JPH10110124A - 耐ハジキ性に優れているカチオン電着塗料組成物 - Google Patents
耐ハジキ性に優れているカチオン電着塗料組成物Info
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- JPH10110124A JPH10110124A JP8284705A JP28470596A JPH10110124A JP H10110124 A JPH10110124 A JP H10110124A JP 8284705 A JP8284705 A JP 8284705A JP 28470596 A JP28470596 A JP 28470596A JP H10110124 A JPH10110124 A JP H10110124A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐ハジキ効果においてすぐれ、同時にＰＶＣ
シーラーや上塗り塗膜との密着性にすぐれているカチオ
ン電着塗料組成物を提供する。 【解決手段】 電着可能なカチオン性フィルム形成樹脂
とその硬化剤を含んでいるカチオン電着塗料組成物にお
いて、ハジキ防止剤として、（ａ）５乃至９０重量％の
水酸基含有アクリルモノマーと、（ｂ）５乃至４０重量
％のアミノ基含有アクリルモノマーと、（ｃ）１乃至４
０重量％の水酸基を持たないエーテル基含有アクリルモ
ノマーと、（ｄ）残余のその他のモノマーに相当するモ
ノマー組成を有し、かつ、１０００乃至５００００の数
平均分子量を有するアクリル共重合体を、固形分として
該組成物全体の樹脂固形分の１乃至２０重量％に相当す
る量で含んでいることを特徴とするカチオン電着塗料組
成物。
シーラーや上塗り塗膜との密着性にすぐれているカチオ
ン電着塗料組成物を提供する。 【解決手段】 電着可能なカチオン性フィルム形成樹脂
とその硬化剤を含んでいるカチオン電着塗料組成物にお
いて、ハジキ防止剤として、（ａ）５乃至９０重量％の
水酸基含有アクリルモノマーと、（ｂ）５乃至４０重量
％のアミノ基含有アクリルモノマーと、（ｃ）１乃至４
０重量％の水酸基を持たないエーテル基含有アクリルモ
ノマーと、（ｄ）残余のその他のモノマーに相当するモ
ノマー組成を有し、かつ、１０００乃至５００００の数
平均分子量を有するアクリル共重合体を、固形分として
該組成物全体の樹脂固形分の１乃至２０重量％に相当す
る量で含んでいることを特徴とするカチオン電着塗料組
成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はカチオン電着塗料組
成物に関し、より具体的には耐ハジキ性およびＰＶＣシ
ーラーと上塗り塗膜との密着性に優れたカチオン電着塗
料組成物に関する。
成物に関し、より具体的には耐ハジキ性およびＰＶＣシ
ーラーと上塗り塗膜との密着性に優れたカチオン電着塗
料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】カチオン電着塗料は高い防錆性を示すた
め、自動車ボディーの下塗り塗装を始めとして広く工業
的に利用されている。しかしながら硬化した後の塗膜の
表面に欠陥、特にハジキと呼ばれるクレーターが生じる
ことがしばしば認められる。クレーターは塗料中に含ま
れる低表面張力の有機化合物や顔料中の不純物または焼
付け過程における炉内のほこりや車体の合わせ目等から
飛散した油等が核となり発生するものと考えられてい
る。このためこれまで塗膜中の顔料／樹脂比率の増加、
バインダー樹脂の高分子量化などにより焼付時の塗膜の
フロー性を低く抑える方策が取られて来たが同時に塗膜
の平滑性が損なわれてしまうという欠点があった。これ
までハジキ防止を目的として多くの添加剤が報告されて
いる。特開平２−４８２６にはポリオキシアルキレンポ
リアミンを利用した添加剤が記載されている。特開平６
−１８４４７１にはフッ素含有コポリマーが記載されて
いる。これらの材料はハジキ防止の効果を十分に発現さ
せた場合、電着塗膜表面に塗布されるＰＶＣシーラーや
上塗り塗膜との密着性が損なわれてしまうという欠点が
ある。
め、自動車ボディーの下塗り塗装を始めとして広く工業
的に利用されている。しかしながら硬化した後の塗膜の
表面に欠陥、特にハジキと呼ばれるクレーターが生じる
ことがしばしば認められる。クレーターは塗料中に含ま
れる低表面張力の有機化合物や顔料中の不純物または焼
付け過程における炉内のほこりや車体の合わせ目等から
飛散した油等が核となり発生するものと考えられてい
る。このためこれまで塗膜中の顔料／樹脂比率の増加、
バインダー樹脂の高分子量化などにより焼付時の塗膜の
フロー性を低く抑える方策が取られて来たが同時に塗膜
の平滑性が損なわれてしまうという欠点があった。これ
までハジキ防止を目的として多くの添加剤が報告されて
いる。特開平２−４８２６にはポリオキシアルキレンポ
リアミンを利用した添加剤が記載されている。特開平６
−１８４４７１にはフッ素含有コポリマーが記載されて
いる。これらの材料はハジキ防止の効果を十分に発現さ
せた場合、電着塗膜表面に塗布されるＰＶＣシーラーや
上塗り塗膜との密着性が損なわれてしまうという欠点が
ある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これまでの方策はハジ
キ防止効果において必ずしも満足ではなく、耐ハジキ効
果を満足させようとするとＰＶＣシーラーや上塗り塗膜
との密着性が低下するなどの不都合が見られた。そこで
本発明の目的は、耐ハジキ効果においてすぐれ、同時に
上塗り塗膜との密着性にすぐれているカチオン電着塗料
組成物を提供することである。
キ防止効果において必ずしも満足ではなく、耐ハジキ効
果を満足させようとするとＰＶＣシーラーや上塗り塗膜
との密着性が低下するなどの不都合が見られた。そこで
本発明の目的は、耐ハジキ効果においてすぐれ、同時に
上塗り塗膜との密着性にすぐれているカチオン電着塗料
組成物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、ハジキ防止剤
としてここに規定するアクリル樹脂を使用する。本発明
は、電着可能なカチオン性フィルム形成樹脂とその硬化
剤を含んでいるカチオン電着塗料組成物において、ハジ
キ防止剤として、（ａ）５乃至９０重量％の水酸基含有
アクリルモノマーと、（ｂ）５乃至４０重量％のアミノ
基含有アクリルモノマーと、（ｃ）１乃至４０重量％の
水酸基を持たないエーテル基含有アクリルモノマーと、
（ｄ）残余のその他のモノマーに相当するモノマー組成
を有し、かつ、１０００乃至５００００の数平均分子量
を有するアクリル共重合体を、固形分として該組成物全
体の樹脂固形分の１乃至２０重量％に相当する量で含ん
でいることを特徴とするカチオン電着塗料組成物であ
る。
としてここに規定するアクリル樹脂を使用する。本発明
は、電着可能なカチオン性フィルム形成樹脂とその硬化
剤を含んでいるカチオン電着塗料組成物において、ハジ
キ防止剤として、（ａ）５乃至９０重量％の水酸基含有
アクリルモノマーと、（ｂ）５乃至４０重量％のアミノ
基含有アクリルモノマーと、（ｃ）１乃至４０重量％の
水酸基を持たないエーテル基含有アクリルモノマーと、
（ｄ）残余のその他のモノマーに相当するモノマー組成
を有し、かつ、１０００乃至５００００の数平均分子量
を有するアクリル共重合体を、固形分として該組成物全
体の樹脂固形分の１乃至２０重量％に相当する量で含ん
でいることを特徴とするカチオン電着塗料組成物であ
る。
【０００５】Ａ．アクリル共重合体 （１）モノマー 本発明において使用するハジキ防止用アクリル共重合体
は、（ａ）５乃至９０重量％の水酸基含有アクリルモノ
マーと、（ｂ）５乃至４０重量％のアミノ基含有アクリ
ルモノマーと、（ｃ）１乃至４０重量％の水酸基を持た
ないエーテル基含有アクリルモノマーと、（ｄ）残余の
その他のモノマーに相当するモノマー組成を有する。ア
クリル共重合体は、（ａ）〜（ｄ）の成分を共重合させ
て得られる。
は、（ａ）５乃至９０重量％の水酸基含有アクリルモノ
マーと、（ｂ）５乃至４０重量％のアミノ基含有アクリ
ルモノマーと、（ｃ）１乃至４０重量％の水酸基を持た
ないエーテル基含有アクリルモノマーと、（ｄ）残余の
その他のモノマーに相当するモノマー組成を有する。ア
クリル共重合体は、（ａ）〜（ｄ）の成分を共重合させ
て得られる。
【０００６】水酸基含有アクリルモノマー（ａ）はさま
ざまなものが使用できるが、例えば、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アク
リレート等のようなアルキレンジオールのモノ（メタ）
アクリレート類が好ましい。
ざまなものが使用できるが、例えば、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アク
リレート等のようなアルキレンジオールのモノ（メタ）
アクリレート類が好ましい。
【０００７】また、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリル
アミド等のような（メタ）アクリルアミド類も好まし
く、さらにヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレー
トとε−カプロラクトンとの反応生成物またはヒドロキ
シアルキルモノ（メタ）アクリレートと六員環カーボネ
ートとの反応生成物も好適に使用できる。
リルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリル
アミド等のような（メタ）アクリルアミド類も好まし
く、さらにヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレー
トとε−カプロラクトンとの反応生成物またはヒドロキ
シアルキルモノ（メタ）アクリレートと六員環カーボネ
ートとの反応生成物も好適に使用できる。
【０００８】水酸基含有アクリルモノマー（ａ）の配合
量は５〜９０重量％が好ましい。さらに好ましくは１０
〜６０％、そのうえさらに好ましくは１５〜４０％が良
い。このモノマーがあまり少ないとＰＶＣシーラーや上
塗り塗膜との密着性が不足し、逆に多すぎると形成され
る塗膜の外観、耐水性および耐食性を低下させるが、こ
の範囲でそれらが満足にバランスする。
量は５〜９０重量％が好ましい。さらに好ましくは１０
〜６０％、そのうえさらに好ましくは１５〜４０％が良
い。このモノマーがあまり少ないとＰＶＣシーラーや上
塗り塗膜との密着性が不足し、逆に多すぎると形成され
る塗膜の外観、耐水性および耐食性を低下させるが、こ
の範囲でそれらが満足にバランスする。
【０００９】アミノ基含有アクリルモノマー（ｂ）の例
としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタアクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルメタアクリレート等が
挙げられる。
としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタアクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルメタアクリレート等が
挙げられる。
【００１０】また、グリシジル（メタ）アクリレートの
ようなエポキシ基を有するモノマーを共重合させた後、
エポキシ基に二級アミンを反応させてもよい。この場合
は、予めグリシジル（メタ）アクリレートのアミン付加
体を合成してから共重合体を合成したのと実質的に同様
の効果を得ることができる。エポキシ基との反応に使用
し得る二級アミンとしては、ジエチルアミン、ジブチル
アミン、ジシクロヘキシルアミン、モルホリン、ジエタ
ノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン等の２級ア
ミンであり、特に分子内にヒドロキシル基と２級アミノ
基を有するアミンが好ましい。また、ジエチレントリア
ミンのメチルイソブチルケトンジケチミン化物や２−
（２−アミノエチルアミノ）エタノールのメチルイソブ
チルケトンモノケチミン化物等も使用できる。
ようなエポキシ基を有するモノマーを共重合させた後、
エポキシ基に二級アミンを反応させてもよい。この場合
は、予めグリシジル（メタ）アクリレートのアミン付加
体を合成してから共重合体を合成したのと実質的に同様
の効果を得ることができる。エポキシ基との反応に使用
し得る二級アミンとしては、ジエチルアミン、ジブチル
アミン、ジシクロヘキシルアミン、モルホリン、ジエタ
ノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン等の２級ア
ミンであり、特に分子内にヒドロキシル基と２級アミノ
基を有するアミンが好ましい。また、ジエチレントリア
ミンのメチルイソブチルケトンジケチミン化物や２−
（２−アミノエチルアミノ）エタノールのメチルイソブ
チルケトンモノケチミン化物等も使用できる。
【００１１】アミンは、アクリル樹脂中のエポキシ基に
対し化学量論的に反応させる。
対し化学量論的に反応させる。
【００１２】アミノ基含有アクリルモノマー（ｂ）の量
は、５〜４０重量％が好ましい。さらに好ましくは５〜
２０重量％がよい。このモノマーがあまり少ないとＰＶ
Ｃシーラーや上塗り塗膜との密着性が不十分となり、一
方多すぎると塗膜の耐水性および耐食性に悪影響を及ぼ
したり、樹脂の水溶性が高くなりすぎて電着時の析出性
に問題が生じるが、この範囲でそれらが満足にバランス
する。
は、５〜４０重量％が好ましい。さらに好ましくは５〜
２０重量％がよい。このモノマーがあまり少ないとＰＶ
Ｃシーラーや上塗り塗膜との密着性が不十分となり、一
方多すぎると塗膜の耐水性および耐食性に悪影響を及ぼ
したり、樹脂の水溶性が高くなりすぎて電着時の析出性
に問題が生じるが、この範囲でそれらが満足にバランス
する。
【００１３】水酸基を持たないエーテル基含有アクリル
モノマー（ｃ）の例としては、２−メトキシエチル（メ
タ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリ
レート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレー
ト、エトキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシ
エチル（メタ）アクリレート、ヘキシルブチルオキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシ
ブチル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アク
リレート等が挙げられる。このアルキルエーテル基含有
アクリルモノマーを使用することによって、ＰＶＣシー
ラーや上塗り塗膜との密着性を損なうことなく、クレー
タの発生を防止することができる。
モノマー（ｃ）の例としては、２−メトキシエチル（メ
タ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリ
レート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレー
ト、エトキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシ
エチル（メタ）アクリレート、ヘキシルブチルオキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシ
ブチル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アク
リレート等が挙げられる。このアルキルエーテル基含有
アクリルモノマーを使用することによって、ＰＶＣシー
ラーや上塗り塗膜との密着性を損なうことなく、クレー
タの発生を防止することができる。
【００１４】アルキルエーテル基含有アクリルモノマー
の配合量は、１〜４０重量％が好ましい。さらに好まし
くは３〜２０重量％が良い。このモノマーがあまり少な
いとＰＶＣシーラーや上塗り塗膜との密着性が不十分と
なり、一方多すぎるとクレータの発生が防止できない
が、この範囲でそれらが満足にバランスする。
の配合量は、１〜４０重量％が好ましい。さらに好まし
くは３〜２０重量％が良い。このモノマーがあまり少な
いとＰＶＣシーラーや上塗り塗膜との密着性が不十分と
なり、一方多すぎるとクレータの発生が防止できない
が、この範囲でそれらが満足にバランスする。
【００１５】その他のモノマーとしては、エチレン性不
飽和モノマー、例えばメチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アク
リレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブ
チル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）
アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリ
ルアミド、酢酸ビニルなどである。
飽和モノマー、例えばメチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アク
リレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブ
チル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）
アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリ
ルアミド、酢酸ビニルなどである。
【００１６】（２）重合 重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルヒドロパーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オクテート等の有機過酸化物またはアゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾイソ酪酸ニトリル等のアゾ化合物等を使
用することができる。重合開始剤は一種類でもよいし、
二以上の複数のものを適宜組み合わせて使用してもよ
い。重合開始剤の添加量はモノマー混合物に対して０．
１〜１５重量％が好ましい。
ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルヒドロパーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オクテート等の有機過酸化物またはアゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾイソ酪酸ニトリル等のアゾ化合物等を使
用することができる。重合開始剤は一種類でもよいし、
二以上の複数のものを適宜組み合わせて使用してもよ
い。重合開始剤の添加量はモノマー混合物に対して０．
１〜１５重量％が好ましい。
【００１７】反応に用いる溶剤としては、トルエン、キ
シレン等のような芳香族系炭化水素、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のようなケト
ン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のようなエステル類お
よびｎ−ブタノール、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、メトキシプロパノール、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル等のようなアルコール類等を使用する
ことができる。該溶剤は一種類または複数を組み合わせ
た混合物のいずれで使用されてもよい。
シレン等のような芳香族系炭化水素、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のようなケト
ン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のようなエステル類お
よびｎ−ブタノール、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、メトキシプロパノール、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル等のようなアルコール類等を使用する
ことができる。該溶剤は一種類または複数を組み合わせ
た混合物のいずれで使用されてもよい。
【００１８】反応温度は５０°Ｃ〜１７０°Ｃが好まし
く、さらに好ましくは８０°Ｃ〜１５０°Ｃである。
く、さらに好ましくは８０°Ｃ〜１５０°Ｃである。
【００１９】該アクリル共重合体は１０００乃至５００
００の数平均分子量を有するよう重合する。分子量があ
まり小さいとクレーターの発生抑制効果が不十分であ
り、一方大きすぎると塗膜表面の平滑性が損なわれる
が、この範囲でそれらが満足にバランスする。分子量の
調節は反応条件によって行うことができるが、ドデシル
メルカプタンやチオグリコール酸２−エチルヘキシル等
の連鎖移動剤を使用して行うこともできる。
００の数平均分子量を有するよう重合する。分子量があ
まり小さいとクレーターの発生抑制効果が不十分であ
り、一方大きすぎると塗膜表面の平滑性が損なわれる
が、この範囲でそれらが満足にバランスする。分子量の
調節は反応条件によって行うことができるが、ドデシル
メルカプタンやチオグリコール酸２−エチルヘキシル等
の連鎖移動剤を使用して行うこともできる。
【００２０】Ｂ．塗料組成物 塗料組成物はアクリル共重合体以外にバインダー樹脂、
硬化剤および顔料等を含む。 （１）バインダー樹脂 バインダー樹脂はアミン化エポキシ樹脂またはアミン化
ポリブタジエン等が使用できるが、特にアミン化エポキ
シ樹脂が好ましい。アミン化エポキシ樹脂はエポキシ樹
脂と一級及び／または二級アミンとを反応させることに
よって得られる。使用されるエポキシ樹脂としては、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エ
ポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等のようなポリ
フェノールのポリグリシジルエーテルの他に複素環含有
エポキシ樹脂および脂肪族エポキシ樹脂等である。ま
た、アミンを反応させる前に、エポキシ基の一部を予め
アルコール類、フェノール類、モノカルボン酸、ポリカ
ルボン酸、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール、ポリアミド、ポリウレタン等の活性水素化合物
と反応させておくこともできる。
硬化剤および顔料等を含む。 （１）バインダー樹脂 バインダー樹脂はアミン化エポキシ樹脂またはアミン化
ポリブタジエン等が使用できるが、特にアミン化エポキ
シ樹脂が好ましい。アミン化エポキシ樹脂はエポキシ樹
脂と一級及び／または二級アミンとを反応させることに
よって得られる。使用されるエポキシ樹脂としては、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エ
ポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等のようなポリ
フェノールのポリグリシジルエーテルの他に複素環含有
エポキシ樹脂および脂肪族エポキシ樹脂等である。ま
た、アミンを反応させる前に、エポキシ基の一部を予め
アルコール類、フェノール類、モノカルボン酸、ポリカ
ルボン酸、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール、ポリアミド、ポリウレタン等の活性水素化合物
と反応させておくこともできる。
【００２１】（２）硬化剤 バインダー樹脂に応じた必要な硬化剤を配合することが
できる。硬化剤の例としては、ブロックイソシアネート
やエーテル化メラミン樹脂等が挙げられる。バインダー
樹脂に対する硬化剤の配合量は固形分で１０〜４０重量
％の範囲が好ましい。
できる。硬化剤の例としては、ブロックイソシアネート
やエーテル化メラミン樹脂等が挙げられる。バインダー
樹脂に対する硬化剤の配合量は固形分で１０〜４０重量
％の範囲が好ましい。
【００２２】（３）顔料 顔料としては、酸化チタン、カーボン等の着色顔料、ク
レー、シリカ、タルク等の体質顔料、塩基性珪酸鉛、ジ
ンククロメート、ストロンチウムクロメート等の防錆顔
料等を使用することができ、顔料分散液として添加する
ことが好ましい。
レー、シリカ、タルク等の体質顔料、塩基性珪酸鉛、ジ
ンククロメート、ストロンチウムクロメート等の防錆顔
料等を使用することができ、顔料分散液として添加する
ことが好ましい。
【００２３】（４）アクリル共重合体 アクリル共重合体の添加量は、固形分としてカチオン電
着塗料全体の樹脂固形分の１〜２０重量％であることが
好ましい。アクリル共重合体があまり少ないとクレータ
ーの発生抑制効果が不十分であり、一方多すぎると塗膜
性能に悪影響を与えるが、この範囲でそれらが満足にバ
ランスする。
着塗料全体の樹脂固形分の１〜２０重量％であることが
好ましい。アクリル共重合体があまり少ないとクレータ
ーの発生抑制効果が不十分であり、一方多すぎると塗膜
性能に悪影響を与えるが、この範囲でそれらが満足にバ
ランスする。
【００２４】塗料の調製は、上記の各成分を適宜配合し
てなされる。バインダー樹脂は酸中和により水溶化また
は水中に分散される。アクリル共重合体は、バインダー
樹脂を水溶化または水中分散する前にあらかじめバイン
ダー樹脂中に混合しても、また水溶化または水中分散の
途中で加えてもよい。この酸中和には、酢酸、乳酸、蟻
酸等が使用される。該塗料中の固形分濃度は１０〜３０
重量％が好ましい。また、該塗料中のｐＨは５．０〜
９．０が好ましい。
てなされる。バインダー樹脂は酸中和により水溶化また
は水中に分散される。アクリル共重合体は、バインダー
樹脂を水溶化または水中分散する前にあらかじめバイン
ダー樹脂中に混合しても、また水溶化または水中分散の
途中で加えてもよい。この酸中和には、酢酸、乳酸、蟻
酸等が使用される。該塗料中の固形分濃度は１０〜３０
重量％が好ましい。また、該塗料中のｐＨは５．０〜
９．０が好ましい。
【００２５】水性媒体は水か、または水と水混和性有機
溶剤との混合物である。必要に応じ水性媒体は水不混和
性有機溶剤を含んでいてもよい。水混和性有機溶剤の例
には、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、ジ
アセトンアルコール、４−メトキシ−４−メチルペンタ
ン−２−オン、メチルエチルケトンなどがある。また、
水不混和性有機溶剤の例には、キシレン、トルエン、メ
チルイソブチルケトン、２−エチルヘキサノールなどが
ある。
溶剤との混合物である。必要に応じ水性媒体は水不混和
性有機溶剤を含んでいてもよい。水混和性有機溶剤の例
には、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、ジ
アセトンアルコール、４−メトキシ−４−メチルペンタ
ン−２−オン、メチルエチルケトンなどがある。また、
水不混和性有機溶剤の例には、キシレン、トルエン、メ
チルイソブチルケトン、２−エチルヘキサノールなどが
ある。
【００２６】本発明の塗料組成物は、塗料の不揮発分を
１０〜３０％程度に調節し、好ましくはリン酸亜鉛また
はクロメート処理した鋼板に、浴温１５〜３５℃，負荷
電圧１００〜４００Ｖの条件で被塗物を陰極として乾燥
膜厚１０〜５０μｍ，好ましくは２０〜４０μｍに電着
し、その後１００〜２００℃，好ましくは１４０〜１８
０℃にて１０〜３０分間焼付けし、ハジキのないＰＶＣ
シーラーや上塗り塗膜との密着性にすぐれた硬化塗膜を
得ることができる。
１０〜３０％程度に調節し、好ましくはリン酸亜鉛また
はクロメート処理した鋼板に、浴温１５〜３５℃，負荷
電圧１００〜４００Ｖの条件で被塗物を陰極として乾燥
膜厚１０〜５０μｍ，好ましくは２０〜４０μｍに電着
し、その後１００〜２００℃，好ましくは１４０〜１８
０℃にて１０〜３０分間焼付けし、ハジキのないＰＶＣ
シーラーや上塗り塗膜との密着性にすぐれた硬化塗膜を
得ることができる。
【００２７】
【実施例】本発明をこれから実施例によって例示して詳
述するが、本発明はこれに限定されるものではない。
述するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２８】以下の製造例、実施例および比較例におい
て部および％は特別に断らない限り重量基準による。
て部および％は特別に断らない限り重量基準による。
【００２９】製造例１ 攪拌器、温度計、デカンター、還流冷却器、窒素導入管
および滴下ロートを備えた反応容器にブチルセロソルブ
１５００部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ１２０°Ｃ
に昇温し、メタクリル酸メチル６２７部、メタクリル酸
ラウリル１９１部、アクリル酸−４−ヒドロキシブチル
１８２部、アクリル酸−２−メトキシエチル３００部、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル２００部およびｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート５０部の
混合物を３時間かけて等速滴下した。滴下終了後３時間
さらに１２０°Ｃで反応後冷却しカチオン電着塗料用ク
レーター防止剤（アクリル共重合体）を得た。得られた
樹脂は不揮発分５０％で数平均分子量１００００であっ
た。
および滴下ロートを備えた反応容器にブチルセロソルブ
１５００部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ１２０°Ｃ
に昇温し、メタクリル酸メチル６２７部、メタクリル酸
ラウリル１９１部、アクリル酸−４−ヒドロキシブチル
１８２部、アクリル酸−２−メトキシエチル３００部、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル２００部およびｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート５０部の
混合物を３時間かけて等速滴下した。滴下終了後３時間
さらに１２０°Ｃで反応後冷却しカチオン電着塗料用ク
レーター防止剤（アクリル共重合体）を得た。得られた
樹脂は不揮発分５０％で数平均分子量１００００であっ
た。
【００３０】製造例２ 攪拌器、温度計、デカンター、還流冷却器、窒素導入管
および滴下ロートを備えた反応容器にブチルセロソルブ
１０５０部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ１２０°Ｃ
に昇温し、アクリル酸−４−ヒドロキシブチル１２８
部、メタクリル酸グリシジル１１６部、メタクリル酸ラ
ウリル７５６部、アクリル酸−２−メトキシエチル５０
部およびｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート１４０部の混合物を３時間かけて等速滴下した。滴
下終了後３時間さらに１２０°Ｃで反応後、Ｎ−メチル
エタノールアミン６１部を加え、さらに１２０°Ｃで１
時間反応させた後、冷却しカチオン電着塗料用クレータ
ー防止剤（アクリル共重合体）を得た。得られた樹脂は
不揮発分５０％で数平均分子量２０００であった。
および滴下ロートを備えた反応容器にブチルセロソルブ
１０５０部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ１２０°Ｃ
に昇温し、アクリル酸−４−ヒドロキシブチル１２８
部、メタクリル酸グリシジル１１６部、メタクリル酸ラ
ウリル７５６部、アクリル酸−２−メトキシエチル５０
部およびｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート１４０部の混合物を３時間かけて等速滴下した。滴
下終了後３時間さらに１２０°Ｃで反応後、Ｎ−メチル
エタノールアミン６１部を加え、さらに１２０°Ｃで１
時間反応させた後、冷却しカチオン電着塗料用クレータ
ー防止剤（アクリル共重合体）を得た。得られた樹脂は
不揮発分５０％で数平均分子量２０００であった。
【００３１】製造例３、４および比較製造例１、２ 製造例１と同様の方法により表１に示す配合割合でカチ
オン電着塗料用クレーター防止剤（アクリル共重合体）
を得た。
オン電着塗料用クレーター防止剤（アクリル共重合体）
を得た。
【００３２】製造例５（顔料ペーストの製造） エポキシ系４級アンモニウム塩型顔料分散樹脂（固形分
５０％）１９．１部、二酸化チタン３０．４部、カオリ
ン１４．０部、塩基性珪酸鉛１．４部、カーボンブラッ
ク０．９部、イオン交換水３４．３部の混合物をサンド
グラインドミルで分散し、粒度１０μｍ以下まで粉砕し
た顔料ペースト（固形分５６％）を調製した。
５０％）１９．１部、二酸化チタン３０．４部、カオリ
ン１４．０部、塩基性珪酸鉛１．４部、カーボンブラッ
ク０．９部、イオン交換水３４．３部の混合物をサンド
グラインドミルで分散し、粒度１０μｍ以下まで粉砕し
た顔料ペースト（固形分５６％）を調製した。
【００３３】製造例６（ポリウレタン架橋剤の調製） 攪拌装置、温度計、冷却管および窒素導入管を備えた反
応容器にヘキサメチレンジイソシアネート８４０部を入
れ、メチルイソブチルケトン６０９部で希釈した後ジブ
チルスズジラウレート０．９部を加え、５０°Ｃに昇温
後、トリメチロールプロパン２２３．５部を樹脂温度が
６０°Ｃを超えないように徐々に加えた。次いでメチル
エチルケトオキシム４３５部を樹脂温度が７０°Ｃを超
えないように加えた。赤外吸収スペクトルによりイソシ
アネート基の吸収が実質上消滅するまで７０°Ｃで１時
間保持し、その後、ｎ−ブタノール３２部で希釈した。
応容器にヘキサメチレンジイソシアネート８４０部を入
れ、メチルイソブチルケトン６０９部で希釈した後ジブ
チルスズジラウレート０．９部を加え、５０°Ｃに昇温
後、トリメチロールプロパン２２３．５部を樹脂温度が
６０°Ｃを超えないように徐々に加えた。次いでメチル
エチルケトオキシム４３５部を樹脂温度が７０°Ｃを超
えないように加えた。赤外吸収スペクトルによりイソシ
アネート基の吸収が実質上消滅するまで７０°Ｃで１時
間保持し、その後、ｎ−ブタノール３２部で希釈した。
【００３４】実施例１ 攪拌装置、窒素導入管、冷却管および温度計を備えた反
応容器にエポキシ当量（以下、「ＥＥ」という。）が９
５０のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成社製
エポトートＹＤ−０１４）９５０部をメチルイソブチル
ケトン２３７．５部と共に１００°Ｃに加熱し完全に溶
解させた。次いで、Ｎ−メチルエタノールアミン６０
部、ジエチレントリアミンのメチルイソブチルジケチミ
ン７３％メチルイソブチルケトン溶液７３部を添加しこ
の混合物を１２０°Ｃで１時間保温しカチオン性樹脂を
得た。このカチオン性樹脂１３２０部に、製造例６のポ
リウレタン架橋剤５７０部、製造例１のクレーター防止
剤９０部、エチレングリコールモノヘキシルエーテル１
００部を混合し、氷酢酸３４部、イオン交換水４７９部
の混合液中に加え十分攪拌した後、さらにイオン交換水
２２１５部をゆっくりと加えた。次いで、これを固形分
３６％になるまで減圧下で有機溶媒を除去しメインエマ
ルションを得た。イオン交換水２０１６部、メインエマ
ルション１５５６部、製造例５の顔料ペースト４２９部
を混合し、カチオン電着塗料を得た。
応容器にエポキシ当量（以下、「ＥＥ」という。）が９
５０のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成社製
エポトートＹＤ−０１４）９５０部をメチルイソブチル
ケトン２３７．５部と共に１００°Ｃに加熱し完全に溶
解させた。次いで、Ｎ−メチルエタノールアミン６０
部、ジエチレントリアミンのメチルイソブチルジケチミ
ン７３％メチルイソブチルケトン溶液７３部を添加しこ
の混合物を１２０°Ｃで１時間保温しカチオン性樹脂を
得た。このカチオン性樹脂１３２０部に、製造例６のポ
リウレタン架橋剤５７０部、製造例１のクレーター防止
剤９０部、エチレングリコールモノヘキシルエーテル１
００部を混合し、氷酢酸３４部、イオン交換水４７９部
の混合液中に加え十分攪拌した後、さらにイオン交換水
２２１５部をゆっくりと加えた。次いで、これを固形分
３６％になるまで減圧下で有機溶媒を除去しメインエマ
ルションを得た。イオン交換水２０１６部、メインエマ
ルション１５５６部、製造例５の顔料ペースト４２９部
を混合し、カチオン電着塗料を得た。
【００３５】得られたカチオン電着塗料は、りん酸亜鉛
処理鋼板に対して焼付け後の膜厚が２０μｍになるよう
に電着塗装し、１６０°Ｃで１５分間焼付けを行った。
得られた電着塗装鋼板は目視にてクレーターの評価を行
った後、ＰＶＣシーラー（日本特殊塗料社製 商品名
「シールトップ」）を３ｍｍの厚さで塗布し、１５０°
Ｃで２５分間焼付けを行った。接着性は電着塗膜からＰ
ＶＣシーラーを負荷をかけて剥離させた時の状態により
判断した。接着性の評価は○、△および×の３段階で行
った。それぞれの評価基準は以下の通りである。 ○：電着塗膜からの剥離は起こらず、ＰＶＣシーラーが
凝集破壊する。 △：剥離されるが電着塗膜上にＰＶＣシーラーが一部残
る。 ×：容易に剥離し、ＰＶＣシーラーが電着塗膜上に全く
残らない。 得られた試験結果を表２に示す。
処理鋼板に対して焼付け後の膜厚が２０μｍになるよう
に電着塗装し、１６０°Ｃで１５分間焼付けを行った。
得られた電着塗装鋼板は目視にてクレーターの評価を行
った後、ＰＶＣシーラー（日本特殊塗料社製 商品名
「シールトップ」）を３ｍｍの厚さで塗布し、１５０°
Ｃで２５分間焼付けを行った。接着性は電着塗膜からＰ
ＶＣシーラーを負荷をかけて剥離させた時の状態により
判断した。接着性の評価は○、△および×の３段階で行
った。それぞれの評価基準は以下の通りである。 ○：電着塗膜からの剥離は起こらず、ＰＶＣシーラーが
凝集破壊する。 △：剥離されるが電着塗膜上にＰＶＣシーラーが一部残
る。 ×：容易に剥離し、ＰＶＣシーラーが電着塗膜上に全く
残らない。 得られた試験結果を表２に示す。
【００３６】実施例２〜４および比較例１若しくは２ クレーター防止剤の種類を変更した他は実施例１と同様
の方法によりカチオン電着塗料を製造し、同様の試験を
行った。実施例２〜４についての試験結果を表２に示
し、比較例１および２についての試験結果を表３に示
す。
の方法によりカチオン電着塗料を製造し、同様の試験を
行った。実施例２〜４についての試験結果を表２に示
し、比較例１および２についての試験結果を表３に示
す。
【００３７】実施例５ クレーター防止剤の量を９０部から５４０部に変更し、
エチレングリコールモノヘキシルエーテルの量を１００
部から２０部に変更した他は実施例１と同様の方法によ
りカチオン電着塗料を製造し、同様の試験を行った。得
られた試験結果を表２に示す。
エチレングリコールモノヘキシルエーテルの量を１００
部から２０部に変更した他は実施例１と同様の方法によ
りカチオン電着塗料を製造し、同様の試験を行った。得
られた試験結果を表２に示す。
【００３８】比較例３ クレーター防止剤を加えない他は実施例１と同様の方法
によりカチオン電着塗料を製造し、同様の試験を行っ
た。得られた試験結果を表３に示す。
によりカチオン電着塗料を製造し、同様の試験を行っ
た。得られた試験結果を表３に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 仲野 伸司 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】電着可能なカチオン性フィルム形成樹脂と
その硬化剤を含んでいるカチオン電着塗料組成物におい
て、ハジキ防止剤として、 （ａ）５乃至９０重量％の水酸基含有アクリルモノマー
と、（ｂ）５乃至４０重量％のアミノ基含有アクリルモ
ノマーと、（ｃ）１乃至４０重量％の水酸基を持たない
エーテル基含有アクリルモノマーと、（ｄ）残余のその
他のモノマーに相当するモノマー組成を有し、前記
（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＝１００であり、か
つ、１０００乃至５００００の数平均分子量を有するア
クリル共重合体を、固形分として該組成物全体の樹脂固
形分の１乃至２０重量％に相当する量で含んでいること
を特徴とするカチオン電着塗料組成物。 - 【請求項２】水酸基含有アクリルモノマー（ａ）が、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘ
キシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ
（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リルアミドおよびヒドロキシアルキルモノ（メタ）アク
リレートとε−カプロラクトンとの反応生成物またはヒ
ドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートと六員環カ
ーボネートとの反応生成物よりなる群より選ばれるもの
である、請求項１に記載のカチオン電着塗料組成物。 - 【請求項３】アミノ基含有アクリルモノマー（ｂ）が、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノプロピルメタアクリレートおよびＮ，Ｎ−ジ
エチルアミノプロピルメタアクリレートよりなる群より
選ばれるものである、請求項１または２に記載のカチオ
ン電着塗料組成物。 - 【請求項４】アミノ基含有アクリルモノマー（ｂ）が、
エポキシ基を有するモノマーを共重合前または後にエポ
キシ基に二級アミンを反応させたものである、請求項１
または２に記載のカチオン電着塗料組成物。 - 【請求項５】水酸基を持たないエーテル基含有アクリル
モノマー（ｃ）が、２−メトキシエチル（メタ）アクリ
レート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレートおよ
びテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートよりな
る群より選ばれるものである、請求項１乃至４に記載の
カチオン電着塗料組成物。 - 【請求項６】その他のモノマー（ｄ）が、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−
プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）
アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソ
ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ドデシル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニル
トルエン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリロニト
リル、（メタ）アクリルアミドおよび酢酸ビニルよりな
る群より選ばれるものである、請求項１乃至５に記載の
カチオン電着塗料組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28470596A JP4126570B2 (ja) | 1996-10-07 | 1996-10-07 | 耐ハジキ性に優れているカチオン電着塗料組成物 |
| KR1019970051175A KR100463770B1 (ko) | 1996-10-07 | 1997-10-06 | 내시싱성이우수한양이온전착도료조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28470596A JP4126570B2 (ja) | 1996-10-07 | 1996-10-07 | 耐ハジキ性に優れているカチオン電着塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10110124A true JPH10110124A (ja) | 1998-04-28 |
| JP4126570B2 JP4126570B2 (ja) | 2008-07-30 |
Family
ID=17681916
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28470596A Expired - Fee Related JP4126570B2 (ja) | 1996-10-07 | 1996-10-07 | 耐ハジキ性に優れているカチオン電着塗料組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4126570B2 (ja) |
| KR (1) | KR100463770B1 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999058616A1 (de) * | 1998-05-08 | 1999-11-18 | Dupont Performance Coatings Gmbh & Co.Kg | Elektrotauchlackbäder mit zusätzen, die die bildung von kratern im eingebrannten lackfilm verhindern |
| JP2001131472A (ja) * | 1999-11-01 | 2001-05-15 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗料用樹脂組成物 |
| JP2002371244A (ja) * | 2001-06-14 | 2002-12-26 | Kusumoto Kasei Kk | 水性塗料用平滑剤 |
| KR100605808B1 (ko) * | 1998-06-25 | 2006-07-31 | 닛본 페인트 가부시끼가이샤 | 양이온 전착 도료 조성물 |
| JP2006342303A (ja) * | 2005-06-10 | 2006-12-21 | Nippon Paint Co Ltd | カチオン電着塗料用ハジキ防止剤およびこれを含む塗料組成物 |
| US8945365B2 (en) | 2012-07-13 | 2015-02-03 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electrodepositable coating compositions exhibiting resistance to cratering |
| WO2017116165A1 (ko) * | 2015-12-30 | 2017-07-06 | 주식회사 케이씨씨 | 전착도료용 아크릴계 공중합체 및 그 제조방법 |
| WO2017209091A1 (ja) * | 2016-05-31 | 2017-12-07 | 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 | カチオン電着塗料組成物 |
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|---|---|---|---|---|
| KR100405823B1 (ko) * | 2000-12-30 | 2003-11-14 | 주식회사 디피아이 | 내열성이 우수한 아크릴계 양이온 전착도료 조성물 |
| KR102147717B1 (ko) * | 2018-01-19 | 2020-08-25 | 주식회사 케이씨씨 | 전착 도료 조성물 |
-
1996
- 1996-10-07 JP JP28470596A patent/JP4126570B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-10-06 KR KR1019970051175A patent/KR100463770B1/ko not_active IP Right Cessation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999058616A1 (de) * | 1998-05-08 | 1999-11-18 | Dupont Performance Coatings Gmbh & Co.Kg | Elektrotauchlackbäder mit zusätzen, die die bildung von kratern im eingebrannten lackfilm verhindern |
| KR100605808B1 (ko) * | 1998-06-25 | 2006-07-31 | 닛본 페인트 가부시끼가이샤 | 양이온 전착 도료 조성물 |
| JP2001131472A (ja) * | 1999-11-01 | 2001-05-15 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗料用樹脂組成物 |
| JP2002371244A (ja) * | 2001-06-14 | 2002-12-26 | Kusumoto Kasei Kk | 水性塗料用平滑剤 |
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| US8945365B2 (en) | 2012-07-13 | 2015-02-03 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electrodepositable coating compositions exhibiting resistance to cratering |
| WO2017116165A1 (ko) * | 2015-12-30 | 2017-07-06 | 주식회사 케이씨씨 | 전착도료용 아크릴계 공중합체 및 그 제조방법 |
| WO2017209091A1 (ja) * | 2016-05-31 | 2017-12-07 | 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 | カチオン電着塗料組成物 |
| JPWO2017209091A1 (ja) * | 2016-05-31 | 2019-03-28 | 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 | カチオン電着塗料組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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