
リチュレート（ｔｒｉｔｕｒａｔｅ）し、乳鉢および乳
棒で粉砕後、得られた固体をヘキサン３×２０ｍＬで洗
い、オフホワイトの固体として生成物１５．３５ｇ（収
率６５．３％）を得た。
【００６９】ＮＭＲ（Ｈ，３００ＭＨZ）：２．３１
（ｓ，３Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），７．２５−７．
２６（ｍ，４Ｈ），および７．７８−７．８１（ｂｒ，
１Ｈ）。
【００７０】メチル Ｎ−メトキシ−Ｎ−２−メチル
フェニルカルバメートの製造。 窒素雰囲気下で撹拌している２５０ｍＬの３っ口丸底フ
ラスコに、塩化メチレン３０ｍＬに溶かしたメチル Ｎ
−ヒドロキシ−Ｎ−２−メチル フェニルカルバメート
の１５．２５ｇ（１．０ｅｑ．、８４．２５ミリモル）
およびほとんど直ちに固体ケーキを生じさせるニートの
炭酸カリウム１７．４ｇ（１．５ｅｑ．、０．１２６モ
ル）を仕込んだ。反応混合物に、さらに１５０ｍＬの塩
化メチレンを加え、大きなケーキをスパチュラでかたま
りに砕いた。反応混合物にニートの硫酸ジメチル１２．
７４ｇ（１．２ｅｑ．、０．１０１モル）を加え、その
混合物を４０℃に加熱した。ＴＬＣを使用して１時間後
および３時間後に反応を監視し、１時間後に、ニートの
硫酸ジメチル１．２ｇ（９．５ミリモル）を加えた。反
応混合物は、３時間後に反応物を水２５０ｍＬの中に注
入することによって冷却した。
【００７１】冷却された反応物に塩化メチレン１５０ｍ
Ｌを加え、有機相を分配し、水の３×２５０ｍＬで洗
い、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を４５℃
においてロータリーエバポレーターで除去し、硫酸ジメ
チルを含んでいる淡褐色油状物として粗生成物の２０．
８ｇを得た。粗生成物の１．５ｇを１０％水酸化アンモ
ニウムで洗い、硫酸ジメチルを除去し、生成物０．９ｇ
を得た。硫酸ジメチルを含んでいる残りの粗生成物１
９．３ｇをエーテル２５０ｍＬ中にとり、１０％水酸化
アンモニウムの３×２００ｍＬで洗い、水の３×２００
ｍＬで洗い、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒
をロータリーエバポレーターで４５℃において除去し、
褐色／オレンジ色の油状物として、メチル Ｎ−メトキ
シ−Ｎ−２−メチル フェニルカルバメートの１２．４
ｇを得た。全体として１２．４ｇ＋０．９ｇ＝１３．３
ｇ（収率８１．１％）を得た。
【００７２】ＮＭＲ（Ｈ，３００ＭＨZ）：２．２９
（ｓ，３Ｈ），３．７３（ｓ，３Ｈ），３．７８（ｓ，
３Ｈ），７．２６（ｍ，４Ｈ）。
【００７３】メチル Ｎ−２−ブロモメチルフェニル−
Ｎ−メトキシカルバメート。 Ｎ2雰囲気下の５００ｍＬの３っ口丸底フラスコに、Ｃ
Ｃｌ4の７０ｍＬに溶かしたメチル Ｎ−メトキシ−Ｎ
−２−メチル フェニルカルバメートの１２．０ｇ
（１．０ｅｑ．、６１．５ミリモル）、ニートのＮ−ブ
ロモスクシンイミド（ＮＢＳ）１２．０ｇ（１．１ｅ
ｑ．、６７．７ミリモル）、２，２−アゾビス（２−メ
チルプロピオニトリル）（ＡＩＢＮ）の３６ｍｇを仕込
み、高強度のランプで７７℃で１０時間、加熱還流させ
た。この間、ＡＩＢＮの３００ｍｇおよびＮＢＳの３ｇ
を追加して加えた。
【００７４】反応混合物を、真空濾過し、濾液を２．５
％重亜硫酸ナトリウムの２００ｍＬ、２．５％重炭酸ナ
トリウムの２００ｍＬ、水２×２００ｍＬで洗い、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒をロータリーエバポ
レーターで４０℃において除去し、オレンジ色の油状物
として生成物の１６．０ｇ（純度７１％、収率６８．０
％）を得た。
【００７５】ＮＭＲ（Ｈ，３００ＭＨZ）：３．７９
（ｓ，３Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），４．５（ｓ，２
Ｈ），７．２−７．４（ｍ，４Ｈ）。
【００７６】実施例７ 本発明の多くの化合物について、後述の病気に対する生
体内（ｉｎ ｖｉｖｏ）における殺菌活性を試験した。
化合物を、水、アセトンおよびメタノールの２：１：１
混合液（容量）に溶解し、植物上に噴霧し、乾燥させ
（１−２時間）、次いで植物に菌を接種した。各試験に
おいて、水、アセトンおよびメタノールの混合液を噴霧
し、菌を接種した対照植物を利用した。これら試験のそ
れぞれの技術の残りの操作は後述されており、そして種
々な化合物の結果は、その結果の中に、１ヘクタールに
つき３００ｇの用量において、種々な菌に対する表４に
おける例番号によって記載した。これらの結果は、対照
と比較した疾病防除値％として報告した。それらの中
で、１００％は病気が全部防除されたとして評価されて
おり、そして０％は病気が全く防除されなかったとして
評価されている。試験用植物に対する菌の適用は次の如
くであった。
【００７７】小麦赤さび病菌（Ｗｈｅａｔ Ｌｅａｆ
Ｒｕｓｔ（ＷＬＲ）） Puccinia recondita（f.sp.tritici）を温室中で１４日
間以上、７日齢の小麦（品種：Fielder）上で培養し
た。胞子を葉からアルミホイル上に落として採取した。
胞子は目開き２５０ミクロンのスクリーンで篩うことに
より清浄化し、貯蔵するかまたはそのまま使用した。貯
蔵は、超低温の冷凍機中の密封された容器でなされた。
胞子のサスペンジョンはソルトロール油（Soltrol oi
l）１ミリリットル当たり２０ｍｇ（９５０万個）の乾
燥夏胞子を添加することにより調製した。サスペンジョ
ンを油噴霧器に取り付けたゼラチンカプセル（容量０．
７ミリリットル）中に分配した。１つのカプセルを７日
齢のフィルダー小麦の２インチ四方ポットの２０平面に
ついて使用した。少なくとも１５分間待って、小麦の葉
から油を蒸発させた後、植物を暗ミストチャンバー（１
８−２０℃、相対湿度１００％）中に２４時間入れた。
潜伏期間の間試験植物を温室の中におき、疾病制御レベ
ルを１０日後に評価した。試験の安全のため、植物を殺
菌剤化合物でスプレーした１日後に菌を植物に接種し
た。
【００７８】きゅうりべと病（Ｃｕｃｕｍｂｅｒ Ｄｏ
ｗｎｙ Ｍｉｌｄｅｗ（ＣＤＭ）） Pseudoperonospora cubensis を、１８から２２℃の温
室内で、湿空気と中程度の光強度で、生 Bush Champion
きゅうりの葉の上に７ないし８日間保持した。感染し
た葉から得られた胞子の水分散液を調製し、胞子濃度を
水１ミリリットル当たり約１×１０5個に調節した。葉
の上に小滴が観察されるまで、デビルビス（DeVilbis
s）噴霧器によって葉の裏側にスプレーして、Bush Cham
pion きゅうりの苗に接種した。接種された植物は約７
０゜Ｆで２４時間、ミストチャンバー内でインキュベー
トされ、次いでミスト下、６５から７５゜Ｆで制御され
た温室内で６ないし７日間インキュベートされた。接種
７日後、疾病防除価を測定した。
【００７９】ぶどうべと病（Ｇｒａｐｅ Ｄｗｎｙ Ｍ
ｉｌｄｅｗ（ＧＤＭ）） Plasmopara vticola を、２０℃の温室内で、湿空気と
中程度の光強度で、生ぶどう（品種：デラウエア）の葉
の上に７ないし８日間保持した。感染した葉から得られ
た胞子の水分散液を調製し、胞子濃度を水１ミリリット
ル当たり約３×１０5個に調節した。葉の上に小滴が観
察されるまで、デビルビス（DeVilbiss）噴霧器によっ
て葉の裏側にスプレーして、デラウエアぶどうに接種し
た。接種された植物は約２０℃で２４時間、ミストチャ
ンバー内でインキュベートされた。接種７日後、疾病防
除価を測定した。
【００８０】きゅうりベト病に対して１ヘクタール当た
り３００ｇの投与量での試験において、実施例１６６，
１６７および１６８は、９０％以上の防除価を示した。
１ヘクタール当たり３００ｇの投与量において、実施例
１６６，１６７および１６８は、小麦赤さび病菌に対し
て９５％以上の防除価を示した。１ヘクタール当たり３
００ｇの投与量において、実施例１６６，１６７および
１６８は、ぶどうべと病に対して９５％以上の防除価を
示した。ジヒドロピリダジノンおよびピリダジノン、な
らびにそれらの光学的対掌体、酸付加塩、および金属塩
錯体は、農業的な殺菌剤として有用であり、苗、土壌、
または葉のような種々の対象に施用する事ができる。
【００８１】ジヒドロピリダジノンおよびピリダジノ
ン、ならびにそれらの光学的対掌体、塩、および錯体
は、例えば公知の高ガロン量の液圧スプレー、低ガロン
量のスプレー、空気ブラストスプレー、気圧スプレーお
よび微粉のように、普通に使用される方法により殺菌性
スプレーとして施用することができる。希釈および施用
の速度は使用される装置の型、使用方法、処理される植
物および処理される疾病のより変化する。一般には、本
発明の化合物は、活性成分として１ヘクタール当たり約
０．００５ｋｇから約５０ｋｇ、好ましくは１ヘクター
ル当たり約０．０２５ｋｇから約２５ｋｇの量で施用さ
れる。
【００８２】種子保護剤としては、種子上に被覆される
毒性物質の量は、種子１００ｋｇあたり、通常約０．０
５から約２０ｇ、好ましくは約０．０５から約４ｇ、最
も好ましくは約０．１から約１ｇの範囲の投与量であ
る。土壌殺菌剤としては、化学物質は、通常、１ヘクタ
ール当たり約０．０２から約２０ｋｇ、好ましくは約
０．０５から約１０ｋｇ、最も好ましくは約０．１から
約５ｋｇの範囲の割合で土壌中に導入され、または表面
に施される。葉の殺菌剤としては、毒性物質は、通常、
１ヘクタール当たり約０．０１から約１０ｋｇ、好まし
くは約０．０２から約５ｋｇ、より好ましくは約０．２
５から約１ｋｇの範囲の割合で成長中の植物に施され
る。
【００８３】ジヒドロピリダジノンおよびピリダジノ
ン、ならびにそれらの光学的対掌体、塩、および錯体は
殺菌活性を示すので、これらの化合物は他の公知の殺菌
剤と混合して広い活性スペクトルをもたらすことができ
る。好適な殺菌剤としては、米国特許５，２５２，５９
４号に列記されたもの、特にカラム１４および１５に記
載されたものがあげられるが、これらに限定されるもの
ではない。
【００８４】ジヒドロピリダジノンおよびピリダジノ
ン、ならびにそれらの光学的対掌体、酸付加塩、および
金属塩錯体は、種々の用途において好適に使用される。
これらの化合物は幅広い殺菌活性スペクトルを示すの
で、穀類、穀物の貯蔵に使用する事ができる。これらの
錯体は小麦、大麦、およびライ麦等の穀物、米、ピーナ
ッツ、豆およびぶどう、芝生、果実、ナッツ、果樹園お
よびゴルフコースなどに殺菌剤として施用する事ができ
る。本発明の化合物が有用な疾病としては、とうもろこ
しおよび大麦の斑点病、小麦および大麦のうどんこ病、
小麦の赤さび病および黒さび病、トマト輪紋病、トマト
疫病、ピーナッツアーリーリーフスポット（peanut ear
ly leaf spot）、ぶどううどんこ病、ぶどう房枯病、り
んご黒星病、りんごうどんこ病、きゅうりうどんこ病、
果実のブラウンロット（brown rot）、灰色かび病（bot
rytis）、豆うどんこ病、きゅうり炭そ病、小麦 septor
ia nodorum、米紋枯病、およびいもち病などが上げられ
る。
【００８５】実施例８ 本発明にかかる種々の化合物について、以下の昆虫に対
する生体内の殺虫性能が試験された。本発明の化合物の
殺虫性能を評価するために以下の試験方法が採られた。
評価される化合物は適当な溶剤、通常はアセトン、メタ
ノール、および水の混合溶剤に溶解し、採取した３つの
リーフディスク（leaf disk）にフラットファンノズル
を使用してスプレーした。スプレー後、リーフディスク
を乾燥させた。２枚のディスクを葉をかむ虫（サウザン
アーミーウォームとメキシカンビーンビートル）で汚染
し、第３のリーフディスクはスプレーの前にナミハダニ
で汚染しておいた。試験昆虫は以下の通りである。 ＡＷ サウザンアーミーウォーム Spodoptera eridamia （southern armyworm） ＢＢ メキシカンビーンビートル Epilachna varivestis （Mexican bean beetle） ＭＴＡ ナミハダニ Tetranychus uricate （two-spotted spider mite）
【００８６】スプレー後２４−４８時間で、目視により
防除価が測定された。実施例１６７および１６８を、１
ヘクタール当たり６００ｇの投与量でサウザンアーミー
ウォームについて試験した結果、７５％以上の防除価を
示した。実施例１６６，１６７および１６８を、１ヘク
タール当たり３００ｇの投与量でメキシカンビーンビー
トルおよびナミハダニについて試験した結果、５０％以
上の防除価を示した。
【００８７】本発明の化合物及び組成物は直接保護され
るべき対象に施用する事ができ、たとえば虫に汚染した
栽培植物の周辺域もしくは該植物に、または汚染から保
護されるべき植物に施用する事ができる。有害昆虫の例
としては、鱗翅目、甲虫目、双翅目、アザミウマ目、膜
翅目、異翅目、同翅目、直翅目、およびダニ目のものが
あげられる。本発明の化合物及び組成物は接触性の殺虫
剤としても浸透性の殺虫剤としても使用できる。本発明
の化合物は昆虫の生息環境に、１ヘクタール当たり０．
０００５から１０ｋｇの割合、好ましくは０．０５から
５ｋｇ、最も好ましくは０．１から１ｋｇの割合で施用
される。
【００８８】本発明の方法を実施するに当たって、活性
化合物を土壌または葉に施用して植物に吸収させ、植物
の他の部分に移行させ、植物の部分を摂取させることに
より最終的に植物の害虫または虫に摂取させることがで
きる。この施用方法を浸透施用と呼ぶ。また、活性化合
物を土壌に施用してそこで防除されるべき虫や他の害虫
と接触させる事もできる。この施用方法を土壌施用と呼
ぶ。さらに活性化合物は植物の葉に施用して、葉を食べ
る虫や害虫を防除する事もできる。
【００８９】本発明の組成物及び配合物は、公知の殺虫
剤を含むことができる。これにより、殺虫活性のスペク
トルが広がり、相乗作用が生じるかもしれない。好適な
公知の殺虫剤としては、米国特許５，０７５，４７１号
に列記されたもの、特にカラム１４および１５に記載さ
れたものがあげられる。
【００９０】本発明の化合物は組成物及び配合物の形態
で使用することができる。組成物及び配合物の調製例
は、American Chemical Society 発行の "Pesticidal F
ormation Research" (1969), Advances in Chemistry S
eries No.86, Wade Van Valkenburg 著、および Marcel
Dekker, Inc. 発行、"Pesticide Formations"(1973),W
ade Van Valkenburg 編に記載されている。これらの組
成物及び配合物において、活性物質は公知の殺虫剤組成
物または配合物において使用されている、公知の不活性
の農業的に許容される（植物に適合性があり、および／
または殺虫剤として不活性である）殺虫剤希釈剤、また
は固体キャリア物質または液体キャリア物質のような増
量剤と混合することができる。農業的に許容されるキャ
リアとは、活性成分の有効性を損なうことなく組成物中
の活性成分を溶解し、分散させまたは拡散させることの
できる物質であり、それ自身が土壌、装置、所望の植
物、または農業的環境に好ましくない影響を与えないも
のをいう。所望であれば界面活性剤、安定剤、消泡剤、
および耐ドリフト剤等の補助剤を添加することができ
る。
【００９１】本発明の組成物及び配合物の例としては、
水性溶液、および水性分散液、油性溶液および油性分散
液、ペースト、粉剤、水和剤（wettable powders）、乳
剤、フロアブル、粒状物、餌状物（baits）、インバー
トエマルション、エアゾール、及び燻蒸キャンドル（fu
migating candles）がある。水和剤、ペースト、フロア
ブル、および乳剤は濃縮物であり、使用前または使用中
に水で希釈される。そのような配合においては、化合物
は液体または固体キャリアで増量され、所望であれば適
当な界面活性剤が添加される。餌状物は一般に食料また
は他の昆虫を引きつける物質を含み、少なくとも１種の
本発明の化合物を含む。
【００９２】通常、特に葉面用噴霧配合物の場合は、農
業的慣習にしたがって、湿潤剤、展着剤、分散剤、粘着
剤、接着剤などの補助剤を含むのが望ましい。当該技術
において一般に使用されるそのような補助剤は、John
W. McCutcheon,Inc 出版の "Detergents and Emulsifie
rs, Annual" のような多くの参考文献に記載されてい
る。
【００９３】本発明の活性成分は単独で使用することが
でき、またそれらの混合物、および／または固体および
／または液体の分散可能なキャリアビヒクル、および／
または他の公知の相溶性活性試薬、特に植物保護物質、
たとえば他の殺虫剤、殺節足動物剤、殺線虫剤、殺菌
剤、殺バクテリア剤、殺鼠剤、除草剤、肥料、成長調節
剤、もしくは他の相乗性試薬との混合物の形態で使用す
ることができる。
【００９４】本発明の組成物において、活性化合物は実
質的に約０．０００１−９９重量％の範囲で存在する。
貯蔵および移送に適した組成物においては、混合物の好
ましくは約０．５−９０重量％、より好ましくは約１−
７５重量％の活性成分を含む。直接施用または圃場施用
に好適な組成物は、一般には、実質的に混合物の約０．
０００１−９５重量％、好ましくは約０．０００５−９
０重量％、より好ましくは約０．００１−７５重量％の
活性成分を含む。組成物は化合物とキャリアの比率によ
っても表現できる。本発明においては、これらの物質の
重量比率（活性成分／キャリア）は、９９：１から１：
４の範囲で変化でき、より好ましくは１０：１から１：
３の範囲で変化できる。
【００９５】一般には、本発明の化合物を、アセトン、
メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミド、ピリ
ジン、またはジメチルスルホキシドのようなある種の溶
媒中に溶解することができ、その溶液は水で希釈するこ
とができる。溶液の濃度は、約１から約９０％、好まし
くは約５％から約５０％の範囲で変えられる。
【００９６】乳剤の製造に関し、化合物の水中への分散
を向上させる乳化剤と共に、化合物を適当な有機溶媒ま
たは溶媒の混合物中に溶解することができる。乳剤にお
ける活性成分の濃度は、通常、約１０から約９０％であ
り、フロアブルにおいては約７５％まで高くすることが
できる。
【００９７】スプレーに好適な水和剤は、化合物を、ク
レー、無機シリケート、およびカーボネート並びにシリ
カのような微粒化された固体と混合し、湿潤剤、粘着
剤、および／または分散剤を前記混合物中に導入するこ
とにより製造できる。そのような配合物においては活性
成分の濃度は、通常、約２０％から約９９％、好ましく
は約４０％から約７５％の範囲である。典型的な水和剤
は、５０部のピリダジノン、４５部のたとえば商品名Ｈ
ｉ−ＳｉｌＲとして販売されている合成沈降二酸化珪素
水和物、およびリグノスルホン酸ナトリウム５部を混合
することにより製造される。他の調製例においては、上
記の水和剤においてカオリンタイプのクレー（Ｂａｒｄ
ｅｎ）がＨｉ−Ｓｉｌの代わりに使用される。さらに他
の調製例においては、Ｈｉ−Ｓｉｌの２５％が、Ｚｅｏ
ｌｅｘ ７の商品名で販売される合成シリコアルミネー
トナトリウムで置き換えられる。
【００９８】粉剤は、ピリダジノン、光学的対掌体、塩
およびそれらの錯体を、有機または無機の微粒化された
不活性固体と混合することより製造される。この目的に
有益な材料としては、植物粉、シリカ、シリケート、カ
ーボネート、およびクレーがある。粉剤を製造するため
の１つの便利な方法は、水和剤を微粒化されたキャリア
で希釈することである。通常、約２０％から約８０％の
活性成分を含む粉剤の濃縮物が製造され、その後約１％
から約１０％の使用濃度に希釈される。
【００９９】活性成分は、例えば公知の高ガロン量の液
圧スプレー、低ガロン量のスプレー、超低容量スプレ
ー、空気ブラストスプレー、気圧スプレーおよび微粉の
ように、普通に使用される方法により殺虫性スプレーと
して施用することができる。
【０１００】本発明は、有害生物と撃退量または有毒量
（すなわち農薬有効量）の少なくとも１種の本発明の活
性化合物を単独で、もしくは上記したようなキャリアビ
ヒクルとともに（組成物または配合物として）接触させ
ることを含む、有害生物の殺害、撃退、または防除方法
をも企図する。本明細書で使用される用語「接触させ
る」とは、（ａ）有害生物と（ｂ）対応するそれらの生
息箇所（すなわち保護される対象、たとえば成長してい
る作物または作物が成長している場所）のうちの少なく
とも１つに対し、本発明の活性化合物を単独でまたは配
合物の１成分として施用することを意味する。
【０１０１】上述された成分に加え、本発明による製造
に際して、この種のものを製造する際に通常使用される
他の物質をさらに加えてもよい。たとえば、ステアリン
酸カルシウムやステアリン酸マグネシウムのような滑剤
を水和剤もしくは造粒される混合物に加えることができ
る。さらに、たとえばポリビニルアルコール−セルロー
ス誘導体のような接着剤、もしくはカゼインのようなコ
ロイド状物質を、殺生物剤の保護される表面への接着を
改良するために加えてもよい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エドワード・マイケル・スザパクス アメリカ合衆国ペンシルバニア州18034、 センター・バリー、ステーション・アベニ ュー 3654 (72)発明者 ロナルド・ロス アメリカ合衆国ペンシルバニア州18929、 ジェミソン、エリコ・ドライブ 2198

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 〔式中、 ｎは、０または１であり；Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ1、また
    はＲ6であり；Ｒ4およびＲ5を含む環結合は、単結合ま
    たは二重結合であり；Ｘは、独立して、水素、ハロ、
    （Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシおよび
    −ＨＣ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−であり、それによりナフチ
    ル環を形成する、から選ばれ；Ｒは、独立して、（Ｃ1
    −Ｃ12）アルキルおよびハロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキルか
    ら選ばれ；Ｒ1は、独立して、（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、
    （Ｃ2−Ｃ8）アルケニルおよびアリールから選ばれ；Ｒ
    2は、独立して、水素、（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、（Ｃ1
    −Ｃ12）アルコキシ、ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、ハ
    ロ（Ｃ1−Ｃ12）アルコキシ、ヒドロキシ（Ｃ1−Ｃ12）
    アルキル、（Ｃ1−Ｃ12）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ12）アル
    キル、（Ｃ1−Ｃ12）アルコキシカルボニル（Ｃ1−
    Ｃ12）アルキル、（Ｃ2−Ｃ8）アルケニル、ハロ（Ｃ2
    −Ｃ8）アルケニル、（Ｃ3−Ｃ10）アルキニル、ハロ
    （Ｃ3−Ｃ10）アルキニル、（Ｃ3−Ｃ7）シクロアルキ
    ル、（Ｃ3−Ｃ7）シクロアルキル（Ｃ1−Ｃ4）アルキ
    ル、エポキシ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、ＰＯ（ＯＲ1）2
    （Ｃ1−Ｃ12）アルキル、Ｒ1Ｓ（Ｏ）2（Ｃ1−Ｃ12）ア
    ルキル、（Ｒ1）3Ｓｉ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、アリー
    ル、アリールオキシ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、アリール
    カルボニル（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、アルアルキル、ア
    リールアルケニル、ヘテロ環、ヘテロ環（Ｃ1−Ｃ12）
    アルキル、Ｎ−モルホリノ（Ｃ1−Ｃ12）アルキルおよ
    びＮ−ピペリジニル（Ｃ1−Ｃ12）アルキルから選ば
    れ；Ｒ4およびＲ5は、独立して、水素、ハロ、（Ｃ1−
    Ｃ8）アルキル、（Ｃ1−Ｃ8）アルコキシ、シアノ、ハ
    ロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、（Ｃ2−Ｃ8）アルケニル、
    （Ｃ3−Ｃ10）アルキニル、アリールおよびアルアルキ
    ルから選ばれ；そしてＲ6（Ｃ1−Ｃ12）アルキレニルお
    よび（Ｃ2−Ｃ12）アルケニレニルである〕を有する、
    ジヒドロピリダジノンおよびピリダジノン化合物。
  2. 【請求項２】 Ｒ4およびＲ5に結合する炭素間の環結合
    が二重結合である、請求項１に記載の化合物。
  3. 【請求項３】 Ｒ4およびＲ5に結合する炭素間の環結合
    が単結合である、請求項１に記載の化合物。
  4. 【請求項４】 Ｒ4およびＲ5は水素であり、部分 【化２】 はＹに対してメタ位にあり、Ｒはメチルであり、そして
    Ｒ2は、（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、（Ｃ2−Ｃ8）アルケニ
    ル、ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、アルアルキルおよび
    ハロ（Ｃ2−Ｃ8）アルケニルから成る群から選ばれる、
    請求項２に記載の化合物。
  5. 【請求項５】 ｎ＝０、Ｘは水素であり、そしてＲ
    2は、エチル、プロピル、ブチル、ビニル、アリル、ク
    ロロエチル、フルオロエチルおよび置換ベンジルから成
    る群から選ばれる、請求項４に記載の化合物。
  6. 【請求項６】 Ｒ2は、ハロ置換ベンジル、（Ｃ1−
    Ｃ4）アルキル置換ベンジル、トリハロ置換ベンジルお
    よびシアノ置換ベンジルから選ばれる、請求項５に記載
    の化合物。
  7. 【請求項７】 Ｒ2は、２−クロロベンジル、３−クロ
    ロベンジル、４−クロロベンジル、２−フルオロベンジ
    ル、３−フルオロベンジル、４−フルオロベンジル、２
    −シアノベンジル、３−シアノベンジル、４−シアノベ
    ンジルおよび４−トリフルオロメチルベンジルから選ば
    れる、請求項６に記載の化合物。
  8. 【請求項８】 Ｒ4およびＲ5は水素であり、部分 【化３】 はＹに対してメタ位にあり、Ｒはメチルであり、Ｒ2は
    （Ｃ1−Ｃ12）アルキル、（Ｃ2−Ｃ8）アルケニル、ハ
    ロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、アルアルキルおよびハロ
    （Ｃ2−Ｃ8）アルケニルから成る群から選ばれる、請求
    項３に記載の化合物。
  9. 【請求項９】 ｎ＝０、Ｘは水素であり、そしてＲ
    2は、エチル、プロピル、ブチル、ビニル、アリル、ク
    ロロエチル、フルオロエチルおよび置換ベンジルから成
    る群から選ばれる、請求項８に記載の化合物。
  10. 【請求項１０】 Ｒ2は、ハロ置換ベンジル、（Ｃ1−Ｃ
    4）アルキル置換ベンジル、トリハロ置換ベンジルおよ
    びシアノ置換ベンジルから選ばれる、請求項９に記載の
    化合物。
  11. 【請求項１１】 Ｒ2は、２−クロロベンジル、３−ク
    ロロベンジル、４−クロロベンジル、２−フルオロベン
    ジル、３−フルオロベンジル、４−フルオロベンジル、
    ２−シアノベンジル、３−シアノベンジル、４−シアノ
    ベンジルおよび４−トリフルオロメチルベンジルから選
    ばれる、請求項１０に記載の化合物。
  12. 【請求項１２】 農作物栽培上許容できる担体および請
    求項１の化合物を担体：化合物の比が、９９：１〜１：
    ４の範囲で含んでいる、フィトファソジェニック菌を防
    除するための殺菌組成物。
  13. 【請求項１３】 農作物栽培上許容できる担体：化合物
    の比が１０：１〜１：３である、請求項１２に記載の組
    成物。
  14. 【請求項１４】 防除を所望する場所に、１ヘクタール
    につき０．００５−５０ｋｇの割合において、請求項１
    の化合物を適用することを包含する、フィトファソジェ
    ニック菌の防除方法。
  15. 【請求項１５】 請求項１の化合物を、１ヘクタールに
    つき０．０２５−１０ｋｇの割合において適用する、請
    求項１４に記載の方法。
  16. 【請求項１６】 虫の生息地に、１ヘクタールにつき
    ０．００５−１０ｋｇの割合において、請求項１の化合
    物を適用することを包含する、虫の防除方法。
  17. 【請求項１７】 化合物を、１ヘクタールにつき０．０
    １−１ｋｇの割合において適用する、請求項１６に記載
    の方法。
JP9293161A 1996-10-11 1997-10-13 ジヒドロピリダジノンおよびピリダジノン化合物、およびそれらを含有する組成物および殺菌殺虫方法 Pending JPH10114752A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US2833696P 1996-10-11 1996-10-11
US028,336 1996-10-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10114752A true JPH10114752A (ja) 1998-05-06

Family

ID=21842874

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9293161A Pending JPH10114752A (ja) 1996-10-11 1997-10-13 ジヒドロピリダジノンおよびピリダジノン化合物、およびそれらを含有する組成物および殺菌殺虫方法

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6121251A (ja)
EP (1) EP0835865B1 (ja)
JP (1) JPH10114752A (ja)
KR (1) KR19980032741A (ja)
AU (1) AU719395B2 (ja)
BR (1) BR9705007A (ja)
CA (1) CA2216512A1 (ja)
DE (1) DE69719658T2 (ja)
MX (1) MX9707793A (ja)
TW (1) TW492842B (ja)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU230352B1 (hu) * 2001-06-12 2016-02-29 Wellstat Therapeutics Corporation Metabolikus rendellenességek kezelésére adható vegyületek és ezeket tartalmazó gyógyászati készítmények
ES2600460T3 (es) 2005-05-10 2017-02-09 Intermune, Inc. Derivados de piridona-2-ona como moduladores del sistema de proteína cinasa activada por estrés
DE102005057924A1 (de) * 2005-12-05 2007-06-06 Merck Patent Gmbh Pyridazinonderivate
CA3034994A1 (en) 2008-06-03 2009-12-10 Intermune, Inc. Substituted aryl-2 pyridone compounds and use thereof for treating inflammatory and fibrotic disorders
EP3045450B1 (en) 2010-09-08 2018-02-07 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Intermediate compounds in processes for producing pyridazinone compounds
AR092742A1 (es) 2012-10-02 2015-04-29 Intermune Inc Piridinonas antifibroticas
CN103396364A (zh) * 2013-04-11 2013-11-20 南京理工大学 N-烷氧基-n-2-[1-(4-卤代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸烷基酯
KR102373700B1 (ko) 2014-04-02 2022-03-11 인터뮨, 인크. 항섬유성 피리디논
CN104910050A (zh) * 2015-05-13 2015-09-16 安徽国星生物化学有限公司 一种n-羟基-n-2甲苯氨基甲酸甲酯的制备方法
CN110845370A (zh) * 2019-11-29 2020-02-28 江苏宝灵化工股份有限公司 一种合成氯啶菌酯中间体的方法
WO2024104345A1 (zh) * 2022-11-17 2024-05-23 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种哒嗪酮衍生物及其用途

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4052395A (en) * 1975-09-11 1977-10-04 Sankyo Company Limited Agricultural fungicidal compositions containing 6-(substituted phenyl)-pyridazinones and said pyridazinones
JPS5826802A (ja) * 1981-08-10 1983-02-17 Sankyo Co Ltd 農園芸用殺菌剤
EP0283271A3 (en) * 1987-03-17 1990-04-25 Ube Industries, Ltd. Pyridazinone derivative, process for producing thereof and insecticide, acaricide and fungicide containing said derivative as active ingredient
DE69131268T2 (de) * 1990-09-21 1999-12-30 Rohm & Haas Dihydropyridazinone und Pyridazinone als Fungizide
US5075471A (en) * 1990-10-09 1991-12-24 Rohm And Haas Company Insecticidal ferrocenoyl acylhydrazines
CN1038249C (zh) * 1991-08-28 1998-05-06 罗姆和哈斯公司 含有二氢哒嗪酮及其相关化合物的杀菌组合物
DE4234028A1 (de) * 1992-10-09 1994-04-14 Basf Ag Neue substituierte Hydroxylaminderivate und diese enthaltende Pflanzenschutzmittel
US5252594A (en) * 1992-06-17 1993-10-12 Rohm And Haas Company Fungicidal (2-aryl-2-substituted)ethyl-1,2,4-triazoles
AU661230B2 (en) * 1993-04-04 1995-07-13 Nihon Nohyaku Co., Ltd. N-substituted phenylcarbamic acid derivatives, a process for production thereof, and agricultural and horticultural fungicides
JPH08225515A (ja) * 1994-10-01 1996-09-03 Nippon Nohyaku Co Ltd Ｎ−置換フェニルカルバミン酸誘導体、その製造方法、農園芸用殺菌剤及びその中間体並びにその製造方法
US5650434A (en) * 1994-10-01 1997-07-22 Nihon Nohyaku Co., Ltd. N-substituted phenylcarbamic acid derivatives, a process for production thereof, agricultural and horticultural fungicides, intermediates of the derivatives and a process for production thereof
IL115889A0 (en) * 1994-11-14 1996-01-31 Rohm & Haas Pyridazinones and their use as fungicides
DE4441673A1 (de) * 1994-11-23 1996-05-30 Basf Ag 2-[4-Biphenyl-oxymethylen]-anilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5635494A (en) * 1995-04-21 1997-06-03 Rohm And Haas Company Dihydropyridazinones and pyridazinones and their use as fungicides and insecticides

Also Published As

Publication number Publication date
KR19980032741A (ko) 1998-07-25
DE69719658D1 (de) 2003-04-17
TW492842B (en) 2002-07-01
MX9707793A (es) 1998-04-30
CA2216512A1 (en) 1998-04-11
BR9705007A (pt) 1998-11-10
US6121251A (en) 2000-09-19
EP0835865A1 (en) 1998-04-15
EP0835865B1 (en) 2003-03-12
DE69719658T2 (de) 2003-08-21
AU719395B2 (en) 2000-05-11
AU3932897A (en) 1998-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH08291147A (ja) ジヒドロピリダジノンおよびピリダジノン化合物
KR19990046320A (ko) 불포화된옥심에테르및살진균제와살충제로서그들의용도
KR100481810B1 (ko) 벤질옥시치환된방향족화합물,및이를이용한균류및곤충방제방법
JPH10114752A (ja) ジヒドロピリダジノンおよびピリダジノン化合物、およびそれらを含有する組成物および殺菌殺虫方法
MXPA97007793A (en) Dihydropyrimidinones and pyridazinones and their employment as fungicides and insectici
JPH04225965A (ja) 殺虫活性を有するバルビツール酸誘導体、その製造方法および該バルビツール酸誘導体を有効成分とする殺虫剤組成物
JP2003533505A (ja) アリールおよびヘテロアリールシクロプロピルオキシムエーテルそしてそれらを殺菌・殺カビ剤として用いる使用
JP4058132B2 (ja) ベンジルオキシ置換フェニル化合物
US5886015A (en) Benzyloxy substituted aromatics and their use as fungicides and insecticides
US5945557A (en) Benzyloxy substituted aromatics and their use as fungicides and insecticides
EP1120403B1 (en) Aryl and heteroarylcyclopropyl oxime ethers and their use as fungicides and insecticides
US6313339B1 (en) Aryl and heteroarylcylopropyl oxime ethers and their use as fungicides and insecticides
EP0919545B1 (en) Benzyloxy substituted aromatics and their use as fungicides
US6114375A (en) Substituted cyclopropyl phenoxymethyl phenyl carbamates and their use as fungicides
US6335367B1 (en) Fungicidal and insecticidal benzyloxy cyclopropyl substituted aromatic compounds
JP2000212149A (ja) アリ―ルおよびヘテロアリ―ルシクロプロピルオキシムエ―テルおよび殺菌剤並びに殺虫剤としてのそれらの使用法
MXPA98009765A (es) Aromaticos substituidos con benciloxi, y su uso como fungicidas

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040521

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20050118

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20071016

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20071019

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20080311