JPH0995409A - 抗光酸化外用剤 - Google Patents
抗光酸化外用剤Info
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- JPH0995409A JPH0995409A JP25495295A JP25495295A JPH0995409A JP H0995409 A JPH0995409 A JP H0995409A JP 25495295 A JP25495295 A JP 25495295A JP 25495295 A JP25495295 A JP 25495295A JP H0995409 A JPH0995409 A JP H0995409A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 光酸化による障害から生体、特に、皮膚や頭
髪を長時間持続して保護する、しかも生体への安全性が
高い外用剤を提供する。 【解決手段】 光再生作用を有し、かつその光再生反応
において酸素を還元しない抗酸化剤と、該抗酸化剤を再
生するのに必要な電子供与体とを配合した抗光酸化外用
剤。
髪を長時間持続して保護する、しかも生体への安全性が
高い外用剤を提供する。 【解決手段】 光再生作用を有し、かつその光再生反応
において酸素を還元しない抗酸化剤と、該抗酸化剤を再
生するのに必要な電子供与体とを配合した抗光酸化外用
剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、安全性が高く、効果の
持続性を有する、化粧料、医薬、医薬部外品等として有
用な抗光酸化外用剤、特に、抗紫外線外用剤、とりわけ
皮膚および頭髪用の外用剤に関する。
持続性を有する、化粧料、医薬、医薬部外品等として有
用な抗光酸化外用剤、特に、抗紫外線外用剤、とりわけ
皮膚および頭髪用の外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】紫外線等の光線によって生体、特に、皮
膚や頭髪が損傷を受けることがよく知られている。かか
る生体の障害は、紫外線等の光照射によって生体内で生
成する活性酸素種や過酸化物による光酸化によるものが
多く、従来より、その解決策として、アスコルビン酸
（ビタミンＣ）およびトコフェロール（ビタミンＥ）を
はじめとする、いわゆる抗酸化剤を配合した皮膚や頭髪
用の外用剤が提案され、使用されてきた。しかしなが
ら、これらの抗酸化剤の効果は、活性酸素種や過酸化物
を消去し無害なものとすると、その抗酸化作用も消失し
てしまい、効果の持続が期待できない。また、抗酸化作
用を持続させるために抗酸化剤を多量に配合すると、生
体への安全性に問題を生じる。近年、広く植物に分布し
ている天然物であるクロロゲン酸が抗酸化活性を有する
ことが報告され、その誘導体が優れた抗光酸化剤である
こと、それを皮膚外用剤の有効成分として使用すること
が提案されている（特開平５−１２４９４９号）。しか
し、クロロゲン酸は、紫外線で誘導されるリポソーム脂
質過酸化反応における抗酸化活性の比較テストによっ
て、トコフェロール、ＢＨＴ、カテキン、ＢＨＡより
も、その活性が低いことが報告されている［Ａrch．Ｂi
ochem．Ｂiophys.，２８３，２３４−２４０（１９９
３）］。
膚や頭髪が損傷を受けることがよく知られている。かか
る生体の障害は、紫外線等の光照射によって生体内で生
成する活性酸素種や過酸化物による光酸化によるものが
多く、従来より、その解決策として、アスコルビン酸
（ビタミンＣ）およびトコフェロール（ビタミンＥ）を
はじめとする、いわゆる抗酸化剤を配合した皮膚や頭髪
用の外用剤が提案され、使用されてきた。しかしなが
ら、これらの抗酸化剤の効果は、活性酸素種や過酸化物
を消去し無害なものとすると、その抗酸化作用も消失し
てしまい、効果の持続が期待できない。また、抗酸化作
用を持続させるために抗酸化剤を多量に配合すると、生
体への安全性に問題を生じる。近年、広く植物に分布し
ている天然物であるクロロゲン酸が抗酸化活性を有する
ことが報告され、その誘導体が優れた抗光酸化剤である
こと、それを皮膚外用剤の有効成分として使用すること
が提案されている（特開平５−１２４９４９号）。しか
し、クロロゲン酸は、紫外線で誘導されるリポソーム脂
質過酸化反応における抗酸化活性の比較テストによっ
て、トコフェロール、ＢＨＴ、カテキン、ＢＨＡより
も、その活性が低いことが報告されている［Ａrch．Ｂi
ochem．Ｂiophys.，２８３，２３４−２４０（１９９
３）］。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、紫外
線等の光による光酸化で生成する活性酸素種や過酸化物
の障害から生体、特に、皮膚および頭髪を長時間持続し
て保護することができ、しかも、生体への安全性が高い
抗光酸化外用剤を提供することにある。
線等の光による光酸化で生成する活性酸素種や過酸化物
の障害から生体、特に、皮膚および頭髪を長時間持続し
て保護することができ、しかも、生体への安全性が高い
抗光酸化外用剤を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のご
とき抗光酸化外用剤を得るために鋭意検討を重ねた結
果、クロロゲン酸をはじめとする特定の抗酸化剤と、電
子供与体とを組み合わせることにより、安全で持続性の
ある、優れた抗光酸化作用を発揮する外用剤が得られる
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。
とき抗光酸化外用剤を得るために鋭意検討を重ねた結
果、クロロゲン酸をはじめとする特定の抗酸化剤と、電
子供与体とを組み合わせることにより、安全で持続性の
ある、優れた抗光酸化作用を発揮する外用剤が得られる
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、光再生作用を有し、
かつその光再生反応において酸素を還元しない抗酸化剤
と、該抗酸化剤の再生に必要な電子供与体とを含有して
なる抗光酸化外用剤を提供するものである。
かつその光再生反応において酸素を還元しない抗酸化剤
と、該抗酸化剤の再生に必要な電子供与体とを含有して
なる抗光酸化外用剤を提供するものである。
【０００６】本発明の外用剤においては、該抗酸化剤が
酸化型と還元型の間で循環的に光再生される光再生反応
によって抗光酸化作用が持続し、しかも、格別多量の抗
酸化剤を必要とせず、また電子供与体としても安全性の
高い、グルコースやサッカロース等を使用できるので、
生体への安全性も高くなる。さらに具体的には、添付の
図１に示すごとく、例えば、抗酸化剤がクロロゲン酸
（ＣhＡ）の場合、該外用剤中に存在する還元型のクロ
ロゲン酸（ＣhＡRed）が、例えば、紫外線（ＵＶ−Ａ,
−Ｂ）によって生成される活性酸素種や過酸化物を消去
し、それ自体は酸化型のクロロゲン酸（ＣhＡOx）にな
る。この酸化型クロロゲン酸は電子供与体の存在下、紫
外線の作用により還元型クロロゲン酸に再生する。すな
わち、抗酸化剤は、この光再生反応により、光によって
生成される活性酸素種や過酸化物を光が当たっている限
り消去し続けることになる。
酸化型と還元型の間で循環的に光再生される光再生反応
によって抗光酸化作用が持続し、しかも、格別多量の抗
酸化剤を必要とせず、また電子供与体としても安全性の
高い、グルコースやサッカロース等を使用できるので、
生体への安全性も高くなる。さらに具体的には、添付の
図１に示すごとく、例えば、抗酸化剤がクロロゲン酸
（ＣhＡ）の場合、該外用剤中に存在する還元型のクロ
ロゲン酸（ＣhＡRed）が、例えば、紫外線（ＵＶ−Ａ,
−Ｂ）によって生成される活性酸素種や過酸化物を消去
し、それ自体は酸化型のクロロゲン酸（ＣhＡOx）にな
る。この酸化型クロロゲン酸は電子供与体の存在下、紫
外線の作用により還元型クロロゲン酸に再生する。すな
わち、抗酸化剤は、この光再生反応により、光によって
生成される活性酸素種や過酸化物を光が当たっている限
り消去し続けることになる。
【０００７】
【発明の実施の形態】かくして、本発明で用いる抗酸化
剤は、光により生成した活性酸素種に電子を供与しそれ
自体は酸化型となることにより活性酸素種を消去し、そ
の後、光により、電子を、共に含有させた電子供与体か
ら受容することにより再度還元型に循環的に再生される
ものであって、酸素より高い（正の）酸化還元電位を有
するものであればよく、特に限定するものではないが、
例えば、クロロゲン酸、コーヒー酸、ロズマリン酸、テ
トラヒドロクルクミン等が挙げられ、とりわけ、クロロ
ゲン酸が好ましい。また、これらの抗酸化剤は、１種ま
たは２種以上を任意に組み合わせて用いることもでき
る。
剤は、光により生成した活性酸素種に電子を供与しそれ
自体は酸化型となることにより活性酸素種を消去し、そ
の後、光により、電子を、共に含有させた電子供与体か
ら受容することにより再度還元型に循環的に再生される
ものであって、酸素より高い（正の）酸化還元電位を有
するものであればよく、特に限定するものではないが、
例えば、クロロゲン酸、コーヒー酸、ロズマリン酸、テ
トラヒドロクルクミン等が挙げられ、とりわけ、クロロ
ゲン酸が好ましい。また、これらの抗酸化剤は、１種ま
たは２種以上を任意に組み合わせて用いることもでき
る。
【０００８】該抗酸化剤の配合量は、外用剤全量に対し
て、０.００１重量％以上、通常０．００１〜１．０重
量％となる範囲が好ましく、特に０.００２〜０.５重量
％が好ましい。０.００１重量％未満では抗酸化作用が
充分でなく本発明の目的が達成できない。一方、１.０
重量％を超えて配合してもそれ以上の抗酸化作用の向上
は望めない。
て、０.００１重量％以上、通常０．００１〜１．０重
量％となる範囲が好ましく、特に０.００２〜０.５重量
％が好ましい。０.００１重量％未満では抗酸化作用が
充分でなく本発明の目的が達成できない。一方、１.０
重量％を超えて配合してもそれ以上の抗酸化作用の向上
は望めない。
【０００９】本発明で用いる電子供与体は、該酸化型抗
酸化剤に対して電子が供与されるものであればよく、特
に限定するものではないが、例えば、安全性の観点か
ら、ブドウ糖（グルコース）、果糖（フルクトース）、
マンノース、キシロース、白糖（サッカロース）、マル
トース、マルチトース、ＥＤＴＡ等が好ましい。また、
これらの電子供与体は、１種または２種以上を任意に組
み合わせて用いることもできる。
酸化剤に対して電子が供与されるものであればよく、特
に限定するものではないが、例えば、安全性の観点か
ら、ブドウ糖（グルコース）、果糖（フルクトース）、
マンノース、キシロース、白糖（サッカロース）、マル
トース、マルチトース、ＥＤＴＡ等が好ましい。また、
これらの電子供与体は、１種または２種以上を任意に組
み合わせて用いることもできる。
【００１０】該電子供与体の配合量は、該抗酸化剤に対
する電子供与体のモル比が５倍以上となる範囲が好まし
く、特に１０倍以上となる範囲が好ましい。５倍未満で
は抗酸化剤の酸化型から還元型への光再生が不十分とな
り本発明の目的が達成できない。
する電子供与体のモル比が５倍以上となる範囲が好まし
く、特に１０倍以上となる範囲が好ましい。５倍未満で
は抗酸化剤の酸化型から還元型への光再生が不十分とな
り本発明の目的が達成できない。
【００１１】本発明の抗光酸化外用剤は、常法に従い、
適宜の賦形剤ないしは担体と合して液状、ジェル状、ペ
ースト状、クリーム状、ムース状、スプレー等の固体な
いしは液体の剤形とすることができ、それぞれの剤形に
応じて本発明の効果を損なわない範囲で、適当な他の添
加剤、例えば、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面
活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の種
々の界面活性剤；高級および低級アルコール、多価アル
コール、高級および低級脂肪酸、パラフィンワックス、
炭化水素油、エステル油、シリコーンおよびシリコーン
誘導体等の油剤；防腐剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱
剤、金属キレート剤、着色剤、着香剤、動物および植物
の抽出物等を適宜配合することができる。
適宜の賦形剤ないしは担体と合して液状、ジェル状、ペ
ースト状、クリーム状、ムース状、スプレー等の固体な
いしは液体の剤形とすることができ、それぞれの剤形に
応じて本発明の効果を損なわない範囲で、適当な他の添
加剤、例えば、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面
活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の種
々の界面活性剤；高級および低級アルコール、多価アル
コール、高級および低級脂肪酸、パラフィンワックス、
炭化水素油、エステル油、シリコーンおよびシリコーン
誘導体等の油剤；防腐剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱
剤、金属キレート剤、着色剤、着香剤、動物および植物
の抽出物等を適宜配合することができる。
【００１２】本発明の抗光酸化外用剤は、通常の化粧料
や外用の医薬、医薬部外品等と同様に、その適宜の量を
皮膚や頭髪等に外用することにより、持続性の、安全性
の高い、優れた抗光酸化、特に、抗紫外線作用を発揮す
る。
や外用の医薬、医薬部外品等と同様に、その適宜の量を
皮膚や頭髪等に外用することにより、持続性の、安全性
の高い、優れた抗光酸化、特に、抗紫外線作用を発揮す
る。
【００１３】
【実施例】以下に、試験例および実施例を示して本発明
の内容をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定
されるものではない。 試験例 １．クロロゲン酸の抗酸化活性の評価 クロロゲン酸の抗酸化活性は、水溶性のラジカル発生剤
である２,２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩
酸塩（ＡＡＰＨ）によって誘起されるダイズ・ホスファ
チジルコリン（ＰＣ）リポソームの酸化に対する抗酸化
活性を測定した。ＰＣ（シグマ社製、使用前にアルミナ
およびシリカゲルカラムで精製したもの）のメタノール
溶液（４０ｍｇ／ｍｌ）１ｍｌにメタノール５ｍｌを加
えて反応溶液を調製し、該溶媒を蒸発させることによっ
てＰＣ薄膜を得た。５０ｍＭのトリス−ＨＣｌ緩衝液
（１０ｍｌ、ｐＨ７.４）を加えて振盪しフラスコから
該ＰＣ薄膜をゆっくりと剥離させ白色乳液状のリポソー
ム溶液を得た。次いで、このリポソーム溶液２ｍｌに、
ＡＡＰＨを含有するトリス−ＨＣｌ緩衝液２０μｌを加
えて反応を開始させた。この反応液には２ｍＭのＡＡＰ
Ｈ、５.１５ｍＭのダイズＰＣリポソームおよび０.１ｍ
Ｍのクロロゲン酸、アスコルビン酸、トロロックスまた
は尿酸が含まれ、該反応は空気下３７℃にて行った。ま
た、対照区としては、クロロゲン酸または他の抗酸化剤
を含まない反応液を用いた。生成したＰＣヒドロペルオ
キシド（ＰＣ−ＯＯＨ）は、種々の時間反応させた後に
その反応液１０μｌをＨＰＬＣ系（シリカゲルカラム
（４.６×２５０ｍｍ、ＬＣ−Ｓｉ、スペルコ社製）、
メタノール／４０ｍＭリン酸緩衝液（９０：１０、ｖ／
ｖ）、流速１ｍｌ／分で溶出）に付し、溶出液の２３４
ｎｍの紫外線吸収を測定することによって検出、定量し
た。実験結果を図２に示す。
の内容をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定
されるものではない。 試験例 １．クロロゲン酸の抗酸化活性の評価 クロロゲン酸の抗酸化活性は、水溶性のラジカル発生剤
である２,２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩
酸塩（ＡＡＰＨ）によって誘起されるダイズ・ホスファ
チジルコリン（ＰＣ）リポソームの酸化に対する抗酸化
活性を測定した。ＰＣ（シグマ社製、使用前にアルミナ
およびシリカゲルカラムで精製したもの）のメタノール
溶液（４０ｍｇ／ｍｌ）１ｍｌにメタノール５ｍｌを加
えて反応溶液を調製し、該溶媒を蒸発させることによっ
てＰＣ薄膜を得た。５０ｍＭのトリス−ＨＣｌ緩衝液
（１０ｍｌ、ｐＨ７.４）を加えて振盪しフラスコから
該ＰＣ薄膜をゆっくりと剥離させ白色乳液状のリポソー
ム溶液を得た。次いで、このリポソーム溶液２ｍｌに、
ＡＡＰＨを含有するトリス−ＨＣｌ緩衝液２０μｌを加
えて反応を開始させた。この反応液には２ｍＭのＡＡＰ
Ｈ、５.１５ｍＭのダイズＰＣリポソームおよび０.１ｍ
Ｍのクロロゲン酸、アスコルビン酸、トロロックスまた
は尿酸が含まれ、該反応は空気下３７℃にて行った。ま
た、対照区としては、クロロゲン酸または他の抗酸化剤
を含まない反応液を用いた。生成したＰＣヒドロペルオ
キシド（ＰＣ−ＯＯＨ）は、種々の時間反応させた後に
その反応液１０μｌをＨＰＬＣ系（シリカゲルカラム
（４.６×２５０ｍｍ、ＬＣ−Ｓｉ、スペルコ社製）、
メタノール／４０ｍＭリン酸緩衝液（９０：１０、ｖ／
ｖ）、流速１ｍｌ／分で溶出）に付し、溶出液の２３４
ｎｍの紫外線吸収を測定することによって検出、定量し
た。実験結果を図２に示す。
【００１４】図２から明らかなごとく、対照区のＰＣの
酸化速度が１５.３ｎＭ／秒（０％保護）であるのに対
して、クロロゲン酸はＰＣの酸化を顕著に阻害し（９
９.８％保護）、その阻害レベルは尿酸（７０.８％保
護）より強く、アスコルビン酸（９９.６％保護）およ
びトロロックス（α−トコフェロールの水溶性アナロ
グ）（９９.６％保護）と同レベルであった。
酸化速度が１５.３ｎＭ／秒（０％保護）であるのに対
して、クロロゲン酸はＰＣの酸化を顕著に阻害し（９
９.８％保護）、その阻害レベルは尿酸（７０.８％保
護）より強く、アスコルビン酸（９９.６％保護）およ
びトロロックス（α−トコフェロールの水溶性アナロ
グ）（９９.６％保護）と同レベルであった。
【００１５】２．クロロゲン酸の光再生効果の試験 クロロゲン酸の酸化還元反応における光再生効果は、サ
イクリックボルタンメトリーによって試験した。サイク
リックボルタンメトリーは、作用電極にプラスチック・
フォームド・カーボン（ＰＦＣ）電極参照電極にＡｇ／
ＡｇＣｌを用いて、１００ｍＶ／秒の電位走引速度で行
った。該電極セルには、１.０ミリモル／リットルのク
ロロゲン酸、０.１モル／リットルの酢酸ナトリウムお
よび０.０１モル／リットルのグルコースを含む水溶液
を入れた。暗所下（破線）、および水銀−キセノンラン
プ照明下（電極表面において３６５ｎｍにて約２００ｍ
Ｗ／ｃｍ2になるよう）（実線）にて記録したサイクリ
ックボルタモグラムを図３に示す。
イクリックボルタンメトリーによって試験した。サイク
リックボルタンメトリーは、作用電極にプラスチック・
フォームド・カーボン（ＰＦＣ）電極参照電極にＡｇ／
ＡｇＣｌを用いて、１００ｍＶ／秒の電位走引速度で行
った。該電極セルには、１.０ミリモル／リットルのク
ロロゲン酸、０.１モル／リットルの酢酸ナトリウムお
よび０.０１モル／リットルのグルコースを含む水溶液
を入れた。暗所下（破線）、および水銀−キセノンラン
プ照明下（電極表面において３６５ｎｍにて約２００ｍ
Ｗ／ｃｍ2になるよう）（実線）にて記録したサイクリ
ックボルタモグラムを図３に示す。
【００１６】図３から明らかなごとく、暗所下におい
て、クロロゲン酸の酸化還元反応によるかなりはっきり
としたアノードピークおよびカソードピークが認めら
れ、光の照明によって、０.４Ｖ付近のアノード電流が
上昇し、０.３Ｖのカソードピーク電流が低下した。こ
のことはクロロゲン酸の酸化体が光の照明によって電極
表面において還元体に再生したことを示している。かく
して、クロロゲン酸の抗酸化活性が照明によって再生さ
れることが示され、該クロロゲン酸は、抗酸化外用剤に
配合するラジカルスキャベンジャーとして皮膚および／
または頭髪に非常に有効に作用すると考えられる。
て、クロロゲン酸の酸化還元反応によるかなりはっきり
としたアノードピークおよびカソードピークが認めら
れ、光の照明によって、０.４Ｖ付近のアノード電流が
上昇し、０.３Ｖのカソードピーク電流が低下した。こ
のことはクロロゲン酸の酸化体が光の照明によって電極
表面において還元体に再生したことを示している。かく
して、クロロゲン酸の抗酸化活性が照明によって再生さ
れることが示され、該クロロゲン酸は、抗酸化外用剤に
配合するラジカルスキャベンジャーとして皮膚および／
または頭髪に非常に有効に作用すると考えられる。
【００１７】 実施例１ 透明ゲル 成 分 配合量（重量％） 油相 流動パラフィン １７.５０ モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０） ソルビタン ９.００ ポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテル ８.５０ ポリオキシエチレン（１５）還元ラノリン ９.００ 水相 グリセリン ３.００ グルコース １.００ 精製水 ５１.９３ クロロゲン酸 ０.０７ 油相部を７５℃に加温撹拌しながら、同温の水相部を徐
々に加える。室温になるまで冷却後、クロロゲン酸を加
え、透明ゲルを得る。
々に加える。室温になるまで冷却後、クロロゲン酸を加
え、透明ゲルを得る。
【００１８】 実施例２ ヘアコンディショニングフォーム 成 分 配合量（重量％） カルボキシビニルポリマー ０.１５ ポリビニルポリマー １.２０ 加水分解コラーゲン末 ０.２５ ラノリン酸（６００）ポリエチレングリコール ０.３５ エタノール １０.００ ジイソプロパノールアミン 適 量 クロロゲン酸 ０.１２ サッカロース ２.００ 精製水 ８５.００ 上記処方のものを６６:４の比率でＬＰＧとともに充填
し、ヘアコンディショニングフォームを得る。
し、ヘアコンディショニングフォームを得る。
【００１９】 実施例３ 化粧水 成 分 配合量（重量％） 精製水 ６２.５７ モノイソプロパノールアミン ０.０２ エタノール ５５.３０ アジピン酸ジイソプロピル ２.５０ ポリビニルポリマー ０.２０ モノミリスチン酸デカグリセリン ３.００ クロロゲン酸 ０.０５ フルクトース １.５０ 上記処方のものを撹拌しながら加え、化粧水を得る。
【００２０】 実施例４ ハンド＆ボディーローション 成 分 配合量（重量％） 油相 オリーブ油 ３２.２５ ラノリン １.９０ 水相 ショ糖脂肪酸エステル ４.００ グリセリン ０.９０ 精製水 ５９.５５ グルコース １.２０ クロロゲン酸 ０.２０ 油相部を８０℃に加温撹拌しながら同温の水相を徐々に
加える。室温になるまで冷却後、クロロゲン酸を加えて
ローションを得る。
加える。室温になるまで冷却後、クロロゲン酸を加えて
ローションを得る。
【００２１】 実施例５ ファンデーション 成 分 配合量（重量％） 油相 ポリオキシエチレン（４） ラウリルエーテルリン酸ナトリウム ０.５０ グリセリルモノステアレート １.００ ミツロウ １.００ ステアリン酸 ４.００ ベヘニルアルコール １.００ ラノリン ２.００ スクワラン ４.００ 酸化チタン ５.００ ベンガラ 適 量 黄酸化鉄 適 量 黒酸化鉄 適 量 タルク 適 量 水相 ブチルパラベン ０.０５ プロピレングリコール ８.００ トリエタノールアミン １.５０ メチルパラベン ０.１０ グルコース ２.００ コーヒー酸 ０.２０ 精製水 ６４.６５ ８０℃に加温した油相を撹拌しながら、徐々に同温に加
温した水相を加える。室温になるまで撹拌冷却後、コー
ヒー酸を加え、ロールミルで仕上げファンデーションを
得る。
温した水相を加える。室温になるまで撹拌冷却後、コー
ヒー酸を加え、ロールミルで仕上げファンデーションを
得る。
【００２２】 実施例６ 日焼け止めクリーム 成 分 配合量（重量％） アルミニウムステアレート ３.００ オレイン酸オクチルドデシル ５２.４０ オリーブ油 ３９.００ オレイン酸モノグリセリン ０.５０ 酸化チタン ３.００ グルコース ２.００ コーヒー酸 ０.１０ オリーブ油とアルミニウムステアレートを１００〜１２
０℃で加温溶解し、８０℃で他の油脂類を加える。室温
になるまで冷却後、コーヒー酸を加えクリームを得る。
０℃で加温溶解し、８０℃で他の油脂類を加える。室温
になるまで冷却後、コーヒー酸を加えクリームを得る。
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、光酸化による障害から
皮膚や頭髪が長時間持続的に保護され、しかも生体への
安全性が高い、抗光酸化外用剤が提供される。
皮膚や頭髪が長時間持続的に保護され、しかも生体への
安全性が高い、抗光酸化外用剤が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】 抗酸化剤としてクロロゲン酸を用いる場合の
光再生反応を示す説明図面である。
光再生反応を示す説明図面である。
【図２】 ＰＣヒドロペルオキシド生成に対するクロロ
ゲン酸および他の還元剤の抗酸化活性を示す図面であ
る。
ゲン酸および他の還元剤の抗酸化活性を示す図面であ
る。
【図３】 暗所下および水銀−キセノンランプ照明下に
おけるクロロゲン酸のサイクリックボルタモグラムを示
す図面である。実線：照明光下、破線：暗所下
おけるクロロゲン酸のサイクリックボルタモグラムを示
す図面である。実線：照明光下、破線：暗所下
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年１１月９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】本発明の外用剤においては、該抗酸化剤が
酸化型と還元型の間で循環的に光再生される光再生反応
によって抗光酸化作用が持続し、しかも、格別多量の抗
酸化剤を必要とせず、また電子供与体としても安全性の
高い、グルコース等を使用できるので、生体への安全性
も高くなる。さらに具体的には、添付の図１に示すごと
く、例えば、抗酸化剤がクロロゲン酸（ＣhＡ）の場
合、該外用剤中に存在する還元型のクロロゲン酸（Ｃh
ＡRed）が、例えば、紫外線（ＵＶ−Ａ,−Ｂ）によって
生成される活性酸素種や過酸化物を消去し、それ自体は
酸化型のクロロゲン酸（ＣhＡOx）になる。この酸化型
クロロゲン酸は電子供与体の存在下、紫外線の作用によ
り還元型クロロゲン酸に再生する。すなわち、抗酸化剤
は、この光再生反応により、光によって生成される活性
酸素種や過酸化物を光が当たっている限り消去し続ける
ことになる。
酸化型と還元型の間で循環的に光再生される光再生反応
によって抗光酸化作用が持続し、しかも、格別多量の抗
酸化剤を必要とせず、また電子供与体としても安全性の
高い、グルコース等を使用できるので、生体への安全性
も高くなる。さらに具体的には、添付の図１に示すごと
く、例えば、抗酸化剤がクロロゲン酸（ＣhＡ）の場
合、該外用剤中に存在する還元型のクロロゲン酸（Ｃh
ＡRed）が、例えば、紫外線（ＵＶ−Ａ,−Ｂ）によって
生成される活性酸素種や過酸化物を消去し、それ自体は
酸化型のクロロゲン酸（ＣhＡOx）になる。この酸化型
クロロゲン酸は電子供与体の存在下、紫外線の作用によ
り還元型クロロゲン酸に再生する。すなわち、抗酸化剤
は、この光再生反応により、光によって生成される活性
酸素種や過酸化物を光が当たっている限り消去し続ける
ことになる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】本発明で用いる電子供与体は、該酸化型抗
酸化剤に対して電子が供与されるものであればよく、特
に限定するものではないが、例えば、安全性の観点か
ら、ブドウ糖（グルコース）、マンノース、キシロー
ス、マルトース、ＥＤＴＡ等が好ましい。また、これら
の電子供与体は、１種または２種以上を任意に組み合わ
せて用いることもできる。
酸化剤に対して電子が供与されるものであればよく、特
に限定するものではないが、例えば、安全性の観点か
ら、ブドウ糖（グルコース）、マンノース、キシロー
ス、マルトース、ＥＤＴＡ等が好ましい。また、これら
の電子供与体は、１種または２種以上を任意に組み合わ
せて用いることもできる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】２．クロロゲン酸の光再生効果の試験 クロロゲン酸の酸化還元反応における光再生効果は、サ
イクリックボルタンメトリーによって試験した。サイク
リックボルタンメトリーは、作用電極にプラスチック・
フォームド・カーボン（ＰＦＣ）電極、参照電極にＡｇ
／ＡｇＣｌを用いて、１００ｍＶ／秒の電位走引速度で
行った。該電極セルには、１.０ミリモル／リットルの
クロロゲン酸、０.１モル／リットルの酢酸ナトリウム
および０.０１モル／リットルのグルコースを含む水溶
液を入れた。暗所下（破線）、および水銀−キセノンラ
ンプ照明下（電極表面において３６５ｎｍにて約２００
ｍＷ／ｃｍ2になるよう）（実線）にて記録したサイク
リックボルタモグラムを図３に示す。
イクリックボルタンメトリーによって試験した。サイク
リックボルタンメトリーは、作用電極にプラスチック・
フォームド・カーボン（ＰＦＣ）電極、参照電極にＡｇ
／ＡｇＣｌを用いて、１００ｍＶ／秒の電位走引速度で
行った。該電極セルには、１.０ミリモル／リットルの
クロロゲン酸、０.１モル／リットルの酢酸ナトリウム
および０.０１モル／リットルのグルコースを含む水溶
液を入れた。暗所下（破線）、および水銀−キセノンラ
ンプ照明下（電極表面において３６５ｎｍにて約２００
ｍＷ／ｃｍ2になるよう）（実線）にて記録したサイク
リックボルタモグラムを図３に示す。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】 実施例２ ヘアコンディショニングフォーム 成 分 配合量（重量％） カルボキシビニルポリマー ０.１５ ポリビニルポリマー １.２０ 加水分解コラーゲン末 ０.２５ ラノリン酸（６００）ポリエチレングリコール ０.３５ エタノール １０.００ ジイソプロパノールアミン 適 量 クロロゲン酸 ０.１２ マルトース ２.００ 精製水 ８５.００ 上記処方のものを６６:４の比率でＬＰＧとともに充填
し、ヘアコンディショニングフォームを得る。
し、ヘアコンディショニングフォームを得る。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】 実施例３ 化粧水 成 分 配合量（重量％） 精製水 ６２.５７ モノイソプロパノールアミン ０.０２ エタノール ５５.３０ アジピン酸ジイソプロピル ２.５０ ポリビニルポリマー ０.２０ モノミリスチン酸デカグリセリン ３.００ クロロゲン酸 ０.０５ キシロース １.５０ 上記処方のものを撹拌しながら加え、化粧水を得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 59/52 2115−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 59/52 // Ｃ１１Ｂ 5/00 Ｃ１１Ｂ 5/00
Claims (10)
- 【請求項１】 光再生作用を有し、かつその光再生反応
において酸素を還元しない抗酸化剤と、該抗酸化剤の再
生に必要な電子供与体とを含有してなる抗光酸化外用
剤。 - 【請求項２】 抗酸化剤がオルトヒドロキシフェノール
類である請求項１記載の抗光酸化外用剤。 - 【請求項３】 抗酸化剤がクロロゲン酸およびコーヒー
酸から選ばれる１種以上の成分である請求項１記載の抗
光酸化外用剤。 - 【請求項４】 電子供与体が糖類およびＥＤＴＡから選
ばれる１種以上の成分である請求項１記載の抗光酸化外
用剤。 - 【請求項５】 抗酸化剤を、外用剤全量に対して、０.
００１重量％以上含有してなる請求項１記載の抗光酸化
外用剤。 - 【請求項６】 抗酸化剤を、外用剤全量に対して、０.
００１〜１.０重量％含有してなる請求項１記載の抗光
酸化外用剤。 - 【請求項７】 抗酸化剤に対する電子供与体の配合モル
比が５倍以上である請求項１記載の抗光酸化外用剤。 - 【請求項８】 抗紫外線用である請求項１記載の抗光酸
化外用剤 - 【請求項９】 皮膚用外用剤である請求項１記載の抗光
酸化外用剤。 - 【請求項１０】 頭髪用外用剤である請求項１記載の抗
光酸化外用剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25495295A JPH0995409A (ja) | 1995-10-02 | 1995-10-02 | 抗光酸化外用剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25495295A JPH0995409A (ja) | 1995-10-02 | 1995-10-02 | 抗光酸化外用剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0995409A true JPH0995409A (ja) | 1997-04-08 |
Family
ID=17272142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25495295A Pending JPH0995409A (ja) | 1995-10-02 | 1995-10-02 | 抗光酸化外用剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0995409A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007119360A (ja) * | 2005-10-25 | 2007-05-17 | Geo Co Ltd | 抗酸化組成物 |
| JP2020125254A (ja) * | 2019-02-04 | 2020-08-20 | 株式会社協和 | 化粧料、紫外線に対する細胞保護剤、光老化防止剤 |
-
1995
- 1995-10-02 JP JP25495295A patent/JPH0995409A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007119360A (ja) * | 2005-10-25 | 2007-05-17 | Geo Co Ltd | 抗酸化組成物 |
| JP2020125254A (ja) * | 2019-02-04 | 2020-08-20 | 株式会社協和 | 化粧料、紫外線に対する細胞保護剤、光老化防止剤 |
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