JPH10112020A

JPH10112020A - 磁気記録媒体およびその製造方法

Info

Publication number: JPH10112020A
Application number: JP26316696A
Authority: JP
Inventors: Takahiro Takayama; 貴広高山; Takeshi Oba; 岳史大場
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1996-10-03
Filing date: 1996-10-03
Publication date: 1998-04-28

Abstract

(57)【要約】【課題】非磁性支持体の表面粗さの影響を緩和し、表
面性に優れた磁気記録媒体を得ることを目的とする。【解決手段】本発明、非磁性支持体１上に、上層３お
よび下層４の２層構造からなる塗膜を有する磁気記録媒
体に関するものである。ここで、下層４および上層３は
強磁性粉末を結合剤中に分散せしめた磁性層である。非
磁性支持体１の３次元表面粗度のＳＲａは、２０〜６０
ｎｍの範囲である。下層４はＴｇ＝７０〜１５０℃でヤ
ング率が１０００〜３０００ｋｇ／ｃｍ²であり、上層
３はＴｇ＝３０〜６０℃でヤング率が３００〜６００ｋ
ｇ／ｃｍ²である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非磁性支持体と磁
性層からなるビデオテープやオーデイオテープ等の磁気
記録媒体およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
ＶＴＲ等に見られる記録波長の短波長化、高密度化に伴
い、ビデオテープやオーデイオテープ等の磁気記録媒体
の電磁変換特性を向上するため、磁性粒子の微粒子化、
高充填化が図られている。

【０００３】例えば、塗布型のビデオテープでは、超微
粒子の強磁性粉末を含む磁性塗料を高分散状態するた
め、結合剤の樹脂中に種々の極性基を導入したり、分散
工程で様々な混練機を用いたりしている。

【０００４】また、磁気記録媒体の構造も従来の磁性層
単層から、磁性層と磁性層の２層構造、磁性層と非磁性
層の２層構造等、目的に応じて様々な構造が用いられる
様になってきた。

【０００５】このように磁気記録媒体の諸特性の向上を
図る検討が進む一方で、コストダウンを目的とした開発
も進められている。コストダウンを行う上で、最も重要
視されるのが原材料のコストである。そのため、廉価な
原材料を用いるのみならず、磁性層の薄膜化を図った
り、バックコート層を外したりする検討がなされてい
る。

【０００６】その中でも、コストダウンに効果的なの
は、原材料コストの多くを占めている非磁性支持体自身
の廉価品採用である。しかし、一般に非磁性支持体が廉
価になった場合、支持体表面が粗くなる傾向がある。

【０００７】よって、このような表面粗度の悪い非磁性
支持体を用いた場合、その粗度の悪さが塗膜の表面にも
表れ、電磁変換特性の悪化、ドロップアウトの原因とな
る傾向がみられる。また、磁性塗料液塗布後の工程でカ
レンダー処理を行った場合、この非磁性支持体の粗度の
影響が塗膜表面に如実に現れる。これは塗膜の厚みを厚
くすることで改善されるが、コストダウンを目的として
いる以上、この改善方法は採用できない。

【０００８】この問題を改善するため、塗膜厚を薄く、
且つ非磁性支持体表面性の影響を抑える手段を開発する
必要があった。

【０００９】本件では、表面粗度の悪い非磁性支持体を
用いた際、その粗度の影響が磁性層の表面に表れない様
に改善し、表面の凹凸によるスペーシングが原因となる
電磁変換特性の低下を防ごうとするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本研究は先述の問題を解
決するために、非磁性支持体の表面３次元粗度のＳＲａ
が２０．０〜６０．０ｎｍの場合、第一磁性層（下層）
塗膜をガラス転移点（Ｔｇ）＝７０〜１５０℃、ヤング
率が１，０００〜３，０００ｋｇ／ｃｍ²であり、第二
磁性層（上層）塗膜をＴｇ＝３０〜６０℃、ヤング率が
３００〜６００ｋｇ／ｃｍ²である重層塗膜を形成する
ことにより、カレンダー時の表面性改善の効果を最大限
に引き出した、電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を得
るということである。

【００１１】図２に示した通り、従来の単層の場合、カ
レンダー処理前には、磁性塗膜表面に非磁性支持体の突
起等の影響はさほど見られないが、処理を施し塗膜の潰
れによりその影響は明確となる。

【００１２】また、図３に示したとおり、２層の塗膜構
成の際も、下層の塗膜のＴｇとヤング率が低い場合には
同様の影響が見られる。

【００１３】一方、図１に示すとおり、下層の塗膜のＴ
ｇとヤング率が高い場合、比較的柔らかな上層は、カレ
ンダー処理により鏡面化が可能となる。つまり、上層と
非磁性支持体の間に硬い下層を挟んだ塗膜構成にするこ
とにより、上層表面の悪化は改善できる。ここで、上層
の塗膜のＴｇとヤング率も同様に高くすると、カレンダ
ー処理の効果が低下し、又媒体全体のヤング率も高くな
るため、ＶＴＲヘッドとの当たりが悪くなり電磁変換特
性が低下する。そのため、上層の塗膜は、走行耐久性の
悪化を及ぼさない程度に柔らかくし、カレンダー処理の
効果を向上させることが必要となる。

【００１４】本研究の上層及び下層に用いられる結合剤
は、いずれも公知の材料が使用できる。即ち、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、アクリル
酸−エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エ
ステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸−塩
化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレ
ン共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹
脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合
体、アクリロニトリル−ブタジェン−メタクリル酸共重
合体、ポリビニルブチラール、スチレン−ブタジェン共
重合体、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラニン
樹脂、アルキド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ポ
リビニルアセタール樹脂、セルロース誘導体、またはこ
れらの混合物等が挙げられる。

【００１５】また、柔軟性を付与するとされているポリ
ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル一
ブタジェン共重合体等と剛性を付与するとされているセ
ルロース誘導体、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が望
ましい。先述の結合剤はイソシアネート化合物を架橋さ
せることにより耐久性を向上させたり、あるいは、適当
な極性基を導入させたものであってもよい。

【００１６】先述に挙げた結合剤の中で、本発明での使
用に限定はないが、第一磁性層（下層）の結合剤Ｔｇが
７０〜１５０℃のものを単独、もしくは低Ｔｇと高Ｔｇ
の組み合わせで合計のＴｇが７０〜１５０℃となり、第
二磁性層（上層）の結合剤Ｔｇが３０〜６０℃のものを
単独、もしくは低Ｔｇと高Ｔｇの組み合わせで合計のＴ
ｇが３０〜６０℃のものが望ましい。

【００１７】硬化剤としては、芳香族ポリイソシアネー
ト及び脂肪族ポリイソシアネートが挙げられ、これらと
活性水素付加体が好ましい。芳香族ポリイソシアネート
としては、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，
３−キシレンジイソシアネート、１，４−キシレンジイ
ソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンイソシアネ
ート、ｐ−フェニルジイソシアネート、ｍ−フェニルジ
イソシアネート、１，５−ナフチルジイソシアネート等
を挙げることができる。また、脂肪族ポリイソシアネー
トとしては、ヘキサメチレンイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シク
ロヘキサンジイソシアネート等を挙げることができる。
これらと付加体を形成する活性水素化合物としては、エ
チレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−
ブタンジオール、ネオペンテチルグリコール、ジエチレ
ングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等
があり、平均分子量は１００〜５、０００の範囲のもの
が好ましい。

【００１８】その他、本研究にかかわる磁気記録媒体に
おいて、非磁性支持体、磁性層に混入される強磁性粉
末、分散剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、磁性層及び
非磁性層に混入されるカーボン等、あるいは塗布型の磁
気記録媒体において磁性塗料を調整するのに使用される
溶剤は従来公知のものがいずれも適応可能で、何ら限定
されない。

【００１９】本発明において用いる強磁性粉末としては
γ−ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜１．５）、Ｃｏ変性γ−
ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜１．５）、ＦｅまたはＮｉま
たはＣｏを主成分（７５％以上）とする強磁性合金、バ
リウムフェライト、ストロンチウムフェライト等の公知
の材料が使用できる。また、これらの強磁性粉末には所
定の原子以にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、
Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｅ、Ｔ
ｅ、Ｂａ、Ｎｉ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、
Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｓｒ、Ｂ等
の原子を含んでも構わない。

【００２０】本発明において用いる非磁性支持体の素材
としては、一般に磁気記録媒体に使用されるものを使用
することができ、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート等のポリエステル類、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースジアセテート、セルロース
アセテートブチレート等のセルロース誘導体、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカ
ーボネイト、ポリイミド、ポリアミドイミド、その他の
プラスチック、アルミニウム、銅等の金属、アルミニウ
ム合金、チタン合金等の軽合金、セラミックス、単結晶
シリコン等である。

【００２１】本発明において用いる潤滑剤としては、シ
リコーンオイル、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シ
リコーン、またはその他のフッ素系潤滑剤、ポリオレフ
ィン、ポリグリコール、アルキル燐酸エステル及び金属
塩、ポリフェニルエーテル、フッ化アルキルエーテル、
炭素数１２〜２４のアルコール類（それぞれの不飽和を
含んでも分岐していても構わない）、炭素数１２〜２４
の高級脂肪酸及び脂肪酸エステル類（それぞれの不飽和
を含んでも分岐していても構わない）、アルキルカルボ
ン酸アミン塩及びフッ化アルキルカルボン酸アミン塩等
のアミン系潤滑剤等が使用できる。

【００２２】高級脂肪酸及び脂肪酸エステルの具体例と
しては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、イソステアリン酸、アラキン酸、オレイン
酸、エイコ酸、エライジン酸、ヘベン酸、リノール酸、
リノレイン酸、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イ
ソオクチル、ミリスチン酸オクチル、ミリスチン酸イソ
オクチル、ステアリン酸ブトキシエチル、ステアリン酸
ブチル、ステアリン酸ヘプチル等がある。また潤滑剤
は、複数の潤滑剤と混合しても構わない。

【００２３】本発明に使用される研磨剤としては、例え
ばα−アルミナ、β−アルミナ、溶融アルミナ、炭化ケ
イ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コラン
ダム、ダイヤモンド、ケイ石、ザクロ石、ガーネット、
窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭化モリブデン、炭化ホウ
素、炭化タングステン、酸化チタン等を主成分にして、
モース硬度６以上の公知の材料が単独または組み合わせ
で使用できる。

【００２４】これらの研磨剤の平均粒経は、０．０１〜
２μｍが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる
研磨剤を組み合わせたり、単独の研磨剤でも粒度分布を
広げたりして用いることができる。

【００２５】本発明の磁性層及び非磁性層等に用いられ
るカーボンブラックとしては、公知のカーボンブラック
が使用できる。例えば、アセチレンビラック、ファーネ
スブラック、カラー用ブラック等を任意に使用できる。
また、製造工程中のハンドリングを良くするため、顆粒
状のものを使用しても構わない。カーボンブラックの平
均粒経は１０〜１０００ｎｍの範囲のものを使用するの
が好ましい。

【００２６】分散剤としては、炭素数５〜２５の脂肪酸
及びそのアルカリ金属またはアルカリ土類金属からなる
金属石鹸、脂肪酸エステル類、脂肪酸アミド及びアミ
ン、四級アンモニウム塩、りん酸エステル、ホウ酸エス
テル等の公知の分散剤が使用できる。

【００２７】また、磁性塗料を調整するための溶剤とし
ては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸エチ
ルモノエチルエーテル等のエステル系溶媒、グリコール
モノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテ
ル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素系溶媒、メチレンクロリド、エチレンクロリド、
四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロロヒドリン、
ジクロロベンゼン等の塩素含有系溶媒が挙げられる。ま
たその従来公知の有機溶媒を使用することができる。

【００２８】磁性塗料を調整する方法としては、いずれ
も公知の方法が利用できる。例えばロールミル、ボール
ミル、サンドミル、トロンミル、高速ストーンミル、バ
スケットミル、デイスパー、ホモミキサー、ニーダー、
連続ニーダー、エクストルーダー、ホモジナイザー、及
び超音波分散機等を用いることができる。

【００２９】磁性塗料を調整する場合、磁性粒子と他の
添加剤粒子とを、別々に分散した後、両者を混合しても
構わない。

【００３０】磁性塗料の塗布では、非磁性支持体に直接
行う前に、接着剤層等の下塗り層や、非磁性支持体上
に、コロナ放電処理や電子線照射処理等の前処理をほど
こしても構わない。

【００３１】非磁性支持体上への塗布の方法としては、
エアドクターコート、ブレードコート、ロッドコート、
押し出しコート、エアナイフコート、スクイズコート、
含浸コート、リバースロールコート、グラビアコート、
トランスファーロールコート、キャストコート、等の方
法を挙げることができ、これら以外の方法でも可能であ
り、更に押し出しコートによる同時重層塗布でも良い。

【００３２】

【発明の実施の形態】以下、本発明磁気記録媒体および
その製造方法の実施例について図１、および表１〜２を
参照しながら説明する。

【００３３】なお、実施例と比較例中において「部」は
「重量部」を表わす。

【００３４】まず、次の組成に従って、上層磁性層を形
成するための磁性塗料を調整した。上層磁性塗料液下記の磁性塗料組成を連続ニーダーで混練したのち、サ
ンドミルを用いて分散し、ポリイソシアネイト（日本ポ
リウレタン社製商品名コロネートＬ）を３部（Ｔｇ＝
７８℃の結合剤（後述の結合剤成分を参照）のときは４
部）とミリスチン酸を１部加え、１μｍの平均口径を有
するフィルターでろ過し、上層磁性塗料液とした。

【００３５】Ｃｏ変性γ−Ｆｅ₂Ｏ₃ １００部（ＢＥＴ法による非表面積３２ｍ²／ｇ）結合剤２０部結合剤成分は以下の２種類の内いずれかを用いた。

【００３６】（１）Ｔｇ（ガラス転移点）＝５８℃の結合剤塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体１４部（Ｕ．Ｃ．Ｃ社製：商品名ビニライトＶＡＧＨ：Ｔｇ＝７０℃）ポリウレタン樹脂６部（東洋紡社製：商品名ＭＧ３９３：Ｔｇ＝３０℃）（２）Ｔｇ＝７８℃の結合剤ポリウレタン樹脂１２部（東洋紡社製：商品名ＭＧ３９３：Ｔｇ＝３０℃）ニトロセルロース８部（旭化成社製：商品名ＮＣ−Ｈ１／２：Ｔｇ＝１５０℃） α−Ａｌ２Ｏ３３部（住友化学社製商品名ＡＫＰ−３０）ステアリン酸ブチル１部メチルエチルケトン８０部メチルイソブチルケトン８０部トルエン８０部次に、下記の組成に従って、下層磁性層塗料を調整し
た。

【００３７】下層磁性層下記の磁性塗料組成を連続ニーダーで混練したのち、サ
ンドミルを用いて分散し、ポリイソシアネイト（日本ポ
リウレタン社製：商品名コロネートＬ）４部を加え、１
μｍの平均口径を有するフィルターでろ過し、下層磁性
塗料液とした。Ｃｏ変性γ−Ｆｅ₂Ｏ₃ １００部（ＢＥＴ法による非表面積３２ｍ²／ｇ）結合剤２５部結合剤成分は以下の３種類の内いずれかを用いた。

【００３８】（１）Ｔｇ＝３０℃の結合剤ポリウレタン樹脂２５部（東洋紡社製：商品名ＭＧ３９３：Ｔｇ＝３０℃）（２）Ｔｇ＝７８℃の結合剤ポリウレタン樹脂１５部（東洋紡社製：商品名ＭＧ３９３：Ｔｇ＝３０℃）ニトロセルロース１０部（旭化成社製：商品名ＮＣ−Ｈ１／２：Ｔｇ＝１５０℃）（３）Ｔｇ＝１４２℃の結合剤ポリウレタン樹脂２．５部（東洋紡社製：商品名ＭＧ１３０：Ｔｇ＝７０℃）ニトロセルロース２２．５部（旭化成社製：商品名ＮＣ−Ｈ１／２：Ｔｇ＝１５０℃）メチルエチルケトン８０部メチルイソブチルケトン８０部トルエン８０部次に、下記の組成に従って、下層非磁性層塗料を調整し
た。

【００３９】下層非磁性層下記の非磁性塗料組成をデイスパーで混合した後、サン
ドミルを用いて分散した。ポリイソシアネイト（日本ポ
リウレタン社製商品名コロネートＬ）４部を加え、１
μｍの平均口径を有するフィルターでろ過し、下層非磁
性層塗料とした。

【００４０】カーボンブラック１００部（ＣＡＢＯＴ社製ＢＰ−Ｌ）結合剤２５部結合剤成分は以下の３種類の内いずれかを用いた。

【００４１】（１）Ｔｇ＝３０℃の結合剤ポリウレタン樹脂２５部（東洋紡社製：商品名ＭＧ３９３：Ｔｇ＝３０℃）（２）Ｔｇ＝７８℃の結合剤ポリウレタン樹脂１５部（東洋紡社製：商品名ＭＧ３９３：Ｔｇ＝３０℃）ニトロセルロース１０部（旭化成社製：商品名ＮＣ−Ｈ１／２：Ｔｇ＝１５０℃）（３）Ｔｇ＝１４２℃の結合剤ポリウレタン樹脂２．５部（東洋紡社製：商品名ＭＧ１３０：Ｔｇ＝７０℃）ニトロセルロース２２．５部（旭化成社製：商品名ＮＣ−Ｈ１／２：Ｔｇ＝１５０℃）メチルエチルケトン８０部メチルイソブチルケトン８０部トルエン８０部実施例１〜４および比較例１〜１１の塗膜構成は表１に
示すとおりである。

【００４２】次に、上記の上層磁性塗料液、下層磁性塗
料液、または下層非磁性塗料液を、押し出しコートによ
り厚さが１４μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に上層３μｍ、下層１μｍの厚みでコーテイング
（表１参照）した後、乾燥、硬化し、上層または下層単
層での特性を測定した。

【００４３】同様に、上層磁性塗料液と下層磁性塗料液
または非磁性塗料液を、同時重層塗布装置を用いて、厚
さが１４μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
に、上層２μｍ、下層１μｍの厚み構成で同時塗布（ｗ
ｅｔ−ｏｎ−ｗｅｔ）（表１参照）し、前者と同様の工
程を経て得られた幅広の磁性フィルムを１／２インチ幅
に裁断してビデオテープを作成した。

【００４４】

【表１】

【００４５】以上より、作成した各ビデオテープについ
て、下層単層における塗膜強度及びカレンダー効果、重
層同時塗布時の３次元粗度とビデオ電磁変換特性を測定
した。

【００４６】また、ベース粗度の影響改善の効果を明確
にする為に、ベースフィルムの３次元粗度も同様に測定
した。

【００４７】各測定は次の通りである。

【００４８】塗膜厚測定ＴＥＳＡ社製Ｍｏｄｕｌユニット４０３、３７２を用
いて、磁気記録媒体の全厚を測定した後、非磁性支持体
の厚みを差し引いて算出した。測定の誤差を考え、３点
測定し平均を塗膜厚とした。

【００４９】ヤング率ＮＭＢ社製ＴＣＭ−２００ＣＲを用いて、磁気記録媒
体の引っぱり応力を積分して算出した。

【００５０】３次元粗度小坂研究所製ＥＴＢ−３０ＨＫを用いて、磁性塗膜表
面、非磁性支持体表面を測定した。表面粗度の全平均を
ＳＲａ、１０点平均をＳＲｚ、最高値をＳＲｍａｘで表
わす。

【００５１】ＲＦ−ＯＵＴ（ビデオ出力）ＶＴＲＡＧ−６２００（松下電気産業社製）を用い
て、ビデオ信号を記録し、その再生レベルを、基準テー
プＶＲＴ−２（ＪＶＣ製）を０ｄＢとした時の相対値で
表わす。

【００５２】Ｙ−Ｓ／Ｎ（ビデオＳ／Ｎ）ビデオ信号のＳ／Ｎ比を、上記基準テープを０ｄＢとし
た時の相対値で表わす。

【００５３】Ｃ−ＯＵＴ（クロマ出力）クロマ信号を記録、再生し、その再生出力レベルを、上
記基準テープを０ｄＢとした時の相対値で表わす。

【００５４】Ｃ−Ｓ／Ｎ（クロマＳ／Ｎ）クロマ信号のＳ／Ｎ比を、上記基準テープを０ｄＢとし
た時の相対値で表わす。

【００５５】実施例１〜４および比較例１〜１１につい
ての各測定項目の測定結果は、表２に示すとおりであ
る。また、実施例１〜４および比較例１〜１１の非磁性
支持体粗度は表１に示すとおりである。

【００５６】

【表２】

【００５７】表１および２からわかるように、実施例１
においては、下層は磁性層からなり、Ｔｇが７８℃でヤ
ング率が１３２０ｋｇ／ｃｍ²である。これに対して、
上層は磁性層からなりＴｇが５８℃でヤング率が３８０
ｋｇ／ｃｍ²である。この場合、カレンダー処理前のＳ
Ｒａが２９．８であるのに対して、カレンダー処理後の
ＳＲａは１６．４と非常に小さくなっており、著しい効
果が認められる。

【００５８】また、実施例２においては、下層は非磁性
層からなり、Ｔｇが７８℃でヤング率が１２８０ｋｇ／
ｃｍ²である。これに対して、上層は磁性層からなりＴ
ｇが５８℃でヤング率が３８０ｋｇ／ｃｍ²である。こ
の場合、カレンダー処理前のＳＲａが３０．５であるの
に対して、カレンダー処理後のＳＲａは１７．２と非常
に小さくなっており、著しい効果が認められる。

【００５９】実施例１と実施例２とを比較すると、この
効果は非磁性層より磁性層の下層で大きな効果があるこ
とがわかる。

【００６０】実施例３においては、下層は磁性層からな
り、Ｔｇが１４２℃でヤング率が１９６０ｋｇ／ｃｍ²
である。これに対して、上層は磁性層からなりＴｇが５
８℃でヤング率が３５０ｋｇ／ｃｍ²である。この場
合、カレンダー処理前のＳＲａが３２．３であるのに対
して、カレンダー処理後のＳＲａは１０．９と非常に小
さくなっており、著しい効果が認められる。

【００６１】また、実施例４においては、下層は非磁性
層からなり、Ｔｇが１４２℃でヤング率が１７４０ｋｇ
／ｃｍ²である。これに対して、上層は磁性層からなり
Ｔｇが５８℃でヤング率が３４０ｋｇ／ｃｍ²である。
この場合、カレンダー処理前のＳＲａが３３．４である
のに対して、カレンダー処理後のＳＲａは１１．６と非
常に小さくなっており、著しい効果が認められる。

【００６２】実施例３と実施例４とを比較すると、この
効果は非磁性層より磁性層の下層で大きな効果があるこ
とがわかる。

【００６３】比較例１は、実施例１に対応するものであ
る。すなわち、実施例１では、下層が磁性層からなり、
上層も磁性層からなるのに対して、比較例１では、下層
を実施例１と同じ組成の磁性層とし、上層を設けなかっ
た。この場合、カレンダー処理前のＳＲａが３６．４で
あるのに対して、カレンダー処理後のＳＲａは２４．１
と大きな変化はなく、著しい効果は認められなかった。

【００６４】比較例２は、実施例２に対応するものであ
る。すなわち、実施例２では、下層が非磁性層からな
り、上層が磁性層からなるのに対して、比較例２では、
下層を実施例２と同じ組成の非磁性層とし、上層を設け
なかった。この場合、カレンダー処理前のＳＲａが３
８．５であるのに対して、カレンダー処理後のＳＲａは
２５．６と大きな変化はなく、著しい効果は認められな
かった。

【００６５】比較例３は、実施例３に対応するものであ
る。すなわち、実施例３では、下層が磁性層からなり、
上層も磁性層からなるのに対して、比較例３では、下層
を実施例３と同じ組成の磁性層とし、上層を設けなかっ
た。この場合、カレンダー処理前のＳＲａが３７．０で
あるのに対して、カレンダー処理後のＳＲａは２０．０
と大きな変化はなく、著しい効果は認められなかった。

【００６６】比較例４は、実施例４に対応するものであ
る。すなわち、実施例４では、下層が非磁性層からな
り、上層が磁性層からなるのに対して、比較例４では、
下層を実施例４と同じ組成の非磁性層とし、上層を設け
なかった。この場合、カレンダー処理前のＳＲａが３
７．６であるのに対して、カレンダー処理後のＳＲａは
２２．６と大きな変化はなく、著しい効果は認められな
かった。

【００６７】比較例５は、比較例１または比較例３と同
じく、磁性層からなる下層のみを設けた場合である。こ
こで下層は、Ｔｇが３０℃でヤング率が５１０ｋｇ／ｃ
ｍ²のものを用いた。この場合、カレンダー処理前のＳ
Ｒａが３７．９であるのに対して、カレンダー処理後の
ＳＲａは２９．７と大きな変化はなく、著しい効果は認
められなかった。

【００６８】比較例６は、比較例２または比較例４と同
じく、非磁性層からなる下層のみを設けた場合である。
ここで下層は、Ｔｇが３０℃でヤング率が４２０ｋｇ／
ｃｍ²のものを用いた。この場合、カレンダー処理前の
ＳＲａが３８．１であるのに対して、カレンダー処理後
のＳＲａは２７．０と大きな変化はなく、著しい効果は
認められなかった。

【００６９】比較例１１は、磁性層からなる上層のみを
設けた場合である。ここで上層は、Ｔｇが５８℃のもの
を用いた。この場合、カレンダー処理前のＳＲａが３
１．３であるのに対して、カレンダー処理後のＳＲａは
２０．２と大きな変化はなく、著しい効果は認められな
かった。

【００７０】比較例７においては、下層は磁性層からな
り、Ｔｇが３０℃でヤング率が５１０ｋｇ／ｃｍ²であ
る。これに対して、上層は磁性層からなりＴｇが５８℃
でヤング率が３４０ｋｇ／ｃｍ²である。すなわち、上
層のＴｇよりも下層のＴｇの方が低い。この場合、カレ
ンダー処理前のＳＲａが２９．７であるのに対して、カ
レンダー処理後のＳＲａは２４．３と大きな変化はな
く、著しい効果は認められなかった。

【００７１】比較例８においては、下層は非磁性層から
なり、Ｔｇが３０℃でヤング率が４２０ｋｇ／ｃｍ²で
ある。これに対して、上層は磁性層からなりＴｇが５８
℃でヤング率が３４０ｋｇ／ｃｍ²である。すなわち、
上層のＴｇよりも下層のＴｇの方が低い。この場合、カ
レンダー処理前のＳＲａが３０．５であるのに対して、
カレンダー処理後のＳＲａは２２．６と大きな変化はな
く、著しい効果は認められなかった。

【００７２】比較例９においては、下層は磁性層からな
り、Ｔｇが７８℃でヤング率が１３２０ｋｇ／ｃｍ²で
ある。これに対して、上層は磁性層からなりＴｇが７８
℃でヤング率が１３６０ｋｇ／ｃｍ²である。すなわ
ち、上層のＴｇと下層のＴｇは等しい。この場合、カレ
ンダー処理前のＳＲａが３１．４であるのに対して、カ
レンダー処理後のＳＲａは２８．７と大きな変化はな
く、著しい効果は認められなかった。

【００７３】比較例１０においては、下層は非磁性層か
らなり、Ｔｇが７８℃でヤング率が１２８０ｋｇ／ｃｍ
²である。これに対して、上層は磁性層からなりＴｇが
７８℃でヤング率が１２２０ｋｇ／ｃｍ²である。すな
わち、上層のＴｇと下層のＴｇが等しい。この場合、カ
レンダー処理前のＳＲａが３２．０であるのに対して、
カレンダー処理後のＳＲａは２９．７と大きな変化はな
く、著しい効果は認められなかった。

【００７４】また、表２からもわかるように、実施例１
〜４における電磁変換特性は、比較例１〜１１における
電磁変換特性に比較して、優れた効果が確認された。

【００７５】以上の結果から、下層のＴｇを上層のＴｇ
より高くし、かつヤング率も高くした場合に、非磁性支
持体の表面粗さの影響を緩和し、表面性に優れた磁気記
録媒体を得ることができる。

【００７６】なお、本発明に用いる非磁性支持体の３次
元表面粗度のＳＲａは２０〜６０ｎｍの範囲であること
が望ましい。ＳＲａが２０ｎｍ以上になると、塗膜構造
が単層である場合、非磁性支持体の粗度の悪さが塗膜の
表面にも現れ、電磁変換特性の悪化、ドロップアウトの
原因となるからである。また、ＳＲａが６０ｎｍを越え
ると、塗膜構造を本発明により２層としても、電磁変換
特性の悪化、ドロップアウトが多発するようになるから
である。

【００７７】下層のＴｇは７０〜１５０℃の範囲内にあ
ることが望ましい。Ｔｇが７０℃については、ほぼ実施
例の結果より裏付けられている。また、Ｔｇが１５０℃
についても、ほぼ実施例の結果より裏付けられている。

【００７８】下層のヤング率は、１０００〜３０００ｋ
ｇ／ｃｍ²であることが望ましい。ヤング率が、１００
０ｋｇ／ｃｍ²についてはほぼ実施例から裏付けられて
いるところである。また、ヤング率が３０００ｋｇ／ｃ
ｍ²を越えると、テープが硬くなりヘッドコンタクトが
悪くなるからである。

【００７９】上層のＴｇは３０〜６０℃の範囲内にある
ことが望ましい。Ｔｇが３０℃よりも低くなると、テー
プの耐久性が悪くなるからである。また、Ｔｇが６０℃
については、ほぼ実施例の結果より裏付けられている。

【００８０】下層のヤング率は３００〜６００ｋｇ／ｃ
ｍ²であることが望ましい。ヤング率が３００ｋｇ／ｃ
ｍ²については、ほぼ実施例の結果より裏付けられてい
る。また、ヤング率が６００ｋｇ／ｃｍ²より大きくな
るとカレンダー処理の効果が小さくなるからである。

【００８１】下層に含まれるイソシアネート系硬化剤量
は、結合剤１００重量部に対して、５〜４０重量部の範
囲にあることが望ましい。硬化剤量が、５重量部より少
なくなると磁気テープの耐久性が劣ってしまうからであ
り、４０重量部より多くなると磁気テープの柔軟性がな
くなるからである。

【００８２】また、上層に含まれるイソシアネート系硬
化剤量は、結合剤１００重量部に対して、５〜３０重量
部の範囲にあることが望ましい。硬化剤量が、５重量部
より少なくなると磁気テープの耐久性が劣ってしまうか
らであり、３０重量部より多くなると磁気テープの柔軟
性がなくなるからである。

【００８３】以上のことから本例によれば、下層のＴｇ
を７０℃〜１５０℃、ヤング率を１０００〜３０００ｋ
ｇ／ｃｍ²、上層のＴｇを３０℃〜６０℃、ヤング率を
３００〜６００ｋｇ／ｃｍ²にすることで非磁性支持体
の表面粗さの影響を緩和し、表面性に優れた磁気記録媒
体を得ることができる。

【００８４】具体的には、下層の塗膜を硬く、強靱にす
ることで、カレンダー処理時の下層の潰れが抑えられ、
下層に比べ柔らかさが要求される上層においても、平滑
な塗膜表面が得られる。

【００８５】また、上層はカレンダー処理の圧力の影響
を大きく受け、短波長記録に重要な表面の高充填化が可
能となる。この改善により、記録・再生ヘッドとのヘッ
ドコンタクトが向上し、凹凸によるスペーシングロスが
減少する。特に電磁変換特性においては、その効果は大
きい。

【００８６】以上の説明からも明らかのように、本発明
により、表面の粗い非磁性支持体を使用した場合でも、
高品質の記録・再生が可能となる磁気記録媒体が供給で
きる。

【００８７】なお、本発明は上述の実施例に限らず本発
明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成を採り得
ることはもちろんである。

【００８８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
下層のＴｇを７０℃〜１５０℃、ヤング率を１０００〜
３０００ｋｇ／ｃｍ²、上層のＴｇを３０℃〜６０℃、
ヤング率を３００〜６００ｋｇ／ｃｍ²にすることで非
磁性支持体の表面粗さの影響を緩和し、表面性に優れた
磁気記録媒体を得ることができる。

【００８９】すなわち、下層の塗膜を硬く、強靱にする
ことで、カレンダー処理時の下層の潰れが抑えられ、下
層に比べ柔らかさが要求される上層においても、平滑な
塗膜表面が得られる。

【００９０】また、上層はカレンダー処理の圧力の影響
を大きく受け、短波長記録に重要な表面の高充填化が可
能となる。この改善により、記録・再生ヘッドとのヘッ
ドコンタクトが向上し、凹凸によるスペーシングロスが
減少する。特に電磁変換特性においては、その効果は大
きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の磁気記録媒体におけるカレンダー処理
の効果を示す断面図である。

【図２】従来の単層構造の磁気記録媒体におけるカレン
ダー処理の影響を示す断面図である。

【図３】従来の２層構造の磁気記録媒体におけるカレン
ダー処理の影響を示す断面図である。

【符号の説明】

１非磁性支持体、２単層磁性塗膜、３上層磁性塗
膜、４下層磁性塗膜

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に、上層および下層の２
層構造からなる塗膜を有する磁気記録媒体において、上記下層のＴｇが上記上層のＴｇよりも高いことを特徴
とする磁気記録媒体。
【請求項２】下層および上層は、強磁性粉末を結合剤
中に分散せしめた磁性層であることを特徴とする請求項
１記載の磁気記録媒体。
【請求項３】非磁性支持体の３次元表面粗度のＳＲａ
は、２０〜６０ｎｍの範囲であることを特徴とする請求
項１記載の磁気記録媒体。
【請求項４】非磁性支持体の３次元表面粗度のＳＲａ
は、２０〜６０ｎｍの範囲であることを特徴とする請求
項２記載の磁気記録媒体。
【請求項５】下層はＴｇ＝７０〜１５０℃であり、上
層はＴｇ＝３０〜６０℃であることを特徴とする請求項
１、２、３、または４記載の磁気記録媒体。
【請求項６】下層はＴｇ＝７０〜１５０℃でヤング率
が１０００〜３０００ｋｇ／ｃｍ²であり、上層はＴｇ
＝３０〜６０℃でヤング率が３００〜６００ｋｇ／ｃｍ
²であることを特徴とする請求項１、２、３、または４
記載の磁気記録媒体。
【請求項７】下層に含まれるイソシアネート系硬化剤
量が、結合剤を１００重量部として５〜４０重量部であ
り、上層に含まれるイソシアネート系硬化剤量が結合剤
を１００重量部として５〜３０重量部であることを特徴
とする請求項１、２、３、または４記載の磁気記録媒
体。
【請求項８】下層は非磁性層であり、上層は強磁性粉
末を結合剤中に分散せしめた磁性層であることを特徴と
する請求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項９】非磁性支持体の３次元表面粗度のＳＲａ
は、２０〜６０ｎｍの範囲であることを特徴とする請求
項８記載の磁気記録媒体。
【請求項１０】下層はＴｇ＝７０〜１５０℃であり、
上層はＴｇ＝３０〜６０℃であることを特徴とする請求
項８または９記載の磁気記録媒体。
【請求項１１】下層はＴｇ＝７０〜１５０℃でヤング
率が１０００〜３０００ｋｇ／ｃｍ²であり、上層はＴ
ｇ＝３０〜６０℃でヤング率が３００〜６００ｋｇ／ｃ
ｍ²であることを特徴とする請求項８または９記載の磁
気記録媒体。
【請求項１２】下層に含まれるイソシアネート系硬化
剤量が、結合剤を１００重量部として５〜４０重量部で
あり、上層に含まれるイソシアネート系硬化剤量が結合
剤を１００重量部として５〜３０重量部であることを特
徴とする請求項８または９記載の磁気記録媒体。
【請求項１３】非磁性支持体上に、下層塗料液と上層
塗料液をコーティングした後、乾燥、硬化して、該非磁
性体上に上層および下層の２層構造からなる塗膜を形成
する磁気記録媒体の製造方法において、上記下層のＴｇが上記上層のＴｇよりも高いことを特徴
とする磁気記録媒体の製造方法。
【請求項１４】下層および上層は、強磁性粉末を結合
剤中に分散せしめた磁性層であることを特徴とする請求
項１３記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項１５】非磁性支持体の３次元表面粗度のＳＲ
ａは、２０〜６０ｎｍの範囲であることを特徴とする請
求項１３記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項１６】非磁性支持体の３次元表面粗度のＳＲ
ａは、２０〜６０ｎｍの範囲であることを特徴とする請
求項１４記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項１７】下層はＴｇ＝７０〜１５０℃であり、
上層はＴｇ＝３０〜６０℃であることを特徴とする請求
項１３、１４、１５、または１６記載の磁気記録媒体の
製造方法。
【請求項１８】下層はＴｇ＝７０〜１５０℃でヤング
率が１０００〜３０００ｋｇ／ｃｍ²であり、上層はＴ
ｇ＝３０〜６０℃でヤング率が３００〜６００ｋｇ／ｃ
ｍ²であることを特徴とする請求項１３、１４、１５、
または１６記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項１９】下層に含まれるイソシアネート系硬化
剤量が、結合剤を１００重量部として５〜４０重量部で
あり、上層に含まれるイソシアネート系硬化剤量が結合
剤を１００重量部として５〜３０重量部であることを特
徴とする請求項１３、１４、１５、または１６記載の磁
気記録媒体の製造方法。
【請求項２０】下層は非磁性層であり、上層は強磁性
粉末を結合剤中に分散せしめた磁性層であることを特徴
とする請求項１３記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項２１】非磁性支持体の３次元表面粗度のＳＲ
ａは、２０〜６０ｎｍの範囲であることを特徴とする請
求項２０記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項２２】下層はＴｇ＝７０〜１５０℃であり、
上層はＴｇ＝３０〜６０℃であることを特徴とする請求
項２０または２１記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項２３】下層はＴｇ＝７０〜１５０℃でヤング
率が１０００〜３０００ｋｇ／ｃｍ²であり、上層はＴ
ｇ＝３０〜６０℃でヤング率が３００〜６００ｋｇ／ｃ
ｍ²であることを特徴とする請求項２０または２１記載
の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項２４】下層に含まれるイソシアネート系硬化
剤量が、結合剤を１００重量部として５〜４０重量部で
あり、上層に含まれるイソシアネート系硬化剤量が結合
剤を１００重量部として５〜３０重量部であることを特
徴とする請求項２０または２１記載の磁気記録媒体の製
造方法。