JPH10101661A - アクリルアミド誘導体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 それ自身単独重合させるか、または重合性単
量体と共重合させることにより、有用な改質、変性剤と
して使用できる、接着剤、塗料用原料等に幅広い用途を
有する新規エポキシ基含有アクリルアミド誘導体を提供
すること。 【解決手段】 一般式（１） 【化１】 で示されるアクリルアミド誘導体と一般式（２） 【化２】 で示されるエポキシアルコールとを反応させ、一般式
（３） 【化３】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はエポキシ基を含有す
るアクリルアミド誘導体に関する。このアクリルアミド
誘導体はポリマーの改質、変性剤として、接着剤、塗料
用原料等に使用される。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリマーの改質、変性剤として使
用できる、エポキシ基を含有するアクリルアミド誘導体
として、Ｎ−グリシジル置換アミド化合物（特公平２−
３９５０５号公報参照）、Ｎ−２−メチルグリシジル置
換アミド化合物（特公平３−７２６２４号公報参照）お
よびグリシジルオキシ基で置換された芳香環を含有する
アクリルアミド化合物（特公平２−５１５５０号公報参
照）が知られていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記のＮ−グリシジル
置換アミド化合物およびＮ−２−メチルグリシジル置換
アミド化合物は、それぞれ炭素鎖長の短いグリシジル基
および２−メチルグリシジル基を含有する化合物に限ら
れているため、また、特公平２−５１５５０号公報記載
のアクリルアミド化合物は芳香環を含有しているため、
ポリマーの改質、変性剤として使用した場合に、ポリマ
ーの種類によっては相溶性が悪いという問題点を有して
いた。従って、ポリマーの種類、鎖長にかかわらず優れ
た相溶性を示す、ポリマーの改質、変性剤となる重合性
単量体の提供が求められていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】ポリマーの改質、変性に
使用する官能基としてのエポキシ基を含む重合性単量体
で、それ自身で単独で重合させるか、又はエチレン、プ
ロピレン、スチレン、ブタジエン、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、酢酸ビニル等のいろんな重合性単
量体と共重合させることのできるアクリルアミド誘導体
について鋭意検討の結果、一般式（１）

【０００５】

【化９】

【０００６】（式中、Ｒ¹ およびＲ² は水素原子又はメ
チル基を表し、ｎは１から６の整数を表す。）で示され
るアクリルアミド誘導体（以下、これをアクリルアミド
誘導体（１）と略称することがある。）並びに一般式
（２）

【０００７】

【化１０】

【０００８】（式中、Ｒ¹ は前記定義のとおりであり、
Ｒ³ は水素原子又は低級アルキル基を表す。）で示され
るアクリルアミド誘導体（以下、これをアクリルアミド
誘導体（２）と略称することがある。）を一般式（３）

【０００９】

【化１１】

【００１０】（式中、Ｒ² およびｎは前記定義のとおり
である。）で示されるエポキシアルコール（以下、これ
をエポキシアルコール（３）と略称することがある。）
と反応させることによる一般式（１）

【００１１】

【化１２】

【００１２】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびｎは前記定義の
とおりである。）で示されるアクリルアミド誘導体の製
造方法および一般式（２）

【００１３】

【化１３】

【００１４】（式中、Ｒ¹ およびＲ³ は前記定義のとお
りである。）で示されるアクリルアミド誘導体を一般式
（４）

【００１５】

【化１４】

【００１６】（式中、Ｒ² およびｎは前記定義のとおり
である。）で示されるアルコール（以下、これをアルコ
ール（４）と略称することがある。）と反応させること
により一般式（５）

【００１７】

【化１５】

【００１８】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびｎは前記定義の
とおりである。）で示されるアクリルアミド誘導体（以
下、これをアクリルアミド誘導体（５）と略称すること
がある。）とし、次いでエポキシ化させることによる一
般式（１）

【００１９】

【化１６】

【００２０】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびｎは前記定義の
とおりである。）で示されるアクリルアミド誘導体の製
造方法を見いだし本発明を完成した。

【００２１】

【発明の実施の形態】前記一般式（２）において、Ｒ³
によって表される低級アルキル基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ
−ブチル基等の炭素数１〜５のアルキル基が挙げられ
る。

【００２２】次に、まずアクリルアミド誘導体（２）を
エポキシアルコール（３）と反応させることによるアク
リルアミド誘導体（１）の製造方法について説明する。
アクリルアミド誘導体（２）とエポキシアルコール
（３）とを単に加熱して反応させるか、または酸性物質
の存在下に加熱して反応させることによりアクリルアミ
ド誘導体（１）に変換することができる。単に加熱する
場合の反応温度は約１００〜１８０℃の範囲内であり、
酸性物質の存在下に加熱する場合の反応温度は約２０〜
１００℃の範囲内である。アクリルアミド誘導体（２）
とエポキシアルコール（３）の使用量は、アクリルアミ
ド誘導体（２）１モルに対して、エポキシアルコール
（３）約０．８〜２００モルの範囲が好ましい。

【００２３】使用可能な酸性物質としては、塩酸、硫
酸、リン酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、シュウ酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸等の有機酸、ｐ−トルエンスルホン酸
ピリジニウム、塩化アンモニウム等の塩、塩化亜鉛、塩
化アルミニウム等のルイス酸、酸性イオン交換樹脂等が
使用される。酸性物質の使用量は使用する酸性物質の性
質によって異なるが、通常アクリルアミド誘導体（２）
１モルに対して、約０．００１〜１００モルの範囲が好
ましい。反応は溶媒中で行うことも可能であるが、溶媒
としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレン
グリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等のエーテ
ル系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の炭化水素系溶媒等が用いられる。溶媒の使
用量は、通常アクリルアミド誘導体（２）に対して、約
１〜１００倍重量の範囲が好ましい。反応は重合禁止剤
の共存下に実施するのが好ましい。重合禁止剤として
は、ハイドロキノンモノメチルエーテル等のフェノール
系重合禁止剤等が用いられる。重合禁止剤の使用量は、
通常アクリルアミド誘導体（２）１モルに対して、約
０．０００１〜０．１モルの範囲が好ましい。また、重
合を押さえるために、空気を吹き込みながら反応させる
ことも好ましい。

【００２４】アクリルアミド誘導体（１）の反応混合物
からの単離・精製は、通常の有機化合物の単離・精製に
おいて用いられる方法と同様にして行われる。例えば、
反応混合物を飽和重曹水にあけ、酢酸エチル、ジエチル
エーテル、塩化メチレン等の有機溶媒で抽出する。抽出
液を水、次いで飽和食塩水で洗浄したのち、乾燥、濃縮
して粗生成物を得、必要に応じてクロマトグラフィー等
により精製する。

【００２５】次にアクリルアミド誘導体（２）をアルコ
ール（４）と反応させアクリルアミド誘導体（５）を
得、これをエポキシ化してアクリルアミド誘導体（１）
を製造する方法について説明する。アクリルアミド誘導
体（２）とアルコール（４）とを単に加熱して反応させ
るか、または酸性物質の存在下に加熱して反応させるこ
とによりアクリルアミド誘導体（５）を得ることができ
る。単に加熱する場合の反応温度は約１００〜１８０℃
の範囲内であり、酸性物質の存在下に加熱する場合の反
応温度は約２０〜１００℃の範囲内である。アクリルア
ミド誘導体（２）とアルコール（４）の使用量は、アク
リルアミド誘導体（２）１モルに対して、アルコール
（４）約０．８〜２００モルの範囲が好ましい。

【００２６】使用可能な酸性物質としては、塩酸、硫
酸、リン酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、シュウ酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸等の有機酸、ｐ−トルエンスルホン酸
ピリジニウム、塩化アンモニウム等の塩、塩化亜鉛、塩
化アルミニウム等のルイス酸、酸性イオン交換樹脂等が
使用される。酸性物質の使用量は使用する酸性物質の性
質によって異なるが、通常アクリルアミド誘導体（２）
１モルに対して、約０．００１〜１００モルの範囲が好
ましい。反応は溶媒中で行うことも可能であるが、溶媒
としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレン
グリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等のエーテ
ル系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の炭化水素系溶媒等が用いられる。溶媒の使
用量は、通常アクリルアミド誘導体（２）に対して、約
１〜１００倍重量の範囲が好ましい。反応は重合禁止剤
の共存下に実施するのが好ましい。重合禁止剤として
は、ハイドロキノンモノメチルエーテル等のフェノール
系重合禁止剤等が用いられる。重合禁止剤の使用量は、
通常アクリルアミド誘導体（２）１モルに対して、約
０．０００１〜０．１モルの範囲が好ましい。また、重
合を押さえるために、空気を吹き込みながら反応させる
ことも好ましい。

【００２７】アクリルアミド誘導体（５）の反応混合物
からの単離・精製は、通常の有機化合物の単離・精製に
おいて用いられる方法と同様にして行われる。例えば、
反応混合物を飽和重曹水にあけ、酢酸エチル、ジエチル
エーテル、塩化メチレン等の有機溶媒で抽出する。抽出
液を水、次いで飽和食塩水で洗浄したのち、乾燥、濃縮
して粗生成物を得、必要に応じてクロマトグラフィー等
により精製することにより行われる。

【００２８】アクリルアミド誘導体（５）は過酸、酸
素、過酸化物等を用いてエポキシ化することによりアク
リルアミド誘導体（１）に変換することができる。

【００２９】過酸としては、ｍ−クロロ過安息香酸、過
酢酸等が挙げられる。過酸の使用量はアクリルアミド誘
導体（５）１モルに対して、約１〜１０モルの範囲が好
ましい。反応は溶媒中で行うのが好ましく、溶媒として
は、塩化メチレン、クロロホルム、酢酸、水およびこれ
らの混合溶媒等が使用される。溶媒の使用量は通常アク
リルアミド誘導体（５）に対して約１〜１００倍重量の
範囲が好ましい。また、発生する酸を中和するために、
重曹水を加えることも可能である。重曹水の使用量は、
通常使用した過酸１モルに対して約１〜１０モルの重曹
を、重曹に対して約１０〜１００倍重量の水に溶かした
水溶液が好ましい。反応は窒素等の不活性ガス雰囲気下
で行うことができる。反応温度は約−８０〜３０℃の範
囲内の温度である。

【００３０】次に酸素の使用について説明する。Ｎｉ
（ｄｍｐ）₂ 等の金属触媒およびイソブチルアルデヒド
等のアルデヒドの存在下に酸素又は空気でアクリルアミ
ド誘導体（５）をエポキシ化してアクリルアミド誘導体
（１）を得ることができる。金属触媒の使用量は、使用
する触媒の種類によっても異なるが、アクリルアミド誘
導体（５）１モルに対して、約０．０００１〜０．５モ
ルの範囲が好ましい。アルデヒドの使用量はアクリルア
ミド誘導体（５）１モルに対して約１〜１０モルが好ま
しい。反応は酸素又は空気の雰囲気下で行われる。反応
は溶媒中で行うのが好ましく、溶媒としては塩化メチレ
ン、クロロホルム又は１，２−ジクロロエタン等のハロ
ゲン化炭化水素溶媒が使用される。溶媒の使用量は通常
アクリルアミド誘導体（５）に対して約１〜１００倍重
量の範囲が好ましい。反応温度は約０〜８０℃の範囲内
の温度である。

【００３１】過酸化物も使用可能であり、例えば、過酸
化水素、過酸化水素とアセトニトリルからの調製試剤、
過酸化水素とベンゾニトリルからの調製試剤等が挙げら
れる。

【００３２】このようにして得られるアクリルアミド誘
導体（１）の反応混合物からの単離・精製は、通常の有
機化合物の単離・精製において用いられる方法と同様に
して行われる。例えば、反応混合物を飽和重曹水にあ
け、酢酸エチル、ジエチルエーテル、塩化メチレン等の
有機溶媒で抽出する。抽出液を飽和チオ硫酸ナトリウム
水溶液、飽和重曹水、水、次いで飽和食塩水で洗浄した
のち、乾燥、濃縮して粗生成物を得、必要に応じてクロ
マトグラフィー等により精製することにより行われる。

【００３３】なお、アクリルアミド誘導体（５）はアク
リルアミド又はメタクリルアミドを酸性物質の存在下に
ホルマリンおよびアルコール（４）と反応させることに
よっても合成可能である。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例により限定される
ものではない。

【００３５】実施例１ 反応器にＮ−メチロールアクリルアミド１０ｇ、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル４０ｍｇ、グリシドール２
５．６ｇおよびリン酸４８．５ｍｇを入れ、空気バブリ
ングしながら５０℃で５．５時間撹拌した。放冷後、反
応液を飽和重曹水にあけ、酢酸エチルを用いて抽出し
た。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム
を用いて乾燥した後、減圧下に濃縮した。濃縮液をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーを用いて分離精製し、
下記の物性値を有するＮ−（グリシジルオキシメチル）
アクリルアミド１．５ｇを得た。

【００３６】¹ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ） δ(ppm in CDCl₃ :TMS) ：2.63(dd,J=3.0、4.9Hz,1H)、2.
80(dd,J=3.8、4.9Hz,1H)、3.12〜3.18(m,1H)、3.41(dd,J=1
1.8、6.3Hz,1H)、3.91(dd,J=11.8、3.0Hz,1H)、4.79〜4.91
(m,2H)、5.71(d,J=10.1Hz,1H)、6.19(dd,J=10.1、16.9Hz、1
H)、6.32(d,J=16.9Hz,1H)、7.03(brs,1H)

【００３７】実施例２ 反応器にＮ−（ｔ−ブトキシメチル）アクリルアミド３
ｇ、ハイドロキノンモノメチルエーテル１２．１ｍｇ、
グリシドール４．９ｇおよびｐ−トルエンスルホン酸３
０ｍｇを入れ、空気バブリングしながら１００℃で８時
間撹拌した。放冷後、反応液を飽和重曹水にあけ、酢酸
エチルを用いて抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、減圧下に
濃縮した。濃縮液をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを用いて分離精製し、実施例１で得られたものと同じ
物性値を有するＮ−（グリシジルオキシメチル）アクリ
ルアミド１．３ｇを得た。

【００３８】実施例３ 反応器に７，８−エポキシオクタン−１−オール１ｇ、
ハイドロキノンモノメチルエーテル３．４ｍｇ、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド８４２ｍｇ、エチレングリコー
ルジメチルエーテル３ｍｌおよびリン酸４ｍｇを入れ、
空気バブリングしながら８０℃で３時間撹拌した。放冷
後、反応液を飽和重曹水にあけ、酢酸エチルを用いて抽
出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウムを用いて乾燥した後、減圧下に濃縮した。濃縮液を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて分離精製
し、下記の物性値を有するＮ−（７，８−エポキシオク
チルオキシメチル）アクリルアミド１１０ｍｇを得た。

【００３９】¹ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ） δ(ppm in CDCl₃ :TMS) ：1.22〜1.64(m,10H)、2.46(dd,
J=3.4、3.8Hz,1H)、2.74(dd,J=3.8、3.8Hz,1H)、2.88(brs,1
H)、3.50(t,J=6.3Hz,2H)、4.81(d,J=7.2Hz,2H)、5.70(d,J=
9.7Hz,1H)、6.15(dd,J=9.7、16.9Hz、1H)、6.34(d,J=16.9H
z,1H)、6.67(brs,1H)

【００４０】実施例４ 反応器にアリルアルコール２０．１ｇ、ハイドロキノン
モノメチルエーテル４９ｍｇ、Ｎ−メチロールアクリル
アミド１０ｇおよびリン酸６１ｍｇを入れ、空気バブリ
ングしながら５０℃で６時間撹拌した。放冷後、反応液
を飽和重曹水にあけ、酢酸エチルを用いて抽出した。抽
出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用い
て乾燥した後、減圧下に濃縮した。濃縮液をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーを用いて分離精製し、下記の
物性値を有するＮ−（アリルオキシメチル）アクリルア
ミド１１．３ｇを得た。

【００４１】¹ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ） δ(ppm in CDCl₃ :TMS) ：4.06(d,J=6.3Hz,2H)、4.82(d,
J=6.3Hz,2H)、5.18(d,10.1Hz,1H)、5.28(d,J=16.9Hz,1H)、
5.71(d,J=10.1Hz,1H)、5.82〜5.98(m,1H)、6.16(dd,J=10.
1、16.9Hz,1H)、6.34(d,J=16.9Hz、1H)、6.88(brs,1H)

【００４２】実施例５ 反応器にＮ−（アリルオキシメチル）アクリルアミド１
ｇ、塩化メチレン２５ｍｌおよび重曹水（炭酸水素ナト
リウム０．８ｇおよび水２５ｍｌより調製）を入れ、氷
水冷下撹拌した。反応液にｍ−クロロ過安息香酸２．１
ｇを加え、冷却したまま３０分撹拌した。反応液を水に
あけ、酢酸エチルを用いて抽出した。抽出液を飽和食塩
水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、
減圧下に濃縮した。濃縮液をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーを用いて分離精製し、実施例１で得られたも
のと同じ物性値を有するＮ−（グリシジルオキシメチ
ル）アクリルアミド８５ｍｇを得た。

【００４３】実施例６ 反応器に７−オクテン−１−オール３０ｇ、ハイドロキ
ノンモノメチルエーテル１１３ｍｇ、Ｎ−メチロールア
クリルアミド４２．６ｇおよびリン酸１３８ｍｇを入
れ、空気バブリングしながら８０℃で６時間撹拌した。
放冷後、反応液を飽和重曹水にあけ、酢酸エチルを用い
て抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムを用いて乾燥した後、減圧下に濃縮した。濃縮
液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて分離
精製し、下記の物性値を有するＮ−（７−オクテニルオ
キシメチル）アクリルアミド１７．３ｇを得た。

【００４４】¹ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ） δ(ppm in CDCl₃ :TMS) ：1.28〜1.50(m,6H)、1.55 〜1.
69(m,2H)、2.02 〜2.18(m,2H)、3.56(t,J=5.5Hz,2H)、4.87
(d,J=6.3Hz,2H)、5.00(d,J=8.9Hz,1H)、5.04(d,J=14.3Hz,
1H)、5.78(d,J=10.5Hz,1H)、5.75〜5.95(m,1H)、6.22(dd,J
=10.5、17.7Hz,1H)、6.42(d,J=17.7Hz、1H)、6.73(brs,1H)

【００４５】実施例７ 反応器にＮ−（７−オクテニルオキシメチル）アクリル
アミド５ｇおよび塩化メチレン５０ｍｌを入れ、氷水冷
下撹拌した。反応液にｍ−クロロ過安息香酸８．２ｇを
加え、冷却したまま５時間撹拌した。反応液を飽和重曹
水にあけ、塩化メチレンを用いて抽出した。抽出液を飽
和チオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄、次いで飽和重曹
水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて
乾燥した後、減圧下に濃縮した。濃縮液をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーを用いて分離精製し、実施例３
で得られたものと同じ物性値を有するＮ−（７，８−エ
ポキシオクチルオキシメチル）アクリルアミド１．７ｇ
を得た。

【００４６】実施例８ 反応器に３−メチル−３−ブテン−１−オール２０ｇ、
ハイドロキノンモノメチルエーテル１１１ｍｇ、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド３０．５ｇおよびリン酸１３６
ｍｇを入れ、空気バブリングしながら８０℃で１０．５
時間撹拌した。放冷後、反応液を飽和重曹水にあけ、酢
酸エチルを用いて抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、減圧下に
濃縮した。濃縮液をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを用いて分離精製し、下記の物性値を有するＮ−（３
−メチル−３−ブテニルオキシメチル）アクリルアミド
２０．４ｇを得た。

【００４７】¹ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ） δ(ppm in CDCl₃ :TMS) ：1.80(s,3H)、2.34(t,J=5.1Hz,
2H)、3.70(t,J=5.1Hz,2H)、4.78(s,1H)、4.85(s,1H)、4.88
(d,J=7.2Hz,2H)、5.78(d,J=10.1Hz,1H)、6.22(dd,J=10.5、
17.3Hz,1H)、6.41(d,J=17.3Hz、1H)、6.77(brs,1H)

【００４８】実施例９ 反応器にＮ−（３−メチル−３−ブテニルオキシメチ
ル）アクリルアミド５ｇおよび塩化メチレン５０ｍｌを
入れ、氷水冷下撹拌した。反応液にｍ−クロロ過安息香
酸６．１ｇを加え、冷却したまま５０分撹拌した。反応
液を飽和重曹水にあけ、酢酸エチルを用いて抽出した。
抽出液を飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄、次いで
飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム
を用いて乾燥した後、減圧下に濃縮した。濃縮液をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーを用いて分離精製し、
下記の物性値を有するＮ−（３，４−エポキシ−３−メ
チルブチルオキシメチル）アクリルアミド２．４ｇを得
た。

【００４９】¹ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ） δ(ppm in CDCl₃ :TMS) ：1.33(s,3H)、1.74 〜1.93(m,2
H)、2.58(d,J=3.4,1H)、2.67(d,J=3.4,1H)、3.62(t,J=5.1H
z,2H)、4.80(d,J=5.9Hz,2H)、5.73(d,J=9.3Hz,1H)、6.15(d
d,J=9.3、17.7Hz、1H)、6.35(d,J=17.7Hz,1H)、6.67(brs,1
H)

【００５０】実施例１０ 窒素下、反応器にＮ−（３−メチル−３−ブテニルオキ
シメチル）アクリルアミド２ｇおよび塩化メチレン２０
ｍｌを入れ、氷水冷下撹拌した。反応液に過酢酸（１ｍ
ｏｌ／Ｌ）８５ｍｌを滴下して加え、冷却したまま２５
時間撹拌した。反応液を３Ｎ水酸化ナトリウム水溶液に
あけ、酢酸エチルを用いて抽出した。抽出液を飽和チオ
硫酸ナトリウム水溶液で洗浄、次いで飽和重曹水、飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した
後、減圧下に濃縮した。濃縮液をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーを用いて分離精製し、実施例９で得られ
たものと同じ物性値を有するＮ−（３，４−エポキシ−
３−メチルブチルオキシメチル）アクリルアミド１．１
ｇを得た。

【００５１】実施例１１ 酸素下、反応器にＮ−（３−メチル−３−ブテニルオキ
シメチル）アクリルアミド２ｇ、Ｎｉ（ｄｍｐ）₂ １５
５ｍｇ、イソブチルアルデヒド１．８ｇおよび１，２−
ジクロロエタン８ｍｌを入れ、室温にて３時間撹拌し
た。反応液を飽和重曹水にあけ、酢酸エチルを用いて抽
出した。抽出液を飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液で洗
浄、次いで飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
ナトリウムを用いて乾燥した後、減圧下に濃縮した。濃
縮液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて分
離精製し、実施例９で得られたものと同じ物性値を有す
るＮ−（３，４−エポキシ−３−メチルブチルオキシメ
チル）アクリルアミド５２１ｍｇを得た。

【００５２】参考例 還流冷却器、撹拌機、温度計、窒素導入管および後添加
液用の仕込み口とポンプを備えた１リットルの重合槽に
Ｎ−（３，４−エポキシ−３−メチルブチルオキシメチ
ル）アクリルアミドを１．９４ｇ、酢酸ビニルを５４０
ｇ及びメタノールを６０ｇ仕込んだ。重合液を撹拌しな
がら系内を窒素置換したのち加温し、６０℃の恒温にな
った時点で、２，２−アゾビスイソブチロニトリルを
０．２ｇ添加して重合を開始した。重合開始時点より系
内の固形分濃度を分析しつつ、Ｎ−（３，４−エポキシ
−３−メチルブチルオキシメチル）アクリルアミドの１
０％メタノール溶液を連続添加しながら重合を行った。
３時間後に重合槽を冷却することにより重合を停止し
た。重合停止時までのＮ−（３，４−エポキシ−３−メ
チルブチルオキシメチル）アクリルアミドの添加量は
７．２３ｇであり、重合停止時の固形分濃度は４４．６
％であった。得られた重合ペーストをｎ−ヘキサン中に
滴下して重合物を析出させた。次に、重合物をアセトン
に溶解し、ｎ−ヘキサン中で析出させる再沈精製操作を
３回実施した後、再度アセトンに溶解した。次いで、こ
れを蒸留水に滴下し、煮沸精製した後、６０℃で乾燥し
て精製ポリ酢酸ビニルを得た。該ポリ酢酸ビニルについ
て、アセトン中、３０℃で測定した極限粘度［η］（g/
dl）から次式により求めた粘度平均重合度（Ｐ）は２９
００であった。Ｐ＝（［η］×10³ ／7.94）^(1/0.62)。
¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、重水素化クロロホルム
中）より算出したＮ−（３，４−エポキシ−３−メチル
ブチルオキシメチル）アクリルアミド由来のエポキシ基
含有量は２．０モル％であった。

【００５３】

【発明の効果】本発明により提供される一般式（１）で
示されるアクリルアミド誘導体は、それ自身単独で重合
させるか、またはエチレン、プロピレン、スチレン、ブ
タジエン、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、酢
酸ビニル等の重合性単量体と共重合させることができ
る。得られる共重合体はエポキシ基を含有するため、該
共重合体の有用な改質、変性剤として用いることができ
る。従って、該共重合体は接着剤、塗料用原料等の幅広
い用途に使用可能である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹ およびＲ² は水素原子又はメチル基を表
   し、ｎは１から６の整数を表す。）で示されるアクリル
   アミド誘導体。
2. 【請求項２】 一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ³ は水
   素原子又は低級アルキル基を表す。）で示されるアクリ
   ルアミド誘導体を一般式（３） 【化３】 （式中、Ｒ² は水素原子又はメチル基を表し、ｎは１か
   ら６の整数を表す。）で示されるエポキシアルコールと
   反応させることによる一般式（１） 【化４】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびｎは前記定義のとおりであ
   る。）で示されるアクリルアミド誘導体の製造方法。
3. 【請求項３】 一般式（２） 【化５】 （式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ³ は水
   素原子又は低級アルキル基を表す。）で示されるアクリ
   ルアミド誘導体を一般式（４） 【化６】 （式中、Ｒ² は水素原子又はメチル基を表し、ｎは１か
   ら６の整数を表す。）で示されるアルコールと反応させ
   ることにより一般式（５） 【化７】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびｎは前記定義のとおりであ
   る。）で示されるアクリルアミド誘導体とし、次いでエ
   ポキシ化させることによる一般式（１） 【化８】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびｎは前記定義のとおりであ
   る。）で示されるアクリルアミド誘導体の製造方法。