JPH0987447A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 剛性および低温耐衝撃性などの機械的強度な
らびに耐熱性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物を提
供する。 【構成】 （Ａ）下記（ｉ）ないし（vi）の性状を有す
るプロピレン系樹脂 ４０〜９０重量％、（Ｂ）エチレ
ンと炭素数３〜１２のα−オレフィンからなり、かつ下
記（ｖ）〜（vii)の性状を有するエチレン−α−オレフ
ィンランダム共重合体 ５〜４０重量％および（Ｃ）無
機充填剤 ５〜５０重量％からなるポリプロピレン系樹
脂組成物である。 （ｉ）２５℃におけるキシレン抽出不溶部が９９．０重
量％以上、（ii）アイソタクチックペンタッド分率が９
８．５％以上、（iii)アイソタクチック平均連鎖長が５
００以上、（iv）アイソタクチック平均連鎖長が８００
以上のものの合計量が１０重量％以上（v ）損失正接
（ｔａｎδ）の最大値（Ｙ）とα−オレフィン含有量
（Ｘ（重量％）との関係式： Ｙ≧０．０２４Ｘ−０．
３２、（vi）ガラス転移点が−２０℃以下、（vii ）Ｘ
線回折により測定される結晶化度が５％以下

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に電気・電子部品、
包装材料分野、機械部品、エンジニリアリングプラスチ
ック代替品等に好適に用いられる、剛性および低温耐衝
撃性などの機械的強度ならびに耐熱性に優れる樹脂組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは、一般に安価であり、
かつその特長である軽量性、透明性、機械的強度、耐熱
性、耐薬品性などの性質を生かし、機械部品、電気・電
子部品などの工業材料、各種包装材料などに広く利用さ
れている。近年、製品の高機能化あるいはコスト低減化
に伴い、これらの材料に対する特性向上が強く要望され
ている。ポリプロピレンの剛性、耐衝撃性、耐熱性など
を改良する方法として、例えばエチレンブロック共重合
体にエチレン−プロピレンゴムを配合する方法（昭６０
−３４２０号公報など）、あるいはメタロセン系触媒を
用いて重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重
合体を配合する方法（例えば、特開昭６２−１２１７０
９公報、特公平６−１０４７００公報、特開平６−１９
２５００公報等）などが提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記方
法では、いずれも特性の一部を改良するものではある
が、耐熱性、剛性および低温耐衝撃性についてはいまだ
不十分である。本発明は、かかる状況に鑑みてなされた
ものであり、剛性、耐熱性、低温耐衝撃性などのバラン
スに優れるポリプロピレン系樹脂組成物を提供すること
を目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定のプロピレン系樹脂に特定のエチレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体および無機充填剤
を配合することにより上記目的を達成しうることを見い
出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち本発明は、（Ａ）下記（ｉ）ない
し（iv）の性状を有するプロピレン系樹脂 ４０〜９０
重量％、 （ｉ）２５℃におけるキシレン抽出不溶部が９９．０重
量％以上 （ii）アイソタクチックペンタッド分率が９８．５％以
上 （iii)アイソタクチック平均連鎖長が５００以上 （iv）カラム分別法による各フラクションのアイソタク
チック平均連鎖長が８００以上のものの合計量が１０重
量％以上 （Ｂ）エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンから
なる共重合体で、α−オレフィンの含有量が３０〜８０
重量％であり、かつ下記（ｖ）〜（vii)の性状を有する
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体 ５〜４０
重量％および （v ）固体粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎ
δ）の最大値（Ｙ）とα−オレフィン含有量が下記式を
満足する Ｙ≧０．０２４Ｘ−０．３２ （式中、Ｘはα−オレフィンの重量％を表し、３０≦Ｘ
≦８０である） （vi）ガラス転移点が−２０℃以下 （vii ）Ｘ線回折により測定される結晶化度が５％以下 （Ｃ）無機充填剤 ５〜５０重量％（ただし、（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％）からなるポリプロピレ
ン系樹脂組成物を提供するものである。 以下、本発明を具体的に説明する。

【０００６】本発明における（Ａ）プロピレン系樹脂
は、プロピレン単独重合体およびプロピレンと他のα−
オレフィンとのランダムあるいはブロック共重合体であ
る。α−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、
４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセ
ン、１−ドデセン等の炭素数１２までのものが挙げられ
る。本発明の（Ａ）成分としては、さらに下記（ｉ）〜
（iv) の性状を有することが必要である。 （ｉ）２５℃におけるキシレン抽出不溶部が９９．０重
量％以上 （ii）アイソタクチックペンタッド分率が９８．５％以
上 （iii)アイソタクチック平均連鎖長 ５００以上 （iv）カラム分別法による各フラクションのアイソタク
チック平均連鎖長が８００以上のものの合計量が１０重
量％以上

【０００７】（i ）２５℃におけるキシレン抽出不溶部
（以下「ＸＩ」という）とは、ポリマーを１３５℃のオ
ルトキシレンにいったん溶解した後、２５℃に冷却した
際、析出するポリマーの割合を表すもので、本発明にお
いてはＸＩが９９．０重量％以上であり、９９．５重量
％以上が好ましく、特に９９．７重量％以上が好適であ
る。ＸＩが９９．０重量％未満では剛性および耐熱性に
劣る。

【０００８】また、（ii）アイソタクチックペンタッド
分率（以下「ＩＰ」という）は、９８．５％以上である
必要があり、９９．０％以上が好ましく、特に９９．５
％以上が好適である。ＩＰが９８．５％未満では剛性お
よび耐熱性に劣るので好ましくない。なお、ＩＰとは、
同位体炭素による核磁気共鳴（¹³Ｃ−ＮＭＲ）を使用し
て測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位
でのアイソタクチック分率である。その測定法は、Ａ．
Ｚａｍｂｅｌｌｉ；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，
６，９２５（１９７３）、同，８，６８７（１９７５）
および同，１３，２６７（１９８０）に記載された方法
に従った。

【０００９】また、（iii ）アイソタクチック平均連鎖
長（以下Ｎという）は５００以上、好ましくは７００以
上、特に好ましくは８００以上である必要がある。Ｎが
５００未満では、剛性および耐熱性に劣る。なお、Ｎと
は、ポリプロピレン分子内のメチル基のアイソタクチッ
ク部分の平均的な長さを表わすものであり、その測定方
法は、Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄｌｌ；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｅｑ
ｕｅｎｃｅ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ， Ａｃａｄｅ
ｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９７７，ｃ
ｈａｐｔｅｒ２に記載されている方法に拠った。

【００１０】具体的には、ポリプロピレンを１，２，４
−トリクロロベンゼン／重水素化ベンゼンの混合溶媒に
ポリマー濃度が１０重量％となるように温度１３０℃に
加温して溶解する。この溶液を１０ｍｍφのガラス製試
料管に入れ、ＩＰと同様の方法で¹³Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルを測定する。このスペクトル図の例を図１に示す。図
１のａは、ポリプロピレンにおけるメチル基領域のスペ
クトルであり、ｂはそのスペクトルの拡大図である。ス
ペクトルは、ペンタッド単位すなわち隣接するメチル基
５個をひとつの単位として測定され、メチル基のアイソ
タクチシティー（構造的にはｍｍｍｍ，ｍｍｍｒなどの
１０種類がある）によって吸収ピークが異なる。図１ｂ
に吸収ピークとアイソタクチシティーとの対応を示す。

【００１１】一方、重合理論としてＳｈａｎ−Ｎｏｎｇ
ＺＨＵなど；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ，Ｖｏ
ｌ．１５，Ｎｏ．１２，ｐ８５９−８６８（１９８３）
に記載された２サイトモデルがある。すなわち、重合時
の活性種が触媒側とポリマー末端の２種類あるとするも
のであり、触媒側は触媒支配重合、もう一方は末端支配
重合と呼ばれるものである（詳細については、古川淳
二；高分子のエッセンスとトピックス２、「高分子合
成」、Ｐ７３（株）化学同人発行（１９８６）に記載さ
れている）。

【００１２】上記文献によると、結局、２サイトモデル
は、 α：触媒支配重合（エナンチオモルフィック過程）によ
る重合末端にＤ体およびＬ体が付加する確率、すなわち
アイソタクチック連鎖中の乱れの程度の指標 σ：末端支配重合（ベルヌーイ過程）により重合末端と
同じものが付加するメソ体ができる確率 ω：αサイトの割合 としてペンタッド単位でのアイソタクチシティーの異な
る１０種類のアイソタクチック強度を理論的に計算でき
る。そして、前記ＮＭＲによる測定強度と、上記理論強
度とが一致するようにα、σおよびωを最小自乗法で求
め、次式により各ペンタッド単位を求める。

【００１３】

【表１】

【００１４】次に、前述Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌの文献
に記載された平均連鎖長（Ｎ）の定義式；Ｎ＝メソ体の
連鎖数／メソ体のユニット数に当てはめ、具体的には次
式により求めることができる。 Ｎ＝１＋（Ａ₁ ＋Ａ₂ ＋Ａ₃ ）／０．５（Ａ₄ ＋Ａ₅ ＋
Ａ₆ ＋Ａ₇ ）

【００１５】さらに、(iv)カラム分別法による各フラク
ションのアイソタクチック平均連鎖長（以下「Ｎ_f 」と
いう）が８００以上のものの合計量は、全体の１０重量
％以上であることが必要であり、好ましくは３０重量％
以上、特に好ましくは５０重量％である。Ｎ_f が８００
以上であるものの合計量が１０重量％未満では剛性およ
び耐熱性の改良効果に乏しい。

【００１６】ここで、カラム分別法とは、前記キシレン
抽出不溶部をパラキシレンに温度１３０℃で溶解後、セ
ライトを加え、１０℃／時間の降温速度で温度３０℃ま
で下げ、セライトに付着させ、次に、スラリー状セライ
トをカラムに充填し、パラキシレンを展開液として温度
３０℃から２．５℃毎に段階的に温度を上昇し、ポリプ
ロピレンをフラクション別に分取する方法である。詳細
については、Ｍａｓａｈｉｒｏ Ｋａｋｕｇｏ ｅｔ
ａｌ；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｖｏｌ．２１，
ｐ３１４−３１９（１９８８）に記載されている。分取
したポリプロピレンのＮ_f は、上記Ｎの測定法を用いて
測定される。

【００１７】本発明の（Ａ）成分の好ましい例として
は、例えばマグネシウム化合物、チタン化合物、ハロゲ
ン含有化合物および電子供与性化合物を必須成分とする
固体触媒を、更に、一般式：ＴｉＸａ・Ｙｂ（式中、Ｘ
はＣｌ，Ｂｒ，Ｉのハロゲン原子を、Ｙは電子供与性化
合物を、ａは３もしくは４を、ｂは３以下の整数をそれ
ぞれ表わす）で示されるチタン化合物で処理後、ハロゲ
ン含有化合物で洗浄し、更に炭化水素で洗浄して得られ
る改良固体触媒成分を用いて重合して得られるプロピレ
ン系重合体が挙げられる。

【００１８】なお、本発明における（Ａ）成分がプロピ
レンブロック共重合体（以下「ＢＰＰ」という）の場合
は、第１段の反応で得られるプロピレン重合体ブロック
が、上記（i ）ないし（iv）の物性を満足する必要があ
る。具体的には第１段の反応終了後、サンプリングを行
いそのプロピレン重合体ブロックについて上記方法で物
性を評価できる。

【００１９】本発明に用いるＢＰＰ中に占めるプロピレ
ンと他のα−オレフィンとの共重合体ゴム成分の共重合
割合は、通常５〜２５重量％であり、該ゴム成分中のプ
ロピレン含有量は、通常３０〜６５重量％のものが用い
られる。本発明における（Ａ）成分のメルトフローレー
ト（ＪＩＳ Ｋ７２１０ 表１、条件１４に準拠して測
定、以下「ＭＦＲ」という）は、特に制限するものでは
ないが、剛性と耐衝撃性とのバランスから通常０．１〜
３００ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜１００ｇ
／１０分のものが用いられる。これらのプロピレン系樹
脂は１種でもよく、２種以上を併用してもよい。

【００２０】本発明の樹脂組成物中に占める（Ａ）成分
の組成割合は４０〜９０重量％であり、４３〜８７重量
％が好ましく、特に４５〜８５重量％が好適である。
（Ａ）成分が４０重量％未満では剛性および耐熱性が低
下する。一方、９０重量％を超えると耐衝撃性に劣るの
で好ましくない。

【００２１】また、本発明における（Ｂ）成分は、エチ
レンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとのランダム共
重合体である。α−オレフィンとしてはプロピレン、１
−ブテン、１−ヘキセンが好ましく、中でも１−ブテン
が特に好ましい。本発明の（Ｂ）成分中に占める、α−
オレフィンの含有量は３０〜８０重量％であり、好まし
くは３３〜７７重量％、特に好ましくは、３６〜７４重
量％である。α−オレフィン含有量が３０重量％未満で
は、耐衝撃性が劣り好ましくない。一方、８０重量％を
超えると、剛性、耐熱性が劣り好ましくない。なお、α
−オレフィン含有量は、Ｈ．Ｎ．Ｃｈｅｎｇ；Ｍａｃｒ
ｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｖｏｌ．１７，ｐ１９５０−１
９５５（１９８４）、Ｅ．Ｔ．Ｈｓｉｅｈ ｅｔ ａ
ｌ；ｉｂｉｄ．，Ｖｏｌ．１５．ｐ３５３−３６０（１
９８２）等に報告されている¹³Ｃ−ＮＭＲによる方法で
測定される。

【００２２】さらに、本発明においては、（Ｂ）成分が
下記（v ）ないし（vii ）の性状を有することが必要で
ある。 （v ）固体粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎ
δ）の最大値（Ｙ）とα−オレフィン含有量（Ｘ）が下
記式を満足する Ｙ≧０．０２４Ｘ−０．３２ （式中、Ｘはα−オレフィンの重量％を表し、３０≦Ｘ
≦８０である） （vi）ガラス転移点が−２０℃以下 （vii ）Ｘ線回折により測定される結晶化度が５％以下

【００２３】（v ）損失正接（ｔａｎδ）の最大値Ｙ
は、固体粘弾性装置を用いて高分子材料の動的粘弾性を
測定したときに得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）曲
線のピーク値である。動的粘弾性は、振動数で振動する
ひずみ（応力）を与える測定法であり、固体粘弾性測定
装置に関しては「プラスチック試験ハンドブック」第２
１２〜２２３頁（日刊工業新聞社１９６９年発行）に記
載されている。具体的には、樹脂をプレス成形法にて、
温度１７０℃で５分間加圧保持後、温度３０℃で５分間
加圧冷却し、厚み０．２ｍｍのサンプルを作成する。次
に、湿度５０％、温度２３℃の恒温室に２４時間以上放
置後、５０ｍｍ×２ｍｍに試験片を切り出し、測定装置
として（株）東洋ボールドウィン社製ＲＨＥＯＶＩＢＲ
ＯＮ ＤＤＶ−II−ＥＰを用い、初期試料長４０ｍｍ、
測定周波数１１０Ｈｚ、動的測定変位０．１６ｍｍ、測
定温度−１５０〜１５０℃、昇温速度２℃／分にて測定
を行う。本発明の（Ｂ）成分の温度−ｔａｎδ曲線の例
を図２に示す。上記式は、好ましくはＹ≧０．０２４Ｘ
−０．２２であり、さらに好ましくはＹ≧０．０２４Ｘ
−０．１２である。

【００２４】また、（vi）ガラス転移点（以下「Ｔｇ」
という）は上記固体粘弾性測定装置により得られるｔａ
ｎδピーク曲線のピーク温度である。該Ｔｇは−２０℃
以下であり、好ましくは−２３℃以下、特に好ましくは
−２６℃以下である。

【００２５】また、（vii)Ｘ線回折により測定される結
晶化度（以下「Ｘｃ」という）は５％以下であり、好ま
しくは３％以下である。なお、結晶化度はプレス成形法
にて、温度１７０℃で５分間加圧保持後、温度３０℃で
５分間加圧冷却して得た、厚さ１ｍｍのサンプルを湿度
５０％、温度２３℃の恒温室に４８時間以上放置後、理
学電機社製ＲＵ−２００を用いＸ線回折法により求め
た。

【００２６】本発明における（Ｂ）成分を得るための触
媒の例としては、下記成分（ａ），（ｂ）および
（ｄ）、または成分（ａ），（ｂ），（ｃ）および
（ｄ）からなる触媒を用いて重合することにより得るこ
とができる。 （ａ）表面に水酸基を持つ固体と、以下の一般式（１）
で表される化合物を反応させて得られた担体 ＭＲ¹ Ｒ² Ｒ³ （１） （式中、Ｍは周期律表第１３族の元素であり、Ｒ¹ 、Ｒ
² 、Ｒ³ は各々同一でも異なっていてもよく、水素、炭
素数１〜２０の炭化水素基、アルコキシド基もしくはハ
ロゲンである） （ｂ）周期律表第４、５または６族遷移金属を含有する
有機化合物 （ｃ）下記の一般式（２）または（２’）で示される、
ヘテロ原子含有化合物 ＡＬ¹ Ｌ² （２） ＡＬ¹ Ｌ² Ｌ³ （２’） （式中、Ａは孤立電子対を持つ元素、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³
は各々同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の
炭化水素基あるいはケイ素含有炭化水素基もしくはアル
コキシド基である）

【００２７】（ｄ）有機アルミニウム化合物 本発明の（ａ）成分に用いる表面に水酸基を持つ固体と
しては、無機酸化物、無機塩化物、無機水酸化物、有機
高分子化合物であり、実質上表面等に水酸基を持つもの
を用いることが出来る。具体的には、シリカ、アルミ
ナ、シリカ−アルミナ、マグネシア、チタニア、ジルコ
ニア、カルシア等の表面等に水酸基を持つ無機酸化物、
塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、塩
化カルシウム等の無機塩化物、またはポリビニルアルコ
ール等の水酸基を持つ高分子化合物の群から選ばれる１
種または２種以上を使用することができる。これらの化
合物は、平均粒子径が５〜２００μｍ、比表面積が１０
０〜１０００ｍ² ／ｇの微粒子であることが好ましい。
さらに、吸着水を除き、水酸基数を制御するために熱処
理を行う。例えばシリカの熱処理時間は２〜２４時間、
通常４〜８時間である。水酸基含有量は熱処理温度によ
り異なり、１５０℃で処理した場合、水酸基は約５個／
ｎｍ² 、６００℃で処理した場合１個／ｎｍ² 程度とな
る。４００〜６００℃で処理したシリカ、アルミナもし
くはシリカ−アルミナの群の１種もしくは２種以上を使
用することが好ましい。

【００２８】本発明における一般式（１）で表される化
合物（以下「第１３族化合物」という。）は ＭＲ¹ Ｒ² Ｒ³ （１） であって、Ｍは周期律表第１３族の元素であり、このう
ち好ましいのはホウ素、アルミニウムであり、特に好ま
しいのはホウ素である。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は各々同一で
も異なっていてもよく、水素、炭素数１〜２０の炭化水
素基もしくはアルコキシド基またはハロゲンであっても
よい。第１３族化合物の具体例としては、トリメチルホ
ウ素、トリエチルホウ素、トリプロピルホウ素、トリブ
チルホウ素、トリフェニルホウ素、トリス（ペンタフル
オロフェニル）ホウ素などがあり、詳細は特願平６−２
７７１３３号に記載されている。

【００２９】本発明における水酸基を持つ固体と第１３
族化合物の反応は、種々の方法で行うことができ、非溶
媒系で反応することも可能であるが、一般には有機溶媒
中で行われる。使用する有機溶媒としては、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の脂
肪族炭化水素、メチルシクロペンタン、シクロペンタ
ン、シクロオクタン等の脂環族炭化水素ベンゼン、トル
エン、キシレン、クメン、シメン等の芳香族炭化水素等
を用いることができる。

【００３０】水酸基を持つ固体と第１３族化合物を反応
させる条件としては本発明の効果が認められる限り任意
であるが、一般的には次の条件が望ましい。反応温度条
件は通常−７０℃〜１２０℃であり、好ましくは０℃〜
１００℃である。反応時間は濃度、温度等の条件により
一概に規定できないが、第１３族化合物と水酸基との反
応は十分にさせることが好ましく、最低５分間以上が好
ましい。水酸基を持つ固体と第１３族化合物の反応量比
は特に制限はないが、水酸基数に対する第１３族化合物
が等当量以上であることが好ましい。反応生成物である
担体は反応液より分離し、未反応の第１３族化合物は洗
浄により取り除かねばならない。洗浄溶媒としては上記
有機溶媒を用いることができる。洗浄温度は−３０℃〜
１２０℃であり、好ましくは０℃〜１００℃である。洗
浄は洗液中に第１３族化合物が実質的に検出されないこ
とが好ましい。洗浄終了後、担体は乾燥するかもしくは
有機溶媒存在下で使用することができる。

【００３１】本発明における（ｂ）周期律表第４、５ま
たは６族遷移金属を含有する有機化合物としては下記一
般式（３）で示す化合物が挙げられる。 （Ｃ₅ Ｒ⁴ _m）_p Ｒ⁶ _s（Ｃ₅ Ｒ⁵ _n）ＭｅＱ_3-p または（Ｃ₅ Ｒ⁴ _m）Ｒ⁷ ＭｅＱ’ （３） （式中、Ｍｅは周期律表第４、５、６族遷移金属であ
り、（Ｃ₅ Ｒ⁴ _m）、（Ｃ₅Ｒ⁵ _n）はシクロペンタジエニ
ルまたは置換シクロペンタジエニルであり、Ｒ⁴ および
Ｒ⁵ は同一でも異なっていてもよく、水素または炭素数
１〜２０のアルキル、アルケニル、アリール、アルキル
アリールまたはアリールアルキル基、アルキルシリル
基、シリルアルキル基であり、もしくは２つの隣接する
炭素原子が結合して環を作っていてもよい。Ｒ⁶ は炭素
数１〜２０のアルキレン基、−ＧｅＲ⁸Ｒ⁹ −、−Ｓｉ
Ｒ⁸ Ｒ⁹ −、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ⁸ −、−ＰＲ⁸ −
であり、Ｒ⁷ は炭素数１〜２０のアルキレン基、−Ｇｅ
Ｒ⁸ Ｒ⁹ −、−ＳｉＲ⁸ Ｒ⁹ −、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ
Ｒ⁸ −、−ＰＲ⁸ −または−ＯＲ⁸ 、−ＮＲ⁸ Ｒ⁹ 、−
ＰＲ⁸ Ｒ⁹ （Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は水素または炭素数１〜２０の
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリ
ール基、アリールアルキル基などの炭化水素基あるいは
ハロゲン化アルキル基またはハロゲン化アリール基）で
あって、Ｒ⁶ は（Ｃ₅ Ｒ⁴ _m）環２個と結合しており、Ｒ
⁷ は（Ｃ₅ Ｒ⁴ _m）とＭｅに結合している。Ｑはアリール
基、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基ま
たはアリールアルキル基、アルキルシリル基から選ば
れ、１〜２０の炭素原子を持つ炭化水素基またはハロゲ
ンであり、同じでも異なってもよい。Ｑ’は炭素数１〜
２０のアルキリデンラジカルであり、ｓは０または１、
ｐは０、１、または２、ｓはｐが０のときは０、ｍ並び
にｎはｓが１のとき４であり、ｓが０のとき５であ
る。）

【００３２】具体例としては、ジメチルシリレンビス
（２−メチルベンゾインデニル）−ジルコニウムジクロ
リド、ジエチルシリレンビス（２−メチルインデニル）
−ジルコニウムジクロリドなどが挙げられ、詳細な例示
は特願平６−２７７１３３号に記載されている。

【００３３】本発明における（ｃ）ヘテロ原子含有化合
物は、下記一般式（２）または（２’）で示される。 ＡＬ¹ Ｌ² （２） ＡＬ¹ Ｌ² Ｌ³ （２’） （式中、Ａは孤立電子対を有する元素、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ
³ は各々同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０
の炭化水素基、トリメチルシリル基、トリメチルシリル
フェニル基などのケイ素含有炭化水素基、または炭素数
１〜２０のアルコキシド基である） Ａの具体例としては、窒素、酸素、硫黄、リン等が挙げ
られる。ヘテロ原子含有化合物は担体に担持してもよ
く、また重合時に添加してもよい。ヘテロ原子含有物質
の具体例としては、例えばエーテル類；チオエーテル
類；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、トリイソブチルアミン、トリフェニルアミン、
アニリン、ピリジン、ビピリジン、フェナントロリン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等
のアミン類；トリメチルフォスフィン、トリエチルフォ
スフィン、トリフェニルフォスフィン等のフォスフィン
を挙げることができ、好ましいものとしては、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンである。

【００３４】本発明において使用される（ｄ）有機アル
ミニウム化合物としては、下記の一般式で表わせる化合
物が挙げられる。 ＡｌＲ_n Ｘ_ｍ （Ｒはアルキル基、Ｘはハロゲンを意味し、ｎ，ｍは個
数を意味し、ｎ＋ｍ＝３である） 具体的には、トリエチルアルミニウム、トリプロピルア
ルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリヘキシルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライド
等があげられるが、好ましくはトリイソブチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウムである。

【００３５】本発明のオレフィン重合用触媒は、前記成
分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）のうち（ａ）、
（ｂ）、（ｄ）のみを用いても良いが（ｃ）成分を用い
ることにより高い重合活性が得られる。各成分の接触方
法に特に制限はなく、例えば 不活性溶媒中で各成分を混合する方法 不活性溶媒中で、担体（ａ）と成分（ｃ）を接触さ
せ、不活性溶媒で洗浄後、成分（ｂ）、（ｄ）と混合す
る方法 などの方法によることができる。

【００３６】本発明のエチレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体の重合は、公知の連続式、回分式の方法いず
れの方法でも得ることができ、重合反応器の形態に特に
制限はない。上記プロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体は、ヘキサン、ヘプタン、燈油等の不活性炭化
水素またはプロピレンのような液化α−オレフィン溶媒
存在下でのスラリー法や無溶媒下の気相重合法で、重合
温度が室温〜１３０℃の範囲で行われる。好ましくは、
５０〜９０℃の範囲で行われる。重合圧力は２〜５０Ｋ
ｇ／ｃｍ² の範囲で行われる。重合に際しては公知の手
段、例えば温度、圧力の選定、あるいは水素の導入によ
り分子量調節を行うことができる。

【００３７】重合工程における反応器は、当該技術分野
で一般に用いられるものが適宜使用できる。例えば、撹
拌槽型反応器、流動床型反応器、循環式反応器を用い
て、重合操作を連続式、半回分式、回分式のいずれかの
方法で行うことができる。得られたエチレン−α−オレ
フィンランダム共重合体スラリーまたは粉末は、必要に
応じ、アルコールや水等で不活性化または残触媒の除去
を行った後、乾燥し、添加剤と溶融混合し供される。

【００３８】本発明における（Ｂ）成分のＭＦＲは特に
制限するものではないが、剛性と耐衝撃性のバランスか
ら０．１〜５０ｇ／分のものが好適に使用される。本発
明の樹脂組成物中に占める（Ｂ）成分の組成割合は５〜
４０重量％であり、８〜３７重量％が好ましく、特に１
０〜３５重量％が好適である。（Ｂ）成分が５重量％未
満では耐衝撃性に劣る、一方、４０重量％を超えると剛
性および耐熱性が低下するので好ましくない。

【００３９】本発明における（Ｃ）無機充填剤は従来公
知の各種充填剤が使用できる。その例としては、例えば
タルク、マイカ、グラスファイバー、カーボンファイバ
ー、ワラストナイト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミ
ニウム、炭酸カルシウム、チタン酸カルシウム、ホウ酸
アルミニウム、硫酸マグネシウム、カーボンブラック等
が挙げられる。これらの中でも、タルク、マイカおよび
炭酸カルシウムが好ましい。本発明の樹脂組成物中に占
める（Ｃ）成分の組成割合は５〜５０重量％であり、８
〜４８重量％が好ましく、特に１０〜４０重量％が好適
である。（Ｃ）成分が５重量％未満では剛性および耐熱
性の改良効果が劣る。一方、５０重量％を超えると耐衝
撃性の低下およびブリードアウトによる金型汚染を起こ
すので好ましくない。本発明における樹脂組成物のＭＦ
Ｒは０．５〜３００ｇ／１０分が好ましく、１〜１５０
ｇ／１０分が好適である。

【００４０】本発明の樹脂組成物は上記（Ａ）〜（Ｃ）
成分ならびに必要に応じて周知の他の添加剤をヘンシェ
ルミキサー等でドライブレンドした後、混練機等により
溶融混練して製造することができる。このような混練機
としては単軸押出機、２軸押出機、ニーダーおよびバン
バリーミキサーといった公知のものが使用可能である。
混練の温度は通常１２０〜３００℃の範囲であり、好ま
しくは１５０〜２５０℃の範囲である。

【００４１】本発明の樹脂組成物に配合する添加剤とし
ては、熱可塑性樹脂に慣用の添加剤（例えば、酸化防止
剤、耐候性安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロックキング
防止剤、防曇剤、造核剤、染料、顔料、オイル、ワック
ス等）を本発明の目的を損なわない範囲で適宜量配合で
きる。例えば、このような添加剤の例としては、酸化防
止剤として２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−
チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−メ
チレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、オクタデシル３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル
−１’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラ
キス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］メタン、４，４’−
チオビス−（６−ブチルフェノール）、紫外線吸収剤と
してはエチル−２−シアノ−３、３−ジフェニルアクリ
レート、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−オクト
キシベンゾフェノン、可塑剤としてフタル酸ジメチル、
フタル酸ジエチル、ワックス、流動パラフィン、りん酸
エステル、帯電防止剤としてはペンタエリスリットモノ
ステアレート、ソルビタンモノパルミテート、硫酸化オ
レイン酸、ポリエチレンオキシド、カーボンワックス、
滑剤としてエチレンビスステアロアミド、ブチルステア
レート等、造核剤として、カルボン酸の金属塩、ジベン
ジリデンソルビトール誘導体、フォスフェート金属塩な
どが挙げられる。

【００４２】具体例としては、安息香酸ナトリウム、ア
ジピン酸アルミニウム、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミ
ニウム塩、チォフェネカルボン酸ナトリウム、１，３，
２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３，２，４
−ジ−（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，
３，−ｐクロルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベン
ジリデンソルビトール、ナトリウム−ビス−（４−ｔ−
ブチルフェニル）フオスフェート、カリウム−ビス−
（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウ
ム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’
−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスフェ−トなどが挙げられる。着色剤としてカーボン
ブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリ
ン、アゾ系顔料、酸化チタン、ベンガラ等である。又、
他の多くの高分子化合物も本発明の作用効果が阻害され
ない程度にブレンドすることもできる。

【００４３】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物、は
公知の溶融成形法及び圧縮成形法により射出成形体、フ
ィルム、シート、チューブ、ボトルなどに成形でき、単
体での使用及び他の材料と積層し積層体としても使用で
きる。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、物性は下記の測定法を用いた。 （１）ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、表１条件１４で測定し
た。 （２）曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠した。 （３）アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠し、ノッチ付きで温度２３℃
および−３０℃にて測定した。 （４）荷重たわみ温度 ＪＩＳ Ｋ７２０７Ｂ法に準拠し、荷重４．６ｋｇで測
定した。また、使用したポリプロピレン系樹脂の製造例
を以下に示す。

【００４５】固体触媒の調製 無水塩化マグネシウム５６．８ｇ（５９７ｍｍｏｌ）
を、無水エタノール１００ｇ（１７４ｍｍｏｌ）、出光
興産社製ワセリンオイル（ＣＰ１５Ｎ）５００ｍｌおよ
び信越シリコーン社製シリコーン油（ＫＦ９６）５００
ｍｌからなる混合液に窒素雰囲気下、１２０℃で完全溶
解した。この混合物を特殊機化工業社製ＴＫホモミキサ
ーを用いて１２０℃、３０００回転／分で３分間撹拌し
た。次いで、撹拌を維持しながら、２リットルの無水ヘ
プタン中に０℃以下を維持するように冷却しながら移送
した。得られた白色固体は無水ヘプタンで十分洗浄し、
室温下で真空乾燥した。

【００４６】得られた白色固体３０ｇを無水ヘプタン２
００ｍｌ中に懸濁させ、０℃で撹拌しながら四塩化チタ
ン５００ｍｌ（４．５ｍｏｌ）を１時間かけて滴下し
た。次に、加熱を始めて４０℃になったところでフタル
酸ジイソブチル４．９６ｇ（１７．８ｍｍｏｌ）を加
え、１００℃まで約１時間で昇温させた。１００℃で２
時間反応した後、熱時ろ過にて固体部分を採取した。得
られた固体部分に四塩化チタン５００ｍｌ（４．５ｍｏ
ｌ）を加え、撹拌下１２０℃で１時間反応した後、再度
熱時ろ過にて固体触媒を採取し、６０℃のヘキサン１リ
ットルで７回、さらに室温のヘキサン１リットルで３回
洗浄した。

【００４７】ＴｉＣｌ₄ ［Ｃ₆ Ｈ₄ （ＣＯＯｉＣ₄ Ｈ
₉ ）₂ ］の調製 四塩化チタン１９ｇ（１００ｍｍｏｌ）を含むヘキサン
１リットルの溶液に、フタル酸ジイソブチル２７．８ｇ
（１００ｍｍｏｌ）を、０℃を維持しながら約３０分間
で滴下した。滴下終了後、４０℃に昇温し３０分間反応
させた。反応終了後、固体部分を採取しヘキサン５００
ｍｌで５回洗浄し目的物を得た。

【００４８】重合触媒成分の調製 上記で得られた固体触媒２０ｇをトルエン３００ｍｌ
に懸濁させ、２５℃で上記で得られたＴｉＣｌ₄ ［Ｃ
₆ Ｈ₄ （ＣＯＯｉＣ₄ Ｈ₉ ）₂ ］５．２ｇ（１１ｍｍｏ
ｌ）で１時間処理して担持させた。担持終了後、熱時ろ
過にて固体部分を採取し、トルエン３００ｍｌと四塩化
チタン１０ｍｌ（９０ｍｍｏｌ）に再懸濁させ、９０℃
で１時間撹拌洗浄し、熱時ろ過にて固体部分を採取し、
その後、この反応物を９０℃のトルエン５００ｍｌで５
回、室温のヘキサン５００ｍｌで３回洗浄した。

【００４９】予備重合 窒素雰囲気下、内容積３リットルのオートクレーブ中
に、ｎ−ヘプタン５００ｍｌ、トリエチルアルミニウム
６．０ｇ（５３ｍｍｏｌ）、ジシクロペンチルジメトキ
シシラン３．９ｇ（１７ｍｍｏｌ）、および上記で得
られた重合触媒成分１０ｇを投入し、０〜５℃の温度範
囲で５分間撹拌した。次に、重合触媒１ｇあたり１０ｇ
のプロピレンが重合するようにプロピレンをオートクレ
ーブ中に供給し、０〜５℃の温度範囲で１時間予備重合
した。得られた予備重合固体触媒成分は、ｎ−ヘプタン
で５００ｍｌで３回洗浄を行い、以下の本重合に使用し
た。

【００５０】本重合 窒素雰囲気下、内容積６０リットルの撹拌機付きオート
クレーブに上記の方法で調製された予備重合固体触媒成
分２．０ｇ、トリエチルアルミニウム１１．４ｇ（１０
０ｍｍｏｌ）、ジシクロペンチルジメトキシシラン６．
８４ｇ（３０ｍｍｏｌ）を入れ、温度７０℃でプロピレ
ンを圧入し１時間重合を行った。その後、未反応のプロ
ピレンおよび水素を除去し重合を終結させた。その結
果、ＭＦＲが３５．３ｇ／１０分であるポリプロピレン
（以下「ＰＰ１」という）を得た。

【００５１】また、上記ＰＰ１と同様、〜の触媒調
製および予備重合を行った後、次の本重合を行った。 ・第１段重合：ホモポリプロピレンの重合 窒素雰囲気下、内容積６０リットルの撹拌機付きオート
クレーブに前記方法で調製された予備重合固体触媒２．
０ｇ、トリエチルアルミニウム１１．４ｇ、ジシクロペ
ンチルジメトキシシラン６．８４ｇを投入し、次いでプ
ロピレン、水素を装入し７０℃に加温し１時間重合を行
った。１時間経過後、未反応のプロピレンを除去し反応
を終結した。反応終了後、反応生成物をサンプリングし
た。 ・第２段重合：プロピレン−エチレン共重合体の重合 次に、エチレン／プロピレンの混合比を調製すると同時
に水素を供給し、温度７０℃で４０分間反応した。反応
後未反応ガスを除去し、ＭＦＲが２９．２ｇ／１０分、
ゴム成分含有量が１４．５重量％であり、かつゴム成分
中のプロピレン含有量が４２．１重量％である共重合体
（以下「ＢＰＰ１」という）を得た。

【００５２】また、比較例用として東ソー・アクゾ社製
ＡＡ型三塩化チタン、ジエチルアルミニウムクロライド
を触媒成分として用い、重合時の水素濃度を調製して、
ＭＦＲが３２．２ｇ／１０分であるポリプロピレン（以
下「ＰＰ２という」）を得た。さらに、比較例用として
上記〜の操作のうち、のみの操作を行った触媒を
用いて予備重合および、ＢＰＰ１と同様の本重合を行っ
てＭＦＲが３１．３ｇ／１０分、ゴム成分含有量が１
５．２重量％であり、かつゴム成分中のプロピレン含有
量が４０．８重量％である共重合体（以下「ＢＰＰ２」
という）を得た。

【００５３】以上のポリプロピレン（ＢＰＰ１およびＢ
ＰＰ２については、第１段重合後サンプリングしたも
の）について、ＸＩ，ＩＰ，ＮおよびＮ_f を測定した。
その結果を表２に示す。

【００５４】なお、ＩＰの測定条件は次のとおりであ
る。 測定器 日本電子社製 ＪＮＭ−ＧＳＸ４００ 測定モ−ド ：プロトンデカップリング法 パルス幅 ：８．０μｓｅｃ パルス繰返時間 ：３．０ｓｅｃ 積算回数 ：２００００回 溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン／重ベンゼンの混合 溶媒（７５／２５重量％） 内部循環 ：ヘキサメチルジシロキサン 試料濃度 ：３００ｍｇ／３．０ｍｌ溶媒 測定温度 ：１２０℃

【００５５】

【表２】

【００５６】次に、使用したエチレン−α−オレフィン
共重合体の製造例を以下に示す。 ホウ素担持無機担体の調製 シリカを窒素気流中６００℃にて４時間焼成した。該シ
リカの表面水酸基数は２個／ｎｍ² であった。該シリカ
２０ｇに３００ｍｌのトリス（テトラフルオロフェニ
ル）ボランのイソパラフィン溶液を加え室温で１時間反
応させた。反応物をヘキサン洗浄後、乾燥した。得られ
た個体にトルエン３００ｍｌと、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リン２．４ｍｌを加え室温で３時間反応させた。反応物
をトルエン洗浄後、乾燥し、ホウ素担持シリカを調整し
た。

【００５７】エチレン−α−オレフィン共重合体の重合 窒素雰囲気下、内容積６０リットルの撹拌機付きオート
クレーブに、２０℃にて精製トルエン１８リットルとト
リイソブチルアルミニウムの１．０Ｍトルエン溶液４０
ｍｌ、１−ブテン６０ｍｏｌおよびエチレンをその分圧
が７ｋｇ／ｃｍ ² になるように仕込み、十分に撹拌し
た。続いて、ジメチルシリレンビス（２−メチル−ベン
ゾインデニル）ジルコニウムジクロリドの１ｍｍｏｌ／
ｌトルエン溶液２０ｍｌと上記ホウ素担持無機担体１ｇ
およびトリイソブチルアルミニウムの１．０Ｍトルエン
溶液１０ｍｌを接触混合した後、窒素でオートクレーブ
に圧入し、エチレンをその分圧が７ｋｇ／ｃｍ２を維持
するように連続的に供給しながら２０℃で１時間重合し
た。その後メタノールをオートクレーブに圧入し重合を
停止させ、得られた溶液を大量のメタノール中に投入
し、析出した重合体を７０℃で一昼夜減圧乾燥した。そ
の結果、ＭＦＲが０．８ｇ／１０分であり、かつ１−ブ
テン含有量が４０重量％のエチレン−１−ブテンランダ
ム共重合体（以下「ＥＯＲ１」という）を得た。

【００５８】同様にして、重合時のエチレン、１−ブテ
ンの装入量を調製し、ＭＦＲが１．３ｇ／１０分であり
かつ１−ブテン含有量が５３重量％であるエチレン−１
−ブテンランダム共重合体（以下「ＥＯＲ２」という）
を得た。また、ＥＯＲ１と同じ触媒系による重合方法に
おいて、１−ブテンをプロピレンに代えることで、ＭＦ
Ｒが０．９ｇ／１０であり、かつプロピレン含有量が３
４重量％であるエチレン−プロピレンランダム共重合体
（以下「ＥＯＲ３」という）を得た。

【００５９】また、比較用として次の３種類のエチレン
−α−オレフィンランダム共重合体を用いた。ＥＯＲ１
と同じ触媒系によるエチレン−α−オレフィン共重合体
の重合方法において、ＭＦＲが１．２であり、かつ１−
ブテン含量が１９重量％のエチレン−１−ブテン共重合
体（以下「ＥＯＲａ」という）およびＭＦＲが２．０で
あり、かつ１−ブテン含有量が９２重量％のエチレン−
１−ブテンランダム共重合体（以下「ＥＯＲｂ」とい
う）を得た。ＰＰ２の製造に使用したＴｉ系固体触媒を
用いて重合を行い、ＭＦＲが１．５でありかつ１−ブテ
ン含量が５１重量％のエチレン−１−ブテン共重合体
（以下「ＥＯＲｃ」という）を用いた。

【００６０】以上のエチレン−α−オレフィン共重合体
について損失正接（ｔａｎδ）の最大値（Ｙ）、Ｔｇお
よびＸ線回折による結晶化度を測定した。その結果を表
３に示す。なお、損失正接（ｔａｎδ）の測定条件は以
下のとおりである。 測定器 ：（株）東洋ボールドウィン社製ＲＨＥＯＶＩＢＲＯＮ ＤＤＶ−II−ＥＰ 測定温度 ：−１５０〜１５０℃ 昇温速度 ：２℃／分 測定周波数 ：１１０Ｈｚ 動的測定変位：０．１６ｍｍ 初期試料長 ：４０ｍｍ

【００６１】

【表３】

【００６２】また、充填剤としてタルク（林化成社製
「エンスタルク」）、炭酸カルシウム（白石カルシウム
社製「スタビゴット１５−Ａ」）およびマイカ（山口雲
母社製「ＡＢ３２」）を用いた。

【００６３】実施例１〜８、比較例１〜６ 表４に種類および配合量が示されている（Ａ）成分、
（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を川田製作所製スーパーミ
キサー（ＳＭＶ２０型）を用いて混合し、ナカタニ機械
社製二軸押出機（ＡＳ３０型）を用いてペレット化し
た。得られた各ペレットを東芝機械社製射出成形機（Ｉ
Ｓ−１７０ＦII）を用いて、温度２２０℃、金型冷却温
度５０℃で各試験片を作製した。得られた試験片を相対
湿度５０％、温度２３℃の恒温室に２日放置後、曲げ弾
性率、アイゾット衝撃強度（ノッチ付き）、荷重たわみ
温度を測定した。得られた結果を表４に示す。

【００６４】

【表４】

【００６５】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、剛性および低温
耐衝撃性などの機械的強度ならびに耐熱性に優れるの
で、電気・電子部品、包装材料分野、機械部品、エンジ
ニアリングプラスチック代替品等に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のポリプロピレンのメチル領域における
核磁気共鳴スペクトルの例である。

【図２】本発明のエチレン−１−ブテンランダム共重合
体の温度−ｔａｎδ曲線の例である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記（ｉ）ないし（iv）の性状を
   有するプロピレン系樹脂 ４０〜９０重量％、 （ｉ）２５℃におけるキシレン抽出不溶部が９９．０重
   量％以上 （ii）アイソタクチックペンタッド分率が９８．５％以
   上 （iii)アイソタクチック平均連鎖長が５００以上 （iv）カラム分別法による各フラクションのアイソタク
   チック平均連鎖長が８００以上のものの合計量が１０重
   量％以上 （Ｂ）エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンから
   なる共重合体で、α−オレフィンの含有量が３０〜８０
   重量％であり、かつ下記（ｖ）〜（vii)の性状を有する
   エチレン−α−オレフィンランダム共重合体 ５〜４０
   重量％および （v ）固体粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎ
   δ）の最大値（Ｙ）とα−オレフィン含有量が下記式を
   満足する Ｙ≧０．０２４Ｘ−０．３２ （式中、Ｘはα−オレフィンの重量％を表し、３０≦Ｘ
   ≦８０である） （vi）ガラス転移点が−２０℃以下 （vii ）Ｘ線回折により測定される結晶化度が５％以下 （Ｃ）無機充填剤 ５〜５０重量％（ただし、（Ａ）＋
   （Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％）からなるポリプロピレ
   ン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 上記（Ｂ）成分が、下記成分（ａ），
   （ｂ）および（ｄ）、または成分（ａ），（ｂ），
   （ｃ）および（ｄ）からなる触媒を用いて重合して得ら
   れるものである請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組
   成物。 （ａ）表面に水酸基を持つ固体と、下記一般式（１）で
   表される化合物を反応させて得られる担体 ＭＲ¹ Ｒ² Ｒ³ （１） （式中、Ｍは周期律表第１３族の元素であり、Ｒ¹ 、Ｒ
   ² 、Ｒ³ は各々同一でも異なっていてもよく、水素、炭
   素数１〜２０の炭化水素基、アルコキシド基もしくはハ
   ロゲンである） （ｂ）周期律表第４、５または６族遷移金属を含有する
   有機化合物 （ｃ）下記の一般式（２）または（２’）で示される、
   ヘテロ原子含有化合物 ＡＬ¹ Ｌ² （２） ＡＬ¹ Ｌ² Ｌ³ （２’） （式中、Ａは孤立電子対を持つ元素、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³
   は各々同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の
   炭化水素基あるいはケイ素含有炭化水素基もしくはアル
   コキシド基である） （ｄ）有機アルミニウム化合物
3. 【請求項３】 上記（Ｂ）成分のα−オレフィンが１−
   ブテンである請求項１または請求項２記載のポリプロピ
   レン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 上記（Ｃ）充填剤がタルク、マイカまた
   は炭酸カルシウムである請求項１〜３のいずれか１項に
   記載のポリプロピレン系樹脂組成物。