JPH0980693A - 写真感光材料用成形品及びそれを用いた写真感光材料包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 寸法精度、物理強度、耐摩耗性、滑
性、成形性等を向上させることができ、かつ、写真感光
材料の品質に悪影響を及ぼすことがない。 【解決手段】 分子量分布が１．１〜１０．０、メル
トフローレートが０．１〜１００ｇ／１０分の熱可塑性
樹脂の１種以上の合計含有量が５０〜９９．９８重量
％、滑剤の１種以上の合計含有量が０．０１〜１５重量
％である遮光性熱可塑性樹脂フィルム層１である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真性に悪影響を与え
ることなく、寸法精度、物理強度、耐摩耗性、滑性、成
形性等を改良した写真感光材料包装用フィルム、写真フ
ィルム用容器、写真フィルムパトローネ用カートリッ
ジ、写真フィルム用スプール等の写真感光材料用成形品
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、写真感光材料の包装用フィルムと
しては、特公平２−２７００号公報で開示されているよ
うに、５０重量％以上のエチレン・α−オレフィン共重
合体樹脂と１重量％以上の遮光性物質とからなる樹脂組
成物で成形されたものがあった。この感光物質包装用フ
ィルムは、物理強度、ヒートシール性等は優れている
が、ハロゲン化銀を含む写真感光材料の包装に用いる
と、添加剤の種類や添加量により写真性に悪影響（カブ
リ増加、増減感等）を及ぼす場合があることが判明し
た。また、単層のみの包装用フィルムとして用いた場合
は抗張力が小さく伸びやすいので、重量物を収納する遮
光袋においては包装用フィルムが薄く伸ばされ遮光性や
防湿性を確保できない場合があることも判明した。

【０００３】射出成形法により成形された写真フィルム
用容器としては、特公平２−３８９３９号公報で開示さ
れているように、特殊物性のポリプロピレン樹脂を７０
重量％以上含む樹脂組成物で形成されたものがあった。
この写真フィルム用容器は、成形故障がほとんど発生せ
ず、成形サイクルを大幅に短縮できるものであるが、成
形条件（樹脂温度、金型温度、冷却水温度、製品取り出
し時の製品表面温度、冷却時間、成形室の温度等）の変
動、添加剤の種類及び量などにより、硬度、物理強度、
寸法が大きく変動するので、温湿度をコントロールした
空調室内で上記成形条件を精密にコントロールして製造
しなければならなかった。然し精密にコントロールした
条件で成形しても非結晶性のポリスチレン樹脂を用いて
いる射出成形品並の寸法精度を得ることはできず写真フ
ィルムパトローネやレンズ付フィルムユニット等のよう
にカメラ適性を必須とする用途では写真フィルムパトロ
ーネやレンズ付きフィルムユニット等のようにカメラ適
性を必須とする用途では結晶性樹脂への代替は不可とさ
れてきた。

【０００４】写真フィルム用スプールとしては、特開昭
６２−２８４３５５号公報等で開示されているように、
カーボンブラックを０．０５〜３重量％、カルボキシル
変性シリコーンオイルを０．２〜２重量％、ゴムを０．
５〜６重量％含む、非結晶性樹脂（結晶化度が０％）で
あるポリスチレン樹脂からなる樹脂組成物で形成された
ものがあった。この写真フィルム用スプールは、滑性及
び耐摩耗性が良好なものであったが、耐薬品性、耐油
性、耐熱性等が不十分であった。

【０００５】すなわち、透明写真フィルム用容器に収納
した状態で直射日光下に３時間以上放置すると、黒色の
スプールは熱変形してカメラでの撮影が不可能となるも
のであった。したがって、高級キャストコート紙やアー
ト紙又はコート紙を用いた化粧小箱に透明写真フィルム
用容器を収納し、この透明写真フィルム用容器に写真フ
ィルムパトローネを密封収納しており、高価で包装廃棄
物の多い包装体となっていた。

【０００６】レンズ付きフィルムユニットとしては、実
公平５−２９１９号公報等に開示されているように、撮
影機能を備えたユニット本体に予め写真フィルムを内蔵
させたもので、ユニット本体は、カーボンブラックとゴ
ム入りポリスチレン樹脂（ハイインパクトポリスチレン
樹脂＝耐衝撃性ポリスチレン樹脂が主として用いられ
る。）組成物で形成されている。寸法精度は良好である
が、吸水性が０．１％以上で、ロックウェル硬度、耐熱
性、耐衝撃性、耐薬品性、耐油性、耐磨耗性等にも欠け
るものであった。したがって、従来、フィルムユニット
本体を化粧箱に収納し、カーボンブラックとゴム入りの
ポリスチレン樹脂製のユニット本体ができるだけ露出し
ないようにしていた。さらに、店頭における展示時に
は、防湿性、ガスバリヤ性等を確保するために、印刷が
付された高価な防湿・ガスバリヤー性積層フィルムで製
造したピロー包装袋で密封包装されていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】以上のように、従来の
フィルム成形品、シート成形品、ブロー成形品、真空成
形品、圧空成形品、射出成形品（２色成形品、金型内真
空射出成形品、インジェクション・ブロー成形品等も含
む）等は、写真性への影響、抗張力、耐摩耗性、成形条
件による寸法の変動、耐熱性等において、良好でないも
のであった。また、吸水性が大きく寸法精度、写真性を
常に良好に保つことが困難なものであった。さらにま
た、銀条やショートショット等も発生し易いものであっ
た。

【０００８】また、結晶性樹脂においては、略同じメル
トフローレートの同種類の樹脂であっても、各種成形条
件、各種添加剤の種類や添加剤の含有量により成形性、
防湿性、耐磨耗性、寸法精度、硬度、写真性に及ぼす影
響が大きく異なるものであった。さらに、樹脂の特性が
異なると同一の成形条件で成形しても寸法が大きく異な
るものであり、同一の有機造核剤や滑剤を同一量添加し
ても添加効果が大きく異なるものであった。しかしなが
ら、これらの原因は不明であったために、高い寸法精度
が求められる射出成形品や一定の物理強度、帯電防止
性、防湿性、ガスバリヤ性等が求められる写真感光材料
用密封袋を、ポリオレフィン樹脂のみで成形することは
不可能と考えられ実用化されなかった。

【０００９】本発明は、以上の問題点を解決し、寸法精
度、物理強度、硬度、耐磨耗性、滑性、外観、成形性が
優れ、かつ、写真感光材料の品質に悪影響を及ぼすこと
がない写真感光材料用成形品を提供することを目的とす
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するために日夜鋭意検討した結果、分子量分布が
１．１〜１０、メルトフローレートが０．１〜１００ｇ
／１０分の熱可塑性樹脂の１種又は２種以上の合計含有
量が５０〜９９．９８重量％、滑剤の１種又は２種以上
の合計含有量が０．０１〜１５重量％であり、そして、
必要に応じて他の物質が含まれている写真感光材料用成
形品が上記問題点を解決できることを見出し、本発明を
完成させたものである。

【００１１】すなわち、本発明の写真感光材料用成形品
は、分子量分布が１．１〜１０、メルトフローレートが
０．１〜１００ｇ／１０分の熱可塑性樹脂の１種以上の
合計含有量が５０〜９９.９８重量％、滑剤の１種以上
の合計含有量が０.０１〜１５重量％であることを特徴
として構成されている。

【００１２】本発明の熱可塑性樹脂の分子量分布（ゲル
パーメーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣとい
う）方によって求めた重量平均分子量／数平均分子量で
求めた値）は１．１〜１０．０が好ましく、１．６〜
８．０がより好ましく、２．０〜６．０が最も好まし
い。分子量分布が１．１未満であると、熱可塑性樹脂の
流動性が悪くなり成形故障が多発する。また熱可塑性樹
脂の重合も困難になり高価になる。また、分子量分布が
１０を超えると、物理強度が低下し、寸法精度も悪化す
る。特にポリオレフィン樹脂等の結晶性樹脂ではヒケが
大きくなったり寸法精度が悪化するために樹脂製の写真
フィルムパトローネ用カートリッジやスプール、レンズ
付きフィルムユニット、ディスク等の精密寸法を要求さ
れる射出成形品や圧空成形品では実用化困難である。

【００１３】また、本発明の熱可塑性樹脂のメルトフロ
ーレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−８８の各種指定条件
で測定。本発明では後述の表５で記載した条件により測
定したものである。）は、０．１〜１００ｇ／１０分が
好ましく、０．２〜８０ｇ／１０分がより好ましく、
０．５〜６０ｇ／１０分が最も好ましい。メルトフロー
レートが０．１ｇ／１０分未満であると、樹脂の流動性
が悪く、成形故障や変形等が多発して実用化困難であ
る。また、メルトフローレートが１００ｇ／１０分を超
えると、分子量が小さ過ぎ物理強度が劣り実用化困難で
ある。さらに、樹脂が流動しやすく成形故障も多発す
る。

【００１４】以上のような物性の熱可塑性樹脂の１種又
は２種以上の合計量が５０重量％以上である。合計量が
５０重量％未満であると、上記熱可塑性樹脂としては、
ポリオレフィン樹脂、酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ
スチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、アクリル樹脂、ポ
リアミド樹脂（ナイロン６樹脂、ナイロン６６樹脂、ナ
イロン１２樹脂等）、熱可塑性樹脂エラストマー、ポリ
エステル樹脂（ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレン・２・６ナ
フタレート樹脂等）、ポリカーボネート樹脂、スチレン
系樹脂、ポリフェニルスルファイド樹脂等があり、これ
らの１種又は２種以上を混合して用いることができる。
これらの中で、射出成形品用途としては、スチレン系樹
脂は耐油性に欠けるが寸法精度が優れ安価なので特に好
ましく、ポリオレフィン樹脂は、寸法精度が悪いが安価
である点で好ましい。

【００１５】本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、ホ
モポリエチレン樹脂、エチレンとα−オレフィンとのラ
ンダム及びブロック共重合体樹脂、ホモポリプロピレン
樹脂又はプロピレンとα−オレフィンとのランダム及び
ブロック共重合体樹脂、酸変性ポリオレフィン樹脂（以
後、これらの樹脂をポリオレフィン系樹脂という）を５
０重量％以上含んでおり、好ましくは６０重量％以上、
特に好ましくは７０重量％以上含む。ポリオレフィン系
樹脂が５０重量％未満であると、相溶性、耐熱性、耐摩
耗性、硬度、耐薬品性、耐油性、滑性等が不十分で実用
化困難である。

【００１６】上記ホモポリエチレン樹脂としては、酸素
や過酸化物等のラジカル開始剤を用い、１５０〜３００
℃、１０００〜３０００ｋｇ／ｃｍ²の温度・圧力条件
下でエチレンを重合させる方法で製造した、長鎖分岐を
持った密度が０.９１０〜０.９２５ｇ／ｃｍ³の分岐状
低密度ポリエチレン樹脂と中・低圧法のチーグラー触媒
(Ｔｉ系)またはフィリップス触媒（Ｃｒ系）等を用い、
５０〜２５０℃、５０〜２００ｋｇ／ｃｍ²の温度・圧
力条件下でエチレンを重合させる方法で製造した、直鎖
状の密度が０.９４１〜０．９６５ｇ／ｃｍ³の直鎖状高
密度ポリエチレン樹脂と、高圧法、中・低圧法によって
も得られるが、前記低密度ポリエチレン樹脂と高密度ポ
リエチレン樹脂をブレンドして製造されている密度が
０．９２６〜０.９４０ｇ／ｃｍ³の中密度ポリエチレン
樹脂がある。さらに最近実用化検討を開始した金属メタ
ロセン重合触媒を用いて分子量分布を小さくした低密度
ホモポリエチレン樹脂は特に好ましい。

【００１７】上記エチレンとα−オレフィンとの共重合
体樹脂としては、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂がある。このＬ−Ｌ
ＤＰＥ(Ｌｉｎｅａｒ Ｌｏｗ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙ
ｅｔｈｙｌｅｎｅ）樹脂は第３のポリエチレン樹脂と称
され、中低圧法、高圧法両ポリエチレン樹脂の利点を併
せもつ省エネルギー、省資源という時代の要請に合致す
る低コスト、高強度の樹脂である。この樹脂は低圧法又
は高圧改良法でエチレンと炭素数が３〜１３個、好まし
くは４〜１０個のα−オレフィンを共重合させたコポリ
マーで線状の直鎖に短分岐をもった構造のポリエチレン
系樹脂である。物理強度やコストの点で好ましいα−オ
レフィンとしてはブテン−１、オクテン−１、ヘキセン
−１，４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１などが使
用される。特にエチレン・αオレフィンランダム共重合
体樹脂が本発明には好ましいがエチレン・αオレフィン
ブロック共重合体樹脂、これら２種の混合樹脂も使用で
きる。

【００１８】密度は一般に低中密度ホモポリエチレン樹
脂程度とされているが、市販品では０.８７〜０．９５
ｇ／ｃｍ³の範囲内にあるものが多い。メルトフローレ
ートは０．１〜５０ｇ／１０分の範囲内にあるものが多
い。

【００１９】代表的なＬ−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセス
としては中・低圧装置を用いる気相法、溶液法、液相ス
ラリー法と高圧改良法装置を用いるイオン重合法等があ
る。

【００２０】Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の具体例を以下に示す。 エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 ＧレジンとＮＵＣ−ＦＬＸ（ＵＣＣ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） マーレックス （フィリップス社） スタミレックス （ＤＳＭ社） エクセレンＶＬ （住友化学） ネオゼックス （三井石油化学) 三菱ポリエチ−ＬＬ （三菱油化） 日石リニレックス （日本石油化学） ＮＵＣポリエチレン−ＬＬ（日本ユニカー） 出光ポリエチレンＬ （出光石油化学） エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂 ＴＵＦＬＩＮ （ＵＣＣ社） ＴＵＦＴＨＥＮＥ （日本ユニカー） エチレン・４メチルペンテン−１共重合体樹脂 ウルトゼックス （三井石油化学） エチレン・オクテン−１共重合体樹脂 スタミレックス （ＤＳＭ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） ＭＯＲＥＴＥＣ （出光石油化学）

【００２１】これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で、引裂き
強度、衝撃穴あけ強度が特に要求されるフィルム状の包
装材料であるフィルム成形品に使用する場合に好ましい
樹脂は、メルトフローレート(以後ＭＦＲと表示)が０．
１〜１０ｇ／１０分（ＪＩＳＫ−７２１０の条件４で測
定。試験温度１９０℃，試験荷重２．１６ｋｇｆ)、密
度が０.８７０〜０.９４０ｇ／ｃｍ³（ＪＩＳ Ｋ−７１
１２）、そしてα−オレフィンの炭素数が４〜１５個、
好ましくは４〜１０個、特に好ましくは６〜８個の液相
法プロセスと気相法プロセスで得られたものである。ま
た従来の高圧法製造プロセスを転用して設備費をおさえ
た改良高圧法プロセスで得られたスミカセン−Ｌ（住友
化学）、ニポロンＬ（東ソー）、ウベポリエチレン（宇
部興産）等のＬ−ＬＤＰＥ樹脂も好ましい。

【００２２】特に好ましい代表的な例を商品名であげる
と、ポリエチレンにα−オレフィン側鎖として炭素数６
個の４−メチルペンテン−１を導入した三井石油化学
(株)のウルトゼックス及びα−オレフィン側鎖として炭
素数８個のオクテン−１を導入した出光石油化学(株)の
ＭＯＲＥＴＥＣとＤＳＭ社のスタミレックスとダウケミ
カル社のダウレックスがある（以上４社品共液相法プロ
セスで得られたＬ−ＬＤＰＥ樹脂である。）。低圧法の
気相法プロセスで得られた好ましい代表的な例を商品名
であげると、α−オレフィン側鎖として炭素数６個のヘ
キセン−１を導入した日本ユニカー(株)のＴＵＦＬＩＮ
及びＵＣＣ社のＴＵＦＴＨＥＮＥ等がある。

【００２３】また最近発売された密度が０.８７〜０．
９１０ｇ／ｃｍ³の超低密度直鎖状低密度ポリエチレン
樹脂、例えばＵＣＣ社のＮＵＣ−ＦＬＸや住友化学(株)
のエクセレンＶＬも好ましい（以上２社品共α−オレフ
ィンが炭素数４個のブテン−１を使用）。

【００２４】エチレンとα−オレフィンの比は、エチレ
ンが７０％以上であることが好ましく、８０％以上がよ
り好ましい。エチレンが７０％未満であると、重合適性
が悪化して高価になると共に得られたエチレン・αオレ
フィン共重合体樹脂の粘着性が大きくフィルム成形性が
悪化し、フィルム同志のブロッキングが大きく実用化困
難である。また単層の包装用フィルムでは抗張力が小さ
く伸びやすく、遮光性を確保することが困難である。

【００２５】上記ホモポリプロピレン樹脂としては、主
にチグラー触媒（Ｔｉ系）を用い、５０〜８０℃、５〜
３５ｋｇ／ｃｍ²の温度・圧力下でプロピレンを重合し
て製造される密度が０.８９０〜０．９１０ｇ／ｃｍ³の
樹脂である。一般にはプロピレンをアルミニウムアルキ
ル／四塩化チタン系のチーグラー・ナッタ触媒を用いて
溶剤存在下で重合させて得られるアイソタクチック樹脂
である。

【００２６】プロピレンとα−オレフィンとの共重合体
樹脂としては、プロピレン・エチレンランダム共重合体
樹脂、プロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂、プ
ロピレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂、プロピレ
ン・ブテン−１ブロック共重合体樹脂、プロピレン・エ
チレン・ブテン−１三元共重合体樹脂、プロピレン・エ
チレン・ジエン三元共重合体樹脂、プロピレン・ヘキセ
ン−１ランダム共重合体樹脂、プロピレン・ヘキセン−
１ブロック共重合体樹脂等がある。α−オレフィンの量
としては０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量
％が剛性、物理強度、製造適性のバランスの点から好ま
しい。

【００２７】プロピレンとα−オレフィンとの共重合体
樹脂におけるα−オレフィンは、エチレンとα−オレフ
ィンとの共重合体の場合のα−オレフィンと同様であ
る。

【００２８】以上のようなポリオレフィン系樹脂を重合
させる際、ハロゲン化合物又は金属化合物を含む重合触
媒を用いることが写真感光材料に対する悪影響の大きい
重合触媒使用量を減少できるので好ましい。ハロゲン化
合物及び／又は金属化合物を含む重合触媒の代表例とし
ては四塩化チタンとトリエチルアルミニウムを無水ヘキ
サン中で混合した時に得られる黒色の沈澱物のチーグラ
ー触媒と三塩化チタンとトリエチルアルミニウムを無水
ヘキサン中で混合して得られる黒色の沈澱物のチーグラ
ー・ナッタ触媒と第Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ族の各種金属の有
機アルキル化合物と、第ＩＶ，Ｖ，ＶＩ，ＶＩＩ族の金
属塩の組合せから成る立体規則性重合触媒とトリアルキ
ルアルミニウムと三塩化チタン系の混合物からなるナッ
タ触媒とＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃系と酸化クロムの混合物か
ら成るフィリップス触媒及びマグネシウム化合物とハロ
ゲン化チタンとの反応生成物および有機アルミニウムを
成分とする触媒等がある。特殊な例としてマグネシウム
の酸素含有有機化合物とチタンの酸素含有有機化合物と
アルミニウムハロゲン化合物との反応生成物である固体
触媒成分と共触媒として有機アルミニウム化合物を使用
した触媒等もある。有機アルミニウム化合物の具体例と
してはトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、ジエチルア
ルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノ
ブロマイド等がある。チタン化合物としてはＴｉＣ
ｌ₄、ＴｉＢｒ、ＴｉＩ₄等のテトラハロゲン化チタン、
Ｔｉ（ＯＣＨ₃）Ｃｌ₃、Ｔｉ(ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₃等のトリ
ハロゲン化アルコキシチタン、Ｔｉ(ＯＣＨ₃）₂Ｃｌ₂、
Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ₂、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｂｒ₂等の
ジハロゲン化アルコキシチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ₃）₃Ｃ
ｌ、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅ ）₃Ｂｒ
等のモノハロゲン化トリアルコキシチタン等がある。

【００２９】有機マグネシウム化合物としてはエチルブ
チルマグネシウム、ジイソブチルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、エチルマグネシウムクロライド及び
ＭｇＦ₂、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＢｒ₂、ＭｇＩ₂等がある。バ
ナシウム化合物としては四塩化バナシウム、オキシ三塩
化バナシウム、バナジン酸ジエトキシモノクロライド、
バナジン酸ジエトキシジクロライド等がある。これらの
ハロゲン化合物及び／又は金属化合物はハロゲン化銀写
真感光材料の写真性に悪影響を与えるが脂肪酸金属塩及
び／又はゼオライト及び／又はハイドロタルサイト類化
合物の合計が０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０
５〜７重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％添加す
ると無害化できる。

【００３０】ポリオレフィン樹脂は、結晶化度が６０％
以上、好ましくは７０％以上、特に好ましくは７５％以
上である。結晶化度が６０％未満であると、剛性、耐摩
耗性、硬度、滑性、ヤング率等が不足し、擦り傷が発生
しやすく、射出成形品ではブロッキングや変形が発生し
やすく成形サイクルが長くなり、しかも成形故障が多発
するので実用化困難である。フィルム成形品ではブロッ
キング発生、滑性不足、シワ発生、フィルム成形性不良
等の点で好ましくない。

【００３１】ポリオレフィン樹脂のみの場合は、分子量
分布が１．５〜７．０が好ましく、２．０〜６．５がよ
り好ましく、２．５〜６．０が最も好ましくい。分子量
分布が１．５未満であると、樹脂の流動性が悪化し成形
故障が多発する。また、分子量分布が７．０を越える
と、寸法精度が悪化し、物理強度も低下し、有機造核剤
添加効果も小さくなり本発明の目的とする優れた特性を
有する写真感光材料用成形品を提供することは困難であ
る。

【００３２】前記ポリオレフィン樹脂のみの射出成形品
の場合は、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８のＥ条件の試
験温度１９０℃、試験荷重２．１６Ｋｇｆで測定）が５
〜７０ｇ／１０分が好ましく、７〜５０ｇ／１０分がよ
り好ましく、最も好ましくは１０〜４０ｇ／１０分であ
り、５ｇ／１０分未満では成形故障（ショートショッ
ト、ウェルドライン等）が多発し、成形サイクルが長く
なり実用化不可である。また、メルトフローレートが７
０ｇ／１０分を越えると、樹脂の流動性が大きくなりす
ぎバリ等の成形故障が多発し、物理強度が小さく実用化
困難である。

【００３３】上記酸変性ポリオレフィン樹脂に付いて説
明する。酸変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィン
樹脂と不飽和カルボン酸類とをグラフト変性した変性ポ
リオレフィン樹脂をいい、例えばグラフト変性ポリエチ
レン樹脂、グラフト変性ポリプロピレン樹脂、グラフト
変性エチレン共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂、ＥＥＡ樹脂、
Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、ＥＭＡ樹脂等）等がある。

【００３４】ポリオレフィン樹脂とグラフト変性する。
不飽和カルボン酸類は、その誘導体も含めて総称するも
ので、代表例をあげるとアクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロフタ
ル酸、メサコン酸、アンゲリカ酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、（エンドシス−
ビシクロ〔２,２,１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボン酸）、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水
イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステ
ル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチル
エステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸ジエ
チルエステル、アクリル酸アミド、メタクリルアミド、
マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン
酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレ
イン酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミ
ド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミ
ド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ
−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，
Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸ジメチル、マタクリル酸カリウム、アク
リル酸ナトリウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネ
シウム、アクリル酸カルシウム、メタクリル酸ナトリウ
ム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム、Ｎ−
ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、塩化マレ
ニル、グリシジルマレエート、マレイン酸ジプロピル、
アコニチン酸無水物、ソルビン酸等をあげることがで
き、相互の混合使用も可能である。

【００３５】なかでもアクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、ナジック酸が好ましく、特に無水マレイン酸
が好ましい。

【００３６】酸変性ポリオレフィン樹脂における不飽和
カルボン酸類をグラフト変性させる方法は特に限定され
ない。例えば、溶融状態で反応させる特公昭４３−２７
４２１号公報等に開示の方法や、溶液状態で反応させる
特公昭４４−１５４２２号公報等に開示の方法や、スラ
リー状態で反応させる特公昭４３−１８１４４号公報等
に開示の方法や、気相状態で反応させる特公昭５０−７
７４９３号公報等に開示の方法等がある。

【００３７】これらの方法の中で押出機を用いる溶融混
練法が操作上簡便で、かつ安価な方法なので好ましい。

【００３８】不飽和カルボン酸類の使用量は、接着強度
確保のためポリオレフィン樹脂ベースポリマー（各種ポ
リエチレン樹脂、各種ポリプロピレン樹脂、各種ポリオ
レフィン共重合体樹脂、ポリブテン−１樹脂、ポリ−４
−メチルペンテン−１等のα−オレフィン共重合体樹脂
及びその共重合体樹脂)１００重量部に対して０.０１〜
２０重量部、好ましくは０．２〜５重量部である。

【００３９】ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸類
との反応を促進するために有機過酸化物等が用いられ
る。

【００４０】有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリル、ジクミルパーオキサイド、α，
α’ビス(ｔ−ブチルパーオキシジイプロピル)ベンゼ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブチルパーオ
キシ)ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチル−ハ
イドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート、１，３ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼン、キュメンハイドロパーオキサイド、
ジ−ｔ−ブチル−ジパーオキシフタレート、ｔ−ブチル
パーオキシマレイン酸、イソプロピルパーカーボネート
等の有機過酸化物、アソビスイソブチロニトリル等のア
ゾ化合物、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物等があ
る。

【００４１】これらは１種または２種以上の組合せで使
用してもよい。特に好ましいのは、分解温度が１７０℃
〜２００℃の間にあるジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ジ−クミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５
ジ(ｔ−ブチルパーオキシ)ヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５ジ(ｔ−ブチルパーオキシ)ヘキシン、１，３−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンで
ある。

【００４２】これらの過酸化物の添加量は特に制限され
ないが、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して０．
００５〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部であ
る。

【００４３】市販の酸変性ポリオレフィン樹脂の代表例
を以下に示す。 (１) 日本石油化学ＫＫ “Ｎポリマー” (２) 三井石油化学工業ＫＫ “ＡＤＭＥＲ” (３) 昭和電工ＫＫ “ＥＲ ＲＥＳＩＮ” (４) 三菱化成工業ＫＫ “ＮＯＶＡＴＥＣ−ＡＰ” (５) 三菱油化ＫＫ “ＭＯＤＩＣ” (６) 日本ユニカーＫＫ “ＮＵＣ−ＡＣＥ” (７) 宇部興産ＫＫ “ＵＢＥ ＢＯＮＤ” (８) 東ソーＫＫ “ルセンＭ” (９) 住友化学工業ＫＫ “ボンダイン” (10) 三井・デュポンケミカルＫＫ“ＣＭＰＳ”等 (11) エクソン社 “デクソン” (12) 東亜燃料工業ＫＫ “ＨＡシリーズ” (13) 三井東圧化学ＫＫ “ＭＩＴＳＵＩ ＬＯＮＰＬＹ”等

【００４４】また、酸変性ポリオレフィン樹脂は、写真
感光材料用射出成形品やフィルム成形品に含まれたカー
ボンブラックやアルミニウム粉末等の遮光性物質や繊維
状フィラー等の表面を被覆し均一に分散させることがで
き、ミクログリッドの発生を減少させ、射出成形品やフ
ィルム成形品等の物理強度を向上させることができる。

【００４５】上記ポリスチレン系樹脂について説明す
る。 １．ポリスチレン系樹脂 (１) 分子構造および特徴的性質 ポリスチレン系樹脂には、ホモ芳香属モノビニル樹脂、
芳香属モノビニル共重合耐樹脂、ゴム状物質含有芳香属
モノビニル樹脂があり、スチレンモノマーのみを重合し
たホモポリスチレン樹脂である透明な一般用ポリスチレ
ン（ＧＰＰＳ）樹脂、これをゴム状物質で補強したゴム
含有ポリスチレン樹脂であるハイインパクトポリスチレ
ン（ＨＩＰＳ）樹脂、スチレンと他の熱可塑性樹脂との
共重合体樹脂があり、これらのスチレン部分は直鎖でア
モルファスである。ナッタ触媒を用いれば、アイソタク
チックポリスチレン樹脂が得られ、これは不透明で、熱
変形温度が２００℃程度と高いものである。

【００４６】ＪＩＳ Ｋ６８７０−１９８７では、ポリ
スチレン系樹脂をスチレンの単独重合体（一般用ポリス
チレンという。以後、ＧＰと表示）と耐衝撃性を向上さ
せるため合成ゴムで改質又は合成ゴムをグラフト共重合
したスチレン重合体（耐衝撃性ポリスチレンという。以
後、ＨＩＰＳと表示）の２つに大別している。解説図１
と２で、ビカット軟化点が同一であってもＧＰポリスチ
レン樹脂はＨＩポリスチレン樹脂より引張強さは３０％
以上大きく、曲げ強さも２０％以上大きいことを示して
いる。従って使用目的に合せてＧＰポリスチレン樹脂と
ＨＩポリスチレン樹脂の混合比率を変えて用いることは
有効である。

【００４７】ポリスチレン系樹脂の特徴的性質について
は、比重が小さい、無味、無臭、無毒である、吸
湿性が小さい、電気絶縁性、高周波絶縁性が優れてい
る、着色性、塗装性が良い、成形加工性が極めて優
れている、成形品の寸法安定性が良い、比較的安価
な材料である、写真感光材料にほとんど悪影響を与え
ない、等が挙げられる。また、用途により次の短所を持
っている。耐衝撃性が不十分、油類および有機溶剤
の一部に侵される、耐熱性が不十分、燃えやすい、
耐候性が不十分、帯電しやすい。

【００４８】(２) 製造方法 ほとんどが連続塊状重合方法で、一部が懸濁バッチ重合
方法で製造されている。いずれも典型的なラジカル重合
方法である。連続塊状重合方法は、重合工程、脱気・モ
ノマー回収工程、造粒工程が連続的に組み合わさった、
ひとつの理想的プロセスであり、これ以上の飛躍的なプ
ロセス改良は現時点では望めそうにない、と考えられて
おりポリスチレン系樹脂の重合方法の主流となってい
る。

【００４９】(３) ポリスチレン樹脂の国内製造ーカー 旭化成工業 出光石油化学 新日本製鉄化学工業 大日本インキ化学工業 電気化学工業 日本ポリスチレン 三井東圧 三菱モンサント化成

【００５０】ゴム含有ポリスチレン樹脂（ゴム含有芳香
族モノビニル樹脂又はハイインパクトポリスチレン樹脂
とも呼称される樹脂で本発明では以後、ＨＩＰＳ樹脂と
表示。）について以下に詳述する。

【００５１】ゴム含有芳香族モノビニル樹脂（ＨＩＰＳ
樹脂）は、ゴム状物質と芳香族モノビニルとのグラフト
重合体、ゴム状物質と芳香族モノビニル樹脂とが単に混
練された状態の混合体、ゴム状物質と芳香族モノビニル
とのグラフト重合体と芳香族モノビニル樹脂との混合体
の３つの態様がある。

【００５２】ゴム状物質のゴム含有芳香族モノビニル樹
脂における含有量は、０．１〜２０重量％、好ましくは
１〜１２重量％、より好ましくは１．５〜１０重量％、
最も好ましくは２〜８重量％である。含有量が０．１重
量％未満では、耐摩耗性が劣り、物理強度が小さく、特
に０℃以下の条件下で使用される機会の多い写真フィル
ム用スプール、樹脂製の写真フィルム用パトローネ、イ
ンスタントフィルムユニット、カメラ本体、写真フィル
ム用カートリッジ、写真フィルム用マガジン、レンズ付
き写真フィルムユニットでは落下した時の強度不足、耐
摩耗性不足の点で実用化困難である。また、含有量が２
０重量％を越えると、写真感光材料に３ヵ月以上の室内
における密封状態での経時でカブリを０．０３以上増加
させたり、部分的に感度を２０％以上上昇させたりし、
写真プリントに濃度ムラや色ムラが発生し実用化不可で
ある。さらに曲げ弾性率が小さくなり変形しやすくなり
カメラ適性が失われたり遮光性不良になる。

【００５３】ゴム状物質としては、エチレン・プロピレ
ン系共重合体、エチレン・プロピレン・非共役ジエン三
元共重合体、イソプレン共重合体、ポリイソブチレン、
スチレン−イソプレン共重合体、ポリブタジエン、スチ
レン・ブタジエン共重合体等であり、ポリブタジエンと
してはシス含有量の高いハイシスポリブタジエン（好ま
しくはシス１，４結合が７０モル％以上、好ましくは９
０モル％以上）とシス含有量の低いローシスポリブタジ
エンがともに用いられる。

【００５４】このゴム状物質の平均粒子径は、０．１〜
１０μｍが適当であり、好ましくは０．２〜７μｍ、よ
り好ましくは０．５〜５μｍ、最も好ましくは０.７〜
３.５μｍである。平均粒子径が０．１μｍ未満である
と、高価になり、衝撃強度が低下し、擦り傷が多発し実
用化不可であり、また、平均粒子径が１０μｍを超える
と、表面の凹凸が大きく、引張強度等が低下し実用化困
難である。

【００５５】一般に、平均粒子径が小さいと、光沢度の
高い、表面が平滑な射出成形品が得られるが傷がつきや
すく、重合コストが高くなる。一方、平均粒子径が大き
いと、反射が少なくなり、光沢度が低くなる。したがっ
て、高光沢射出成形品を得ようとする場合は、平均粒子
径が０.１〜１.５μｍ、好ましくは０.２〜１.０μｍの
ゴム状物質の樹脂を用い、反射防止のためマット状の低
光沢射出成形品を得ようとする場合は、平均粒子径が
１．５〜１０μｍ、好ましくは１．７〜７μｍ、より好
ましくは２．０〜５μｍのゴム状物質の樹脂を用いる。
このように平均粒径が１．５〜１０μｍの射出成形品に
すれば表面にエンボス加工を施さなくても光の反射によ
る光カブリを防止できる。さらに、エンボス加工を施せ
ば、より完全に光の反射による光カブリを防止できるの
で写真フィルム用スプールや樹脂製の写真フィルムパト
ローネに用いることは好ましい。

【００５６】ゴム状物質の平均粒子径は、ミクロトーム
により超薄片を切り取り透過型電子顕微鏡写真で撮影
し、写真中のゴム状物質６００個の粒子径を測定して次
式により算出したものである。 平均粒子径＝ΣｎＤ²／ΣｎＤ ｛式中、ｎは粒子径、Ｄはゴム状物質の粒子の個数であ
る｝

【００５７】ゴム状物質の平均粒子径は、重合時の攪拌
条件、ゴム状物質の溶液粘度等により調節できる。

【００５８】芳香族モノビニルとしては、スチレン及び
ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルスチレン等の核アルキル置換スチレンと
２，４，６−トリブロモスチレン、２，４，６−トリク
ロロスチレン等の核ハロゲン化スチレンとα−メチルス
チレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン等のα−アル
キル置換スチレン等が用いられる。その他、スチレン系
モノマーと共重合可能なメタクリル酸エステル、アクリ
ル酸エステル、アクリロニトリル、無水マレイン酸も含
む。

【００５９】ゴム含有芳香族モノビニル樹脂が、ゴム状
物質と芳香族モノビニルとの重合体（ほとんどがグラフ
ト重合）である場合、その重合は下記に記載した重合方
法を用いることができる。

【００６０】〔ラジカル重合法〕 バッチ塊状重合方法 利点…簡単に製造できる。 欠点…大規模になると熱の分散困難。分子量分布が広
く、成形性が優れる。 連続塊状重合方法 利点…製品の品質が均一である。製造コストが低い。 欠点…高粘度反応液の輸送。反応塔内でのチャンネリン
グ現像。 連続溶液重合方法 利点…重合熱制御がしやすい。 欠点…脱溶媒が必要。攪拌方法が難しい。 懸濁重合方法 利点…重合熱除去可能。粒状ポリマーが得られる。残存
モノマーが少ない。 欠点…水や安定剤による汚れが発生。脱揮発分が必要。
乾燥、ペレタイジングが必要。 乳化重合方法 利点…反応速度大。重合熱除去可能。連続重合も可能。
ラテックス状ポリマーが得られる。 欠点…水や乳化剤による汚れが発生乾燥やペレタイジン
グが必要

【００６１】〔イオン重合方法〕 イオン重合方法 利点…反応速度大。重合熱制御可能。 欠点…溶剤と触媒粉末の除去が必要。冷凍が必要。

【００６２】これらの重合方法の中で、経済性の観点で
は、ゴム状物質の存在下でスチレンモノマーをラジカル
反応で重合させる塊状重合法及び塊状−懸濁二段重合方
法が好ましく、特に連続塊状重合法が、安価で写真感光
材料に悪影響を及ぼす物質の混入が少ないので好まし
い。また、残存モノマーが少なく耐熱性が優れ、かつ、
小回りがきく点では、懸濁重合（バッチ式）が好まし
い。本発明では、写真性、経済性、品質安定性の点から
ＨＩＰＳ樹脂は連続塊状重合法で重合したものが特に好
ましい。

【００６３】ゴム含有芳香族モノビニル樹脂（ＨＩＰＳ
樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂等を含む。以下同様）のメ
ルトフローレート（以後、ＭＦＲという。このＭＦＲ
は、各樹脂の標準条件で測定した値である。例えば、ポ
リスチレン樹脂の場合は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０の条件
８、即ち試験温度２００℃、試験荷重５．００ｋｇｆで
あり、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂の場合は、ＪＩＳ Ｋ ７２
１０の条件１１、即ち試験温度２２０℃、試験荷重１
０．００ｋｇｆである）は、１．０〜６０ｇ／１０分で
あり、好ましくは２．０〜５０ｇ／１０分、より好まし
くは３．０〜４０ｇ／１０分、最も好ましくは５.０〜
３０ｇ／１０分である。ＭＦＲが１.０ｇ／１０分未満
では、樹脂の流動性が悪く、ショートショットやウェル
ドラインの発生が多く、成形サイクルが長くなり実用化
困難である。また、ＭＦＲが６０ｇ／１０分を越えると
物理強度が小さく、バリの発生が多く、熱劣化しやすく
実用化困難である。数平均分子量は物理強度確保と重合
コスト、射出成形性とのバランスから１０，０００〜
１,０００,０００、好ましくは２０,０００〜８００,０
００、特に好ましくは５０,０００〜６００,０００であ
る。ＧＰＣ測定による重量平均分子量／数平均分子量で
求める分子量分布は1．１〜１０.０、好ましくは１．６
〜８．０、特に好ましくは２．０〜６．０である。分子
量分布が１．１未満では射出成形性が悪化し、分子量分
布が１０を越えると寸法精度や物理強度が悪化し実用化
困難である。

【００６４】ゴム含有芳香族モノビニル樹脂の曲げ弾性
率(ＪＩＳ Ｋ−７２０３）は２０，０００ｋｇ／ｃｍ²
以上であり、好ましくは２２，０００ｋｇ／ｃｍ²以
上、より好ましくは２３，０００ｋｇ／ｃｍ²以上、最
も好ましくは２５，０００ｋｇ／ｃｍ²以上である。曲
げ弾性率が２０，０００ｋｇ／ｃｍ²未満では、外力が
加わると変形しやすく寸法精度や完全遮光性を確保でき
なくなる。特にカメラに装填使用される写真フィルム用
スプールや樹脂製の写真フィルム用パトローネ、写真フ
ィルム用カートリッジ（Ｋ１６フィルム，Ｋ３５フィル
ム等）では変形するとカメラに装填困難になり撮影がで
きなくなる。

【００６５】芳香族モノビニル樹脂の熱変形温度(ＡＳ
ＴＭ Ｄ−６４８，荷重１８．６ｋｇ／ｃｍ²)は７０℃
以上であり、好ましくは７５℃以上、より好ましくは８
０℃以上、最も好ましくは８５℃以上である。熱変形温
度が７０℃未満では、黒色に着色された成形品の場合、
太陽光下に１時間以上放置されると軟化変形（写真業界
では一般にカーバベキューと表現）し完全遮光性を確保
出来なくなる。また、写真フィルム用スプールの場合
は、変形して円滑にカメラ内で回転できなくなる。

【００６６】ゴム含有芳香族モノビニル樹脂のロックウ
ェル硬度(ＪＩＳ Ｋ−７２０２又はＡＳＴＭ Ｄ−７８
５のＭスケール)はＭ４０以上が好ましく、Ｍ４５以上
がより好ましく、Ｍ５０以上が特に好ましく、Ｍ５５以
上が最も好ましい。ロックウェル硬度がＭ４０未満で
は、パトローネに用いられている金属や写真フィルム等
との摩擦により傷が発生したり、寸法精度が確保できな
くなったり、摩耗クズが写真感光材料に付着してスポッ
ト故障が発生する。

【００６７】ゴム含有芳香族モノビニル樹脂のアイゾッ
ド衝撃強度(ＪＩＳ Ｋ−６８７１）は２.０ｋｇ・ｃｍ
／ｃｍ²、好ましくは２．５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ、より好
ましくは３.０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ、最も好ましくは３.５
ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上である。アイゾッド衝撃強度が
２．０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ未満では、物理強度が小さく、
特に０℃以下の条件下で使用される機会の多い写真フィ
ルム用スプール、樹脂製の写真フィルム用パトローネ、
インスタントフィルムユニット、カメラ本体、レンズ付
き写真フィルムユニット、シート写真フィルム用ホルダ
ー、写真フィルム用カートリッジ等では落下した時の強
度不足の点で実用化困難である。

【００６８】２．ＡＢＳ（ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ
−ｂｕｔａｄｉｅｎｅ−ｓｔｙｒｅｎｅ）樹脂 (１) 分子構造および特徴的性質 ＡＢＳ樹脂はアクリロニトリル（Ａ）、ブタジエン
（Ｂ）、スチレン（Ｓ）を主成分とする熱可塑性樹脂で
ある。分散ポリブタジエン粒子にＡＳ共重合体がグラフ
トされているために、ポリブタジエン粒子と周囲のＡＳ
連続相との相溶性が良く、ポリブタジエン粒子相互の凝
集は見られない。

【００６９】ＡＢＳ樹脂は上記のようにハイインパクト
ポリスチレン（ＨＩＰＳ）樹脂と同じようなグラフトゴ
ム粒子分散系であるから、粘弾性温度特性はポリブタジ
エンゴムによる−８０℃近辺の分散吸収とＡＳ共重合体
による＋１２０℃近辺の分散吸収に分かれる。

【００７０】ＡＢＳ樹脂の最大の特徴である衝撃強度
は、ポリブタジエン粒子の変形による衝撃エネルギーの
吸収とポリブタジエン粒子界面から発生したクレーズの
生成による衝撃エネルギーの吸収によるというクレーズ
説が最近では支持されているようである。クレーズの発
生に加えてクレーズの伝幡およびクレーズの破壊を抑え
る機構も、より衝撃強度を高くするためには重要である
という報告もある。

【００７１】射出、押出、真空成形等の成形加工性が良
いことのほか、剛性、耐薬品性にも優れている。また、
遮光性物質による着色が自由で、塗装、印刷、ホットス
タンプ、真空蒸着、メッキ等の二次加工性も良好であ
る。ポリカーボネート樹脂やポリ塩化ビニル樹脂等の他
樹脂とのブレンド系はＡＢＳアロイとして特徴のある製
品群を形成している。唯一の欠点は写真性に悪影響を及
ぼすことがあることと耐候性に劣ることであるが、それ
も本発明のカーボンブラックや脂肪酸金属塩や老化防止
剤や紫外線吸収剤や酸化防止剤等の改質剤の添加や樹脂
組成物の検討により改良され写真感光材料射出成形品と
して実用化可能となった。

【００７２】(２) 製造方法 グラフトブレンド法 ポリブタジエンラテックスにＡＮ／ＳＴモノマーを反応
させてゴム含量の高いＡＢＳ樹脂をつくり、これに別に
つくったＡＳ共重合体樹脂をブレンドして所定のＡＢＳ
樹脂を得る。最近では、このグラフトブレンド法が多
い。

【００７３】 塊状・懸濁重合法 未架橋ゴムをＳＴモノマーに溶解しゴムマトリックス状
態の予備塊状重合を行い、ゴム分散状態への相転移が起
こった時点で、懸濁系のグラフト反応を行ってＡＢＳ樹
脂を得る。この方法ではゴム含量の高いＡＢＳ樹脂をつ
くることが難しいので、他の方法でつくったＡＢＳ樹脂
およびＡＳ共重合体樹脂とブレンドして目的のＡＢＳ樹
脂にすることもある。

【００７４】 乳化・連続塊状重合法 乳化重合法によってつくったゴム含量の高いＡＢＳラテ
ックスにＡＮ／ＳＴモノマー、および電解質を加えて混
合し、分離された水分を除去してＡＢＳクラムとする。
このＡＢＳクラムにＡＮ／ＳＴモノマーを加えてＡＢＳ
ドープとして連続塊状重合を行ってＡＢＳ樹脂を得る。

【００７５】この方法ではＡＢＳ樹脂パウダーの凝固・
水洗・乾燥工程が不要であるために大きなコストダウン
ができるとされている。

【００７６】(３) 国内製造ーカー 旭化成 宇部サイコン 東レ 三菱レイヨン 日本合成ゴム 協同ポリマー 三菱モンサント 住友ノーガタック 電気化学

【００７７】３．アクリロニトリル−スチレン樹脂 (１) 分子構造および特徴的性質 スチレンは代表的なビニルモノマーであるので、いろい
ろのモノマーとの共重合性は古くから研究されている。
一方、これらスチレンと他のコモノマーとの共重合樹脂
のうち、透明でかつ高剛性を有する（ゴム補強のない）
樹脂として工業化されているものにアクリロニトリル−
スチレン樹脂（ＡＳ樹脂）、メチルメタクリレート−ス
チレン樹脂（ＭＳ樹脂）と無水マレイン酸−スチレン樹
脂の３種類がある。

【００７８】これらのスチレン系共重合体樹脂は、通常
ラジカル重合により製造され、その分子構造は典型的な
ランダム共重合体樹脂であり、ゴム含有ポリスチレン樹
脂であるハイインパクトポリスチレン樹脂のようないわ
ゆるゴムグラフト変性共重合体樹脂とは異なる。また、
このような透明タイプの共重合樹脂の組成が数％ずれる
と透明度が急速に低下するため、組成分布をいかに保つ
かが、製造技術上のひとつのポイントである。ＡＳ樹脂
を例にあげるとＳＭ／ＡＮ＝７５／２５がアゼオトロピ
ック組成であるので、工業化されているものの多くはＡ
Ｎ含量２５〜３５％、組成分布±１％位のものである。

【００７９】共重合による極性基の導入やかさ高い側鎖
の導入によって分子鎖の内部回転が妨げられる効果によ
り、これらアクリロニトリル−スチレン系樹脂は一般用
ホモポリスチレン樹脂に比べて一般的に機械的特性、耐
熱性、耐薬品性等において優れた特性を示す。

【００８０】(２) 製造方法 上記樹脂は品質上の制約、経済的利点等より塊状重合と
懸濁重合の２つのプロセスが工業的に用いられている。
ＡＳ樹脂を例に挙げて説明すると本質的にはＧＰＰＳ樹
脂と同様に製造可能であるが、コモノマーのＡＮの導入
に付随する問題点（例えば塊状重合にあっては重合反応
熱の増大、重合系粘度の増加、組成分布など）の解決が
重要である。

【００８１】一般的に言って塊状重合プロセスは設備費
が高いのが欠点であるが、不純物の混入がないため品質
の安定性において優れ、かつ連続化による経済的優位性
があると言われている。

【００８２】(３) アクリロニトリル−スチレン樹脂の
国内ーカーおよび商品名

【００８３】

【表１】 ＊１：販売会社は三井東圧化学である。 ＊２：販売会社はダイセル化学工業である。 ＊３：ガラス繊維強化グレードのみ上市している。

【００８４】４．ＡＡＳ（ＡＳＡ）樹脂及びＡＥＳ樹脂 (１) 分子構造および特徴的性質 ＡＡＳ（ＡＳＡ）樹脂の主要構造

【００８５】

【化１】 （アクリルゴム）に

【００８６】

【化２】 （ＡＳコポリマー）が一部グラフト共重合している。

【００８７】ただし、アクリルゴムはアクリル酸ｎ−ブ
チルの他にアクリル酸エチルなど他のアクリル酸エステ
ルをモノマー単位とすることもある。また、ＡＳコポリ
マーのスチレンとアクロニトリルのモノマー単位の比率
はグレードにより異なる。

【００８８】 ＡＥＳ樹脂の主要構造

【００８９】

【化３】 （ＥＰＤＭゴム）に

【００９０】

【化４】 （ＡＳコポリマー）が一部グラフト共重合している。

【００９１】ただし、ＡＳコポリマーのスチレンとアク
リロニトリルのモノマー単位の比率はグレードにより異
なる。

【００９２】特徴的な性質としては、耐候性および耐衝
撃性に優れ、しかも成形物外観、成形性がよい。耐衝撃
性がよいのは、樹脂中にアクリルゴムあるいはＥＰＤＭ
ゴムが粒子状に分散し、衝撃エネルギーを吸収するため
である。また耐候性に優れているのは、ＡＢＳ樹脂中の
ブタジエンゴム等に比べ、これらのゴムが紫外線劣化に
対して著しく安定なためである。

【００９３】(２) 製造方法 以下に一般的な合成法を示す。 ＡＡＳ（ＡＳＡ）樹脂 アクリル酸ｎ−ブチルに数％の架橋剤あるいはグラフト
化剤を加えて乳化重合させる。このゴムラテックスにス
チレンとアクリロニトリルを加えてグラフト共重合させ
る。重合後、塩析して樹脂粉末を得る。

【００９４】 ＡＥＳ樹脂 ＥＰＤＭゴムをスチレン、アクリロニトリルおよび有機
溶剤に溶かし、グラフト共重合させる（有機溶剤を使わ
ない合成法も特許等でみられる）。重合後、溶剤を除去
し、樹脂粉末を得る。

【００９５】(３) ＡＡＳ（ＡＳＡ）樹脂、ＡＥＳ樹脂
の国内ーカーおよび商品名

【００９６】

【表２】

【００９７】上記ポリアセタール樹脂に付いて説明す
る。ポリアセタール樹脂は、ポリオキシメチレン系樹脂
（ホモ及びコポリマー）の代表的なものとしてライラタ
ーやＶＴＲ用リール等に用いられており、高価であるが
高滑性の優れた成形品が得られるものとして周知であ
る。しかし、成形時にホルムアルデヒドガスが発生し、
成形品を冷却し、１週間ホルマリンガスを除去のための
シーズニングを行っても残留ホルムアルデヒドガス又は
密封包装体中に使用までに発生したホルムアルデヒドガ
スにより写真感光材料にカブリやイエロースティン等の
写真性故障を発生するために写真感光材料用成形品とし
ては実用化されていない。

【００９８】しかし、本発明者は、写真感光材料の写真
性に悪影響を及ぼす物質の写真性への悪影響を防止する
方法を長年にわたって鋭意検討した結果、ポリオキシメ
チレン樹脂の代表樹脂であるポリアセタール樹脂にアミ
ジン化合物のシアノグアニジン、メラミン、アミノ置換
アミド、ヒドラジド化合物｛Ｘ−Ｒ¹，Ｘ−Ｒ²−Ｘ
（Ｘ）ｎ−Ｒ³の一般式で表されるヒドラジド化合物で
式中Ｒ¹は１価の有機ラジカルを表し、Ｒ²は２価の有機
ラジカルを表し、Ｒ³は多価の有機ラジカルを表し、Ｘ
は−ＣＯＮＨＮＨ₂（ヒドラジド基）を表し、ｎはＲ³の
原子価数を表す。｝、２種以上の含窒素化合物（ポリエ
ステルアミド又はポリアミドとヒダントイン誘導体、シ
チジン、ウリジンの組合せ）、ウラシール化合物類、ポ
リアミドチオエーテル、第２級又は第３級芳香族アミン
等の１種以上を含むホルムアルデヒドの除去剤を０．０
１〜１０重量％と脂肪酸金属塩系滑剤、シリコーン系滑
剤、エステル系滑剤、脂肪酸系滑剤、炭化水素系滑剤等
の滑剤の１種以上の合計含有量が０．０１〜１５重量％
の写真感光材料用成形品とすることに写真感光材料の写
真性に悪影響を与えることなく耐摩耗性、滑性の優れた
成形品として実用化することが可能になった。

【００９９】上記アクリル樹脂に付いて説明する。 （１）分子構造及び特徴的性質 アクリル樹脂はシート材料と成形材料に大別されるが、
シート材料タイプは、メチルメタクリレート（以下、Ｍ
ＭＡと表示）を単独重合したポリメチルメタクリレート
（以下、ＰＭＭＡと表示）樹脂、成形材料はＭＭＡを主
成分にアクリル酸エステルを少量共重合したランダム共
重合耐樹脂系よりなる。

【０１００】（２）製造方法 アクリル樹脂の製造方法は、製品の形態からシート材料
タイプと成形材料タイプとに大きく分けられる。シート
材料タイプには、２枚の無機ガラスの間でＭＭＡを重合
する。いわゆるセルキャスト法と、無機ガラスの代わり
にエンドレスのステンレスベルトを用いて重合する連続
製板方式がその主流を占めている。一方、成形材料タイ
プは、重合釜にＭＭＡ、アクリル酸エステルなどととも
に重合助剤を入れ、水を媒体として行う懸濁重合方式
と、重合助剤を低減し、純粋なピリマーが得られる塊状
重合方式の２つが世界的に採用されている。

【０１０１】（３）メチルメタクリレート樹脂の国内メ
ーカー及び商品名 メーカー名 商 品 名 シート材料 成形材料 旭化成工業 デラグラス デルペット 共和ガス化学工業 パラグラス パラペット 住友化学工業 スミペックス スミペックス 三菱レイヨン アクリライト アクリペット

【０１０２】上記ポリアミド樹脂に付いて説明する。ポ
リアミド樹脂としてはホモ及びコポリマーいずれも他の
添加剤(滑剤は必須)と併用すれば上記特性を有する限定
特性を有する樹脂であれば本発明で用いることが出来
る。各種のポリアミド樹脂の中でも本発明では摩耗係数
が比較的小さく、加熱変形温度が高く、物理強度、成形
性が優れており、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼ
すことがほとんどない脂肪族ポリアミド樹脂が特に好ま
しい。特に好ましい脂肪族ポリアミド樹脂としてはナイ
ロン６樹脂、ナイロン１１樹脂、ナイロン１２樹脂、ナ
イロン６６樹脂、ナイロン６９樹脂、ナイロン６１０樹
脂、ナイロン６１２樹脂等が例示され単独又は２種以上
のブレンド樹脂として用いられる。

【０１０３】脂肪族ポリアミド樹脂としては融点が１６
０℃、好ましくは１８０℃、特に好ましくは２００℃以
上、最も好ましくは２１０℃以上であり、このような耐
熱を有する脂肪族ポリアミド樹脂を選択するとヒートシ
ール時の耐熱性フィルム層やカーボンブラック等のよう
に光吸収性遮光性物質を含む射出成形品等のように夏の
太陽光下に放置され吸熱により表面が高温に昇温された
場合でも写真感光材料用成形品として致命的な故障であ
る熱変形や遮光性不良が発生しないようにすることがで
きる。

【０１０４】上記特性及び汎用され比較的安価で、写真
感光材料の写真性に悪影響を与えない点等から本発明で
最も好ましいポリアミド樹脂はナイロン６樹脂とナイロ
ン６６樹脂である。滑剤を０．０１〜１５重量％及び／
又はポリフッ化エチレン樹脂例えばポリ四フッ化エチレ
ン樹脂やシリコーン樹脂粉末や窒化ホウ素等の固体潤滑
剤等を１〜７０重量％含む樹脂組成物を用いた射出成形
品は低摩耗性で低摩擦係数の写真フィルム用ガイド、写
真フィルム用スプール、写真フィルムパトローネ用ディ
スク等の写真感光材料用成形品として最適である。

【０１０５】上記ポリエステル樹脂に付いて説明する。
ポリエステル樹脂はフィルム成形品として積層フィルム
の最外層又は中間層の高ヤング率、耐熱性プラスチック
フィルムとして厚さ５〜５０μｍの一軸又は二軸延伸フ
ィルム又は厚さ１〜１２００Åの無機物質又は金属蒸着
した一軸又は二軸延伸フィルムとして用いることが好ま
しい。射出成形品のみでは優れた特性を発揮させること
が困難であり延伸工程が含まれるインジェクション−ブ
ロー成形品又はブロー成形品として肉厚が１．５ｍｍ以
下、好ましくは０．０１〜１．２ｍｍ、特に好ましくは
０.０５〜１.０ｍｍ、最も好ましくは０．１〜０．８ｍ
ｍのブロー成形工程により延伸された密封容器タイプの
成形品として実用化する。

【０１０６】上記ポリカーボネート樹脂に付いて説明す
る。ポリカーボネート樹脂は、２価のヒドロキシ化合物
と炭酸との縮合によって形成されたポリエステルの総称
であり、種々の分子構造のものがある。したがって、ポ
リカーボネート樹脂の種類は非常に多いが、写真性、射
出成形性、物理強度を考慮すれば、現在市販されている
ポリカーボネート樹脂のほとんどの種類を用いることが
出来る。特に好ましいポリカーボネート樹脂は、ビスフ
ェノールＡ（４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，
２−プロパン）から溶剤法（ホスゲン法）、溶融法（エ
ステル交換）によって作られるポリ炭酸エステル構造の
ポリカーボネート樹脂である。

【０１０７】本発明で好ましいビスフェノールＡタイプ
のポリカーボネート樹脂の製造方法は、次の方法があ
る。

【０１０８】ａ．単官能性芳香族あるいは脂肪族ヒドロ
キシ化合物から得られる炭酸のジエステルとジヒドロキ
シ化合物のエステル交換反応を用いる溶融法（エステル
交換法）。

【０１０９】ｂ．酸結合剤の存在下でジヒドロキシ化合
物とホスゲンの反応を用いる溶剤法（ホスゲン法）。こ
の溶剤法による製造法は次の３つの方法に大別される。 ビスエノールＡを溶解させたピリジン溶液にホスゲ
ンガスを吹きこむ方法。 上記の方法でピリジンが非常に高価なため、ピリ
ジンを酸結合剤および触媒のみにして、溶剤としてベン
ゼン、トルエン、クロルベンゼン、ジオキサン、塩化メ
チレン、トリクロルエチレンを使用する方法。 上記の方法の塩酸結合剤であるピリジンをアルカ
リ水溶液でおきかえた方法。

【０１１０】上記の方法で製造したポリカーボネート樹
脂の生産会社、商品名の代表例を以下に示す。

【０１１１】

【表３】

【０１１２】ポリカーボネート樹脂は、その主鎖結合に
エステル結合を含んでいるので、樹脂温度を高くしたり
樹脂中の水分量が多い場合、水分とともに加熱されると
加水分解が起きて分子量が低下したり、銀条や気泡が発
生する。したがって、ポリカーボネート樹脂ペレット中
の水分量が０．０７％以下、好ましくは０．０６％以
下、より好ましくは０．０５％以下、最も好ましくは
０．０４％以下になるように予備乾燥させる。また、ポ
リカーボネート樹脂の射出成形時の温度は、３４０℃以
下、好ましくは３３０℃以下、より好ましくは３２０℃
以下、最も好ましくは２７０〜３１０℃にする。

【０１１３】ポリカーボネート樹脂組成物の金型内での
流動性を良好にしてウェルドラインの発生を少なくし、
物理強度を向上するためには、コア・キャビティ部の壁
面温度を７０〜２００℃、好ましくは８０〜１８０℃、
特に好ましくは９０〜１６０℃にして溶融樹脂を射出充
填し、コア・キャビティ部の壁面温度がポリカーボネー
ト樹脂のガラス転移温度以下になった時点で射出成形品
を取り出すようにすることが好ましい。

【０１１４】さらに、ポリカーボネート樹脂は、耐摩耗
性等を確保しつつ射出成形性を悪化させないために、分
子量が１５０００〜５００００であることが好ましく、
１８０００〜４００００であることがより好ましく、２
００００〜３００００であることが最も好ましい。ポリ
カーボネート樹脂のメルトフローレートはＪＩＳ Ｋ７
２１０（試験温度２８０℃、試験荷重２．１６ｋｇ
ｆ）、曲げ弾性率はＪＩＳＫ ７２０３、熱変形温度は
ＡＳＴＭ Ｄ ６４８(荷重１８．６ｋｇ／ｃｍ²）、アイ
ゾッド衝撃強度はＪＩＳ Ｋ ７１１０、ロックウェル硬
度はＡＳＴＭ Ｄ ７８６（Ｍスケール）で測定する。

【０１１５】上記ポリフェニレンサルファイド(＝ポリ
フェニレンスルフィド、略号ＰＰＳ)樹脂に付いて説明
する。

【０１１６】ＰＰＳ樹脂は１９６７年フィリップス石油
により開発された結晶性を持つ耐熱性樹脂である。この
樹脂はパラジクロルベンゼンと硫化ソーダとの反応によ
って得られる結晶性の熱可塑性樹脂で溶融温度が２８０
〜２９０℃、結晶化温度が８８〜９２℃、密度(ＡＳＴ
Ｍ Ｄ ７９２）が１．３６２ｇ／ｃｍ³、ロックウェル
硬度（ＡＳＴＭ Ｄ ７８５）が１２３Ｒ、熱変形温度
（ＡＳＴＭ Ｄ ６４８）が１３５℃、曲げ弾性率（ＡＳ
ＴＭ Ｄ ７９０）が４．０×１０⁴ｋｇ／ｃｍ²の樹脂で
あるが、ガラス繊維、炭素繊維等の繊維強化材（２０〜
７０％含有）やシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、グ
ラファイト、二硫化モリブデン等の無機充填(２０〜７
０％含有)等とコンパウンディングされた樹脂組成物は
含有する充填材の種数と量とによって異なるが溶融温度
は２９０℃以上、密度は１．５〜１．９ｋｇ／ｃｍ³、
ロックウェル硬度は１２３Ｒ、熱変形温度は２６０〜２
８０℃、曲げ弾性率は１１〜１８×１０⁴ｋｇ／ｃｍ²と
改善されるので、樹脂のみで成形品とされることはほと
んどなく、遮光性物質や繊維強化材や無機充填材等とコ
ンパウンディングされたものがほとんどである。射出成
形品では樹脂温度が２９０〜３５０℃、金型温度が７０
〜２００℃で行われるようにしないと成形故障や物理強
度不足、外観不良等の問題が発生する。

【０１１７】国内メーカーの代表例を示すと、旭硝子、
信越ポリマー、大日本インキ、東レ・フィリップス、東
ソー・サスティール、呉羽化学、東都化成等である。

【０１１８】上記熱可塑性樹脂エラストマーに付いて説
明する。熱可塑性エラストマー(以下、ＴＰＥと表示)
は、大別するとスチレン系（以後ＳＢＣと表示）、エス
テル系(以後ＴＰＥＥと表示)、オレフィン系（以後ＴＰ
Ｏと表示）、塩化ビニル系（以後ＴＰＶＣと表示）、ア
ミド系（以後ＴＰＡＥと表示）、結晶性１，２ポリブタ
ジエン系（以後ＲＢと表示）、アイオノマー系、ふっ素
系（以後Ｆ−ＴＰＥと表示）、ウレタン系（以後ＴＰＵ
と表示）、イソプレン系など各種の化学構造のものがあ
る。市販の代表的なＴＰＥを以下に示す。

【０１１９】

【表４】

【０１２０】以上において説明した樹脂のメルトフロー
レートは、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−８８により測定した
もので、具体的には下記の表５で記載した条件により測
定した。なお、酸変性ポリオレフィン樹脂の測定条件は
酸変性前のポリオレフィン樹脂と同一条件で測定した値
であり、例えば、酸変性エチレン共重合体樹脂のメルト
フローレートは、エチレン共重合体樹脂と同一のＡＳＴ
Ｍ Ｄ １２３８−８８のＥ条件で測定した値である。

【０１２１】

【表５】

【０１２２】本発明の写真感光材料用射出成形品には、
各種滑剤を添加することが出来る。滑剤を添加すること
により、射出成形性向上、滑性向上、遮光性物質や繊維
状又は非繊維状フィラーや含水複塩化合物（特に好まし
い代表例はハイドロタルサイト類化合物）の分散性向上
とその結果写真性向上、射出成形品の外観向上、帯電防
止性向上、写真フィルムの引出しトルク減少、写真感光
材料のスリ傷発生防止、耐摩耗性向上、樹脂組成物の流
動性向上等多くの予想外の効果を達成できる。

【０１２３】滑剤の１種又は２種以上の合計含有量は、
０．０１〜１５重量％が好ましく、０．０３〜１０重量
％がより好ましく、０．０５〜５重量％が最も好まし
い。合計含有量が０．０１重量％未満であると、上記特
性を向上させる効果がほとんどなく混練費増となるだけ
である。合計含有量が１５重量％を超えると、押し出し
機のスクリューとのスリップ発生が多くなり、樹脂の均
一量の供給ができなくなり成形故障が多発し製造が困難
である。さらに、経時するとブリードアウト量が多くな
り、写真感光材料の感光層に付着して現像阻害等の故障
を発生させるので実用化困難である。

【０１２４】市販の代表的滑剤名と製造メーカー名を以
下に記載する。 (１) 脂肪酸アミド系滑剤； 〔飽和脂肪酸アミド系滑剤〕 ベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッドＫＮ（日本
化成）等 ステアリン酸アミド系滑剤；アーマイドＨＴ（ライ
オン油脂）、アルフローＳ−１０（日本油脂）、脂肪酸
アマイドＳ（花王）、ダイヤミッド２００（日本化
成）、ダイヤミッドＡＰ−１（日本化成）、アマイドＳ
・アマイドＴ（日東化学）、ニュートロン−２（日本精
化）等

【０１２５】〔ヒドロキシステアリン酸アミド系滑剤〕 パルミチン酸アミド系滑剤；ニュートロンＳ−１８
（日本精化）、アマイドＰ（日東化学）等 ラウリン酸アミド系滑剤；アーマイドＣ（ライオン
・アクゾ）、ダイヤミッド（日本化成）等

【０１２６】〔不飽和脂肪酸アミド系滑剤〕 エルカ酸アミド系滑剤；アルフローＰ−１０（日本
油脂）、ニュートロン−Ｓ（日本精化）、ＬＵＢＲＯＬ
（Ｉ・Ｃ・Ｉ）、ダイヤミッドＬ−２００（日本化成）
等 オレイン酸アミド系滑剤；アーモスリップＣＰ（ラ
イオン・アクゾ）、ニュートロン（日本精化）、ニュー
トロンＥ−１８（日本精化）、アマイドＯ（日東化
学）、ダイヤミッドＯ−２００・ダイヤミッドＧ−２０
０（日本化成）、アルフローＥ−１０(日本油脂)、脂肪
酸アマイドＯ（花王）等

【０１２７】〔ビス脂肪酸アミド系滑剤〕 メチレンビスベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッ
ドＮＫビス（日本化成）等 メチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；ダイヤミ
ッド２００ビス（日本化成）、アーモワックス(ライオ
ン・アクゾ)、ビスアマイド（日東化学）等 メチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；ルブロンＯ
（日本化成）等 エチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アーモス
リップＥＢＳ（ライオン・アクゾ）等 ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；ア
マイド６５（川研ファインケミカル）等 ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；アマ
イド６０（川研ファインケミカル）等

【０１２８】(２) 非イオン界面活性剤系滑剤；エレク
トロストリッパ−ＴＳ−２、エレクトロストリッパ−Ｔ
Ｓ−３（花王石鹸）等

【０１２９】(３) 炭化水素系滑剤；流動パラフィン、
天然パラフィン、マイクロワックス、イソパラフィン系
合成石油炭化水素、合成パラフィン、ポリエチレンワッ
クス（数平均分子量が１０，０００以下、好ましくは
８,０００以下、特に６,０００以下が好ましい。）、ポ
リプロピレンワックス（数平均分子量が１０,０００以
下、好ましくは８,０００以下、特に６，０００以下が
好ましい。）、塩素化炭化水素、フルオロカルボン等

【０１３０】(４) 脂肪酸系滑剤；高級脂肪酸（Ｃ１２
〜３５が好ましい、具体的にはカプロン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、エルカ酸、パルミチン酸等）、オキシ
脂肪酸等

【０１３１】(５) エステル系滑剤；脂肪酸の低級アル
コールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂
肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコー
ルエステル等

【０１３２】(６) アルコール系滑剤；多価アルコー
ル、ポリグリコール、ポリグリセロール等

【０１３３】(７) 脂肪酸金属塩系滑剤（金属石け
ん）；ラウリン酸、ステアリン酸、コハク酸、ステアリ
ル乳酸、乳酸、フタル酸、安息香酸、ヒドロキシステア
リン酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイン酸、パル
ミチン酸、エルカ酸等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｎａ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐ
ｂ、Ｃｄ、等の金属との化合物が挙げられ、好ましいも
のはステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、オレ
イン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸マグネ
シウム等である。

【０１３４】(８) モンタン酸エステル部分鹸化物；

【０１３５】(９) シリコーン系滑剤；各種グレードの
ジメチルポリシロキサン及びその変性物（信越シリコー
ン、東レシリコーン）、特に各種シリコーンオイルが樹
脂流動性向上、滑性向上等の効果を発揮させるだけでな
く、遮光性物質と併用すると遮光性物質の分散性向上、
熱可塑性樹脂を白濁させヘイズ(ＡＳＴＭ Ｄ−１００
３）を大きくさせる結果、着色力向上、遮光性向上等予
想外の効果を発揮するので好ましい。

【０１３６】上記シリコーンオイルは、常温における粘
度が５０〜１００，０００センチストークスの範囲のも
のが好ましく、更に好ましくは５,０００〜３０,０００
センチストークス、最も好ましくは８,０００〜２５,０
００センチストークスの高粘度のものがよい。シリコー
ン及びシリコーン変性物の具体例としては、ポリメチル
フェニルシロキサン、オレフィン変性シリコーン、アミ
ド変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、アミノ変
性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、αメチル
スチレン変性シリコーン、ポリエチレングリコールやポ
リプロピレングリコールで変性したポリエーテル変性シ
リコーン、オレフィン／ポリエーテル変性シリコーン、
エポキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アル
コール変性シリコーン等変性されたシロキサン結合を含
有したシリコーンオイルである。該シリコーンオイル
中、写真感光材料に悪影響を与えることが少なく、滑性
効果の大きい、特に写真感光材料用射出成形品に適用し
た場合に好ましいものはオレフィン変性シリコーン、ア
ミド変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、ポリエ
ーテル変性シリコーン、オレフィン／ポリエーテル変性
シリコーンである。

【０１３７】シリコーンオイル添加の効果は、以下の通
りである。 (１) 繊維状フィラー（充填材）、非繊維状フィラー、
遮光性物質、顔料と併用するだけでこれらの表面を被覆
して分散性を向上させる。 (２) 樹脂の流動性を向上し、スクリューのモーター負
荷を小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する。 (３) ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミドを
添加しなくとも滑性を十分確保できる。 (４) 加熱状態でも射出成形品の摩擦係数を小さくす
る。 (５) 遮光性物質と併用すると、熱可塑性樹脂を白濁さ
せ、ヘイズを大きくする結果、着色力を向上させ遮光能
力を向上でき、物性を低下させる遮光性物質の添加量を
減量しても遮光性を確保できる。

【０１３８】以上のような滑剤の中では、滑性向上目的
としては、各種飽和脂肪酸アミド系滑剤と各種不飽和脂
肪酸アミド系滑剤とシリコーン系滑剤が好ましく、遮光
性物質及び繊維状又は非繊維状フィラーやハイドロタル
サイト類化合物等の分散性向上、表面被覆による上記遮
光性物質等の分散性向上と吸湿性低下効果付与、樹脂流
動性向上目的としてはエステル系滑剤、脂肪酸金属塩、
アルコール系滑剤、炭化水素系滑剤、脂肪酸系滑剤が好
ましく、脂肪酸金属塩の中で、写真感光材料の写真性に
悪影響を及ぼすハロゲン化合物や金属化合物（重合触媒
も含む）を中和し、写真感光材料の写真性に無害なもの
にするので、ステアリル乳酸カルシウム、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸マグネシウム及びステアリン
酸亜鉛が好ましく、特にステアリン酸マグネシウムとス
テアリン酸亜鉛が好ましい。触媒を使用して重合する熱
可塑性樹脂の場合は樹脂中に触媒残渣が存在し写真感光
材料の写真性に悪影響を及ぼし成形金型に錆を発生させ
るので脂肪酸金属塩系滑剤（金属石けん）を０．００１
〜１５重量％、好ましくは０．００３〜１０重量％、特
に好ましくは０．００５〜５重量％添加することが必要
である。

【０１３９】本発明の写真感光材料用射出成形品には、
各種遮光性物質を添加することができる。遮光性物質を
添加することにより、遮光性確保、印刷適性向上、Ｘ線
遮断、熱遮断、写真感光材料の写真性に有害作用を及ぼ
すガスの吸着無害化、帯電防止、物理強度向上等を図る
ことができる。

【０１４０】遮光性物質の１種又は２種以上の合計含有
量は、０.０１〜４９.９重量％が好ましく、０.０５〜
３０重量％がより好ましく、０.１〜２０重量％が最も
好ましい。含有量が０．０１重量％未満であれば、帯電
防止性やブロッキング防止性や遮光性を確保することが
できず、混練経費増となるだけである。含有量が４９．
９重量％を越えると、吸湿量が多くなり成形時に発泡し
たり、ピンホールや銀条が発生しやすくなるだけでな
く、物理強度が著しく低下し実用化困難である。

【０１４１】遮光性物質の代表例を以下に示す。 (１) 無機化合物 Ａ．酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アンチ
モン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライ
ト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アルミナ繊
維等 Ｂ．水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム等 Ｃ．炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイト、ドーソナイト等 Ｄ．（亜）硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等 Ｅ．ケイ酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、
ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カ
ルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト等 Ｆ．炭素…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊
維、炭素中空球等 Ｇ．その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、錫粉、ステンレス粉、
パール顔料、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ゼオラ
イト、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、チタン
酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メタ
ホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウ
ム、アルミニウムペースト等

【０１４２】これらの無機化合物の中から選択された遮
光性物質の一つ以上を含む写真感光材料用射出成形品が
耐熱性、良好な写真性を有する遮光性を確保できる点で
好ましい。これらの点で上記の中で比重が１.５〜８.
０、硬度(モース硬度)が１．０〜９．５、ｐＨが４.５
〜９.５、耐熱性が１００℃以上、平均粒子径が１０μ
ｍ以下、屈折率が１．５０以上、ＤＢＰ吸油量が１０ｍ
ｌ／１００ｇ以上の無機化合物系遮光性物質が好まし
く、特に比重が１.７〜６.０、硬度が１.２〜７.０、ｐ
Ｈが５．５〜８．５、耐熱性が１１０℃以上、平均粒子
径が８μｍ以下、屈折率が１．５５以上、ＤＢＰ吸油量
が１５ｍｌ／１００ｇ以上の無機化合物系遮光性物質が
好ましい。

【０１４３】(２) 有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズなど）、殻繊維（アーモン
ド、ピーナッツ、モミ殻など）、着色した各種の繊維例
えば木綿、ジュート、紙細片、セロハン片、ナイロン繊
維、ポリプロピレン繊維、デンプン（変性デンプン、表
面処理デンプンも含む）、芳香族ポリアミド繊維等

【０１４４】これらの遮光性物質のなかで、写真感光材
料の写真性に有害作用を及ぼすガスの吸着無害化や酸化
防止作用、滑剤や界面活性剤等を表面に吸着してブリー
ドアウト量を減少させることができるので、各種のカー
ボンブラックが好ましい。

【０１４５】好ましいカーボンブラックの市販品の代表
例としては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃２
０(Ｂ)，＃３０(Ｂ)，＃３３(Ｂ)，＃４０(Ｂ)，＃４１
(Ｂ)，＃４４(Ｂ)，＃４５(Ｂ)，＃５０，＃５５，＃１
００，＃６００，＃９５０，＃１０００，＃２２００
(Ｂ)，＃２４００(Ｂ)，ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１００
等が挙げられる。海外の製品としては、例えばキャボッ
ト社のＢｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ２，４６，７０，７
１，７４，８０，８１，６０７等、Ｒｅｇａｌ３００，
３３０，４００，６６０，９９１，ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖｕ
ｌｃａｎ ３，６等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ １０, ＳＯ，
Ｖ，Ｓ，ＦＴ−ＦＦ，ＭＴ−ＦＦ等が挙げられる。さら
に、アシュランドケミカル社のＵｎｉｔｅｄ Ｒ，Ｂ
Ｂ，１５，１０２，３００１，３００４，３００６，３
００７，３００８，３００９，３０１１，３０１２，Ｘ
Ｃ−３０１６，ＸＣ−３０１７，３０２０等が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。

【０１４６】カーボンブラックを含むことにより、帯電
防止性やブロッキング防止性や遮光性を物理強度低下が
少なく、ブツの発生が少なく、写真感光材料の写真性に
悪影響を及ぼすことなく品質を良好に確保することがで
きる。

【０１４７】カーボンブラックの原料による分類例をあ
げるとガスブラック、ファーネスブラック、チャンネル
ブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、
ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジ
タブルブラック等がある。本発明では遮光性確保、低コ
スト、物理強度向上、写真特性に悪影響を及ぼさない等
の目的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、高
価であるが帯電防止効果を有する遮光性物質としてはア
セチレンカーボンブラック、導電性カーボンブラック、
グラファイト、変性副生カーボンブラックであるケッチ
ェンカーボンブラックが好ましい。必要により前者と後
者を必要特性に従ってミックスすることも好ましい。

【０１４８】本発明の写真感光材料用射出成形品におい
ては、使用する上で写真感光材料に対しカブリの発生が
なく、感光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大きく
ポリオレフィン樹脂射出成形品、ポリスチレン樹脂射出
成形品、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂フィルム等に添加した場合で
もカーボンブラックの固り(ブツ)の発生やフィッシュア
イの発生等がほとんどなく、射出成形品や遮光性フィル
ム中にピンホールが発生しにくい点で、カーボンブラッ
クの中でもｐＨ（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が６．０
〜９．０、好ましくは６．５〜８．５、平均粒子径（電
子顕微鏡法で測定）が１０〜１２０ｍμ、特に１２〜７
０ｍμのものが好ましく、これらの中でも特に揮発成分
（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が３．５％以下、最も好
ましくは１．５％以下、ＤＢＰ吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６２
２１の吸油量Ａ法で測定）が５０ｍｌ／１００ｇ以上、
最も好ましくは７０ｍｌ／１００ｇ以上のファーネスカ
ーボンブラックである。

【０１４９】チャンネルカーボンブラックは高価な上
に、ｐＨが３前後と酸性であり、且つ揮発成分が５．０
％をこえるものがほとんどで写真感光材料にカブリや感
度異常を発生させるものが多く好ましくない。ランプブ
ラックもｐＨが５．０以下のものがほとんどで写真性に
悪影響を及ぼすので、どうしても使用する必要がある場
合でも写真性に悪影響を及ぼさないように、写真性に悪
影響を及ぼす物質と反応したり、吸着する物質と併用し
たり、写真性に及ぼす影響を調査して使用可能なものだ
けを選択すべきである。また、ＡＳＴＭ Ｄ １６１９−
６０の測定方法による硫黄成分は０．９％以下、好まし
くは０．７％以下にしないとカブリや感度異常の発生等
写真性に悪影響を及ぼす場合がある。特に、写真感光材
料の写真性に悪影響を及ぼす遊離硫黄成分（各成形品を
液体窒素で冷却固化後粉砕し、この粉砕した試料１００
ｇをソックスレー抽出器に入れクロロホルムで６０℃８
時間抽出冷却後、全容を１００ｍｌとする。この溶液１
０ｍｌを高速液体クロマトグラフに注入してイオウを定
量する。高速液体クロマトグラフ分離条件は、カラム：
ＯＤＳシリカカラム（４．６φ×１５０ｍｍ）、分離
液：メタノール９５と水５（酢酸とトリエチルアミンを
それぞれ０．１％含む）、流速：１ｍｌ／分、検出波
長：２５４ｎｍ、定量は絶検量線法によって行う）は
０．１％以下、好ましくは０．０５％以下、最も好まし
くは０．０１％以下のものを選択することが好ましい。
写真性を悪化させるシアン化合物含有量(測定方法は後
述する)は、２０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以
下、より好ましくは５ｐｐｍ以下のファーネスカーボン
ブラックを選択する。

【０１５０】耐摩耗性及び補強性が好ましいカーボンブ
ラックは、ヨウ素吸着量（ＪＩＳＫ ６２２１で測定)が
２０ｍｇ／ｇ以上、好ましくは３０ｍｇ／ｇ以上、特に
好ましくは５０ｍｇ／ｇ以上、最も好ましくは８０ｍｇ
／ｇ以上で、かつジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量
（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が５０ｍｌ／１００ｇ以
上、好ましくは６０ｍｌ／１００ｇ、最も好ましくは１
００ｍｌ／１００ｇ以上、特に好ましくは７０ｍｌ／１
００ｇ以上のものである。

【０１５１】特に写真性、熱可塑性樹脂への分散性、コ
スト、遮光能力、樹脂劣化防止性、樹脂物理強度低下防
止性、安定入手性等も考えるとｐＨが６．０〜９．０、
平均粒子径が１２〜７０ｍμで且つヨウ素吸着量が５０
ｍｇ／ｇ以上、ＤＢＰ吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上
のファーネスカーボンブラックが最適である。

【０１５２】導電性カーボンブラックとして特に好まし
いものは、写真性に悪影響を与えず、本発明の数平均分
子量が１万未満の有機化合物を配合した熱可塑性樹脂組
成物中に略均一に分散可能で、表面比抵抗（タケダ理研
製，デジタルマルチメーターにより両電極間の距離を１
ｃｍとし、１２ｃｍ四方に切り出したシート表面にて、
１０箇所の表面比抵抗を測定し、対数平均をとった値）
が１０¹²Ω以下にすることが可能な平均粒子径が１２〜
５０ｍμ、ＤＢＰ吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上、
ｐＨが７±１．５のファーネスカーボンブラックであ
る。市販品の代表例としては三菱化成製の＃３０５０、
＃３１５０、＃３２５０、＃３７５０、＃３９５０等が
ある。

【０１５３】カーボンブラックの次に好ましい遮光性物
質は、黒色の光吸収性遮光性物質である窒化チタンとグ
ラファイトと鉄黒が遮光能力と隠蔽力が優れているので
好ましい。その他Ｌａｒｓｅｎの油浸法で測定した屈折
率が１．５０以上の無機顔料と各種の金属粉末、金属フ
レーク、金属ペースト、金属繊維及び炭素繊維である。
本発明で好ましい屈折率が１．５０以上の無機顔料と金
属粉末の代表例を以下に示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。（ ）内の数字は屈折率を示す。
屈折率が１．５０以上の無機顔料としては、ルチル型酸
化チタン（２．７５)、炭化ケイ素(２．６７)、アナタ
ーゼ型酸化チタン(２．５２）、酸化亜鉛(２．３７)、
酸化アンチモン(２．３５)、鉛白(２．０９)、亜鉛華
(２．０２)、リトポン(１．８４)、ジルコン(１．８
０)、コランダム(１．７７)、スピネール(１．７３)、
アパタイト（１．６４）、バライト粉（１．６４）、硫
酸バリウム(１．６４)、マグネサイト(１．６２)、ドロ
マイト(１．５９)、炭酸カルシウム(１．５８)、タルク
(１．５８)、硫酸カルシウム(１．５６)、無水ケイ酸
（１．５５)、石英粉(１．５４)、水酸化マグネシウム
(１．５４）、塩酸性炭酸マグネシウム(１．５２)、ア
ルミナ(１．５０)等がある。特に好ましいものは、屈折
率が１．５６以上、最も好ましいものは１．６０以上の
遮光性物質である。

【０１５４】屈折率が１．５０未満のケイ酸カルシウム
(１．４６)、ケイ藻土(１．４５)、含水ケイ酸(１．４
４)等は遮光能力が小さいので多量の添加が必要で遮光
性物質としての使用は好ましくない。また、最近の海外
旅行ブームにより空港での手荷物検査でＸ線を用いた検
査機にＩＳＯ感度が４００以上の高感度写真フィルムを
通過させるとＸ線によりカブリが発生しやすくなる。こ
れを防止するために比重が３．１以上、好ましくは３．
４以上、特に好ましくは４．０以上の遮光性物質を用い
ることが好ましい。これらの比重が３．１以上、好まし
くは３．４以上、特に好ましくは４．０以上の遮光性以
外にＸ線遮断性を有する遮光性物質の使用形態は以下に
代表例を例示したものに限定されず、いかなる形態、例
えば顔料、粉末、フレーク、ウィスカー、ファイバー等
であってもよい。比重が３．１以上の遮光性物質の代表
例としては炭化ケイ素、硫酸バリウム、二硫化モリブデ
ン、酸化鉛（鉛白）、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグネ
シウム、チタン酸バリウム、銅粉末、鉄粉末、黄銅粉
末、ニッケル粉末、銀粉末、鉛粉末、鋼粉末、亜鉛粉
末、タングステンウィスカー、窒化けい素ウィスカー、
銅ウィスカー、鉄ウィスカー、ニッケルウィスカー、ク
ロムウィスカー、ステンレス粉およびウィスカー、マグ
ネサイト、アパタイト、スピネール、コランダム、ジル
コン、三酸化アンチモン、炭酸バリウム、亜鉛華、酸化
クロミニウム、錫粉およびこれらの混合物等がある。

【０１５５】特にＸ線遮断性を付与するのに好ましい遮
光性物質はジルコン、コランダム、硫酸バリウム、塩化
バリウム、チタン酸バリウム、鉛粉末、酸化鉛（鉄黒
等）、亜鉛粉末、亜鉛華、錫粉末、ステンレス粉末、ス
テンレスウィスカー、酸化鉄、タングステンウィスカ
ー、ニッケルウィスカーである。Ｘ線遮断効果を発揮さ
せるためには、これらのＸ線遮断遮光性物質の含有量
は、好ましくは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜
７０重量％、最も好ましくは２０〜６０重量％である。
５重量％未満では、Ｘ線遮断効果がほとんどなく、８０
重量％を越えると成形が困難な上に、物理強度低下が大
きく実用化困難である。ＩＳＯ感度が４００以上の高感
度写真フィルム用射出成形品として特に好ましい遮光性
物質は屈折率が１．５０以上、比重が３．１以上であ
り、最も好ましいのは屈折率が１．５６以上、比重が
３．４以上の遮光性物質である。これらの遮光性物質の
含有量は０．００５〜６０重量％、好ましくは０．１〜
５０重量％、より好ましくは０．２〜４０重量％、最も
好ましくは０．３〜３０重量％である。

【０１５６】遮光性物質の屈折率及び比重を表６に示
す。

【０１５７】

【表６】

【０１５８】上述した各種の遮光性物質は、写真感光材
料に悪影響を与えず、フィルム成形性を悪化させないた
めに、１００℃，５時間での乾燥減量が好ましくは２．
０重量％以下、より好ましくは１．０重量％以下、最も
好ましくは０．５重量％以下の状態にして使用する。こ
れらの状態にするには、洗浄法、精錬法、加熱除去法、
真空除去法、表面処理法等の一つ以上の方法を用いて１
００℃以下の揮発成分を除去したり、水分等の吸着を防
止することにより達成できる。

【０１５９】ブリードアウトしやすい滑剤や酸化防止剤
や有機造核剤を吸着させたり、脱臭剤、芳香剤、脱酸素
剤等を吸着させる効果を有する吸油性無機顔料の代表例
としては亜鉛華(５２)、アスベスチン(５０)、クレー
(５１)、酸化チタン(５６)、カオリン(６０)、タルク
(６０以上)、カーボンブラック（６０以上）、活性炭等
がある。（ ）内の数字は吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１
の吸油量Ａ法で測定。単位ｍｌ／１００ｇ）を示す。

【０１６０】金属粉末（金属ペーストも含む）の代表例
としては、アルミニウム粉末、アルミニウムペースト、
銅粉末、ステンレス粉末、鉄粉末、ニッケル粉末、黄銅
粉末、銀粉末、錫粉末、亜鉛粉末、スチール粉末等があ
る。

【０１６１】アルミニウム粉末は、本発明ではアルミニ
ウム粉末及びアルミニウムペーストを含めた意味であ
り、アルミニウム粉末の表面を表面被覆物質で被覆した
ものと、アルミニウムペーストより低揮発物質を除去し
たものを熱可塑性樹脂に混練したものが好ましい。

【０１６２】ここにアルミニウムペーストとは、ボール
ミル法、スタンプミル法、又はアトマイズ法等の公知の
方法でアルミニウム粉末を作るときに、ミネラルスピリ
ットと少量のステアリン酸又はオレイン酸等の高級脂肪
酸の存在のもとにペースト状に作ったものである。本発
明ではこのアルミニウムペーストと各種芳香族モノビニ
ル樹脂（ポリスチレン樹脂、ゴム含有ポリスチレン樹脂
等）、ポリオレフィン熱可塑性樹脂（各種ポリプロピレ
ン樹脂、各種ポリエチレン樹脂、酸変性樹脂、ＥＶＡ樹
脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＡＡ樹脂等）、低分子量のポリオレ
フィン樹脂、パラフィンワックス、粘着付与剤、金属石
けん（脂肪酸金属塩）等の分散剤等を加熱混練し、低揮
発物質（主として悪臭が強いミネラルスピリット、ホワ
イトスピリット）を真空ポンプや加熱等で除去した揮発
物質の含有量が３％以下、好ましくは１％以下、特に好
ましくは０．５％以下のものをアルミニウムペーストコ
ンパウンド樹脂、アルミニウムペーストマスターバッチ
樹脂として使用することが好ましい。

【０１６３】特にアルミニウムペーストマスターバッチ
樹脂として使用するのが写真感光材料の写真性への悪影
響や悪臭をなくすために好ましい。例えばアルミニウム
ペースト含有率40重量％のマスターバツチ樹脂中のミネ
ラルスピリット含有率が１．０重量％であっても、これ
を写真感光材料用射出成形品中でのアルミニウムペース
ト濃度を２重量％にしようとすると、アルミニウムペー
ストマスターバッチ１重量部に対してナチュラル希釈樹
脂１９重量部を混練することになり、射出成形品中には
成形中にミネラルスピリットが加熱によりガスとして除
去される分もあるのでミネラルスピリット含有量は０．
０５重量％以下になる。その結果、写真感光材料の写真
性への悪影響もなくなる上、悪臭も低減される。また溶
融アルミニウムをアトマイズ法、粒化法、回転円盤滴下
法、蒸発法等により粉末状にしたアルミニウム粉末やア
ルミニウム箔をボールミル法やスタンプミル法等で粉砕
したフレーク状のものも使用できる。

【０１６４】特に５〜２０μｍ、好ましくは６〜１５μ
ｍ、特に好ましくは７〜１０μｍん厚さに圧延したアル
ミニウム箔をシュレッダー等で切断し、焼き鈍しすると
ともに脂肪酸を除去し、しかる後この切断したアルミニ
ウム箔片に対して５重量％以下の脂肪酸（炭素数が７以
上の飽和又は不飽和高級脂肪酸、こあれらのエステル、
アミド、金属塩及びアルコール化合物）を添加してボー
ルミル、スタンプミル、振動ミル、アトライター等の粉
砕機の１つ以上を用いて製造した平均粒径が０．３〜５
０μｍ、好ましくは０．５〜４５μｍ、特に好ましくは
０．８〜４０μｍ、平均厚さが０．０３〜０．５μｍ、
好ましくは０．０５〜０．４μｍ、特に好ましくは０．
０８〜０．３５μｍ、脂肪酸（化合物を含む）含有量が
５重量％以下、好ましくは４重量％以下、特に好ましく
は３重量％以下のアルミニウム粉末が写真性、均一分散
性、外観が優れ臭いが少ないので好ましい。

【０１６５】遮光性物質を配合した形態を大別すると以
下のようになる。 均一着色ペレット状 カラーコンパウンドと言われている最も一般的に用いら
れているもの。 分散性粉末状 ドライカラーとも呼ばれる、種々の表面処理剤で処理
し、さらに分散助剤を加えて微粒子状に粉砕した粉末状
のもの。 ペースト状 可塑剤等を分散させたもの。 液状 リキッドカラーとも呼ばれる界面活性剤等に分散した液
状のもの。 マスターバッチペレット状 遮光性物質を着色しようとするプラスチック中に、高濃
度に分散したもの。 潤性粒粉末状 遮光性物質をプラスチック中に、高濃度に分散させたの
ち、粒粉末状に加工したもの。 乾燥粉末状 普通の未処理の乾燥粉末状のもの。

【０１６６】遮光性物質中の全硫黄量（ＡＳＴＭ Ｄ−
１６１９）は１.０％以下、好ましくは０.８％以下、特
に好ましくは０.５％以下であり、遊離硫黄分は１５０
ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、特に好ましく
は３０ｐｐｍ以下であり、ＡＳＴＭ Ｄ−１５０６によ
る灰分量は０.５％以下、好ましくは０．４％以下、特
に好ましくは０．３％以下であり、アセチルアセトン法
で測定したアルデヒド化合物含有量は０．２％以下、好
ましくは０．１％以下、特に好ましくは０．０５％以下
に抑えないと写真性に悪影響を及ぼすので注意が必要で
ある。このためにヒダイントイン化合物、尿素化合物等
を含有させることにより、アルデヒド化合物を写真感光
材料の写真性に悪影響を及ぼさないようにすることが好
ましい。

【０１６７】さらに、シアン化合物も写真感光材料の写
真性能に悪影響を及ぼすので、例えば、カーボンブラッ
ク等の遮光性物質を硫酸存在下で還流し、発生したシア
ン化水素を０．１規定水酸化ナトリウムでトラップした
後、４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸光分析法に
て定量したシアン化水素量を遮光性物質の重量に対する
ｐｐｍ単位に換算した値が２０ｐｐｍ以下、好ましくは
１０ｐｐｍ以下、特に好ましくは５ｐｐｍ以下の遮光性
物質である。

【０１６８】遮光性物質を樹脂組成物中に配合する形態
は上記のように種々ある。代表的な配合形態とその特徴
を表７に示す。

【０１６９】

【表７】

【０１７０】表中の記号の意味は以下の通りである。 ◎：非常に優れている ○：優れている ●：実用限度 ▲：問題有り、改良必要 ×：実用不可

【０１７１】これらの配合形態の中で、マスターバッチ
法がコスト、作業場の汚染防止等の点で好ましい。公知
文献の特公昭４０−２６１９６号公報では有機溶媒に溶
解した重合体の溶液中にカーボンブラックを分散せしめ
て、重合体−カーボンブラックのマスターバッチをつく
る方法を、特公昭４３−１０３６２号公報にはカーボン
ブラックをポリエチレンに分散させてマスターバッチを
つくる方法を述べている。

【０１７２】本発明において熱可塑性樹脂とマスターバ
ッチを混合して遮光性物質を熱可塑性樹脂中に良好に拡
散させる際は、下記の表８に示す条件に注意することが
必要である。

【０１７３】

【表８】

【０１７４】遮光性物質（カーボンブラック、アルミニ
ウム粉末、屈折率が１．５０以上の無機顔料、比重が
３．４以上の無機顔料、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以
上の無機顔料が特に好ましい）の樹脂中への分散性向
上、樹脂流動性向上、写真感光材料に摩擦カブリや圧力
カブリ、擦り傷等を発生させるミクログリットの発生防
止、写真性に有害な揮発性物質の発生を防止、吸湿度低
下、ダイリップ汚れ防止等のために、その表面を表面被
覆物質で被覆することが好ましい。

【０１７５】表面被覆物質の代表例を以下に示す。 (１) カップリング剤 アジドシラン類を含むカップリング剤被覆（特開昭
６２−３２１２５号公報等に開示） シラン系カップリング剤被覆（アミノシラン等） チタネート系カップリング剤被覆 (２) シリカを沈着させ、つづいてアルミナを沈着被覆 (３) ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、
ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩被覆 (４) ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸カリウム、オ
キシ・エチレンドデシル・アミン等の界面活性剤被覆 (５) バリウムイオンの過剰量の存在下に硫化バリウム
水溶液と硫酸水溶液とを反応させ、平均粒子径０．１〜
２．５μｍの硫酸バリウムを生成させ、この水スラリー
にケイ酸アルカリ水溶液を加えて硫酸バリウムの表面に
ケイ酸バリウムを生成させ、次いでスラリーに鉱酸を加
え、上記ケイ酸バリウムを含水シリカに分解して硫酸バ
リウム表面に沈着させ被覆 (６) 金属水和酸化物（チタン、アルミニウム、セリウ
ム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の水和酸化物の１種
又は２種以上）及び／又は金属酸化物（チタン、アルミ
ニウム、セリウム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の酸
化物の１種及び２種以上）のみからなる組成物で表面被
覆 (７) 分子内にアジリジン基、オキサゾリン基及びＮ−
ヒドロキシアルキルアミド基よりなる群から選択される
１種又は２種以上の反応基を有する重合体を被覆 (８) ポリオキシアルキレンアミン化合物を表面被覆 (９) セリウムカチオン、選択された酸アニオン及びア
ルミナで表面被覆 (10) 置換基にα−ヒドロキシカルボン酸残基を有する
アルコキシチタン誘導体で表面被覆 (11) ポリテトラフルオロエチレンで表面被覆 (12) ポリジメチルシロキサン又はシリコン変性体で表
面被覆 (13) リン酸エステル化合物で表面被覆 (14) ２〜４価アルコールで表面被覆 (15) オレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポ
リプロピレンワックス）で表面被覆 (16) 含水酸化アルミニウムを表面被覆 (17) シリカ又は亜鉛化合物（塩化亜鉛、水酸化亜鉛、
酸化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、クエン酸亜
鉛等の１種又は２種以上組み合わせたもの）で表面被覆 (18) ポリヒドロキシ飽和炭化水素で表面被覆 (19) アルミニウムキレート化合物、β−ジケトンキレ
ート化合物等のキレート化合物で表面被覆、等。

【０１７６】上記遮光性物質の表面被覆物質の中でも写
真感光材料の写真特性にカブリ発生等の悪影響が少な
く、遮光性物質の分散性向上、ブツの発生減少、樹脂の
流動性向上等の効果が優れた(１)、(３)、(１２)、(１
４)、(１５)、(１６)、(１９)等が特に好ましい。

【０１７７】特に、炭素数が２０〜４０の脂肪族モノカ
ルボン酸と炭素数が２０〜４０の脂肪族１価アルコール
とのエステル０．００１〜２重量％、好ましくは０．０
０５〜１重量％、特に好ましくは０．０１〜０．５重量
％を添加することにより、上記問題点の防止効果を発揮
できることを見出したものである。これらの遮光性物質
の表面被覆物質は写真感光材料の写真性に悪影響を減少
させるだけでなくモーター負荷を小さくし、遮光性物質
の分散性を向上させ、成形性を向上し成形品の外観を優
れたものにする。

【０１７８】このようなエステルとしては、炭素数が２
０〜４０、好ましくは２５〜３５の脂肪族モノカルボン
酸と炭素数が２０〜４０、好ましくは２５〜３５の脂肪
族１価アルコールのエステルである。

【０１７９】上記モノカルボン酸の例としては、モンタ
ン酸、メリシン酸、セロチン酸、ブリシン酸、ラクセル
酸等が挙げられる。

【０１８０】１価アルコールの例としては、モンチルア
ルコール、メリシルアルコール、ラクシルアルコール、
セリルアルコール、ブリシルアルコール等が挙げられ
る。

【０１８１】これらは、樹脂組成物の流動性を向上させ
ると共に、均一混練を達成せしめるので前記遮光性物質
の表面被覆物質としても非常に優れている。さらに、無
機及び／又は有機造核剤の分散剤として表面被覆に用い
ると飛散防止、ブリードアウト防止、均一分散性向上、
樹脂流動性向上等種々の優れた効果を発揮する。

【０１８２】以上のような表面被覆物質の遮光性物質へ
の表面被覆量は、カーボンブラック又はアルミニウム粉
末等の遮光性物質に対して、０．００１〜１０重量％、
好ましくは０．００５〜５重量％、より好ましくは０．
０１〜３重量％、最も好ましくは０．０５〜１．５重量
％である。被覆量が０．００１重量％未満では被覆効果
がほとんど発揮されない。被覆量が１０重量％を越える
と経時でブリードアウトの発生が多くなるとともに樹脂
組成物とスクリューとのスリップが発生して樹脂組成物
の吐出量が変動する結果、厚さのバラツキが大きくなり
実用化困難である。

【０１８３】カップリング剤をカーボンブラックやアル
ミニウム粉末等の遮光性物質及び繊維状又は非繊維状フ
ィラーに被覆したり付着させると、カーボンブラックや
アルミニウム粉末等の遮光性物質及び繊維状又は非繊維
状フィラーと熱可塑性樹脂との親和性を改善し、カーボ
ンブラックやアルミニウム粉末等の遮光性物質及び繊維
状又は非繊維状フィラーの分散性、熱可塑性樹脂の流動
性、防湿性、成形性、物理強度、外観を良好にし、カー
ボンブラックやアルミニウム粉末等の遮光性物質及び繊
維状又は非繊維状フィラーと熱可塑性樹脂の有害な化学
反応を防止し、さらにカーボンブラックやアルミニウム
粉末等の遮光性物質及び繊維状又は非繊維状フィラーの
酸化、凝集の防止に効果がある。

【０１８４】カップリング剤について説明する。 (１) チタネートカップリング剤化合物 カーボンブラックやアルミニウム粉末等の遮光性物質及
び繊維状又は非繊維状フィラー表面に被覆又は付着する
チタネートカップリング剤化合物は全重量当り０．０１
〜５．０重量％、特に０．１〜３重量％に均一に被覆及
び／又は付着することが好ましい。チタネートカップリ
ング剤化合物が０．０１重量％以下では均一に被覆又は
付着することが困難となり合成樹脂との親和性ならびに
成形時に安定な合成樹脂充填用カーボンブラックやアル
ミニウム粉末等の遮光性物質及び繊維状又は非繊維状フ
ィラーが得にくい。一方、５．０重量％以上になっても
添加量の増加による効果の増大は認められない。しかし
カーボンブラックやアルミニウム粉末等の遮光性物質及
び繊維状又は非繊維状フィラーと熱可塑性樹脂との混合
材料のメルトフローレートなどの流動性は５．０重量％
以上でも良好となる場合はあるが写真感光材料の写真性
に悪影響を及ぼすようになり、材料費増にもなるので実
用化困難である。

【０１８５】本発明に用いるチタネートカップリング剤
化合物としては、イソプロピルトリイソステアロイルチ
タネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニル
チタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルパイロホス
フェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオ
クチルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジ
アリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジ−ドリデシ
ル）ホスフェートチタネートおよびビス（ジオクチルパ
イロホスフェート）オキシアセテートチタネートからの
一種又は二種以上から選択される。

【０１８６】本発明のカーボンブラックやアルミニウム
粉末等の遮光性物質及び繊維状又は非繊維状フィラーの
チタネートカップリング剤化合物を被覆又は付着する方
法は一般に粉体を混合もしくは粉体と液体とを混合分散
する機械が使用でき機種に限定されることはない。処理
温度も常温で充分に効果が認められる。また処理雰囲気
も大気中で行なえる。チタネートカップリング剤化合物
は液体であるので単独でカーボンブラックやアルミニウ
ム粉末等の遮光性物質及び繊維状又は非繊維状フィラー
に均一に被覆することが可能である。しかし微量な添加
量やチタネートカップリング剤化合物の粘度が高い場合
は適当な相溶性のある液体で希釈してカーボンブラック
やアルミニウム粉末等の遮光性物質及び繊維状又は非繊
維状フィラーをスラリー状で処理することもでき、カー
ボンブラックやアルミニウム粉末等の遮光性物質及び繊
維状又は非繊維状フィラーに均一に確実にチタネートカ
ップリング剤化合物を被覆するにはこの方法が有利であ
る。

【０１８７】(２) シランカップリング剤化合物 本発明で使用されるシランカップリング剤化合物は、一
般式 Ｒ¹Ｒ²ａＳi(ＯＲ³)_s-n ｛ここでａは０または１であり、Ｒ¹はアミノ基、メル
カプト基、ビニル基、エポキシ基またはメタクロキシ基
であり、Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ独立に炭素数１〜８の飽和
炭化水素基またはエーテル基である。｝で表されるもの
が代表的である。このシランカップリング剤化合物の具
体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリ（２−メトキシエトキシ）
シランなどのビニルシラン化合物、γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、β−(アミノエチル)−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシランなどのアミノシラン化合
物、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β
−（３,４−エポキシ−シクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシランなどのエポキシシラン化合物がある。これ
らの中で特に好ましい化合物は、アミノシラン化合物で
ある。

【０１８８】カーボンブラックやアルミニウム粉末等の
遮光性物質及び繊維状又は非繊維状フィラーにシランカ
ップリング剤化合物を被覆又は付着する方法は、前記チ
タネートカップリング剤化合物の場合と同じである。

【０１８９】またカーボンブラックやアルミニウム粉末
等の遮光性物質及び繊維状又は非繊維状フィラーに被覆
又は付着するシランカップリング剤化合物の量は前記チ
タネートカップリング剤化合物と同じである。

【０１９０】本発明における有機リン酸エステル化合物
は、射出成形機の金属表面やアルミニウム粉末等の金属
粉末の表面に吸着することにより、射出成形機の金属表
面やアルミニウム粉末等の金属粉末の反応を抑制する表
面保護効果を与えるものである。従って射出成形機の金
属表面やアルミニウム粉末等の金属粉末の酸化防止効果
を有する好ましい表面被覆物質の１つである。好ましい
有機リン酸エステル化合物は、一般式

【０１９１】

【化５】 で示される有機リン酸エステル化合物である。ここでＲ
は、炭素数６〜３０、好ましくは１２〜２２のアルキル
基、炭素数６〜３０、好ましくは１２〜２２のアルケニ
ル基または炭素数６〜３０、好ましくは１２〜２２のア
ルキル置換基もしくは炭素数６〜３０、好ましくは１２
〜２２のアルケニル置換基を一つ以上含むアリール基を
表わし、Ａは炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキ
レン基を表わし、ｍは０〜２０、好ましくは１〜１５、
より好ましくは２〜１０であり、Ｒ ₁およびＲ₂は同じで
あっても、異なっていてもよく、水素、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、またはＲ−(ＯＡ)_m ｛ここに
Ｒ、Ａおよびｍは上記で示されるもの｝を表わす。

【０１９２】Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₂におけるアルキル基またはア
ルケニル基としては、例えば、オクチル、デシル、ラウ
リル、セチル、ステアリル、オレイル、ヘキサデシル、
オクタデシルなどが好ましい。

【０１９３】Ｒ、Ｒ₄、Ｒ₂におけるアリール基として
は、例えば、オクチルフェニル、ノニルフェニル、ドデ
シルフェニル、ジノニルフェニルなどが好ましい。Ａと
してはエチレン、プロピレンが好ましい。

【０１９４】具体的な化合物としては、リン酸の首記ア
ルキル、アルケニル、アリールエステル、アルキル、ア
ルケニル、アリール基にエチレンオキシドを付加したも
ののエステルが好ましい。リン酸エステルはモノ、ジ、
トリエステルのいずれであってもよく、これらの混合物
であってもよい。また、種類の異なるリン酸エステルの
混合物であってもよい。

【０１９５】さらに、これらの有機リン酸エステル化合
物は、水溶液中で酸性を示すため、これにアンモニウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ジブチルアミ
ン、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、およびモルフォ
リンなどの無機および有機の塩基性物質で中和して用い
ることができる。

【０１９６】有機リン酸エステル化合物は、射出成形機
の金属表面に接する本発明の熱可塑性樹脂中には０．０
１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜８重量％、特に
好ましくは０．１〜５重量％含まれる。０．０１重量％
未満では金属表面保護効果がほとんどなく、１０重量％
を越えても増量効果がなく材料費増となる。アルミニウ
ム粉末等の金属粉末に対して０．１〜３０重量％、好ま
しくは０．５〜２０重量％、特に好ましくは１〜１０重
量％の範囲で使用される。ここで、有機リン酸エステル
化合物の使用量が、０．１重量％未満では表面保護効果
が少なく３０重量％よりも多くなると組成物を混合した
水性塗料から得られる塗膜の耐水性を低下させる傾向が
ある。

【０１９７】有機リン酸エステル化合物を、アルミニウ
ム粉末等の金属粉末に添加させる方法に関しては、特に
限定されない。一般に、鱗片状のアルミニウム粉末の製
法は、ボールミルなどの粉砕機のなかに、アルミニウム
砕料と粉砕効率を高める潤滑剤が投入され、例えば有機
溶剤中での湿式粉砕法、あるいは窒素雰囲気中での乾式
粉砕法などがとられる。この時の潤滑剤として、一般に
飽和または不飽和脂肪酸、脂肪族アミン、脂肪酸の金属
塩などが用いられるが、これらはアルミニウム粉末の表
面に吸着して表面保護効果を与える表面処理剤でもあ
る。有機リン酸エステル化合物は、これらの脂肪酸また
は脂肪酸誘導体と併用あるいは単独で使用することもで
きる。

【０１９８】一方、すでに脂肪酸または脂肪酸誘導体を
用いて、予め表面処理が施されたアルミニウム粉末等の
金属粉末に対して、有機リン酸エステル化合物を水およ
び水分散性を付与するための界面活性剤と共に、後添加
することもできる。

【０１９９】本発明の写真感光材料用射出成形品の表面
印刷や塗装又はバーコード印刷等に用いる塗料やインキ
において、水性化をはかるための界面活性剤としては、
特に限定されるものではないが、貯蔵安定性の点から非
イオン系界面活性剤を用いることが好ましい。例えば、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルフェノールエーテル、およびポリエチレン
グリコール脂肪酸エステルなどがある。これらは有機リ
ン酸エステル化合物と分散媒の水などと共に粉末をペー
スト化させる混合工程において添加される。

【０２００】必要に応じて、本発明の組成物に、各種の
添加剤を併用することができる。アルミニウム粉末等の
金属粉末、有機リン酸エステル化合物を基本組成物とし
て、さらに非イオン系界面活性剤と水とを含む水分散性
金属粉末ペーストを水性塗料用顔料として用いた場合、
塗料中に極めて良好に分散し、長期間貯蔵しても水素ガ
スの発生や顔料の凝集もみられず化学的に安定で、塗料
の性状の変化はほとんどなかった。

【０２０１】その他好ましい有機リン酸エステル化合物
としては一般式

【０２０２】

【化６】 ｛式中、Ｒ¹〜Ｒ³はそれぞれ独立して水素、アルキル
基、アリール基、ポリオキシエチレンエーテル基、また
はポリオキシエチレンアリールエーテル基である。但
し、Ｒ¹〜Ｒ³のすべてが水素であることがない。｝有機
リン酸エステル化合物はモノエステル、ジエステルまた
はトリエステルそれぞれの単独物であってもよいし、そ
れらの混合物であってもよい。かかる有機リン酸エステ
ル化合物としては、有機リン酸トリフェニル化合物、有
機リン酸トリ（２−エチルヘキシル）などのトリエステ
ル化合物、有機リン酸ジ（２−エチルヘキシル）、有機
リン酸ジブチル、有機リン酸ジオクチル、有機リン酸モ
ノブチル、有機リン酸モノイソデシルなどの有機リン酸
ジエステル化合物、有機リン酸モノエステル化合物など
である。これらの化合物の中で、本発明において好まし
い化合物は有機リン酸ジエステル化合物、有機リン酸モ
ノエステル化合物およびこれらの混合物である。

【０２０３】有機リン酸エステル化合物とチタネートカ
ップリング剤化合物又はシランカップリング剤化合物と
併用するとアルミニウム粉末等の金属粉末の酸化防止、
分散性等が優れ、水性塗料、水性インキ等省資源、写真
性対策、無公害化対策として有機溶剤を使用しない用途
でも長期貯蔵安定性に優れ、貯蔵中にアルミニウム粉末
等の金属粉末の分散性が低下したり、多量のガスが発生
したりすることによって塗料やインキの性状が著しく損
なわれることがなくなる。

【０２０４】本発明の写真感光用射出成形品には、酸化
防止剤、脂肪酸金属塩、ラジカル捕獲剤、アルカリ土類
金属塩、含水複塩化合物及び酸化防止相乗効果剤の１種
以上、好ましくは２種以上、より好ましくは３種以上、
最も好ましくは４種以上を含ませることができる。これ
らの物質を添加するとにより、樹脂や添加剤の熱劣化を
防止し、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす分解物
質の発生がなくなり、ミクログリッドやフィッシュアイ
の発生が減少する。さらに、臭いや触媒残渣を捕捉す
る。

【０２０５】本発明の写真感光材料用成形品には、劣化
防止材を添加することができる。劣化防止材を添加する
ことにより、物理強度低下、ミクログリット発生、樹脂
焼け発生、異物状の固まりの発生、着色、樹脂熱分解等
を防止又は抑制することができる。その結果、写真性、
物理強度の優れた、成形故障の少ない外観の美しい成形
品を得ることができる。

【０２０６】劣化防止剤の１種又は２種以上の合計含有
量は、０．００１〜１０重量％が好ましく、０．００５
〜８重量％がより好ましく、０．０１〜６重量％が最も
好ましい。含有量が０．００１重量％未満であると、添
加した効果がなく混練費用増となるだけである。また、
含有量が１０重量％を超えると、写真感光材料の写真性
に悪影響を及ぼすようになったり、物理強度を低下させ
たり、成形品の成形故障が多発する。

【０２０７】劣化防止剤としては、酸化防止剤、老化防
止剤、紫外線吸収剤、脂肪酸金属塩、ラジカル捕獲剤、
アルカリ土類金属化合物、含水複塩化合物及び酸化防止
相乗効果剤があり、これらの１種又は２種以上を組み合
わせて用いる。

【０２０８】酸化防止剤について説明する。まず、酸化
防止剤の作用に付いて説明する。樹脂の酸化分解はＣＨ
₃の分岐の多いポリオレフィン樹脂ほど多い。それは酸
素吸収量が多いからであり、従って酸化分解の程度は、
ポリプロピレン樹脂＞ホモポリエチレン樹脂＞エチレン
・αオレフィン共重合体樹脂となる。熱可塑性樹脂であ
る各種ポリエチレン樹脂（エチレン・αオレフィン共重
合体樹脂も含む）や各種ポリプロピレン樹脂（プロピレ
ン・エチレン（ランダム及びブロック）共重合体樹脂も
含む）等は炭化水素であり、炭化水素の自動酸化は酸素
の存在下で脱水して一旦遊離基が生成すると連鎖的に次
にように進行すると考えられている。 ＲＨ→Ｒ・ Ｒ・＋Ｏ₂→ＲＯＯ・ ＲＯＯ・＋ＲＨ→ＲＯＯＨ＋Ｒ・ ＲＯＯＨ→ＲＯ・＋・ＯＨ ＲＯ・＋ＲＨ→ＲＯＨ＋Ｒ・ ・ＯＨ＋ＲＨ→ＨＯＨ＋Ｒ・

【０２０９】このようにして、炭化水素の酸化が加速的
にはやめられて写真感光材料の写真性に悪影響を与える
多量のアルコール、アルデヒド、酸などを生じ、さらに
これらが相互に反応して重合物を作る。

【０２１０】炭化水素の酸化を防止するには、上記連鎖
反応をたちきることが必要で、そのために酸化防止剤又
はラジカル捕獲剤が用いられる。すなわち酸化防止剤に
は、連鎖伝播体である遊離基（主としてＲＯＯ・）と反
応して、これを不活性化する遊離基連鎖停止剤と遊離基
の主要な発生源であるヒドロペルオキシドＲＯＯＨを分
解して、これを安定化する過酸化物分解剤とがある。前
者としては、アルキルフェノール系酸化防止剤と芳香族
アミン系酸化防止剤がある。後者としては、硫黄系酸化
防止剤と燐系酸化防止剤がある。熱可塑性樹脂の熱劣化
による黄変又は褐変及びブツ（異物状の黒色の固り）の
発生を防止するために遊離基連鎖停止酸化防止剤と過酸
化物分解酸化防止剤を併用することが好ましい。各種酸
化防止剤は、写真感光材料に悪影響を与える還元剤でも
あるので、種類、添加量は慎重に検討し選択しないと写
真感光材料の品質劣化が大きくなり問題になる。

【０２１１】酸化防止剤のみの場合の含有量は、コス
ト、作用効果のおおきさ、写真感光材料の写真性への悪
影響の差により変化するが、０．０００１〜５．０重量
％、０．０００５〜３．０重量％が好ましく、０．００
１〜１．０重量％がより好ましく、０．００５〜０．５
重量％が最も好ましい。配合量が０．０００１重量％未
満では、添加効果がなく混練費用を要するだけであり、
また、配合量が５．０重量％を越えると、作用・効果の
小さい酸化防止剤であっても酸化、還元作用を利用する
写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすとともに射出成
形品表面にブリードアウトして外観を悪化させることが
ある。

【０２１２】本発明に使用される酸化防止剤の代表例を
以下に示す。 (イ) フェノール系酸化防止剤（ｔはｔｅｒｔの略号で
ある） ビタミンＥ（トコフェロール）、６−ｔ−ブチル−３−
メチルフェニール誘導体、２・６−ジ−ｔ−ブチル−Ｐ
−クレゾール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、
２・６−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−ク
レゾール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−エチルフェノ
ール、２・２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、４・４’−ブチリデンビス（６
−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４’−チオビス
（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４−ジヒド
ロキシジフェニルシクロヘキサン、ブチル化ヒドロキシ
アニソール、アルキル化ビスフェノール、スチレン化フ
ェノール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノー
ル、ｎ−オクタデシル−３−（３’・５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピネート、２・
２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、４・４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−
ブチルフェニール）、４・４’−ブチリデンビス（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４・４’−チオ
ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ステ
アリル−β（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、１・１・３−トリス(２−
メチル−４ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル)ブタ
ン、１・３・５トリメチル−２・４・６−トリス（３・
５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、テトラキス〔メチレン−３（３・５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕タン等

【０２１３】(ロ) ケトンアミン縮合系酸化防止剤 ６−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリン、２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘
導体等

【０２１４】(ハ) アリルアミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナ
フチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソピロピル−Ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジフェニル−Ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジ−β−ナフチル−Ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−（３’−ヒドロキシブチリデ
ン）−１−ナフチルミン等

【０２１５】(ニ) イミダゾール系酸化防止剤 ２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベン
ゾイミダゾール等

【０２１６】(ホ) ホスファイト系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイト、トリス（モノ及び／又
はジノニルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオ
ペンタンテトライルビス（２・６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソデシ
ルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト亜リン酸ソーダ、トリス（ノニルフェニル）フォス
ファイト、２・２−メチレンビス（４・６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２・４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニ
ルフォスファイト等

【０２１７】(ヘ) チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）−２−チオ尿素等

【０２１８】(ト) その他空気酸化に有用な酸化防止剤 チオジプロピオン酸ジラウリル等

【０２１９】本発明に最も好ましいヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤の代表例を以下に示す。

【０２２０】１，３，５−トリメチル２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−（３’・
５’−ジ−tert−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕メタン、オクタデシル−３，５−ジ−
tert−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、
２，２’，２’−トリス〔（３，５−ジ−tert−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチ
ルイソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−tert−
ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ−メチルベンジ
ル〕イソシアヌレート、テトラキス（２，４−ジ−tert
−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジ亜リン酸
エステル、４，４’−チオビス−（６−tert−ブチル−
Ｏ−クレゾール）、２，２’−チオビス−（６−tert−
ブチル−４−メチルフェノール）、トリス−(２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル)ブタ
ン、２，２’−メチレン−ビス−(４−メチル−６−ter
t−ブチルフェノール)、４，４’−メチレン−ビス−
（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−
ブチリデンビス−（３−メチル−６−tert−ブチルフェ
ノール）、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェ
ノール、４−ヒドロキシ・メチル−２，６−ジ−tert−
ブチルフェノール、２，６−ジ−tert−４−ｎ−ブチル
フェノール、２，６−ビス(２’−ハイドロキシ−３’
−tert−ブチル−５’−メチルペンジル)−４−メチル
フェノール、４，４’−メチレン−ビス−（６−tert−
ブチル−Ｏ−クレゾール）、４，４’−ブチリデン−ビ
ス(６−tert−ブチル−ｍ−クレゾール)、３・９−ビス
｛１・１−ジメチル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ〕エチル｝２，４・８，１０−テトラオキサスピロ
〔５，５〕ウンデカンなどがあげられる。これらの中で
も融点が１００℃以上、好ましくは１１０℃以上、特に
好ましくは１２０℃以上、最も好ましくは１３０℃以上
の酸化防止剤である。また、フェノール系酸化防止剤と
燐系酸化防止剤と併用することが効果的である。

【０２２１】上記ビタミンＥ（トコフェロール）は、酸
化防止作用の他に、カーボンブラック等の遮光性物質と
併用すると遮光能力をカーボンブラック等の遮光性物質
単独添加の場合より向上させ、かつ、分散性も向上させ
るので遮光性物質の添加量を10％以上減少させても同等
の遮光性を有する成形品を得ることができるので、物理
強度向上、外観向上、材料費削減等各種の効果が発揮さ
れるので好ましい。

【０２２２】代表的な市販酸化防止剤を以下に示す。 (１) フェノール系酸化防止剤；ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ
ＢＨＴ（住友）、ＹＯＳＨＩＮＯＸ ＢＨＴ（吉富）、
ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６（チバガイギー）、ＭＡＲＫ
ＡＯ−５０（アデカ・アーガス）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ
ＢＰ−７６(住友)、ＴＯＭＩＮＯＸ ＳＳ(吉富)、ＩＲ
ＧＡＮＯＸ ５６５（チバガイギー）、ＮＯＮＯＸ ＷＳ
Ｐ（ＩＣＩ）、ＳＡＮＴＯＮＯＸ（Ｍｏｎｓａｎｔ
ｏ）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＷＸ Ｒ（住友）、ＡＮＴＡ
ＧＥＣＲＹＳＴＡＬ(川口）、ＩＲＧＡＮＯＸ １０３５
(チバガイギー)、ＡＮＴＡＧＥ Ｗ−４００（川口）、
ＮＯＣＬＩＺＥＲ ＮＳ−６（大内新興）、ＩＲＧＡＮ
ＯＸ １４２５ ＷＬ(チバガイギー）、ＭＡＲＫ ＡＯ−
８０（アデカ・アーガス）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＡ
−８０（住友）、ＴＯＰＡＮＯＬ ＣＡ（ＩＣＩ）、Ｍ
ＡＲＫ ＡＯ−３０（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ Ａ
Ｏ−２０（アデカ・アーガス）、ＩＲＧＡＮＯＸ ３１
１４（チバガイギー）、ＭＡＲＫＡＯ−３３０(アデカ
・アーガス)、ＩＲＧＡＮＯＸ １３３０(チバガイギ
ー）、ＣＹＡＮＯＸ １７９０（ＡＣＣ）、ＩＲＧＡＮ
ＯＸ １０１０(チバガイギー)、ＭＡＲＫ ＡＯ−６０
（アデカ・アーガス）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＢＰ−１
０１（住友）、ＴＯＭＩＮＯＸ ＴＴ（吉富）等

【０２２３】(２) 燐系酸化防止剤；ＩＲＧＡＦＯＳ
１６８(チバガイギー)、ＭＡＲＫ ２１１２（アデカ・
アーガス）、ＷＥＳＴＯＮ ６１８（ボルグワーナ
ー）、ＭＡＲＫ ＰＥＰ−８（アデカ・アーガス）、Ｕ
ＬＴＲＡＮＯＸ ６２６(ボルグ・ワーナー)、ＭＡＲＫ
ＰＥＰ−２４Ｇ（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ ＰＥ
Ｐ−３６(アデカ・アーガス）、ＨＣＡ（三光）等

【０２２４】(３) チオエーテル系酸化防止剤；ＤＬＴ
ＤＰ "ＹＯＳＨＩＴＯＭＩ"（吉富）、ＳＵＭＩＬＩＺ
ＥＲ ＴＰＬ（住友）、ＡＮＴＩＯＸ Ｌ(日油）、ＤＭ
ＴＤ "ＹＯＳＨＩＴＯＭＩ"(吉富）、ＳＵＭＩＬＩＺＥ
Ｒ ＴＰＭ（住友）、ＡＮＴＩＯＸ Ｍ（日油）、ＤＳＴ
Ｐ "ＹＯＳＨＩＴＯＭＩ"(吉富）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ
ＴＰＳ（住友）、ＡＮＴＩＯＸ Ｓ（日油）、ＳＥＥＮ
ＯＸ ４１２Ｓ（シプロ）、ＭＡＲＫ ＡＯ−４１２Ｓ
（アデカ・アーガス）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＴＰ−Ｄ
（住友）、ＭＡＲＫ ＡＯ−２３(アデカ・アーガス）、
ＳＡＮＤＳＴＡＢ Ｐ−ＥＰＱ(サンド)、ＩＲＧＡＦＯ
ＳＰ−ＥＰＱ ＦＦ(チバガイギー）、ＩＲＧＡＮＯＸ
１２２２(チバガイギー)、ＭＡＲＫ ３２９Ｋ（アデカ
・アーガス）、ＷＥＳＴＯＮ ３９９（ボルグ・ワーナ
ー）、ＭＡＲＫ ２６０（アデカ・アーガス）、ＭＡＲ
Ｋ ５２２Ａ（アデカ・アーガス）等

【０２２５】(４) 金属不活性化剤 ＮＡＵＧＡＲＤ ＸＬ−１（ユニロイヤル）、ＭＡＲＫ
ＣＤＡ−１（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ ＣＤＡ−
６（アデカ・アーガス）、ＬＲＧＡＮＯＸ ＭＤ−１０
２４（チバガイギー）、ＣＵＮＯＸ（三井東圧）等

【０２２６】写真感光材料の写真性に悪影響を与えるこ
とが少なく、経時により着色して遮光能力が向上し、比
較的安価なので特に好ましい酸化防止剤はフェノール系
の酸化防止剤であり、市販品としてはチバガイギー社の
イルガノックス各種と住友化学(株)のＳｕｍｉｌｉｚｅ
ｒ ＢＨＴ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＨ−７６，Ｓｕｍｉ
ｌｉｚｅｒ ＷＸ−Ｒ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＰ−１０
１等である。また、２，６−ジ−ヒブチル−ｐ−クレゾ
ール（ＢＨＴ）、低揮発性の高分子量フェノール型酸化
防止剤（商品名：Ｉｒｅｇａｎｏｘ １０１０，Ｉｒｅ
ｇａｎｏｘ １０７６，Ｔｏｐａｎｏｌ ＣＡ, Ｉｏｎｏ
ｘ ３３０等）、ジラウリルチオジプロピオネート、ジ
ステアリルチオプロピオネート、ジアルキルフォスフェ
ート等の１種以上、特に２種以上を併用するのが効果的
である。

【０２２７】特に遊離基連鎖停止剤の代表例である融点
が１００℃以上、好ましくは１１０℃以上、特に好まし
くは１２０℃以上、最も好ましくは１３０℃以上の前記
ヒンダードフェノール系酸化防止剤の少なくとも１種
と、過酸化物分解剤である燐系酸化防止剤の少なくとも
１種とを併用して用いることが写真感光材料の写真性を
あまり悪化させずに樹脂や添加剤の熱劣化防止効果を高
めることができるので好ましい。

【０２２８】本発明の写真感光材料用成形品に含有させ
るのに最も好ましい酸化防止剤は、テトラキス〔メチレ
ン−３（３, ５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フ
ェニル)プロピオネート〕メタン、ｎ−オクダデシル−
３−(４'−ヒドロキシ−３'，５’−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール）プロピオネートとトリス−（２, ４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイトである。少なくとこの
中の１種以上を０．０００５〜１．５重量％含有させる
のが好ましい。

【０２２９】本発明の酸化防止剤の中で好ましい燐系酸
化防止剤の一つである有機環状燐化合物の代表的一般式
を以下に記載する。

【０２３０】

【化７】 ｛式中、Ｒ₁は第三ブチル基または第三アミル基を示
し、Ｒ₂は炭素原子数１〜９のアルキル基を示し、Ｒ₃は
水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、
Ｒ₄は炭素原子数１〜３０のアルキル基または炭素原子
数６〜１５のアリール基を示す。｝

【０２３１】

【化８】 ｛式中、Ｒ₁は第三ブチル基または第三アミル基を示
し、Ｒ₂は炭素原子数１〜９のアルキル基を示し、Ｒ₃は
水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、
Ｒ₄は炭素原子数１〜３０のアルキル基または炭素原子
数６〜１５のアリール基を示す。｝

【０２３２】

【化９】 ｛式中、Ｒ₂は炭素原子数１〜９のアルキル基を示し、
Ｒ₃は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を
示し、Ｍはアルカリ金属を示す。｝

【０２３３】

【化１０】 ｛式中、Ｒ₃は水素原子または炭素原子数1〜４のアルキ
ル基を示し、Ｒ₅及びＲ₆はそれぞれ水素原子、炭素原子
数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基またはアラルキル基を示し、Ｘは−ＯＨ基または−Ｏ
^-ＮＨ₄ ⁺を示す。｝

【０２３４】その他、プラスチック データ ハンドブッ
ク(ＫＫ工業調査会発行)の７９４〜７９９ページに開示
された各種酸化防止剤やプラスチック添加剤データー集
（ＫＫ化学工業社）の３２７〜３２９ページに開示され
た各種酸化防止剤やＰＬＡＳＴＩＣＳ ＡＧＥ ＥＮＣＹ
ＣＬＯＰＥＤＩＡ進歩編、１９８６（ＫＫプラスチック
・エージ）の２１１〜２１２ページに開示された各種酸
化防止剤があり写真性への影響、酸化防止効果等から選
択して用いることが可能である。これらの酸化防止剤
は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることが写
真性に悪影響を与えないようにするために本発明では必
須であるが、必要最少量にすることが写真性を良好に維
持するために好ましい。

【０２３５】前記老化防止剤に付いて説明する。老化防
止剤を添加することにより、老化｛射出成形品のおかれ
た環境（熱、日光、湿度、オゾン、酸素等）及び時間の
経過によって、外観（色調、つや、光沢等の変化やひび
割れの発生等）変化、物性（軟化、硬化、強度変化、脆
化、伸び減少、粘弾性変化等）変化、化学的性質変化、
化学的性質変化が発生し、性能が低下すること。｝を防
止することができる。

【０２３６】老化防止剤のみの場合の添加量は、０.０
１〜１０重量％が好ましく、０.０５〜５重量％がより
好ましく、０.１〜３重量％が最も好ましい。添加量が
０.０１重量％未満であると、十分な老化防止効果を発
揮することができず、添加量が１０重量％を超えると、
ブリードアウト量が多くなり外観を悪化させたり、写真
感光材料に付着して現像阻害をおこし、現像ムラを発生
させる。

【０２３７】老化防止剤としては、例えば、フェニル−
β−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系、Ｎ−Ｎ’
−ジフェニルエチレンジアミンなどのジフェニルアミン
系、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンな
どのｐ−フェニレンジアミン系、６−エトキシ−２，
２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンなどの
ヒドロキノン誘導体、２，６−ジ−第三−ブチル−４−
メチルフェノールなどモノフェノール系、２，２’−メ
チレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）などのポリフェノール系、４，４’−チオビス−
（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール９などのチオ
ビスフェノール系、２−メルカプトベンズイミダゾール
系がある。これらの老化防止剤は、単独で用いても、２
種以上をブレンドして用いてもよく、それぞれの特性に
応じて任意に配合される。

【０２３８】前記紫外線吸収剤について説明する。紫外
線吸収剤を添加することにより、光劣化を防止すること
ができる。紫外線吸収剤のみの場合の含有量は、０．０
０１〜１０重量％が好ましく、０．００５〜５重量％が
より好ましく、０．１〜３重量％が最も好ましい。含有
量が０．００１重量％未満であると、十分な紫外線吸収
効果を発揮することができず、添加量が１０重量％を超
えると、ブリードアウトが発生し、写真感光材料に悪影
響を与えるものである。

【０２３９】紫外線吸収剤としては、例えば、以下に記
載するものがある。 (１) サリチル酸系紫外線吸収剤 Phenylsalicylate、p-t-Butylphenylsalicylate、p-Oct
ylphenylsalicylate、

【０２４０】(２) ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、 2,4-Dihydroxybenzophenone、2-Hydroxy-4-methoxybenz
ophenone、2-Hydroxy-4-octoxybenzophenone、2-Hydrox
y-4-dodecyloxybenzophenone、2,2'-Dhydroxy-4-methox
ybenzophenone、2,2'-Dihydoxy-4,4'-dimethoxybenzoph
enone、2-Hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone、

【０２４１】(３) ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole、2-(2'
-Hydroxy-5'-t-butylphenyl)benzotriazole、2-(2'-Hyd
roxy-3',5'-di-t-butylphenyl)benzotriazole、2-(2'-H
ydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotr
iazole、2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)-5-ch
lorobenzotriazole、2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-t-amylph
enyl)benzotriazole、2-(2'-Hydroxy-4'-octoxyphenyl)
benzotriazole、2-[2'-Hydroxy-3'-(3'',4'',5'',6''-t
etrahydro-phthal imidemethyl)-5'-methylphenyl]-ben
zotriazole、2,2-Methylene-bis[4-(1,1,3,3-tetrameth
ylbutyl)-6-(2H-benzotriazole-2-il)phenol]、

【０２４２】(４) シアノアクリレート系紫外線吸収剤 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3'-di-phenylacrylate；2-Eth
yl-2-cyano-3,3'-diphenylacryate

【０２４３】前記脂肪酸金属塩に付いて説明する。脂肪
酸金属塩の添加により、射出成形機に対する腐食作用を
防止、各種添加剤のブリードアウトの減少、遮光性物質
や繊維状フィラー等の飛散防止、遮光性物質や繊維状フ
ィラー等の分散性の向上などを図ることができる。ま
た、この脂肪酸金属塩は、遮光性物質や繊維状フィラー
等の分散性及び成形性を向上させ、さらに、樹脂中に含
まれる写真感光材料の写真性に悪作用する触媒残渣やハ
ロゲン化物を中和して無害化するので写真性も良化する
ものである。ハイドロタルサイト類化合物と併用すると
射出成形機に対する腐食作用を相剰的に防止すると共に
特に、チーグラー・ナッタ触媒〔(ＴｉＣｌ₃・Ａｌ(Ｃ
Ｈ₃)₃等のアルキルアルミニウムを主成分とする〕等を
使用して重合する樹脂が含まれている場合、触媒が分解
する際に発生する塩酸等を捕捉して写真性を良化させる
働きをする。

【０２４４】脂肪酸金属塩のみの場合の含有量は、０．
００５〜１０．０重量％、０．０１〜５．０重量％が好
ましく、０．０３〜３．０重量％がより好ましく、０．
０５〜１．５重量％が最も好ましい。添加量が０．０１
重量％未満では添加効果がほとんどなく、混練費アップ
になるだけである。また、添加量が５．０重量％を越え
るとブリードアウトが発生したり、熱可塑性樹脂とスク
リューとのスリップが発生し、吐出量が不安定になり、
成形故障が多発するだけでなく、均一混練性に欠ける。

【０２４５】この脂肪酸金属塩としては、カプロン酸、
カプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、
ステアリン酸、乳酸、コハク酸、ベヘニン酸、ベヘン
酸、リノール酸、ステアリル乳酸、ヒドロキシステアリ
ン酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイン酸、モンタ
ン酸、エルシン酸、パルミチン酸、エルカ酸等の炭素数
が６〜５０個、好ましくは１０〜４０個、特に好ましく
は１０〜３０個の脂肪酸とＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ等の金属との
化合物がある。これらの脂肪酸金属塩のうち写真感光材
料の写真性を悪化させず、樹脂の軟化点を低下させない
ので融点が７０℃以上が好ましく、より好ましくは９０
℃以上、特に好ましくは１００℃以上のものである。具
体例としてはステアリル乳酸カルシウム、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸
亜鉛がある。

【０２４６】また、脂肪酸金属塩と後述するキレート剤
は、あらゆる重合方法のホモポリスチレン樹脂、ゴム変
性ポリスチレン樹脂、各種ゴム変性芳香族モノビニル樹
脂の合計含有料が５０重量％からなる熱可塑性樹脂を用
いて射出成形した写真感光材料用射出成形品を、写真感
光材料を長期間良好な品質で維持できるようにするもの
であった。この結果、リサイクル樹脂利用が、写真性故
障の点から使用されず、特定のバージン樹脂を使用して
射出成形された写真感光材料用射出成形品のみに使用限
定されていたものを、あらゆる成形品のスチレン系樹脂
をリサイクルに利用できるようになった。この効果は産
業廃棄物を減少させるだけでなく、世界各国の生産向上
において現地の安価な樹脂を使用することが可能にな
り、コストダウンと貿易摩擦防止、ローカルコンテンツ
法をクリヤー可能等、非常に大きい効果を有するもので
ある。

【０２４７】前記ラジカル捕獲剤に付いて説明する。ラ
ジカル捕獲剤を含有させることにより、前記酸化防止剤
と同様の効果を奏することができる。

【０２４８】ラジカル捕獲剤のみの場合の含有量は、１
００〜１０，０００ｐｐｍが好ましく、５００〜５，０
００ｐｐｍがより好ましい。配合量が１００ｐｐｍ未満
であると、添加効果がなく混練費用を要するだけであ
る。また、配合量が１０，０００ｐｐｍを越えると、写
真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすことがあったり、
成形品の表面にブリードアウトして外観を悪化させるこ
とがある。

【０２４９】ラジカル捕獲剤としては、１・１−ジフェ
ニル−２−ピクリルヒドラジル、１・３・５−トリフェ
ニルフェルダジル、２・２，６・６−テトラメチル−４
−ピペリドン−１−オキシル、Ｎ−（３−Ｎ−オキシア
ニリノ−１・３−ジメチルブチリデン）−アニリンオキ
シド、塩化第二鉄などのような高原子価金属塩、ジフェ
ニルピクリルヒドラジン、ジフェニルピクリルヒドラジ
ン、ジフェニルアミン、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカ
テコール、ジチオベンゾイルジスルフィド、ｐ・ｐ’−
ジトリルトリスルフィド、ベンゾキノン誘導体、ニトロ
化合物、およびニトロソ化合物などを挙げることができ
る。これらのうちでも、ハイドロキノンを用いることは
特に好ましい。また、上記のラジカル捕獲剤は単独で用
いてもよく、あるいは数種類を併用することもできる。

【０２５０】前記アルカリ土類金属塩に付いて説明す
る。アルカリ土類金属塩を含有させることにより、樹脂
中の熱劣化を防止し、写真感光材料の写真性に悪影響を
及ぼす物質を中和して、物理強度や写真性や外観の良好
な射出成形品を得ることができる。

【０２５１】アルカリ土類金属塩のみの場合の含有量は
０.１〜４９.９重量％、好ましくは０.２〜２０重量
％、より好ましくは０.３〜１０重量％である。含有量
が０．１重量％未満では効果がなく混練経費増となるだ
けであり、４９．９重量％を越えると、分散性が悪化
し、ミクログリッドの発生が多くなり外観が悪化する。
さらに物理強度も低下し写真感光材料用射出成形品とし
ては実用化困難である。

【０２５２】アルカリ土類金属塩の中で写真性に悪影響
が少なく樹脂劣化防止作用の大きい代表例としては、塩
化カルシウム、塩化カリウム、炭酸カルシウム、塩化バ
リウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、硫酸マグネシウム、炭酸バリウム等がある。

【０２５３】特に物理強度、写真性、射出成形機の防蝕
性等が優れている点から粒子径が０．０１〜３μｍの炭
酸カルシウムが好ましく、最も好ましいのは粒子径が
０．０２〜１μｍの炭酸カルシウムである。熱可塑性樹
脂中への分散性向上と写真性良化のために遮光性物質の
表面被覆物質(１)〜(１９)で炭酸カルシウムの表面を被
覆して用いることが好ましい。（ミクログリッド等の発
生防止）

【０２５４】前記含水複塩化合物に付いて説明する。含
水複塩化合物を含有させることにり、樹脂の熱劣化を防
止し、着色や異物状の固まり（ブツ）の発生を防止し、
低分子量お樹脂や添加剤の熱分解を防止又は抑制して、
物理強度や写真性や外観の良好な成形品を得ることがで
きる。

【０２５５】含水複塩化合物のみの場合の含有量は０．
００１〜５重量％であり、好ましくは０．００５〜３．
５重量％、特に好ましくは０．０１〜２重量％、最も好
ましくは０．０５〜１重量％である。０．００１重量％
未満では製造時や加工時の防蝕防止効果がなく、熱安定
性改善の効果がなく、成形品が着色したり、樹脂劣化を
生じる。５重量％を越えると成形品に発泡が生じるよう
になったり、ブツが発生したり、光沢が落ち外観が悪い
ものとなる。

【０２５６】含水複塩化合物として特に好ましい代表例
を示すと一般式が Ｍ_xＲ_y(ＯＨ)_2x+3y-2z(Ａ)_z・ａＨ₂Ｏ ｛ＭはＭg、Ｃa又はＺn、ＲはＡl又はＣr又はＦe、Ａは
ＣＯ₃又はＨＰＯ₄、ｘ、ｙ、ｚ、ａは正数｝で示される
複塩であるハイドロタルサイト化合物であり、具体例の
代表例を示すと、Ｍｇ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、
Ｍｇ₈Ａｌ₂(ＯＨ) ₂₀ＣＯ₃・５Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₅Ａｌ₂(ＯＨ)
₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₁₀Ａｌ₂(ＯＨ)₂₂（ＣＯ₃)₂・４
Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆ＨＰＯ₄・４Ｈ₂Ｏ、Ｃａ₆Ａ
ｌ₂(ＯＨ) ₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆ＣＯ₃
・４Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ₆Ａｌ₆(ＯＨ)₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ
_4.5Ａｌ₂(ＯＨ)₁₃ＣＯ₃・3.5Ｈ₂Ｏ等がある。

【０２５７】また一般式が Ｍ_(1-x)・Ａｌ_x・(ＯＨ)₂・Ｘ_x/n・ｍＨ₂Ｏ ｛ただし式中、Ｍはアルカリ土類金属およびＺｎを示
す。Ｘはｎ価のアニオンを示す。

【０２５８】そして、ｘおよびｍは下記式の条件を満足
する。 ０＜ｘ＜０．５ ０≦ｍ≦ ２ ｝ で表わされる屈折率１．４０〜１．６０、好ましくは
１．４５〜１．５５の範囲であるハイドロタルサイト類
化合物である。

【０２５９】上記式においてＸで表わされるｎ価のアニ
オンの例としては、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＮＯ₃ ^-、Ｃｌ
Ｏ₄ ^-、ＳＯ₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＳｉＯ₃ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ＨＢ
Ｏ₃ ^2-、ＰＯ₄ ^3-、Ｆｅ(ＣＮ)₆ ^3-、Ｆｅ(ＣＮ)₄ ^4-、ＣＨ
₃ＣＯＣ^-、Ｃ₆Ｈ₄(ＯＨ)ＣＯＯ^-、

【０２６０】

【化１１】

【０２６１】

【化１２】

【０２６２】

【化１３】

【０２６３】

【化１４】 などの如きアニオンを例示する事ができる。

【０２６４】さらにまた一般式が例えば、一般式Ｍｇ
_1-xＡｌ_x(ＯＨ)₂Ａ_x/2・ｍＨ₂Ｏで示されるマグネシウ
ムとアルミニウムから成るハイドロタルサイト類であ
る。｛式中、Ｘは０＜ｘ≦０．７の範囲の実数であり、
ＡはＣＯ₃を示し、ｍは実数を示す。｝

【０２６５】好ましい具体例を以下に示す。 Ｍｇ_0.7Ａｌ_0.3(ＯＨ)₂（ＣＯ₃)_0.15・0.54Ｈ₂Ｏ Ｍｇ_0.67Ａｌ_0.33(ＯＨ)₂（ＣＯ₃)_0.165・0.5Ｈ₂Ｏ Ｍｇ_0.67Ａｌ_0.33(ＯＨ)₂（ＣＯ₃)_0.165・0.2Ｈ₂Ｏ Ｍｇ_0.6Ａｌ_0.4(ＯＨ)₂（ＣＯ₃)_0.2・0.42Ｈ₂Ｏ Ｍｇ_0.75Ａｌ_0.25(ＯＨ)₂（ＣＯ₃)_0.125・0.63Ｈ₂Ｏ Ｍｇ_0.83Ａｌ_0.17(ＯＨ)₂（ＣＯ₃)_0.085・0.4Ｈ₂Ｏ 等

【０２６６】その他上記ハイドロタルサイト類化合物を
焼成処理して、結晶構造中の水分を処理前の全重量に対
し５〜３５重量％の範囲内に減量せしめたハイドロタル
サイト類化合物の焼成処理品やハイドロタルサイト類化
合物１モル当り過塩素酸１．５〜３モルの割合で反応さ
せて得られる過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト類化
合物等の特殊処理したハイドロタルサイト類化合物も好
ましい。

【０２６７】これらの含水複塩化合物は、天然物であっ
ても、合成品であってもよい。ハイドロタルサイト類化
合物の具体的な合成方法としては、特公昭４６−２２８
０号公報及び特公昭５０−３００３９号公報等に開示さ
れている公知の方法も使用できる。

【０２６８】本発明では特にハイドロタルサイト類化合
物が好ましく、その結晶構造、結晶粒子径に制限される
ことなく使用可能である。

【０２６９】ハイドロタルサイト類化合物の天然品とし
ては、ハイドロタルク石、スチヒタイト、パイロオーラ
イト等がある。これらの含水複塩化合物は単独で使用し
ても、２種以上混合してもよい。特に後述する各種酸化
防止剤や各種脂肪酸金属塩と併用することが好ましい。

【０２７０】本発明で使用が好ましい含水複塩化物とし
て使用する上記ハイドロタルサイト類化合物は、特に限
定されるものではないが、射出成形等の加工性、物性等
を特に向上させるためには平均２次粒子径が２０μｍ以
下、好ましくは１０μｍ以下、特に好ましくは５μｍ以
下、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ²／ｇ以下、好ましくは４
０ｍ²／ｇ以下、特に３０ｍ²／ｇ以下が好ましい。

【０２７１】本発明においてハイドロタルサイト類化合
物は表面処理剤で処理して利用するのが好ましい。表面
処理する事により、樹脂に対する分散性ないし親和性が
一層向上し、射出成形等の加工適性、物性等も向上す
る。

【０２７２】このような表面処理剤の例としては、例え
ば、ラウリル酸ソーダ、ラウリル酸カリウム、オレイン
酸ソーダ、オレイン酸カリウム、オレイン酸カルシウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ソーダ、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カリウム、パルミチン
酸ソーダ、パルミチン酸カリウム、カプリン酸ソーダ、
カプリン酸カリウム、ミリスチン酸ソーダ、ミリスチン
酸カリウム、リノール酸ソーダ、リノール酸カリウムな
どのような高級脂肪酸の金属塩類；ラウリル酸、パルミ
チン酸、オレイン酸、ステアリン酸、カプリン酸、ミリ
スチン酸、リノール酸などの如き高級脂肪酸類；ドデシ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム等の有機スルホン酸金属塩類；イソ
プロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピ
ルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネー
ト、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイ
ト）チタネート、ビニルトリエトキシシラン、ガンマメ
タクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマグ
リシドオキシプロピルトリメトキシシランなどのような
カップリング剤類、高級脂肪酸アミド類、高級脂肪酸エ
ステル類、シリコーン類、ワックス類の各種滑剤などを
例示することができる。その他、前記遮光性物質の表面
被覆物質の代表例(１)〜(１９)から選択して使用するこ
とができる。

【０２７３】これら表面処理剤による表面処理は、たと
えば、温水にハイドロタルサイト類化合物を懸濁した状
態のところに、攪拌下に、高級脂肪酸のアルカリ金属塩
の水溶液を加える事により、或いは、ハイドロタルサイ
ト類化合物の粉末をヘンシェルミキサー等の混合機によ
り攪拌下、高級脂肪酸の融液とか、カップリング剤の希
釈液を滴下することにより行うことができる。これら表
面処理剤の量は適宜に選択変更できるが、ハイドロタル
サイト類化合物に対して、約０．０１〜５０重量％、好
ましくは０．０５〜３５重量％、特に好ましくは０．１
〜２０重量％、最も好ましくは０．５〜１０重量％程度
が適当である。

【０２７４】さらにハイドロタルサイト類化合物の分散
をより良好にするために例えばソルビタンモノステアレ
ートのようなソルビタン脂肪酸エステルやグリセリンモ
ノステアレートのようなグリセリン脂肪酸エステルなど
を分散剤として組成に０．０１〜１０重量％、好ましく
は０．０５〜８重量％、特に好ましくは０．０８〜５重
量％、最も好ましくは０．１〜３重量％添加してもよ
い。含水複塩化合物と併用することにより、加工安定
性、射出成形機の金属表面の防蝕効果が向上し、成形品
の着色や、樹脂劣化を防止し、透明度を向上し、物理強
度低下を防止し、樹脂焼けによるブツの発生を防止する
作用等を相乗的に向上するフェノール系酸化防止剤や燐
（ホスファイト）系酸化防止剤及び脂肪酸金属塩から成
る群より選択された１種以上の安定剤と併用することが
特に好ましい。特にハイドロタルサイト類化合物と脂肪
酸金属塩を併用することが上記効果を効率的に相乗的に
発揮させる点で好ましい。

【０２７５】この場合、写真感光材料の写真性能に悪影
響を及ぼさないようにするためには、 フェノール系酸化防止剤を０．０００５〜５重量
％、好ましくは０．００１〜３重量％、特に好ましくは
０．００２〜１重量％添加する。 燐系酸化防止剤０．０００５〜５重量％、好ましく
は０．００１〜３重量％、特に好ましくは０．００２〜
１重量％添加する。 含水複塩化合物及び／又は脂肪酸金属塩（金属石け
ん）を０．０００５〜１０重量％、好ましくは０．００
１〜５重量％、特に好ましくは０．００２〜３重量％添
加する。

【０２７６】且つ＋＋の合計含有量が０.００１
〜２０重量％、好ましくは０.００２〜１０重量％、特
に好ましくは０.００３〜７重量％、最も好ましくは０.
００５〜５重量％写真感光材料用射出成形品中に含まれ
るようにする。いずれにしても樹脂劣化を防止できる最
少量添加することが写真性能を悪化させず、コストアッ
プを抑制する点からも好ましい。

【０２７７】前記酸化防止相乗効果剤に付いて説明す
る。酸化防止相乗効果剤を含有させることにより、添加
量が多くなると写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす
酸化防止剤の添加量を減少させても、酸化防止剤単独使
用の時と同等以上の酸化防止作用を発揮させることがで
きる。

【０２７８】酸化防止相乗効果剤のみの場合の含有量
は、０.００１〜２.０重量％、好ましくは０.００５〜
１.５重量％、特に好ましくは０．０１〜１．０重量％
である。０．００１重量％未満では、添加効果がなく、
混練経費増となうだけであり、２．０重量％を越えても
増量効果がなくコストアップとなるだけである。

【０２７９】酸化防止相乗効果剤としては、リン酸、ク
エン酸、リン酸化合物、クエン酸化合物等がある。

【０２８０】本発明の写真感光材料用成形品に、無機造
核剤及び有機造核剤の１種又は２種以上を添加すること
ができる。無機造核剤及び有機造核剤の１種又は２種以
上を添加することにより、剛性やアイゾット衝撃強度や
耐摩耗性等を改善することができる。また、結晶性樹脂
のポリオレフィン樹脂、特に、プロピレン−αオレフィ
ン共重合体樹脂に添加した場合は、上記特性以外に透明
性、成形性（サイクル短縮、成形故障減少）を改善でき
る。

【０２８１】無機造核剤及び有機造核剤の１種又は２種
以上の合計含有量は、０．００１〜１０重量％が好まし
く、０.００５〜８重量％がより好ましく、０.０１〜５
重量％が最も好ましい。合計含有量が０．００１重量％
未満であると、添加効果がなく、混練経費増となるだけ
である。また、合計含有量が１０重量％を超えると、増
量効果がなく、コストアップになるだけである。さら
に、有機造核剤の場合は、成形時の発煙が多くなり、経
時により成形品の表面にブリードアウトして外観を悪化
させるだけでなく、白粉となって写真感光材料の感光層
に付着して現像阻害を起こす問題を発生するようにな
る。

【０２８２】本発明に使用できる有機造核剤としては、
カルボン酸、ジカルボン酸、これらの塩及び無水物、芳
香族スルホン酸の塩及びエステル、芳香族ホスフィン
酸、芳香族ホスホン酸、芳香族カルボン酸、その他のア
ルミニウム塩、芳香族リン酸金属塩、炭素数８〜30のア
ルキルアルコール、多価アルコールとアルデヒドの縮合
物、並びにアルキルアミンなどであり、例えばｐ−ｔ−
ブチル安息香酸アルミニウム、１，２，３，４−ジベン
ジリデンソルビトール、次式で表されるジ置換ベンジリ
デンソルビトール化合物

【０２８３】

【化１５】 ｛式中、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数１〜８のアルキル、アルコ
キシ又はハロゲンであり、ｍ及びｎはいずれも０〜３で
あって且つｍ＋ｎ≧１である。｝、ステアリル乳酸のカ
ルシウム、マグネシウム等の金属塩、Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）−ステアリルアミン等の次式で表される化
合物。

【０２８４】

【化１６】 ｛式中、Ｒ₃は炭素数が８〜３０のアルキル基であり、
ｋ及びｌはいずれも０〜１０であってｋ＋ｌ≧１であ
る。｝、１，２−ヒドロキシステアリン酸のリチウム
塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネ
シウム塩等の金属塩、ステアリルアルコール、ラウリル
アルコール等のアルキルアルコール、安息香酸ソーダ、
安息香酸、セバチン酸などがある。

【０２８５】有機造核剤の中で特に好ましいソルビトー
ル化合物の代表例を以下に示す。 di-(o-methylbenzylidene)sorbitol o-methylbenzylidene-p-methylbenzylidenesorbitol di-(m-methylbenzylidene)sorbitol m-methylbenzylidene-o-methylbenzylidenesorbitol di-(p-methylbenzylidene)sorbitol m-methylbenzylidene-p-methylbenzylidenesorbitol 1・3-heptanylidenesorbitol 1・3,2・4-diheptanylidenesorbitol 1・3,2・4-di(3-nonyl-3-pentenylidene)sorbitol 1・3-cyclohexanecarbylidenesorbitol 1・3,2・4-dicyclohexanecarbylidenesorbitol 1・3,2・4-di(p-methylcyclohexanecarbylidene)sorbitol Aromatic hybrocarbon groups or derivatives thereof 1・3-benzylidenesorbitol 1・3,2・4-dibenzylidene-D-sorbitol 1・3,2・4-di(m-methylbenzylidene)sorbitol 1・3,2・4-di(p-methylbenzylidene)sorbitol 1・3,2・4-di(p-hexylbenzylidene)sorbitol 1・3,2・4-di(l-naphthalenecarbylidene)sorbitol 1・3,2・4-di(phenylacetylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(methylbenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(ethylbenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(propylbenzyledene)sorbitol 1・3・2・4-di(methoxybenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(ethoxybenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(P-methylbenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(P-chlorbenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(P-methoxybenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(alkilbenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-bis(methylbenzylidene)sorbitol aluminumbenzoate、等。

【０２８６】有機造核剤の中でも特に以下のジベンジリ
デンソルビトール化合物が好ましい。特に、本発明で好
ましいのは結晶性樹脂であるポリオレフィン樹脂（好ま
しくはホモポリプロピレン樹脂、プロピレン・αオレフ
ィンブロック共重合体樹脂、プロピレン・αオレフィン
ランダム共重合体樹脂、密度が０.９１０ｇ／ｃｍ³以上
のホモポリエチレン樹脂及び密度が０.８７０ｇ／ｃｍ³
以上のエチレン・αオレフィン共重合体樹脂）のヤング
率向上、物理強度向上、剛性向上、硬度向上、耐摩耗性
向上、寸法精度向上、結晶化速度向上、成形速度向上、
成形故障の減少等の効果を発揮すること及び従来の有機
造核剤の欠点であった異臭とブリードアウトを改善でき
る下記のジ−置換ベンジリデンソルビトール組成物が特
に好ましい。

【０２８７】このジ−置換ベンジリデンソルビトール組
成物の必須成分として、一般式(Ｉ)

【０２８８】

【化１７】 ｛式中、Ｒ及びＲ'は、それぞれ独立して、塩素原子、
メチル基及びエチル基よりなる群より選ばれる原子また
は基を表す｝のジベンジリデンソルビトール誘導体の固
体粉末と式(ＩＩ)

【０２８９】 ＣＨ₃(ＣＨ₂)ｎＣＯＯＨ (ＩＩ) ｛式中、ｎは１４〜３０、好ましくは１８〜２７、最も
好ましくは２０〜２５の数を表す｝の高級脂肪酸を含有
してなり、該高級脂肪酸が該ジベンジリデンソルビトー
ル誘導体の固体粉末の表面を被覆して含有されているジ
ベンジリデンソルビトール誘導体組成物が提供される。

【０２９０】本発明で好ましく用いられる一般式（Ｉ）
のジベンジリデンソルビトール誘導体としては、１,３
−２,４・ジｐメチルベンジリデンソルビトール、１,３
−２,４−ジｐエチルベンジリデンソルビトール、１,３
−ｐメチルベンジリデン−２,４−ｐクロルベンジリデ
ンソルビトール、１,３−ｐメチルベンジリデン・２,４
−ｐエチルベンジリデンソルビトール及び１,３−ｐク
ロルベンジリデン−２,４ｐメチルベンジリデンソルビ
トール等を例示することができる。

【０２９１】本発明の有機造核剤の好ましい態様におい
ては、上記一般式（Ｉ）において、Ｒ及びＲ'は、それ
ぞれ独立してメチル基または塩素原子を表すジベンジリ
デンソルビトール誘導体が用いられる。

【０２９２】特に好適なジベンジリデンソルビトール誘
導体は、１,３−２,４−ジｐメチルベンジリデンソルビ
トール、１,３−ｐメチルベンジリデン−２,４−ｐクロ
ルベンジリデンソルビトール及び１,３−ｐクロルベン
ジリデン・２,４−ｐメチルベンジリデンソルビトー
ル、である。

【０２９３】本発明で有機造核剤として好ましく用いら
れる式（ＩＩ）の高級脂肪酸の好ましい例は、ベヘン
酸、ステアリン酸およびパルミチン酸であり、なかでも
ベヘン酸が最も好ましく、ステアリン酸がこれに次ぐ。

【０２９４】本発明の有機造核剤組成物において使用さ
れるジベンジリデン誘導体の固体粉末の粒径は、格別な
制限は必要でなく、粒度分布３０〜１００メッシュのも
のが好適に用いられる。

【０２９５】本発明の好ましい有機造核剤組成物は、ジ
ベンジリデン誘導体の９５〜５０重量部、好ましくは９
０〜５０重量部に対し高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸
化合物（脂肪酸金属塩や脂肪酸アミド等）及び／又は可
塑剤の１種以上を５〜５０重量部、好ましくは１０〜５
０重量部の範囲において、両成分の合計が１００重量部
になる割合で含有する。

【０２９６】本発明の特に好ましい有機造核剤組成物
は、上記割合の高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸化合物
及び／又は可塑剤の１種以上を含有する水性エマルジョ
ンに上記割合のジベンジリデンソルビトール誘導体の固
体粉末を添加攪拌して、ジベンジリデンソルビトール誘
導体の固体粉末の表面上に高級脂肪酸及び／又は高級脂
肪酸化合物及び／又は可塑剤の１種以上の被覆層を形成
させ、高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸化合物及び／又
は可塑剤の１種以上の被覆層を有するジベンジリデンソ
ルビトール誘導体粉末を濾別後、洗浄及び乾燥を行うこ
とによって作ることができる。

【０２９７】上記方法において使用する高級脂肪酸及び
／又は高級脂肪酸化合物及び／又は可塑剤の水性エマル
ジョンは、例えば、高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸化
合物及び／又は可塑剤の濃度５〜５０重量％、好ましく
は１０〜５０重量％の有機溶媒溶液に、界面活性剤を少
量、例えば高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸化合物及び
／又は可塑剤１００重量部に対して１〜１０重量部、好
ましくは２〜５重量部、を用いて水中に分散させること
によって容易に得ることができる。

【０２９８】また、ジベンジリデンソルビトール誘導体
の固体粉末の表面上に形成された高級脂肪酸及び／又は
高級脂肪酸化合物及び／又は可塑剤の被覆層の存在は、
該被覆層を染料で染色して観察することによって確認す
ることができる。その他、後記遮光性物質の表面被覆物
質で有機造核剤の表面を被覆することも分散性向上等の
点から好ましい。

【０２９９】本発明の好ましい有機造核剤の組成物が、
物理強度、非ブリードアウト性及び無臭性の改善のため
に添加剤として効果的に使用されるポリオレフィン系樹
脂の例は、炭素数が２〜６の脂肪族モノオレフィンの数
平均分子量が１０，０００〜６００，０００、好ましく
は１１，０００〜５００，０００、特に好ましくは１
２,０００〜４００,０００、最も好ましくは１３，００
０〜３００，０００の高分子量の単独重合体または共重
合体、例えばホモポリプロピレン樹脂、プロピレン・α
オレフィン共重合体樹脂のポリプロピレン系樹脂、低密
度ホモポリエチレン樹脂、高密度ホモポリエチレン樹
脂、直鎖状ポリエチレン（エチレン・αオレフィン共重
合体）樹脂およびエチレン・プロピレン共重合体樹脂の
ポリエチレン系樹脂等である。特に結晶化度が高い結晶
性ポリオレフィン系樹脂が好ましく、有機造核剤の添加
効果が効果的に発揮されるので結晶化度は５０％以上、
好ましくは７０％以上、特に好ましくは８０％以上、最
も好ましくは９０％以上のポリオレフィン系樹脂であ
る。これらのポリオレフィン系樹脂の分子量分布（数平
均分子量／数平均分子量）は物理強度確保と成形性確保
のバランスの点で１．５〜２０、好ましくは２〜１５、
特に好ましくは２．５〜１２であり、最も好ましくは３
〜１０である。有機造核剤の添加効果は、分子量分布が
小さい程発揮されることが今回判明した。ここで分子量
分布はＧＰＣ法により重量平均分子量／数平均測定され
た分子量より求める。分子量分布が１．５未満では物理
強度は非常に優れ、射出成形品では寸法精度が優れるが
成形性が悪化すると共に重合が困難で高価になる。分子
量分布が２０を越えるとこの逆になりいずれも実用化困
難である。

【０３００】本発明の好ましい有機造核剤組成物におい
ては、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、ジ
ベンジリデンソルビトール誘導体成分として０．００５
〜５．０重量部、好ましくは、０．０１〜３．０重量部
に相当する高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸化合物及び
／又は可塑剤の１種以上で被覆されたジベンジリデンソ
ルビトール誘導体が好適に使用される。

【０３０１】本発明の好ましい有機造核剤組成物は、有
機造核剤の使用効果が大きい、結晶化度が７０％以上、
分子量分布が２〜１５、特に好ましくは結晶化度が８０
％以上、分子量分布が２．５〜１２のポリオレフィン系
樹脂に任意の公知の混合手段で混合することによって配
合することができる。また、本発明の好ましい有機造核
剤組成物は、必要に応じて、該有機造核剤を高濃度で含
有するポリオレフィン系樹脂中のマスターバッチとして
も用いることができる。

【０３０２】本発明の好ましい有機造核剤組成物におい
ては、ジベンジリデンソルビトール誘導体の固体粒子の
表面が高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸化合物及び／又
は可塑剤の１種以上で被覆されていることが重要で、ポ
リオレフィン樹脂にジベンジリデンソルビトール誘導体
及び高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸化合物及び／又は
可塑剤の１種以上を単に添加混合しても上記記載の十分
な効果は達成されない。また、１８０℃以上、好ましく
は１９０℃以上、特に好ましくは２００℃以上の熱履歴
を１回以上経ないと上記記載の十分な効果は達成されな
い。

【０３０３】この熱履歴は１回経ればよく、例えば本発
明のポリオレフィン系樹脂組成物中に本発明の好ましい
有機造核剤の組成物として詳述した上記ジ−置換ベンジ
リデンソルビトール組成物を０．０１〜３．０重量％添
加後、１８０℃以上、好ましくは１９０℃以上、特に好
ましくは２００℃以上に加熱してペレット化したものを
用いて遮光性ポリオレフィン系樹脂フィルムを成形すれ
ばよく、この時の樹脂温度は１８０℃以下であっても上
記記載の効果は達成されるが、このフィルム成形時も１
８０℃以上の樹脂温度にする（１８０℃以上の熱履歴を
２回経たと本発明では表現する。）ことにより、物理特
性、剛性が非常に優れ、フィルム表面の光沢の高い、シ
ワや筋等の外観故障がほとんど観察されない熱可塑性樹
脂フィルムを成形することができる。射出成形品の場合
も同様であり、物理強度、剛性、耐摩耗性、光沢、硬
度、寸法安定性、射出成形性等の優れた射出成形品を得
ることが出来る。着色物質を含まない場合は透明度の優
れた射出成形品を得ることができる。

【０３０４】造核剤の添加効果を最高に発揮させるに
は、ポリプロピレン系樹脂又はポリエチレン系樹脂、特
に分子量分布(数平均分子量／数平均分子量)が１．５〜
１２、好ましくは２〜１０、特に好ましくは２．５〜８
のポリプロピレン系樹脂又はポリエチレン系樹脂に適用
することが好ましい。

【０３０５】本発明の好ましい有機造核剤組成物は、従
来技術に較べ、ポリオレフィン系樹脂組成物に配合した
場合、物理強度、耐ブリードアウト性、剛性等の諸特性
を何ら損なわないばかりか、場合によってはこれ等諸特
性を更に向上させ、同時に優れた無臭性を有し、併せて
フィルムにシワや筋等の外観故障が出にくくなり、かつ
フィルム成形性が向上しフィルム成形速度が向上でき、
射出成形品ではゲート残り等の成形故障が減少するとい
った優れた効果を奏するものである。即ち、本発明のポ
リオレフィン系樹脂組成物に、上述のジ−置換ベンジリ
デンソルビトール組成物を含ませることにより、物理強
度、剛性、耐ブリードアウト性、無臭性、フィルム成形
性、射出成形性、寸法精度、耐摩耗性等の優れた写真感
光材料用包装材料を提供することが出来る。

【０３０６】本発明の好ましい有機造核剤組成物が上記
の優れた効果を奏する理由は必ずしも明らかでないが、
従来のジベンジリデンソルビトールの製造原料であるベ
ンズアルデヒド及び本発明のジベンジリデンソルビトー
ル誘導体の製造原料であるｐ置換ベンズアルデヒド等の
ベンズアルデヒド誘導体には臭気があって、共に精製後
も不可避的にジベンジリデンソルビトール（誘導体）に
微量残留して透明又は遮光性射出成形品や透明又は遮光
性熱可塑性樹脂フィルム等の異臭の原因となりがちなこ
と及びジベンジリデンソルビトール（誘導体）が熱可塑
性樹脂組成物を用いた熱可塑性樹脂射出成形時や熱可塑
性樹脂フィルム成形時等にも若干分解を起こして異臭の
原因となることが考え得る。

【０３０７】本発明の好ましい有機造核剤組成物におい
ては、一般式(Ｉ)の特定のジベンジリデンソルビトー
ル誘導体の固体粒子を用い、該粒子を一般式(ＩＩ)の
特定の高級脂肪酸で被覆する、といった及びの要件
を同時に満足することによって、原料ベンズアルデヒド
類あるいは分解生成したベンズアルデヒド類に基づくと
推定される異臭が、熱可塑性樹脂組成物を用いた、熱可
塑性樹脂射出成形品や熱可塑性樹脂フィルム等において
顕著に減少され、かつ剛性、硬度、寸法精度、耐摩耗
性、物理強度等の上記諸物性も同時に優れているといっ
た効果が奏される。

【０３０８】各種の有機造核剤は、単独で用いても各種
の無機造核剤との併用、有機造核剤の２種以上を併用す
ることもできる。また、有機及び／又は無機造核剤の表
面を各種の脂肪酸、脂肪酸化合物やシリコン等の滑剤、
カップリング剤、可塑剤、界面活性剤等の分散剤や湿潤
剤等で被覆することができる。

【０３０９】無機造核剤としては例えば、タルク、クレ
ー、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト等の粘土
類、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウ
ム、炭化水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、水酸化リチウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウム、水酸化バリウム、等の無機塩、酸化ナト
リウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、アルミ
ナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛等の金属塩化物等が
挙げられる。

【０３１０】これらの無機造核剤の配合量は樹脂組成物
中に０．０１〜５重量％、好ましくは０．０３〜３．５
重量％、特に好ましくは０．０６〜２重量％、最も好ま
しくは０．１〜１重量％である。

【０３１１】配合量が０．０１重量％よりも少ないと剛
性、耐熱性及び硬度などの向上がなく、また、その配合
量を５重量％より多くしても剛性などがそれ以上向上せ
ず、材料費増となるだけである。

【０３１２】本発明の写真感光材料用成形品には、導電
物質及び帯電防止剤の１種又は２種以上を添加すること
ができる。導電物質又は帯電防止剤の１種又は２種以上
を添加すことにより、写真感光材料の取扱い時の成形品
との間の摩擦により発生する静電気の発生を防止又は抑
制して、写真感光材料にスタチックマークが発生するの
を防止する。

【０３１３】導電物質又は帯電防止剤の１種又は２種以
上の合計含有量は、０．０１〜４０重量％が好ましく、
０.０３〜３０重量％がより好ましく、０.０５〜２０重
量％が最も好ましい。合計含有量が０．０１重量％未満
であると、添加効果がなく、混練経費造となるだけであ
る。また、合計含有量が４０重量％を超えると、増量効
果がなく、コストアップとなるだけである。帯電防止剤
の場合は押し出し機のスクリューとのスリップ発生が多
くなり、樹脂の均一量の供給ができなくなり成形故障が
多発する。さらに、経時するとブリードアウト量が多く
なり、成形品の表面がベトつき商品価値を低下させる。

【０３１４】前記導電物質は、平均粒子径が１２〜５０
ｍμ、ＤＢＰ吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上の導電
性カーボンブラック、アセチルカーボンブラック、ケッ
チェンカーボンブラック、炭素繊維、金属繊維、金属被
覆繊維、金属粉末、フラファイト、金属吸着繊維、黒鉛
粉末等である。

【０３１５】前記帯電防止剤に付いて説明する。帯電防
止剤の代表例を以下に示す。 Ｉ．ノニオン系（＝非イオン系） (１) アルキルアミン誘導体：Ｔ−Ｂ１０３（松本油
脂）、Ｔ−Ｂ１０４（松本油脂） アルキルミド型 ポリオキシエチレンアルキルアミン：アーモスタット３
１０（ライオン油脂） ３級アミン（ラウリルアミン）：アーモスタット４００
（ライオン油脂） Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチルココアミン）：ア
ーモスタット４１０（ライオン油脂） ３級アミン：ＡＮＴＩＳＴＡＴＩＣ２７３Ｃ、２７３、
２７３Ｅ（Ｆｉｎｅ Ｏｒｇ.Ｃｈｅｍ） Ｎ−ｈｙｄｒｏｘｙｈｅｘａｄｅｃｙｌ−ｄｉ−ｅｔｈ
ａｎｏｌ−ａｍｉｎｅ：Ｂｅｌｇ.Ｐ.６５４，０４９ Ｎ−ｈｙｄｒｏｘｙｏｃｔａｄｅｃｙｌ−ｄｉ−ｅｔｈ
ａｎｏｌ−ａｍｉｎｅ：（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｄｉｓ
ｔ.）

【０３１６】(２) 脂肪酸アマイド誘導体：ＴＢ−１１
５(松本油脂)、エレガンＰ１００（日本油脂）、エリー
クＳＭ−２（吉村油化学） ヒドロキシステアリン酸マイド シュウ酸−Ｎ,Ｎ'−ジステアリルアミドブチルエステ
ル：ヘキスト ポリオキシエチレンアルキルミド

【０３１７】(３) エーテル型 ポリオキシエチレンアルキルエーテル ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎＨ ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル 特殊非イオン型：レジスタット１０４，ＰＥ１００，１
１６〜１１８（第一工業製薬）、レジスタットＰＥ１３
２，１３９（第一工業製薬）、エレガンＥ１１５，ケミ
スタット１００５（日本油脂）、エリークＢＭ−１（吉
村油化学）、エレクトロストリッパ−ＴＳ，ＴＳ２，
３，５，ＥＡ，ＥＡ２，３（花王石鹸）

【０３１８】(４) 多価アルコールエステル型 グリセリン脂肪酸エステル：ステアリン酸若しくはヒド
ロキシステアリン酸等のモノ、ジ、またはトリグリセラ
イド、モノグリ（(日本樟脳)、ＴＢ−１２３（松本油
脂）、レジスタット１１３（第一工業製薬） ソルビタン脂肪酸エステル 特殊エステル：エリークＢＳ−１（吉村油化学） １−ヒドロキシエチル−２−ドデシルグリオキサゾリ
ン：（ブリティシュ・セロファン）

【０３１９】II．アニオン系 (１) スルホン酸類 アルキルスルホネート ＲＳＯ₃Ｎa アルキルベンゼンスルホネート アルキルサルフェート ＲＯＳＯ₃Ｎa

【０３２０】(２) リン酸エステル型 アルキルホスフェート

【０３２１】III. カチオン系 (１) アミド型カチオン：レジスタットＰＥ３００，４
０１，４０２，４０６，４１１（第一工業製薬）

【０３２２】(２) 四級アンモニウム塩 第４級アンモニウムクロライド 第４級アンモニウムサルフェート 第４級アンモニウムナイトレート カチミンＣＳＭ−９（吉村油化学）、ＣＡＴＡＮＡＣ６
０９（アメリカン・シアナミド）、デノン３１４Ｃ（丸
菱油化）、アーモスタット３００（ライオン油脂）、１
００Ｖ（アーマー）、エレクトロストリッパ−ＥＳ（花
王石鹸）、ケミスタット２００９Ａ（日本油脂） Ｓｔｅａｒａｍｉｄｏ ｐｒｏｐｙｌ−ｄｉｍｅｔｈｙ
ｌ−β−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ ａｍｍｏｎｉｕｍ
ｎｉｔｒａｔｅ：ＣＡＴＡＮＡＣ・ＳＮ（アリカン・ジ
アナミド）

【０３２３】IV．両性イオン系 (１) アルキルペタイン型：

【０３２４】(２) イミダゾリン型：レオスタット５
３，５３２（ライオン油脂）、ＡＭＳ５３(ライオン油
脂)、ＡＭＳ３０３，３１３（ライオン油脂） アルキルイミダゾリン型

【０３２５】(３) 金属塩型： ＡＭＳ５７６（ライオン油脂） レオスタット８２６，９２３（ライオン油脂） (ＲＮＲ'ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＣＨ₂ＣＯＯ)₂Ｍｇ ｛Ｒ≧Ｃ,Ｒ'＝Ｈまたは(ＣＨ₂)ｍＣＯＯ−｝（ライオ
ン油脂） Ｒ＝Ｃ₃〜₈炭化水素、Ａ＝酸素またはイミノ基、Ｍ＝有
機アミンまたは金属

【０３２６】(４) アルキルアラニン型：

【０３２７】Ｖ．導電性樹脂 ポリビニルベンジル型カチオン ポリアクリル酸型カチオン

【０３２８】VI．その他；レジスタット２０４，２０５
（第一工業製薬）、エレガン２Ｅ，１００Ｅ（日本油
脂）、ケミスタット１００２，１００３，２０１０(日
本油脂)、エリーク５１（吉村油化学）、ＡＬＲＯＭＩ
ＮＥ ＲＶ−１００（ガイギー）

【０３２９】以上の帯電防止剤の中で写真性及び人身に
与える悪影響が小さく、スタチックマーク発生防止効果
が大きいので、非イオン（ノニオン）系帯電防止剤が特
に好ましい。

【０３３０】その他、「便覧 ゴム・プラスチック配合
薬品 改定第２版」（ＫＫラバーダイジェスト社発行）
の３８１〜３８８頁に記載されている帯電防止剤や「増
補帯電防止剤−高分子の表面改質−」（ＫＫ幸書房昭和
４７年３月２５日発行）の６４〜１０４頁及び２３６〜
２６６頁に記載されている帯電防止剤や「別冊化学工業
プラスチック添加剤データ集」（ＫＫ化学工業社昭和
４３年１０月１日発行）の１１７〜１５３頁記載の帯電
防止剤から写真感光材料に悪影響を及ぼさない種類と添
加量を選択して用いることが帯電によりスタチックマー
クを写真感光材料に発生させやすい熱可塑性樹脂から成
る成形品にとっては好ましい。

【０３３１】その他無機塩化合物を帯電防止の目的で熱
可塑性樹脂中に０．０１〜２０重量％、好ましくは０．
０５〜１５重量％、特に好ましくは０．１〜１０重量％
添加する。

【０３３２】０．０１重量％未満では添加効果がなく混
練経費増になるだけである。２０重量％を越えても増量
効果がなく材料費増となるだけでなく発泡や銀条等の射
出成形故障が発生する。このような作用効果を有する無
機化合物としては例えばリチウム、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、鉛、鉄、銅、亜鉛、ア
ルミニウム、スズ、ストロンチウム、およびマンガンか
ら選ばれた少なくとも一つの元素の塩からなる無機塩化
合物であり、その中でも効果や経済性の面から特に好ま
しく用いられるものとしては、塩化ナトリウム、塩化カ
リウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化鉄お
よび塩化銅などの塩酸塩、硝酸カリウム、硝酸マグネシ
ウム、硝酸塩および硝酸亜鉛などの硝酸塩、硫酸ナトリ
ウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウムおよび硫酸
鉄などの硫酸塩、リン酸水素カリウムおよびリン酸ナト
リウムなどの酸塩、ホウ酸カリウムなどのホウ酸塩、な
らびに臭化ナトリウムおよび臭化リチウムなどの臭化物
があげられる。上記化合物は結晶水を有してもよい。

【０３３３】また、射出成形品に適度の滑り性、遮光性
物質の分散性向上、射出成形性向上、防曇性、帯電防止
性等を付与するために、炭素数１〜１２、好ましくは１
〜６の脂肪族アルコールと、炭素数１０〜２２、好まし
くは１２〜１８の脂肪酸との化合物である脂肪族アルコ
ール系脂肪酸エステル、具体的には、モノグリセリンオ
レエート、ポリグリセリンオレエート、グリセリントリ
リシノレート、グリセリンアセチルリシノレート、メチ
ルアセチルリシノレート、エチルアセチルリシノレー
ト、ブチルアセチルリシノレート、プロピレングリコー
ルオレエート、プロピレングリコールラウレート、ペン
タエリスリトールオレエート、ポリエチレングリコール
オレエート、ポリプロピレングリコールオレエート、ポ
リオキシエチレングリセリン、ポリオキシプロピレング
リセリン、ソルビタンオレエート、ソルビタンラウレー
ト、ポリエチレングリコールソルビタンオレエート、ポ
リエチレングリコールソルビタンラウレート等、ならび
に、ポリアルキレンエーテルポリオール、具体的には、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
の少なくとも１種を０．５〜５重量％、好ましくは１〜
３重量％配合することが好ましい。

【０３３４】本発明の写真感光材料用成形品には、相溶
化剤を添加することができる。相溶化剤を添加すること
により、２種以上の樹脂をブレンドしても均一に熱溶融
混練が可能になり、成形品の物理強度や外観を改善する
ことができる。

【０３３５】相溶化剤の１種又は２種以上の合計含有量
は、０．０１〜４９．９８重量％、２〜４５重量％が好
ましく、５〜４０重量％がより好ましく、８〜３５重量
％が最も好ましい。合計含有量が２重量％未満である
と、添加効果がなく、混練経時増となるだけである。

【０３３６】また、合計含有量が４９．９８重量％を超
えると、増量効果がなく、コストアップとなるだけでな
う、成形品の物理強度が低下する。

【０３３７】相溶化剤とは、一般には、同種でも特性の
異なる熱可塑性樹脂、２種以上の熱可塑性樹脂、リサイ
クル熱可塑性樹脂とバージン熱可塑性樹脂（過去に成形
品に使用されたことがない樹脂、即ち、始めて成形品に
使用される樹脂のことを言う。以下同様）、遮光性物質
を高濃度に配合したマスターバッチ熱可塑性樹脂と希釈
用熱可塑性樹脂（ブレンドするもう一方の樹脂より遮光
性物質の濃度が低いか又は全く含んでいない樹脂のこと
を言う。以下同様）又はこれらを組み合せた樹脂のよう
に単一の熱可塑性樹脂にはない新しい性質、性能を発現
しようとする際、複数の樹脂の相溶化を達成できる物質
のことである。

【０３３８】相溶化剤には、非反応型相溶化剤と反応型
相溶化剤とがある。相溶化剤の具体的な代表例を以下に
示す。

【０３３９】非反応型相溶化剤の代表例 スチレン・エチレン・ブタジエンブロック共重合体樹脂 ポリエチレン・ポリスチレングラフト共重合体樹脂 ポリエチレン・ポリメチルメタクリレートグラフト共重
合体樹脂 ポリエチレン・ポリメチルメタクリレートブロック共重
合体樹脂 エチレン・プロピレン・ジエン共重合体樹脂 エチレン・プロピレン共重合体樹脂 ポリスチレン・低密度ホモポリエチレングラフト共重合
体樹脂 ポリスチレン・高密度ホモポリエチレングラフト共重合
体樹脂 水添スチレン・ブタジエン共重合体樹脂 スチレン・エチレン、ブタジエン・スチレン共重合体樹
脂 スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体樹脂 塩素化ポリエチレン樹脂 ポリプロピレン・ポリアミドグラフト共重合体樹脂 ポリプロピレン・エチレン・プロピレン・ジエン共重合
体樹脂 ポリスチレン・ポリアクリル酸エチルグラフト共重合体
樹脂 ポリスチレン・ポリブタジエングラフト共重合体樹脂 ポリスチレン・ポリメチルメタアクリレートブロック共
重合体樹脂 等

【０３４０】反応型相溶化剤の代表例 無水マレイン酸化エチレン・プロピレン共重合体樹脂 無水マレイン酸化スチレングラフト共重合体樹脂 無水マレイン酸化スチレン・ブタジエン・スチレン共重
合体樹脂 無水マレイン酸化スチレン・エチレン・ブタジエン・ス
チレン共重合体樹脂 エチレン・グリシジルメタクリレート共重合体樹脂 エチレン・グリシジルメタクリレート・スチレングラフ
ト共重合体樹脂 エチレン・グリシジルメタクリレート・メチルメタクリ
レートグラフト共重合体樹脂 無水マレイン酸グラフトポリプロピレン共重合体樹脂
等

【０３４１】内外の市販相溶化剤の代表例を表５に示
す。

【０３４２】

【表９】 Ｓ Ｂ Ｓ…スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体樹
脂の略号 ＳＥＢＳ…スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン
共重合体樹脂の略号 ＥＰＤＭ…エチレン・プロピレン・ジエン共重合体樹脂
の略号 Ｅ Ｖ Ａ…エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂の略号

【０３４３】本発明の写真感光材料用射出成形品には、
キレート剤を添加することができる。キレート剤を添加
することにより、写真感光材料に悪影響を与える有害物
質を吸着無害化することができる。

【０３４４】キレート剤の添加量は、熱可塑性樹脂中に
０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜８重量
％、特に好ましくは０．１〜６重量％である。遮光性物
質と併用すると遮光性物質の分散性を改良し、脱臭効
果、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす物質やガス
の吸着無害化等の優れた効果を発揮する。

【０３４５】添加量が０．０１重量％未満であると、添
加効果がほとんど発揮されずに混練経費増となるだけで
ある。また、添加量が１０重量％を超えると、増量効果
がほとんど発揮されず、材料費増となるだけでなく、写
真感光材料用射出成形品の物理強度を低下させたり、外
観を悪化させる。

【０３４６】キレート剤としては、β−ジケトンキレー
ト化合物、例えば、アセチルアセトンカルシウム、アセ
チルアセトンアルミニウム、アセチルアセトンマグネシ
ウム等のアセチルアセトンキレート、ベンゾイルアセト
ンカリウム、ベンゾイルアセトンアルミニウム等のベン
ゾイルアセトンキレート、ベンゾイルトリフルオルアセ
トンナトリウム、ベンゾイルトリフルオルアセトンマグ
ネシウム等のベンゾイルトリフルオルアセトンキレー
ト、ジベンゾイルメタンマグネシウム、ジベンゾイルメ
タンカルシウム等のジベンゾイルメタンキレート等、カ
ルボン酸型フタロシアニン系金属錯体（金属フタロシア
ニンテトラカルボン酸、金属フタロシアニンオクタカル
ボン酸等）、イミノジ酢酸型キレート樹脂、アミノカル
ボン酸型キレート樹脂(ＥＤＴＡ＝エチレンジアミン四
酢酸等)、ポリアミン型キレート樹脂、グルカミン型キ
レート樹脂、担持型キレート樹脂、４−ジメチルアミノ
−２・６−ピリジンジカルボン酸キレート樹脂、天然ゼ
オライト（ａｎａｌｃｉｍｅ，ｃｈａｂａｚｉｔｅ，ｈ
ｅｕｌａｎｄｉｔｅ，ｅｒｉｏｎｉｔｅ，ｆｅｒｒｉｅ
ｒｉｔｅ，ｌａｕｍｏｎｔｉｔｅ，ｍｏｒｄｅｎｉｔｅ
等を成分とするゼオライト)、合成ゼオライト(Ａ，Ｎ−
Ａ，Ｘ，Ｙ，ｈｙａｄｒｏｘｙ ｓｏｄａｌｉｔｅ，Ｚ
Ｋ−５，Ｂ，Ｒ，Ｄ，Ｔ，Ｌ，ｈｙｄｒｏｘｙ，ｃａｎ
ｃｒｉｎｉｔｅ，Ｗ，Ｚｅｏｌａｏｎ等の各種の型のゼ
オライト）、アルミニウムキレート化合物（ジイソプロ
ポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モ
ノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセ
テート、モノイソプロポキシアルミニウムモノエチルア
セトアセテートモノベンジルアセトアセテート、ジイソ
プロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテー
ト、モノイソプロポキシアルミニウムモノメタアクリレ
ートモノエチルアセトアセテート、モノイソプロポキシ
アルミニウムモノオレイルアルコキシモノエチルアセト
アセテート等）、イソフタル酸ビス（２−フェノキシプ
ロピオニルヒドラジド）、３−サリシロイルアミノ−
１，２，４−トリアゾール、ビス〔３−（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒ
ドラジン、蓚酸ビス（ベンジリデンヒドラジド）、ビス
（サリシロイルヒドラジン）、Ｎ−サリシリデン、Ｎ’
−サリシロイルヒドラジン、Ｎ,Ｎ^'−ジサリシリデン−
１，２−プロピレンジアミン、エチレンジアミンテトラ
酢酸及びそのアルカリ金属塩、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３，
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシエチル〕蓚酸ジアミド、ドデカン二酸
ビス（Ｎ’−サリシロイルヒドラジン）、３，９−ビス
〔２−（２，４−ジアミノトリアジン−６−イル）エチ
ル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，
５〕ウンデカン等が代表的なものである。

【０３４７】写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすこ
とが少なく二種以上の樹脂を混合した場合相溶性を改善
して物性向上、外観向上を達成することができ、遮光性
物質の分散性も向上できるので特に好ましいキレート剤
はエチレンジアミンテトラ酢酸金属（Ｉ族，ＩＩ族ある
いはＩＩＩ族）塩とβ−ジケトンキレート化合物であ
る。好ましい金属塩は、二ナトリウム塩，三ナトリウム
塩，四ナトリウム塩，二カリウム塩，三カリウム塩，四
カリウム塩，二ナトリウム−マグネシウム塩，二ナトリ
ウム−カルシウム塩、二ナトリウム−鉄塩、二ナトリウ
ム−亜鉛塩、二カリウム−マグネシウム塩等である。本
発明では上記のキレート剤の他に以下のキレート作用を
有する物質もキレート剤として含む。これらの物質の代
表例としては、けい藻土、活性白土、合成ケイ酸アルミ
ニウム、合成ケイ酸カルシウム、合成ケイ酸マグネシウ
ムがある。熱可塑性樹脂中への良好な分散性確保の点か
ら平均粒子径は０.１〜１０μｍ、好ましくは０.１〜７
μｍ、特に好ましくは０．１〜５μｍのものである。分
散性向上の点で前記遮光性物質の表面被覆物質(１)〜
(１９)を併用することにより表面被覆状態で使用するこ
とが好ましい。β−ジケトンキレート化合物で遮光性物
質やハイドロタルサイト類化合物の表面を被覆処理する
量は、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５
〜８重量％、特に好ましくは０．０１〜６重量％であ
る。

【０３４８】本発明の写真感光材料用射出成形品には、
繊維状又は非繊維状フィラーの１種又は２種以上を含ま
せることができる。この繊維状又は非繊維状フィラーの
１種又は２種以上を含ませることにより、カメラ本体や
シート写真フィルム撮影用ホルダーのように数年間くり
返し使用され、かつ、氷点以下の低温下や真夏の太陽光
下や熱帯地域のように高温下のような過酷な条件下で
も、寸法精度、剛性、耐摩擦性、耐熱性、耐寒性、耐衝
撃性、耐傷性を確保することができる。

【０３４９】繊維状又は非繊維状フィラーの１種以上
は、熱可塑性樹脂中に０．０１〜４９．９重量％含ま
れ、好ましくは０．０５〜３０重量％、より好ましくは
０．１〜２０重量％である。含有量が０．０１重量％未
満であれば、遮光性を確保できず、混練経費増となるだ
けである。また、含有量が４９．９重量％を超えると、
分散性が悪化し、ミクログリッド（凝集不純物）の発生
が多くなり、銀条の発生が多くなり、物理強度が著しく
小さくなり実用化困難である。

【０３５０】上記繊維状又は非繊維状フィラーとして
は、球状、板状、円柱状、繊維状、無定形状、立体状等
各種形状のものを用いることができるが、寸法精度及び
物理強度向上の点で繊維状フィラーが好ましい。

【０３５１】繊維状フィラーとしては、例えば、ガラス
繊維（チョップドストランド、ロービング等）、ミルド
ファイバー、カットファイバー、ロックファイバー、ウ
オラストナイト、ミクロファイバー、プロセスドミネラ
ルファイバー、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、石こ
う繊維、チタン酸カリウムウィスカー、金属（軟鋼、ス
テンレス、動とその合金及びアルミとその合金等）短繊
維、炭化珪素繊維、アルミナ繊維、セラミック繊維、ア
スベスト繊維、アラミッド繊維、石綿等がある。これら
の繊維状フィラーの中で、写真感光材料に悪影響を及ぼ
すことがかく、かつ、均質なものを大量生産可能である
ので、ガラス繊維とチタン酸カリウムウィスカーが好ま
しい。

【０３５２】上記繊維状フィラーは、分散性、樹脂組成
物の流動性、成形品の外観等の点において、前記遮光性
物質において記載した表面被覆物質で表面処理法で処理
することが好ましく、特に、シラン系、クロム系、チタ
ン系のカップリング剤で処理することが好ましい。繊維
状フィラーの場合は、γ−ブリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン等のエポキシシラン、ビニルトリクロロシ
ランなどのビニルシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、などのアミノシラン等のシラン系カップリ
ング剤が好ましい。特に、繊維径が０.１〜３０μｍ、
好ましくは０.２〜２５μｍ、より好ましくは０．５〜
２０μｍ、繊維長が０．５〜３０ｍｍ、好ましくは１〜
２５ｍｍ、より好ましくは１．５〜２０ｍｍのガラス短
繊維を各種カップリング剤で処理したものが好ましい。

【０３５３】繊維状フィラーの配合量は熱可塑性樹脂１
００重量部に対して１〜１００重量部、好ましくは２〜
９０重量部、特に好ましく３〜８０重量部、最も好まし
くは５〜７０重量部である配合量が１重量部より少ない
と配合効果がなく混練経費増となるだけである。１００
重量部より多いと成形品の外観が悪化するだけでなく物
理強度が低下して実用化困難になる。

【０３５４】非繊維状フィラーで射出成形品の寸法精度
及び物理強度を向上させることが可能な強化フィラーの
代表例としては、ワラスナイト、セリサイト、カオリ
ン、マイカ、クレー、ベントナイト、アスベスト、タル
ク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、アルミナ、塩化
珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタ
ンなどの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウムなどの硫酸塩、ガラスビーズ、窒化ホウ素、炭化
珪素およびシリカなどが挙げられ，これらは中空であっ
てもよい。これら強化フィラーは２種以上を併用するこ
とが可能であり、配合量は繊維状フィラーと略同じであ
り必要によりビニルモノマーグラフト処理やシラン系、
クロム系およびチタン系などの上記繊維状フィラーに用
いた各種のカップリング剤で表面処理して使用すること
ができる。特に繊維状フィラーと非繊維状フィラーを混
合して使用すると寸法精度や外観がさらに良化する。

【０３５５】その他、遮光性物質の表面被覆物質で表面
被覆処理することが外観向上、物理強度向上、写真性悪
化防止等の点で好ましい。繊維状フィラー及び非繊維状
フィラーへの表面被覆量はこれらフィラーに対して０．
００１〜１０重量％、好ましくは０.００５〜５重量
％、より好ましくは０.０１〜３重量％、最も好ましく
は０．０５〜１．５重量％である。被覆量が０．００１
重量％未満ではフィラー表面の被覆効果がほとんど発揮
されない。被覆量が１０重量％を越えると経時でブリー
ドアウトが多発し非結晶性樹脂組成物とスクリューとの
スリップが発生し、非結晶性樹脂組成物の吐出量が変動
して成形故障（ショートショットやバリ等）が多発す
る。

【０３５６】低温又は高温下のような過酷な使用条件下
でも耐摩耗性、耐熱性、耐寒性、耐衝撃強度、耐傷性が
優れ、高剛性で寸法精度を良くするためには、ポリカー
ボネート樹脂に遮光性物質と繊維状フィラー又は非繊維
状フィラーの１種以上を添加した樹脂組成物を用いて樹
脂温度（シリンダー温度）を２５０〜３４０℃、好まし
くは２７０〜３３０℃、特に好ましくは２８０〜３２０
℃、金型温度を７０〜２００℃、好ましくは８０〜１８
０℃、特に好ましくは９０〜１６０℃、射出圧力を６０
０から１８００ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは７００〜１５
００ｋｇ／ｃｍ²、特に好ましくは７５０〜１３００ｋ
ｇ／ｃｍ²で射出成形する。

【０３５７】また、ポリカーボネート樹脂にγアミノプ
ルピルトリエトキシシラン等のアミノシラン系カップリ
ング剤で処理したガラス繊維を５〜５０重量％、カーボ
ンブラックを０．１〜１０重量％含有させたガラス繊維
強化遮光性ポリカーボネート樹脂組成物を用いて、樹脂
温度（シリンダー温度）を２７０〜３３０℃、金型温度
を７０〜２００℃で射出成形すると、ウェルドラインの
発生が少なく、外観の優れた、物理強度の良好な成形品
を得ることが出来る。

【０３５８】本発明の写真感光材料用射出成形品には、
可塑剤を添加することができる。可塑剤を添加すること
により、遮光性物質及び繊維状又は非繊維状フィラーや
ハイドロタルサイト類化合物等の分散均一性を向上させ
ることができる。

【０３５９】可塑剤の添加量は０．０１〜１０．０重量
％が好ましく、０．０５〜７．０重量％がより好まし
く、０．１〜５．０重量％が最も好ましい。添加量が
０．０１重量％未満であると、遮光性物質及び繊維状又
は非繊維状フィラーやハイドロタルサイト類化合物等の
均一分散性向上効果やブロッキング接着向上効果がほと
んど発揮されず、混練経費増となるだけである。添加量
が１０．０重量％を超えると、押出し機のスクリューと
のスリップが発生して安定した樹脂量を押出すことが不
可能になる。

【０３６０】可塑剤の代表例を以下に示す。 (１) フタル酸系可塑剤 フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオ
クチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルラウリ
ル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ブチルベンジル、
ブチルフタリルブチルグリコレート等 (２) リン酸系可塑剤 リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル等 (３) 脂肪酸系可塑剤 クエン酸トリｎ−ブチル、アジピン酸ジオクチル、アゼ
ライン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、アセチル
リシノール酸チル等 (４) エポキシ系可塑剤 アルキルエポキシステアレート、４,５−エポキシテト
ラヒドロフタル酸ジイソデシル等 (５) その他の可塑剤

【０３６１】本発明の写真感光材料用射出成形品には、
防滴剤を添加することができる。防滴剤を添加すること
により、高湿度化での使用や温度差の大きい環境下で使
用（低温倉庫や冷蔵庫から取り出しすぐ使用等）時の露
付きを防止でき、また滑剤や酸化防止剤等のブリードア
ウトし易い添加剤が白色粉末状に析出するのを抑制でき
る。

【０３６２】防滴剤の添加量は、０．０１〜５．０重量
％が好ましく、０．１〜３．０重量％がより好ましい。
添加量が０．０１重量％未満であれば、防滴効果や防曇
効果がほとんど発揮されず、混練経費増となるだけであ
る。また、滑剤や酸化防止剤等のブリードアウトしやす
い添加剤が白色粉末状に析出するのをおさえる効果が発
揮されない。また、添加量が５．０重量％を越えると、
防滴効果や防曇効果は充分発揮されるが増量した効果は
ほとんどなくなり、コストアップになるだけである。問
題なのは容器表面がベトツキ、ほこりや塵が付着しやす
くなり、写真フィルムに付着した場合は現像速度ムラを
発生させる。

【０３６３】防滴剤としては、ジグリセリンモノステア
リン酸エステル、ポリグリセリンモノパルミチン酸エス
テル、ソルビタンモノラウリン酸エステル、ソルビタン
モノステアリン酸エステル、ソルビタンモノオレイン酸
エステル、ソルビタンモノエルカ酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ステアリン酸モ
ノグリセライド、パルミチン酸モノグリセライド、オレ
イン酸モノグリセライド、ラウリン酸モノグリセライ
ド、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル、ソ
ルビタンセスキパ ミテート、ジグリセリンセスキオレ
エート、ソルビトール脂肪酸エステル、ソルビトール脂
肪酸・二塩基酸エステル、ジグリセリン脂肪酸・二塩基
酸エステル、グリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル、ソ
ルビタン脂肪酸・二塩基酸エステル、ソルビタンパルミ
テート、ソルビタンステアレート、ソルビタンパルミテ
ート・プロピオレンオキサイド３モル付加物、ソルビタ
ンパルミテート・プロピオレンオキサイド２モル付加
物、ソルビトールステアレート、ソルビトールステアレ
ート・エチレンオキサイド３モル付加物、ジグリセリン
パルミテート、グリセリンパルミテート、グリセリンパ
ルミテート・エチレンオキサイド３モル付加物等があ
る。

【０３６４】また、防滴剤は、水の接触角度が４５度以
下が好ましく、３５度以下がより好ましい。また、吸水
性物質、吸湿性物質、防滴剤のいずれか２種以上をミッ
クスして用いることもできる。

【０３６５】防滴剤を含む射出成型品にコロナ放電処
理、オゾン接触処理、プラズマ処理等の表面活性化処理
を施すと、防曇作用及び防滴作用がさらに効果的に発揮
されるので好ましい。特に、射出成形品に適度の滑り
性、遮光性物質の分散性向上、射出成形性向上、防曇
性、帯電防止性等を付与するために、炭素数１〜１２、
好ましくは１〜６の脂肪族アルコールと、炭素数１０〜
２２、好ましくは１２〜１８の脂肪酸との化合物である
脂肪族アルコール系脂肪酸エステル、具体的には、モノ
グリセリンオレエート、ポリグリセリオレエート、グリ
セリントリリシノレート、グリセリンアセチルリシノレ
ート、メチルアセチルリシノレート、エチルアセチルリ
シノレート、ブチルアセチルリシノレート、プロピレン
グリコールオレエート、プロポレングリコールラウレー
ト、ペンタエリスリトールオレエート、ポリエチレング
リコールオレエート、ポリプロジレングリコールオレエ
ート、ポリオキシエチレングリセリン、ポリオキシプロ
ピレングリセリン、ソルビタンオレエート、ソルビタン
ラウレート、ポリエチレングリコールソルビタンオレエ
ート、ポリエチレングリコールソルビタンラウレート
等、並びにポリアルキレンエーテルポリオール、具体的
には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール等の少なくとも１種を０．０１〜５重量％、好まし
くは０．１〜３重量％配合することが好ましい。

【０３６６】本発明の写真感光材料用射出成形品には、
脱臭剤を添加することができる。脱臭剤を添加すること
により、熱可塑性樹脂や相溶化剤や他の低分子量の添加
剤の熱劣化や熱分解により発生するアルデヒドや酸の異
臭や写真感光材料中に添加されている防腐剤や硬膜剤等
の異臭が密封包装体に充満し、ユーザーに不快感を与え
るのを防止することができる。

【０３６７】脱臭剤の添加量は、０．１〜５０重量％が
好ましく、０．５〜４０重量％がより好ましく、１．０
〜３０重量％が最も好ましい。添加量が０．１重量％未
満であると、添加効果が十分でなく、混練経費が増加す
るだけである。添加量が５０重量％を越えると、増量効
果がほとんどなく、材料費が増加するだけでなく、写真
感光材料用包装材料の製造が困難になる。また。物理強
度が低下し、写真性が悪化し実用化困難になる。

【０３６８】脱臭剤としては、有機カルボン酸、有機カ
ルボン酸と亜鉛化合物との混合物、有機カルボン酸と亜
鉛化合物とアルミニウム化合物との混合物等がある。

【０３６９】有機カルボン酸としては、脂肪族ポリカル
ボン酸、芳香族ポリカルボン酸及びこれら脂肪族、芳香
族ポリカルボン酸と多価アルコール化合物との反応生成
物で末端がカルボキシル基の酸性ポリエステル化合物等
がある。

【０３７０】脂肪族ポリカルボン酸としては、ジュウ
酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、フマル酸、メチ
ルフマル酸、マレイン酸、メチルマレイン酸、イタコン
酸、アセチレン酸、リンゴ酸、メチルリンゴ酸、クエン
酸、イソクエン酸、メサコン酸、シトラコン酸等のジ又
はトリカルボン酸又はそれらの塩等があり、特に好まし
いものはクエン酸、フマル酸またはその塩である。

【０３７１】芳香族ポリカルボン酸としては、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、ベンゼンヘキサトリカルボン酸、ナフタ
レンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタ
レンテトラカルボン酸、アゾベンゼンテトラカルボン酸
等の芳香族カルボン酸又はそれらの無水物等があり、特
に好ましいのはベンゼントリカルボン酸とトリリット酸
である。

【０３７２】末端がカルボキシル基の酸性ポリエステル
化合物としては、フタル酸等のポリカルボン酸とエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール等の多価アルコー
ルとの反応した末端カルボキシル基のポリエステル、ポ
リカルボン酸で変性した酸性セルロース誘導体等があ
る。

【０３７３】有機カルボン酸と混合して併用される亜鉛
化合物としては、酸化亜鉛、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、リン
酸亜鉛、炭酸亜鉛類の無機亜鉛塩及びクエン酸亜鉛、フ
マル酸亜鉛類の有機亜鉛塩等であって、有機カルボン
酸：亜鉛化合物＝１：０．１〜３．０重量部の範囲が好
ましい。

【０３７４】また、有機カルボン酸、亜鉛化合物と混合
して併用されるアルミニウム化合物としては、硫酸アル
ミニウム、カリウム等であって、有機カルボン酸：亜鉛
化合物：アルミニウム化合物＝１：０．１：０．１〜
１：３：３重量部の範囲が好ましい。

【０３７５】本発明の写真感光材料用成形品には、脱酸
素剤を添加することができる。脱酸素剤を添加すること
により、感光材料の写真性に悪影響を及ぼす酸素（感光
材料中の増感やカプラー等を経時により劣化させ感度異
常やカブリを発生させ、カラー印画紙やカラーネガ写真
フィルムでは発色が異常になりプリントの色バランスが
異常になったりする）を除去することができる。

【０３７６】脱酸素剤の添加量は、０．１〜５０重量％
が好ましく、０．５〜４０重量％がより好ましく、１．
０〜３０重量％が最も好ましい。添加量が０．１重量％
未満であると、添加効果が十分でなく、混練経費が増加
するだけである。また、添加量が５０重量％を越える
と、増量効果がほとんどなく、材料費が増加するだけで
なく、感光材料用包装材料の製造が困難になる。さらに
物理強度が低下し、写真性が悪化し実用化困難になる。

【０３７７】脱酸素剤としては、亜硫酸塩、亜硫酸水素
塩、亜ニチオン酸塩、ハイドロキノン、カチコール、レ
ゾルシン、ピロガロール、浸食子塩、アスコルビン酸、
及び／又はその塩、イソアスコルビン酸及び／又はその
塩、グルコース、リグニン、ジブチルヒドロキシトルエ
ン、ブチルヒドロキシアニソール、第１鉄塩、鉄粉等の
金属粉含有脱酸素剤、炭酸ガス発生型脱酸素剤、炭酸ガ
ス吸収型脱酸素剤、クリスパール、ゼオライト、ハイト
ロサルファイト、グルコースオキシターゼ、サルコミ
ン、アルカリ金属硫化物、炭酸アルカリ、チオ硫酸ナト
リウム、ナトリウム明礬、リン酸水素２ナトリウム12水
塩、ケイ酸ナトリウム含水塩、ホウ酸ナトリウム含水
塩、ケイ酸硫酸第１鉄７水塩、活性白土、モルデナイト
等がある。

【０３７８】好ましくは、ハイドロサルファイトを主成
分とするもの、Ｌ−アルコルビン酸等の有機物質を主成
分とするもの、鉄粉を主成分とするもの、鉄とケイ酸・
硫酸第１鉄７水塩、ナトリウム明礬、リン酸水素２ナト
リウム12塩、ケイ酸ナトリウム含水塩、ホウ酸ナトリウ
ム含水塩よりなる群より選ばれた少なくとも１種との混
合組成物、ハイドロサルファイトと水酸化カルシウム又
は重炭酸ナトリウム及び活性炭、鉄粉と促進塩類と含水
物質、被酸化性の金属粉とチオ硫酸ナトリウムと固体状
反応助材、鉄粉とチオ硫酸ナトリウムと活性炭、活性酸
化鉄、金属酸化物、パラジウム、糖類、酵素系である。

【０３７９】本発明の写真感光材料用成形品には、吸湿
剤を添加又は塗布又は含浸することができる。この場合
吸湿剤は透湿度が２０ｇ／ｍ²・２４時間以下の防湿フ
レキシブルシート層の内側（感光材料側）の層に配合又
は塗布又は含有させることが本発明では必須である。吸
湿剤を添加することにより、写真感光乳剤層中の色素や
カプラー等を破壊する包装体中の水分含有量を減少させ
ることができる。

【０３８０】吸湿剤の添加量は、０．１〜５０重量％が
より好ましく、０．５〜４０重量％がより好ましく、
１．０〜３０重量％が最も好ましい。添加量が０．１重
量％未満であると、添加効果が十分でなく、混練経費が
増加するだけである。また、添加量が５０重量％を越え
ると、増量効果がほとんどなく、材料費が増加するだけ
でなく、感光材料用包装材料の製造が困難になる。さら
に物理強度が低下し、写真性が悪化し実用化困難にな
る。

【０３８１】吸湿剤としては、カルボキシレート基含有
の吸水性樹脂、架橋性ポリアクリル酸アルカリ金属塩、
カルボキシレート含有のエチレン共重合体樹脂、アクリ
ル酸アクリル金属グラフト澱粉架橋剤、架橋ポリビニル
アルコール−アクリル酸アルカリ金属塩コポリマー、ポ
リビニルアルコール・無水マレイン酸コポリマー架橋
物、セルロース変性体、水溶性高分子の架橋剤、自己架
橋型アクリル酸アルカリ金属塩ポリマー、ポリアクリル
酸またはそのアルカリ塩、ポリアクリルアミドまたはそ
の部分加水分解物、ポリビニルピロリドン、スルホン化
ポリスチレン、ポリアクリルアミド２−メチルプロパン
スルホン酸ナトリウム、澱粉−アクリルニトリルのグラ
フト重合物またはその加水分解物、ポリアクリロニトリ
ルの加水分解物、アクリルアミドとアクリル酸の共重合
体、カルボキシメチルセルロース、ビニルスチレンスル
ホン酸、ポリアクリルアミドのマンニッヒ反応物、ポリ
アクリルアミン、ジメチルアミノエチルメタクリレート
のホモポリマーまたはアクリルアミドとの共重合物、ジ
メチルアミノエチルメタクリレートを塩化メチルで４級
化アンモニウム塩としたもののホモポリマーまたはその
アクリルアミドとの共重合物、ポリジメチルアリルアミ
ン４級アンモニウム塩、４級化ビニルベンジルアミンの
重合物、キトサンのアセチル化剤、エピクロルヒドリン
の多価アミンまたはモノアミンとの縮合反応物、高吸水
性樹脂粒子表面にポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン系熱硬化性樹脂を吸着させた後、熱硬化させた樹
脂、親水性ビニルモノマー（アクリルアミドの誘導体
等）と疏水性ビニルモノマー（メタクリレートの誘導
体）との共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重
合体のナトリウム塩、澱粉とアクリル酸およびアクリル
酸誘導体のグラフト共重体のナトリウム塩、カルボキシ
メチルセルロース多塩基酸部分架橋物、ポリエチレンオ
キシド部分架橋物、ポリアクリル酸部分架橋物、高吸水
性ポリマーの表面コーティング物、高吸水性ポリマーと
無機物（アタパルジャイト、カオリン、タルク、珪藻土
等）との混和物、アニオン性解離基を有する高吸水性樹
脂とカチオン性解離基を有する高吸水性樹脂との混合
物、澱粉アクリル酸、アクリル酸ナトリウム共重合物、
澱粉アクリル酸ナトリウム共重合物、等がある。

【０３８２】これらの中で好ましいのは、原料が澱粉ま
たはセルロースあるいは合成ポリマーの吸水能力の大き
いものである。

【０３８３】本発明の写真感光材料包装体としては、２
年間前後の長期間写真性能を良好に維持するために防湿
包装体内の関係湿度が３０〜６０％に調湿するように調
湿物質を写真感光材料と同封することが好ましい。この
ような調湿物質としては、多価アルコール、ゼオライ
ト、多孔質アルミナケイ酸リーダ、吸水性ポリマー、シ
リカゲル、塩化カルシウム、上述した吸湿剤等がある。

【０３８４】本発明の写真感光材料用成形品には、芳香
剤を添加又は塗布又は含有することができる。この場合
芳香剤は酸素透過率が２０００ｃｃ／ｍ²・２４時間・
１気圧（測定条件２０℃・６５％ＲＨ）以下の酸素バリ
ヤフレキシブルシート層の内側（感光材料側）の層に配
合又は塗布又は含有させることが本発明では必須であ
る。芳香剤を添加することにより、密封された感光材料
包装体中の異臭や悪臭をユーザーが使用時にわかりにく
くし、ユーザーに快い香りとすることができる。

【０３８５】芳香剤の添加量は、０．００５〜１０重量
％が好ましく、０．０１〜８重量％がより好ましく、
０．０５〜５重量％が最も好ましい。添加量が０．００
５重量％未満であると、添加効果がほとんど発揮されず
に、混練経費増となるだけである。また、添加量が１０
重量％を越えると、増量効果がほとんど発揮されずに材
料費増となるだけである。芳香剤の種類によっては感光
材料の写真性に悪影響を及ぼすようになったりユーザー
に不快感を与えるようになり実用化困難になる。

【０３８６】芳香剤としては、ライラック花精油、ジャ
スミン、アビエス油、シナモン油、ラベンダー油、レモ
ン油等の天然香気成分、ゲラニオール、オイゲノール、
ｎ−オクチルアルコール、カルビトール、シス−シャス
モン、レモンテンペン、メントン、サリチル酸メチル、
メチルフェニルカルビノール、トリエチルサイトレー
ト、安息香酸ベンジル、シトラール、ｄ−リモネン、ゲ
ラニオール、エチルシナメイト、オクタノール、ベンジ
ルベンゾエート、アルキレングリコール、サリチル酸ベ
ンジル、リナロール、バニリン、クマリン、メチルナフ
チルケトン、ローズフェノン等の合成香気成分がある。

【０３８７】そして、これらの香気成分をマイクロカプ
セルの微粒子化やサイクロテキストリン、マルトシルサ
イクロテキストリン、シクロテキストリン、ゼオライ
ト、デンプン、タルク等に含ませて用いる。

【０３８８】本発明の写真感光材料用成形品には、微生
物が作ったセルローズ繊維を添加することができる。こ
の微生物が作ったセルローズ繊維は、酢酸菌の一種であ
るアセトバクターセテが合成し、体外へ吐出した繊維を
十分に洗浄後乾燥した極細、高結晶化度でヤング率が大
きい繊維であり、直径が０．００２〜０．１μｍものが
好ましく、０.００５〜０.０８μｍのものがより好まし
く、０.０１〜０.０６μｍのものが最も好ましい。

【０３８９】このようなセルローズ繊維をホモポリエチ
レン樹脂、エチレン共重合体樹脂、ホモポリプロピレン
樹脂、プロピレン共重合体樹脂、ホモポリスチレン樹
脂、スチレン共重合体樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリメタクリ
ル酸エステル樹脂、ポリエステル樹脂（ポリエチレンテ
レフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポ
リブチレンテレフタレート樹脂等）、ピリアミド樹脂、
ホモポリアセタール樹脂、アセタール共重合体樹脂、ポ
リエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、ポ
リオレフィンエラストマーポリスチレンエラストマー、
ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂に、溶融ブレン
ド方法、溶液ブレンド方法等の公知の方法により含有さ
せることにより、平滑性や透明性を確保したままで物理
強度や剛性を大きくすることができる。例えば、微生物
が作ったセルローズ繊維を熱可塑性樹脂に１重量％含有
させると、引張強度は１５％以上、剛性は２０％以上、
ビカット軟化点温度は５℃以上向上する。

【０３９０】上記セルローズ繊維の熱可塑性樹脂へ含有
させる量は、０．０１〜３５重量％が適当で、０．０５
〜３０重量％が好ましく、０．１〜２５重量％がより好
ましい、０．１５〜２０重量％が最も好ましい。含有量
が０．０１重量％未満では、物理強度、剛性等が添加し
ない場合とほとんど差がなく、混練経費増となるだけで
あり、３５重量％を超えると、成形品の物理用度の低下
が大きく脆弱になり、外観が悪化し、堅くなり過ぎて実
用化できなくなる。さらに、高価になるので、経済的に
も実用化出来なくなる。

【０３９１】本発明の写真感光材料用成形品に添加可能
な配合剤（添加剤）の代表名を以下に示す。

【０３９２】各配合剤の詳細については改訂増補「最新
顔料便覧」（昭和５２年１月１０日(株)誠文堂新光社発
行）や１９９４年版「新化学インデックス」（１９９３
年７月２３日化学工業日報社発行）や「１２３９４の化
学商品」（１９９４年１月２６日化学工業日報社発行）
や「プラスチック データ ハンドブック」（１９８４年
４月５日(株)工業調査会発行）や「実用プラスチック用
語辞典第三版」（(株)プラスチックス・エージ発行）等
各種文献に記載された配合剤（添加剤）の中から写真感
光材料に悪影響を及ぼさないように種類や添加量や他の
配合剤との組み合せによる無害化反応等を利用したり、
樹脂組成等を検討することによりほとんどの配合剤が本
発明の写真感光材料用射出成形品にも利用可能である。
代表例を以下に記載するが本発明はこれらに限定される
ものではない。

【０３９３】Ａ．第１分類（ニーズに対する性能別の分
類） １．加工用助剤 ａ．加工安定剤（酸化防止剤、熱安
定剤）（ＰＶＣ安定剤） ｂ．流動制御剤（可塑化剤、滑剤） ｃ．保形助剤（離型剤、収縮防止剤）

【０３９４】２．改質配合剤 ２−１ 安定剤（寿命制御剤） ａ．酸化防止剤 ｂ．耐光安定剤 ｃ．難 燃 剤 ｄ．生物安定剤（Biostabilizers) ｅ．金属劣化防止剤（Metal deactivators) ｆ．（劣化修復剤） ２−２ 性能改質剤（物性制御剤） ａ．耐衝撃性改良剤（各種エラストマー、Ｌ−ＬＤＰＥ
樹脂） ｂ．充てん材、補強材 ｃ．着色剤 ｄ．可塑剤 ｅ．発泡剤 ｆ．架橋剤（有機過酸化物） ｇ．造核剤 ２−３ 機能改質剤（機能付与剤） ａ．導電剤、磁性剤 ｂ．静電防止剤 ｃ．蛍光白色剤 ２−４ 分解促進剤 ａ．生分解 ｂ．光分解 ｃ．熱分解 等

【０３９５】Ｂ．第２分類（配合剤の持つ属性別の分
類） １．粉体改質剤 ａ．補強材／充てん材 ｂ．核剤 ｃ．加工助剤 ｄ．粉／粉特殊構造体 ２．反応性改質剤 ａ．架 橋 剤 ｂ．マクロモノマー ｃ．安定剤（熱、光、放射線、生物） ｄ．分解促進剤（生物、光、熱） ３．界面改質剤 ａ．カップリング剤 ｂ．相溶化剤 ｃ．可塑剤／溶剤 ４．高分子改質剤 ａ．加工性改良剤、性能改質剤 ｂ．アロイ、ブレンド（性能改質） 等

【０３９６】本発明の写真感光材料用成形品は、写真感
光材料の写真性に悪影響を及ぼす写真性阻害物質の１種
又は２種以上の合計含有量が、１．０重量％以下である
ことが好ましく、０．５重量％以下であることがより好
ましい。

【０３９７】この写真性阻害物質は、増減感作用、カブ
リ増加作用のある物質（乳剤の種類や物質の種類により
差あり）、重金属イオン、還元剤（各種酸化防止剤、亜
硫酸イオンのごときもの）、アミン類、不安定な（遊離
しやすい）硫黄を有する化合物（架橋剤等）、表面活性
剤、Ｐｏｌｙａｌｋｙｌｅｎｅ ｏｘｉｄｅ、Ａｌｄｅ
ｈｙｄｅ、Ｋｅｔｏｎｅ、Ｈｙｄｒｏｘｙａｌｄｅｈｙ
ｄｅ、Ｄｉａｌｄｅｈｙｄｅ、Ｕｎｓａｔｕｒａｄｅｄ
ａｌｄｅｈｙｄｅ、Ｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄａｌｄｅ
ｈｙｄｅ、Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｄｉｏｎ、各種Ｄｉｌｅ
ｔｏｎｅ、α−Ｋｅｔｏａｌｄｅｈｙｄｅ、Ｈａｌｏｇ
ｅｎａｔｅｄ ｋｅｔｏｎｅ、Ｈｙｄｒｏｘｙ ｋｅｔ
ｏｎｅ、ホルマリンとアミンとの反応生成物（Ｔｅｔｒ
ａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｈｅｘａｍｉｎｅ等）、カルボン
酸（Ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ ｔｅｔｒａａｃ
ｅｔｉｃ ａｃｉｄ等）、Ｐｈｅｎｏｌ、脂肪族アミ
ン、等である。

【０３９８】これらの写真性阻害物質を減少させる手段
としては、加熱、真空等による蒸発脱気、熱分解、吸着
等である。

【０３９９】本発明の写真感光材料用成形品の代表例を
以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０４００】(１) フィルム成形品 単層フィルム成形品（図１）；特公平２−２７００
号公報等 多層共押出しフィルム成形品（図２、図３、図
４）； 単層フィルム成形品又は多層共押出しフィルム成形
品を用いた積層フィルム（図５、図６、図７）；特公昭
６３−２６６９７号公報、特公平２−２７０１号公報、
特公平２−１３７７４号公報、特公平２−１９２２５号
公報等 上記〜のフレキシブルシートを用いた包装材
料；包装袋（ユニパック袋、１重平袋、２重平袋、１重
ガゼット袋、２重ガゼット袋等）、シュリング包装、バ
ルク包装体（特開平３−５３２４３号公報、実開平３−
７１３４６号公報等）集合包装等及び帯状感光材料の明
室装填用包装体実開昭５５−１１３５４３号公報、実開
昭６０−１３３８６号公報、実開昭６０−１６７７９６
号公報、特開平２−７２３４７号公報、実開平３−４７
５４７号公報、実開平３−５４９３７号公報、実開平３
−８６３５８号公報、実開平３−９６６４８号公報等

【０４０１】(２) 真空成形品 写真ディスクフィルム用カートリッジ、写真フィルム用
スプール、レンズ付き写真フィルムユニット、写真フィ
ルムパトローネ用容器、遮光容器、樹脂製の写真フィル
ム用パトローネ、シート状またはロール状写真感光材料
の明室装填用遮光マガジン、巻芯、写真フィルム用カー
トリッジ、インスタント写真フィルム用パック、シート
状写真フィルム用ホルダー、写真フィルム撮影用カメ
ラ、カットフィルム用パック、写真感光材料現像処理機
等、

【０４０２】１．写真ディスクフィルム用カートリッ
ジ；実開昭６０−２１７４３号公報等

【０４０３】２．レンズ付フィルムユニット；特開昭６
３−２２６６４３号公報、実公平５−２９１９号公報、
特公平２−３２６１５号公報、特開平６−１１７９８号
公報等

【０４０４】３．写真フィルム用スプール；特開平１−
２５１０３０号公報、特開昭５７−１９６２１８号公
報、特開昭５９−１５０４９号公報、ＵＳＰ１９３０１
４４号明細書、実開昭６３−７３７４２号公報、実開昭
５４−１２０９３１号公報、実開昭５８−１７８１３９
〜１７８１４５号公報、実公昭５５−３１５４１号公
報、特開昭５８−２０３４３６号公報、特開昭５８−８
２２３７号公報、特開昭５８−８２２３６号公報、実公
昭４４−１６７７７号公報、実開昭６３−７３７４２号
公報、特開昭６２−２４０９５７号公報、特開平４−３
３５６３８号公報、ＧＢ２１９９８０５Ａ号明細書等

【０４０５】４．金属製写真フィルム用パトローネ；特
開昭５４−１１１８２２号公報、特公昭４５−６９９１
号公報、特公昭５５−２１０８９号公報、特開昭５０−
３３８３１号公報、特開昭５６−８７０３９号公報、実
開昭５５−９７７３８号公報、特開平１−３１２５３８
号公報、特開昭５７−１９０９４８号公報、特開平４−
２７３２４０号公報、特開平４−３２０２５８号公報、
特開平４−３３５３４４号公報、特開平４−３３５６３
９号公報、特開平４−３４３３５３号公報、特開平４−
３４９４５４号公報、ＵＳＰ４,８４６,４１８号明細
書、ＵＳＰ４,８４８,６９３号明細書、ＵＳＰ４,８８
７,７７６号明細書

【０４０６】５．写真フィルムパトローネ用容器；特開
昭６１−２５０６３９号公報、特開昭６１−７３９４７
号公報、実開昭６０−１６３４５１号公報、ＵＳＰ
４，８０１，０１１号明細書、特開昭６３−１２１０４
７号公報、特開昭６２−２９１６３９号公報、実開平１
−８８９４０号公報、実開平１−１１３２３５号公報、
実開平１−１５２３３７号公報、実公平２−３３２３６
号公報、実公平３−４８５８１号公報、特公平２−３８
９３９号公報、ＵＳＰ４,６３９,３８６号明細書、ＵＳ
Ｐ４,８０１,０１１号明細書、ＵＳＰ４,９７９,３５１
号明細書、ＥＰ０２３７０６２Ａ２号明細書、ＥＰ０２
８００６５Ａ１号明細書、ＥＰ０２９８３７５Ａ２号明
細書等

【０４０７】最近開発された楕円形状の写真フィルムパ
トローネについて詳細に説明する。従来の１３５タイプ
の写真フィルムパトローネは、金属薄板製のパトローネ
本体に写真フィルムをロール状にして収納したものであ
る。この写真フィルムパトローネは、Ｐケースと称され
るポリオレフィン樹脂製の写真フィルムパトローネ用容
器に収納され、さらに表面にカラー印刷等の施された化
粧小箱（紙箱）で包装して販売されている。写真フィル
ムパトローネ用容器は、有底の容器本体と、容器本体の
開口端に緊密に装着される蓋とからなり、これらはいず
れもポリオレフィン樹脂の成形品で作られている。ま
た、従来の写真フィルムパトローネは、フィルム舌片が
パトローネから出ており、このフィルム舌片により容器
本体内でのがたつきが防止されている。

【０４０８】一方、例えば特開平５−１２７３１７号公
報や特開平５−１５０４０２号公報に記載されているよ
うに、パトローネ本体が樹脂製部品から構成され、スプ
ールを回転させることによって写真フィルムを送り出す
機能をもった写真フィルムパトローネが知られている。
このような写真フィルムパトローネでは、未使用状態で
写真フィルムがその先端も含めてパトローネ本体内に収
納されており、したがって、従来のフィルム舌片のよう
に、容器本体内でのがたつき防止効果が得られないとい
う問題がある。しかも、このようなフィルム送り出し機
能を有する写真フィルムパトローネの場合には、収納し
た写真フィルムパトローネを光密に保持するための蓋部
材などをフィルム通路に設ける必要があり、フィルム出
入り口の近くのポート部が従来のものに比べて大型化し
ている。このため、円筒型の容器本体にこのパトローネ
を収納する場合には、容器本体とパトローネとの間の隙
間が大きくなり、がたつきが出やすいという問題もあ
る。

【０４０９】これに対し、特開平５−２９７５２２号公
報には、容器本体内にスポンジやバネ体を配置して、蓋
を開くと収納した写真フィルムパトローネが容器本体か
ら突出するようにした写真フィルムパトローネ用容器が
提案されており、スポンジやバネ体等により写真フィル
ムパトローネの容器内でのがたつきも抑えられるように
なっている。しかしながら、スポンジやバネ体などの別
部材が必要になるため、製造コストが高くなるという問
題がある。また、特開平６−２２２５１２号公報には、
一片の摺接リブによりパトローネ側面を摺接させて、容
器内でのパトローネのがたつきを抑えるようにした写真
フィルムパトローネ用容器が提案されている。このよう
な摺接リブを備えた容器本体に、フィルム送り出し機能
を有する新タイプのパトローネを収納する場合には、パ
トローネの挿入方向によっては摺接リブにパトローネの
側面が摺接しなかったりする問題がある。更には、この
摺接リブがパトローネを逆方向から入れる場合に挿入時
の障害となることもある。

【０４１０】これらの問題を解決する方法として本発明
者は実開平２−１０５８４９号公報で写真フィルムパト
ローネ用容器本体に収納された写真フィルムパトローネ
を略固定状態に維持する固定手段が設けられた写真フィ
ルムパトローネ用容器キャップを提案している。さらに
樹脂製の写真フィルムパトローネの形状に合わせた特殊
形状の写真フィルムパトローネ用容器を特願平５−２５
９７８０号で提案している。

【０４１１】これらの新規写真フィルムパトローネ（含
む各構成部品）及び新規写真フィルムパトローネ用容器
すべてが本発明の特定樹脂を用いた写真感光材料用成形
品とすると各種特性の優れたものとすることができる。

【０４１２】この新規写真フィルムパトローネについて
の詳細内容については、公知の以下の各種特許により公
知である。

【０４１３】次に、以上のような新規な楕円形状の写真
フィルムパトローネ用容器を成形する特に好ましい樹脂
材料について説明する。

【０４１４】写真フィルムパトローネ用容器を成形する
ための樹脂材料としては、ポリスチレン樹脂、ポリエチ
レン樹脂（高密度（ＨＤＰＥ）、中密度樹脂（ＭＤＰ
Ｅ）、低密度樹脂（ＬＤＰＥ）、あるいはこれらの混合
物）、ポリプロピレン樹脂（ブロック共重合体樹脂、ラ
ンダム共重合体樹脂、単独重合体あるいはこれらの混合
物）等のオレフィン系樹脂、ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂やポリエチレ
ン−２, ６ナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂系等
の熱可塑性をもつものが用いられる。

【０４１５】外部応力による変形を防ぐために、容器本
体は剛性の高い材料を用い、防湿性、開封容易性のため
に蓋は容器本体よりも剛性の低い材料を用いることが好
ましい。容器本体に用いる樹脂の曲げ弾性率は３０００
ｋｇ／ｃｍ²以上が好ましく、より好ましくは６０００
ｋｇ／ｃｍ²以上、さらに好ましくは８０００ｋｇ／ｃ
ｍ²以上、最も好ましくは１０００ｋｇ／ｃｍ²以上であ
る。蓋に用いる樹脂の曲げ弾性率は８００ｋｇ／ｃｍ²
以上、より好ましくは１０００ｋｇ／ｃｍ²以上、さら
に好ましくは１２００ｋｇ／ｃｍ²以上である。容器本
体と蓋の樹脂材料の好ましい組み合わせは、容器本体が
ポリプロピレン樹脂（プロピレン・αオレフィン共重合
体樹脂が特に好ましい）もしくは高密度ポリエチレン樹
脂（ホモポリエチレン樹脂又は密度０．９４１ｇ／ｃｍ
³ 以上のＬ−ＬＤＰＥ樹脂）、蓋が低密度ポリエチレン
樹脂（ホモポリエチレン樹脂又は密度０．９３０ｇ／ｃ
ｍ³以下のＬ−ＬＤＰＥ樹脂）である。

【０４１６】また、樹脂の流動性を示すＭＩ（メルトイ
ンデックス）あるいはＭＦＲ（メルトフローレシオ）の
好ましい範囲は、容器本体においては７ｇ／１０分以
上、好ましくは１０ｇ／１０分以上、さらに好ましくは
１５ｇ／１０分以上、最も好ましくは１７〜５０ｇ／１
０分である。蓋においては、５ｇ／１０分以上、好まし
くは８ｇ／１０分以上、さらに好ましくは１２ｇ／１０
分以上、最も好ましくは１５〜５０ｇ／１０分である。
この値が容器本体で７ｇ／１０分未満、蓋で５ｇ／１０
分未満の樹脂を使用すると、成形時に樹脂の流れが悪く
なってショートショットや変形が発生しやすくなり、好
ましくない。

【０４１７】さらに、使用する樹脂には各種の添加剤を
加えることが好ましい。成形時の高温による樹脂の酸化
及び劣化を防ぐためには酸化防止剤が、射出成形性及び
写真フィルムパトローネの挿入性を向上させるためには
滑剤が、結晶化速度の向上、成形サイクルの短縮化、剛
性の向上及び変形防止、成形故障減少、物理的強度の向
上のためには造核剤が、また収納後の写真フィルムパト
ローネを熱や外光やＸ線から保護するには遮光性物質や
Ｘ線遮断物質が用いられる。

【０４１８】酸化防止剤には、酸化反応の連鎖伝播体で
ある遊離基（主としてＲＯＯ・）と反応してこれを不活
性化させる遊離基連鎖停止剤と、遊離基の主要な発生源
であるヒドロペルオキシドＲＯＯＨを分解して、これを
安定化する過酸化物分解剤とがある。前者としては、フ
ェノール系酸化防止剤と芳香族アミン系酸化防止剤があ
る。後者としては、硫黄系酸化防止剤とリン系酸化防止
剤がある。これらの理由からフェノール系酸化防止剤と
リン系酸化防止剤を混合使用することが好ましい。

【０４１９】各種酸化防止剤は写真感光材料に悪影響を
与える還元剤でもあるので、添加量は慎重に検討しない
と写真感光材料の品質劣化を大きくして問題になる。写
真フィルムパトローネ用容器に使用する樹脂の酸化分解
防止には、特にフェノール系及びリン系酸化防止剤をミ
ックスして用いるのが好ましい。以上のような酸化防止
剤の添加量は、ＩＳＯ感度が１００以上の写真フィルム
の場合は、０．０００１〜２．０重量％、特に０．００
０５〜１．０重量％が好ましく、０．００１〜０．８重
量％がより好ましく、０．００５〜０．５重量％が最も
好ましい。添加量が０．０００１重量％未満であると添
加効果がほとんどなく、混練経費増になるだけである。
また、添加量が２．０重量％を越えると、酸化、還元作
用を利用している高感度の写真フィルムにカブリや感度
異常発生等の悪影響を及ぼす。

【０４２０】射出成形性の向上及び写真フィルムパトロ
ーネの挿入性を向上させるために添加される滑剤として
は、ベヘニン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチ
ン酸アミド、ラウリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド系
滑剤、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド等の不飽和脂
肪酸アミド系滑剤、メチレンビスベヘニン酸アミド、メ
チレンビスステアリン酸アミド、メチレンビオオレイン
酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメ
チレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオ
レイン酸アミド等のビス脂肪酸アミド系滑剤、ジメチル
ポリシロキサン及びその変性物のシリコーン系滑剤、非
イオン界面活性剤系滑剤、流動パラフィン、天然パラフ
ィン、マイクロワックス、合成パラフィン、ポリエチレ
ンワックス、ポリプロピレンワックス、塩素化炭化水
素、フルオロカーボン等の炭化水素系滑剤、高級脂肪酸
（Ｃ₁₂以上が好ましい）等の脂肪酸系滑剤、脂肪酸の低
級アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステ
ル等のエステル系滑剤、多価アルコール、ポリグリコー
ル、ポリグリセロール等のアルコール系滑剤、ラウリン
酸、ステアリン酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイ
ン酸等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、
Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ等の金属との化合物等の
金属石鹸がある。これらの滑剤は単独で用いてもよい
し、必要によっては２種以上を併用しても良い。

【０４２１】以上のような滑剤の添加量は０．０１〜
５．０重量％が好ましい。添加量が０．０１重量％未満
では添加効果が殆どなく、混練経費増になるだけで、
５．０重量％を越えるとブリードアウトが発生したり、
スクリューのスリップが発生し、吐出量が不安定になっ
て成形故障が多発するだけでなく、樹脂との混練性が悪
化する。安価で、写真フィルムにカブリや感度異常発生
等の悪影響を与えず、ブリードアウトが早く、滑性向上
効果、射出成形サイクル短縮効果の大きい脂肪酸アミド
系滑剤の場合には０．０１〜３．０重量％が好ましく、
特に０．０２〜１．０重量％にすることが成形故障大幅
減少、ブリードアウト防止等の点から好ましい。また、
滑性効果の向上は小さいが、各種添加剤の分散性を向上
させ樹脂の流動性を良化させる炭化水素系滑剤や金属石
鹸等は、２０重量％以下で射出成形性や写真性に問題が
発生しない量まで使用可能である。

【０４２２】造核剤は、結晶化速度向上、成形サイクル
短縮、剛性向上、透明度向上及び変形防止、成形故障減
少、物理強度向上等のためのものであるが、このために
添加される造核剤には有機造核剤と無機造核剤がある。
これらの代表例を以下に示す。

【０４２３】有機造核剤は、カルボン酸、ジカルボン
酸、これらの塩及び無水物、芳香族スルホン酸の塩及び
エステル、芳香族ホスフィン酸、芳香族ホスホン酸、芳
香族カルボン酸、そのアルミニウム塩、芳香族リン酸金
属塩、炭素数８〜３０のアルキルアルコール、多価アル
コールとアルデヒドの縮合物ならびにアルキルアミンな
どであり、例えばｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウ
ム、１，３・２，４ジベンジリデンソルビトール、ジ置
換ベンジリデンソルビトール化合物、ステアリル乳酸の
カルシウム、マグネシウム等の金属塩、Ｎ−(２−ヒド
ロキシエチル)−ステアリルアミン、１．２ヒドロキシ
ステアリン酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム
塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等の金属塩、ステア
リルアルコール、ラウリルアルコール等のアルキルアル
コール、安息香酸ソーダ、安息香酸、セバチン酸等を含
む。

【０４２４】無機造核剤は、水酸化リチウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、
酸化ナトリウム等のアルカリ金属酸化物、炭酸リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、水酸化
カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム等の
アルカリ土類金属水酸化物、炭酸カルシウム、酸化カル
シウム等のアルカリ土類金属酸化物等である。

【０４２５】造核剤はこれらに限定されるものではな
く、その他の公知の造核剤を用いることもできる。ま
た、造核剤は単独の場合に限らず、二種以上を併用する
こともできることはいうまでもない。造核剤の添加量は
０．０１〜２．０重量％、好ましくは０．０５〜１．１
０重量％が好ましい。添加量が０．０１重量％以下では
ほとんど効果がなく、２．０重量％を越えても増量効果
がなくコストアップになるだけである。

【０４２６】収納した写真フィルムパトローネを外光か
ら保護するために写真フィルムパトローネ用容器に遮光
性を付与する場合には遮光性物質が用いられる。この遮
光性物質には、カーボンブラックやグラファイト、アル
ミニウム粉末、アルミニウムフレーク、酸化チタン、炭
酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、タル
ク、クレー、マイカ、ステンレス粉末、スターチ、錫粉
末、パール顔料、酸化亜鉛、チタン酸カリウム、ガラス
ビーズ等がある。これらの遮光性物質は上記物質の単独
使用でも２種以上の併用でも、または染料等との併用で
もよい。上記、遮光性物質は表面に各種の表面処理を施
したものであってもよい。以上のような遮光性物質の添
加量は０．０１〜４９．９重量％が好ましく、添加量が
０．０１重量％未満であると添加効果が殆どなく、混練
経費増になるだけである。４９．９重量％を越えると、
添加効果がなくコストアップになるだけでなく、成形性
が悪化し、物理強度が低下して実用化困難である。

【０４２７】Ｘ線不透過機能を付与するには、本発明の
写真フィルムパトローネ用容器の成形樹脂材料中に、バ
リウム化合物、亜鉛又は亜鉛化合物、錫又は錫化合物、
鉛又は鉛化合物のうちの少なくとも一種を、１０〜４
９．９重量％含ませればよい。ただし、外観や落下衝撃
強度は肉厚にしないと低下する。

【０４２８】上記写真フィルムパトローネ用容器２に要
求される防湿能力は、その中に収納される写真フィルム
の種類によって多少異なるが、２０ｍｇ／２４ｈｏｕｒ
以下、好ましくは１５ｍｇ／２４ｈｏｕｒ以下、特に好
ましくは１０ｍｇ／２４ｈｏｕｒ以下、最も好ましいの
は５ｍｇ／２４ｈｏｕｒである。この防湿能力を測定す
るには、容器本体３内に５ｇ程度の塩化カルシウム等の
吸湿剤を入れて蓋４を装着した後、温度４０℃、湿度９
０％ＲＨの環境下に２４時間放置して重量増加等の測定
を行うことによって評価することができる。

【０４２９】６．巻芯、リール；実開昭６０−１０７８
４８号公報、ＵＳＰ４,８０９,９２３号明細書、ＧＢ２
０３３８７３号Ｂ明細書

【０４３０】７．シート写真フィルム用マガジン；昭５
６−５１４１号公報等

【０４３１】８．写真フィルム用カートリッジ；実公昭
５６−１６６１０号公報、実開平２−２４８４６号公
報、実開平２−２９０４１号公報、実公昭６０−１２０
４４８号公報、特開平１−３１２５３７号公報等

【０４３２】９．写真フィルム用ケース；ＵＳＰ４,７
７９,７５６号明細書、実開昭５４−１００６１７号公
報、実開昭６４−３２３４３号公報、実開平１−９４２
５８号公報、実開平２−５６１３９号公報、ＥＰ０２４
２９０５Ａ１号明細書、特公平２−５４９３４号公報等

【０４３３】10．インスタントフィルム用パック；実開
昭６１−４１２４８号公報、特開昭６２−２４０９６１
号公報等

【０４３４】11．樹脂製の写真フィルム用パトローネ；
特開昭５０−３３８３１号公報、特開昭５７−１９０９
４８号公報、特開平１−３１２５３８号公報、特公昭４
５−６９９１号公報、特公昭５５−２１０８９号公報、
実開昭５５−９７７３８号公報、米国特許第４,８３４,
３０６号明細書、米国特許第４,８４６,４１８号明細
書、米国特許第４,８８７,７７６号明細書等

【０４３５】12．シート写真フィルム用ホルダー 米国特許第４,７２５,８６５号明細書、米国特許第４,
８２１,０５５号明細書、特開平５−３４１３７８号公
報、特開平５−３４１３７９号公報、特開平５−３４１
３７８号公報、特開平５−３４１３７９号公報、特開平
５−３４１３８０号公報、特開平５−３４１３８１号公
報、特開平６−７５２９１号公報、特開平６−７５２９
２号公報、特開平６−７５２９３号公報等

【０４３６】写真感光材料用成形品を成形する方法は、
各成形品の形態により公知の方法を用いればよく、例え
ばインフレーションフィルム成形、エクストルージョン
ラミネート成形、射出成形、インジェクション・ブロー
組み合わせ成形、真空成形、真空圧空成形、プレス成
形、シート成形、Ｔダイフラットフィルム成形、圧空成
形、回転成形、金型内真空射出成形等の方法で成形す
る。

【０４３７】本発明の写真感光材料用成形品に、ＣＡＳ
コード（カメラ自動検出コード）、バーコード、ＣＩマ
ーク、商品名、取扱い説明、商品識別マーク、商品識別
色等、機能上必要な文字や記号、あるいは商品価値を高
めるために印刷を施すことができる。または、これらの
印刷を施した少なくとも縦方向に延伸したシュリンクフ
ィルムやラベルやレーベルを本発明の成形品に貼り付け
たり、熱収縮させ取付けた写真感光材料包装体としても
よい。これらの印刷に使用されるインキとしては、写真
感光材料に無害なものが選ばれ、一般に使用されている
オフセット印刷用インキ、グラビア印刷用インキ又はＵ
Ｖインキ等から選ぶことができる。

【０４３８】これらのインキに使用される代表的な合成
樹脂は、塩化ビニルを主体とする共重合体樹脂、ビニル
・アミノ樹脂、アルキド・ビニル樹脂、オイルフリーア
ルキド樹脂、塩酢ビ系、硝化綿、ポリエステル、ポリア
ミドウレタン、ポリアクリル、ロジン変性マレイン酸、
エチレン酢ビ、ビニールエーテル、ウレタン酢ビ、塩酢
ビウレタン樹脂、変性アルキッド樹脂、変性フェノール
樹脂、高分子ポリエステル・アミノ樹脂、低分子ポリエ
ステル・アミノ樹脂、アルカリ可溶型樹脂（ロジン変性
マレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、スチレンア
クリル酸樹脂、アクリル酸エステルアクリル酸樹脂、メ
タクリル酸エステルアクリル酸樹脂）、ハイドロゾル型
樹脂（スチレンマレイン酸樹脂、スチレンアクリル酸樹
脂、α−メチルスチレンアクリル酸樹、アクリル酸エス
テルアクリル酸樹脂、メタクリル酸エステルアクリル酸
樹脂）、エマルジョン型樹脂（スチレン樹脂、スチレン
アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹
脂、メタクリル酸エステル共重合樹脂）、ＶＵインキ用
の樹脂としては、アクリル系不飽和基を持つポリマーが
一般的に使用されており、代表的な例としてはポリエス
テル／アクリル酸エステル、ポリエステル／ウレタン樹
脂／アクリル酸エステル、エポキシ樹脂／アクリル酸エ
ステル、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロ
キシエチレンメタクレートが挙げられる。

【０４３９】また、これらのインキには一般に知られて
いる着色剤が併用される。使用される着色剤としては、
特開昭６３−４４６５３号公報等に記載されている各種
顔料及びアゾ顔料（アゾレーキ；カーミン６Ｂ、レッド
２Ｂ、不溶性アゾ；モノアゾイエロ（ＰＹ−１、３）、
ジスアゾイエロ（ＰＹ−１２、１３、１４、１７、８
３）、ピラゾロオレンジ（ＰＯ−Ｂ−３４）、バルカン
オレンジ（ＰＯ−１６）、縮合アゾ系；クロモフタルイ
エロ（ＰＹ−９３、９５）、クロモフタルレッド（ＰＲ
−１４４、１６６）、多環式顔料（フタロシアニン系；
銅フタロシアニンブルー（ＰＢ−１５、１５−１、１５
−３）、銅フタロシアニングリーン（ＰＧ−７）、シオ
キサジン系；ジオキサジンバイオレット（ＰＶ−２
３）、イソインドリノン系；イソインドリノンイエロ
（ＰＹ−１０９、１１０）、スレン系；ペリレン、ペリ
ノン、フラバントロン、チオインジゴ、レーキ顔料（マ
ラカイトグリーン、ローダミンＢ、ローダミンＧ、ビク
トリアブルーＢ）又無機顔料（酸化物；二酸化チタン、
ベンガラ、硫酸塩；沈降性硫酸バリウム、炭酸塩；沈降
性炭酸カルシムウ、珪酸塩；含水珪酸塩、無水珪酸塩、
金属粉；アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、その他
カーボンブラック、黄鉛、群青、紺青）等が挙げられ
る。またこれ等の顔料は遮光性物質として前述の樹脂層
等に添加しても構わない。この他に油溶性染料、分散性
染料等も使用される。代表的な染料を大別するとアゾ染
料、アントラキノン染料、インジゴ染料、フタロシアニ
ン染料、カルボニル染料等がある。その他インキを構成
する原材料として必要に応じて各種溶剤、分散剤、湿潤
剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、安定剤、架橋剤、
ワックス等の添加剤が使用される。これらのインキ組成
物として用いられる合成樹脂や着色剤は塗料として成形
品の表面に塗布して商品価値の向上、耐摩耗性の向上、
遮光性の向上、写真性良化等の目的で用いることも好ま
しい。

【０４４０】さらに本発明の写真感光材料用成形品の商
品価値向上、印刷インキの印刷が美しく、且つ彩えるよ
うにする目的でベースコート層やトップコート層として
各種の塗料を塗布することができる。この塗料用樹脂と
顔料については前記記載のインキ用のものを用いること
が出来るが特にＵＶ塗料、メラミンアルキド塗料、ウレ
タン塗料、メラミン塗料が好ましい。トップコート層は
透明なラッカー塗料、シリコーン系塗料、ウレタン塗
料、アクリルラッカー塗料を厚さ０．１〜３０μｍ、好
ましくは０．３〜２０μｍ、特に好ましくは０．５〜１
０μｍの薄層で塗布することが好ましい。

【０４４１】本発明の写真感光材料用成形品が適用可能
な写真感光材料を以下に示す。 (１) ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用フィルム、カ
ラーまたは白黒印画紙、カラーまたは白黒ネガフィル
ム、印刷用マスター紙、ＤＴＲ（拡散転写）感光材料、
電算写植フィルム及びペーパー、カラーまたは白黒ポジ
フィルム、カラーリバーサルフィルム、マイクロフィル
ム、映画用フィルム、自己現像型写真感光材料、直接ポ
ジ型フィルム及びペーパー等）

【０４４２】(２) 熱現像感光材料［熱現像カラー感光
材料や熱現像白黒感光材料（例えば特公昭４３−４９２
１号公報、同４３−４９２４号公報、「写真工学の基
礎」銀塩写真編（１８７９年コロナ社刊行）の５５３頁
〜５５５頁及びリサーチ・ティスクロージャー誌 １９
７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記
載されているもの。さらに、特開昭５９−１２４３１号
公報、同６０−２９５０号公報、同６１−５２３４３号
公報や米国特許第４，５８４，２６７号明細書に記載さ
れている転写方式の熱現像カラー写真感光材料等）さら
にまた、ジアゾ化合物を用いた多色感熱記録材（例え
ば、特開昭５９−１９０８８６号公報、特開昭６１−４
０１９２号公報、特開昭６１−４０１９３号公報、特開
平３−２８８６８８号公報、特開平４−２８５８５号公
報等］

【０４４３】(３) 感光・感熱性記録材料（特開平３−
７２３５８号公報等に記載されているフォトサーモグラ
フィー（感光・感熱画像形成方法）を用いた記録材料）

【０４４４】(４) ジアゾニウム写真感光材料（４−モ
ルフォリノベンゼンジアゾニウムマイクロフィルム、マ
イクロフィルム、複写用フィルム、印刷用版材等）

【０４４５】(５) アジド、ジアジド系写真感光材料
（パラアジドベンゾエード、４，４’ジアジドスチルベ
ン等を含む感光材料、例えば複写用フィルム、印刷用版
材等）

【０４４６】(６) キノンジアジド系写真感光材料（オ
ルソーキノンジアジド、オルソーナフトキノンジアジド
系化合物、例えばベンゾキノン（１，２）−ジアジド−
(２)−４−スルフォン酸フェニルエーテル等を含む写真
感光材料、例えば印刷用版材、複写用フィルム、密着用
フィルム等）

【０４４７】(７) フォトポリマー（ビニル系モノマー
等を含む写真感光材料、印刷用版材、密着用フィルム
等）

【０４４８】(８) ポリビニル桂皮酸エステル系感光材
料（例えば印刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等）

【０４４９】これらの写真感光材料を長期間（６ヵ月以
上）写真性が良好な状態に維持できるように、本発明の
写真感光材料用成形品を用いて包装体とする時に、写真
感光材料が透湿度(ＪＩＳ Ｚ ０２０８の条件Ｂで測
定）の値が２０ｇ／ｍ²・２４時間以下、好ましくは５
ｇ／ｍ²・２４時間以下、特に好ましくは２ｇ／ｍ²・２
４時間以下、酸素透過度（モコン同圧測定法）の値が５
０ｃｃ／ｍ²・２４時間・１気圧・２０℃以下、好まし
くは３５ｃｃ／ｍ²・２４時間・１気圧・２０℃以下、
特に好ましくは２０ｃｃ／ｍ²・２４時間・１気圧・２
０℃以下となるよう密封包装体とすることが好ましい。

【０４５０】その他、各種の光や酸素や亜硫酸ガス等に
より変質、劣化する写真現像薬品、写真定着薬品等にも
適用できる。

【０４５１】また、本発明の写真感光材料成形品に用い
ることが好ましい各種構成の代表例を記載する。

【０４５２】最近、話題となっている先進的写真システ
ム（略号ＡＰＳ）に用いられる写真フィルムパトローネ
に用いる磁気記録層を担持した写真フィルム１１４の乳
剤感光材料（ハロゲン化銀感光材料）は、特開平６−３
５１１８号公報、特開平６−１７５２８号公報、発明協
会公開技報９４−６０２３に詳細に記載されている、予
め熱処理したポリエステル樹脂の薄層支持体、例えば、
ポリエチレン芳香族ジカルボキシレート系ポリエステル
樹脂（特に好ましくはエチレン−２, ６ナフタレート樹
脂）支持体で、５０〜３００μｍ、好ましくは５０〜２
００μｍ、より好ましくは８０〜１１５μｍ、特に好ま
しくは８５〜１０５μｍを４０℃以上、ガラス転移点温
度以下の温度で１〜１５００時間熱処理（アニール）
し、特公昭４３−２６０３号公報、特公昭４３−２６０
４号公報、特公昭４５−３８２８号公報等に記載の紫外
線照射、特公昭４８−５０４３号公報、特開昭５１−１
３１５７６号公報等に記載のコロナ放電、特公昭３５−
７５７８号公報、特公昭４６−４３４８０号公報等に記
載のグロー放電等で表面処理し、米国特許第５，３２
６,６８９号明細書に記載の下塗りを行い、必要に応じ
て米国特許第２,７６１，７９１号明細書に記載された
下引き層を設け、特開昭５９−２３５０５号公報、特開
平４−１９５７２６号公報、特開平６−５９３５７号公
報等に記載の強磁性体粒子を塗布すればよい。

【０４５３】なお、上述した磁性層は、特開平４−１２
４６４２号公報、特開平４−１２４６４５号公報等に記
載されたストライプ状でもよい。さらに、必要に応じ、
特開平４−６２５４３号公報等に記載の帯電防止処理を
行い、最後にハロゲン化銀乳剤を塗布したものを用い
る。ここで用いるハロゲン化銀乳剤は、特開平４−１６
６９３２号公報、特開平３−４１４３６号公報、特開平
３−４１４３７号公報等に記載のものを用いる。

【０４５４】こうして作る感光材料は、特公平４−８６
８１７号公報等に記載の製造管理方法で製造し、特公平
６−８７１４６号公報等に記載の方法で製造データを記
録するのが好ましい。その後、またはその前に、特開平
４−１２５５６０号公報等に記載される方法に従って、
従来の１３５サイズよりも細幅のフィルムにカットし、
従来よりも小さい小フォーマット画面にマッチするよう
にパーフォレーションを小フォーマット画面当たり片側
２穴穿孔する。

【０４５５】こうして出来た写真フィルムは、特開平４
−１５７４５９号公報等に記載のカートリッジ（パトロ
ーネ）包装体や特開平５−２１０２０２号公報の実施例
の図９記載のカートリッジ、または米国特許第４，２２
１，４７９号明細書の写真フィルムパトローネや米国特
許第４，８３４，３０６号明細書、米国特許第４，８３
４，３６６号明細書、米国特許第５，２２６，６１３号
明細書、米国特許第４，８４６，４１８号明細書等に記
載の写真フィルムカートリッジに入れて使用する。

【０４５６】ここで用いる写真フィルムカートリッジま
たは写真フィルムパトローネは、米国特許第４,８４８,
６９３号明細書、米国特許第５，３１７，３５５号明細
書等に記載の様にベロが収納できるタイプが光遮光性の
観点で好ましい。さらには、米国特許第５，２９６，８
８６号明細書等に記載の様なロック機構を持ったカート
リッジや米国特許第５，３４７，３３４号明細書等に記
載される使用状態が表示されるカートリッジ、二重露光
防止機能を有する写真フィルムカートリッジが好まし
い。また、特開平６−８５１２８号公報等に記載の様に
写真フィルムを単に写真フィルムカートリッジに差し込
むだけで容易に写真フィルムが装着される写真フィルム
カートリッジを用いてもよい。

【０４５７】こうして作られた写真フィルムカートリッ
ジは、次に述べるカメラや現像機、ラボ機器を用いて合
目的に撮影、現像処理、色々な写真の楽しみ方に使用で
きる。例えば、特開平６−８８８６号、特開平６−９９
９０８号等の各公報に記載の簡易装填式のカメラや特開
平６−５７３９８号、特開平６−１０１１３５号等の各
公報記載の自動巻き上げ式のカメラや特開平６−２０５
６９０号公報等に記載の撮影途中でフィルムの種類を取
り出し交換できるカメラや特開平５−２９３１３８号、
特開平５−２８３３８２号等の各公報記載の撮影時の情
報、例えば、パノラマ撮影、ハイヴィジョン撮影、通常
撮影（プリントアスペクト比選択の出来る磁気記録可
能）をフィルムに磁気記録できるカメラや特開平６−１
０１１９４号公報記載の二重露光防止機能を有するカメ
ラや特開平５−１５０５７７号公報に記載の写真フィル
ム等の使用状態表示機能の付いたカメラなどを用いると
写真フィルムカートリッジ（パトローネ）の機能を充分
発揮できる。

【０４５８】この様にして撮影された写真フィルムは、
特開平６−２２２５１４号、特開平６−２２２５４５号
等の各公報記載の自現機で処理するか、処理の前または
最中または後で特開平６−９５２６５号、特開平４−１
２３０５４号等の各公報記載の写真フィルム上の磁気記
録の利用法を用いてもよいし、特開平５−１９３６４号
等の各記載のアスペクト比選択機能を利用してもよい。
現像処理する際、シネ型現像であれば、特開平５−１１
９４６１号等の各記載の方法でスプライスして処理す
る。また、現像処理する際または後、特開平６−１４８
８０５号公報等に記載のアタッチ、デタッチ処理する。

【０４５９】こうして処理した後で、特開平２−１８４
８３５号、特開平４−１８６３３５号、特開平６−７９
９６８号公報記載の方法でカラーペーパーへのバックプ
リント、フロントプリントを経て写真フィルム情報をプ
リントへ変換してもよい。更には、特開平５−１１３５
３号、特開平５−２３２５９４号等の各公報に記載のイ
ンデックスプリント及び返却写真フィルムカートリッジ
と共に顧客に返却してもよい。

【０４６０】本発明の写真感光材料包装体は、上述した
写真感光材料用成形品を用いて写真感光材料が透湿度
（ＪＩＳ Ｚ ０２０８の条件Ｂで測定）の値が１０ｇ／
ｍ²・２４時間以下、酸素透過度(モコン同圧測定法）の
値が５０ｃｃ／ｍ²・２４時間・１気圧・２０℃以下で
密封包装されていることを特徴として構成されている。

【０４６１】透湿度が１０ｇ／ｍ²・２４時間を越える
と、水分により劣化する増感色素やカプラーやハレーシ
ョン防止用色素や各種添加剤等を数多く含む写真感光材
料の写真性を長期間（６ヵ月以上）良好な状態に維持で
きない。さらに吸湿するとブロッキングしやすくなるゼ
ラチン層が支持体の表裏のいずれか一方または両方に存
在する写真感光材料ではブロッキングが発生しやすくな
り実用化困難である。

【０４６２】酸素透過度が５０ｃｃ／ｍ²・２４時間・
１気圧・２０℃を越えると、酸素により劣化する増感色
素やハレーション防止用色素やカプラーその他の酸化さ
れやすい写真感光材料の乳剤塗布層中の添加剤が劣化し
て写真性が悪化するので実用化困難である。特にカラー
バランスを要求されるカラー写真感光材料（ネガフィル
ム、ポジフィルム、印画紙、反転フィルム、オートポジ
フィルム、インスタントフィルム等）では実用化不可で
ある。

【０４６３】本発明の写真感光材料用成形品を成形する
には、例えば、１５０℃以上の樹脂温度にしたゴム含有
スチレン樹脂を主体とする樹脂組成物を、コア・キャビ
ティ部の壁面温度が７０〜２００℃の金型に射出充填
し、コア・キャビティ部の壁面温度が樹脂組成物中のス
チレン樹脂部分のガラス転移温度以下になった時点で成
形品を取出す。

【０４６４】また、本発明の写真感光材料用射出成形品
をポリスチレン系樹脂を用いて射出成形する他の例とし
ては、金型内のコア・キャビティー部の壁面温度を７０
〜２００℃にし、この状態で１５０℃以上で加熱溶融し
たゴム含有スチレン樹脂を射出充填する。壁面温度が７
０℃未満であると、樹脂の流動性が低下し、ショートシ
ョットやウェルドラインの発生がしやすくなり、成形品
の衝撃強度が低下する。また、壁面温度が２００℃を超
えると、冷却時間が長くなり成形サイクルが長くなり生
産性が低下し、樹脂の熱劣化が大きくなり写真感光材料
の写真性に悪影響を及ぼす物質が発生したり、ブツ（異
物状の黒褐色の固り）の発生や金型表面の汚れ等が発生
し長時間の連続射出成形が困難になる。

【０４６５】そして、コア・キャビティー部の壁面温度
がゴム含有スチレン樹脂のガラス転移点温度以下、好ま
しくは７０℃以下、より好ましくは６０℃以下、最も好
ましくは５０℃以下になった時、成形された写真感光材
料用成形品を取り出す。ガラス転移点温度より高い温度
の時取り出すと、射出成形品に変形が発生し、寸法精度
の悪い写真感光材料用射出成形品としては使用できない
射出成形品となる。

【０４６６】本発明の写真感光材料用射出成形品を製造
する時使用する樹脂ペレットの形状は樹脂ペレットの均
一溶融性確保（ブツの発生防止に有効）と２種以上（例
えばマスターバッチと希釈用樹脂）の樹脂をブレンドす
るときの均一化を図る目的でペレットの形状は球形，円
柱形，角柱形，平板形，正方形，長方形の形状のにたい
ずれか１つ又は２つの形状にすることが好ましい。特に
球形，円柱形とすることがペレットの空送適性，微粉末
の発生防止の点で好ましい。

【０４６７】この場合でもペレットの直径又は１辺の長
さは０．５〜１０ｍｍ、好ましくは１〜８ｍｍ、特に好
ましくは２〜７ｍｍ、最も好ましくは３〜６ｍｍとす
る。

【０４６８】ペレットの体積も均一溶融性確保等のため
に略等しいことが好ましく、差があっても３倍以内にす
べきである。

【０４６９】本発明の写真感光材料用成形品を防湿包装
材料に適用した場合、この防湿包装に使用する防湿包装
材料としては、包装袋、シュリンク包装、オーバーラッ
プ包装用として単層の熱可塑性樹脂フィルム、各種のフ
レキシブルシート（紙、セロハン、金属箔、熱可塑性樹
脂フィルム、金属蒸着フィルム、金属蒸着紙等）を接着
剤層を介して積層した積層フィルム、複数の熱可塑性樹
脂フィルムを同時に共押出しした多層共押出しフィル
ム、多層共押出しインフレーションフィルムの内層同士
を接着させた積層フィルム等がある。熱可塑性樹脂フィ
ルムは無延伸、一軸延伸、二軸延伸等の加工を施した各
種の樹脂フィルムがある。

【０４７０】ＩＳＯ感度１００以上の高感度写真感光材
料様防湿包装材料のＪＩＳ Ｚ ０２０８条件Ｂで測定し
た透湿度は、５ｇ／ｍ²・２４時間以下であり、好まし
くは３ｇ／ｍ²・２４時間以下、より好ましくは１．５
ｇ／ｍ²・２４時間以下である。透湿度が５ｇ／ｍ²・２
４時間を超えると、親水性高分子であるゼラチンを含む
写真感光材料の感光層や保護層やバック層が吸湿して粘
着性をおび接着故障を発生させたり、感光層中の各種色
素が劣化して感度低下、カブリ増加等、写真感光材料の
写真性に悪影響を及ぼす。特に高感度（ＩＳＯ感度１０
０以上）の写真感光材料ではこの傾向が大きく防湿性確
保は必須である。

【０４７１】

【作用】本発明の写真感光材料用成形品においては、分
子量分布が１．１〜７．０、ＭＦＲが０．１〜１００ｇ
／１０分の熱可塑性樹脂が、耐熱性、耐摩耗性、硬度、
物理強度、寸法精度、外観の優れた成形品としている。
また、滑剤が、成形性向上、滑性向上、遮光性物質等の
分散性を向上させ写真性を向上させる。さらに、成形品
の外観向上、帯電防止性向上、写真フィルムの引出しト
ルク減少、写真感光材料のスリ傷発生防止、耐摩耗性向
上、樹脂組成物の流動性向上等多くの写真感光材料用成
形品として必要な多くの特性を優れたものとしている。

【０４７２】

【実施例】本発明の写真感光材料用成形品の代表的な実
施例を図面に基づいて説明するが本発明はこれらに限定
されるものではない。

【０４７３】図１から図４は写真感光材料用遮光性フィ
ルムの部分断面図である。

【０４７４】図１に示す写真感光材料用遮光性フィルム
は、本発明の写真感光材料用成形品としての遮光性熱可
塑性樹脂フィルム層１ａのみからなる単層フィルムで形
成されている。

【０４７５】図２に示す写真感光材料用遮光性フィルム
は、本発明の写真感光材料用成形品としての遮光性熱可
塑性樹脂フィルム層１ａと遮光性物質が添加された熱可
塑性樹脂フィルム層２ａとからなる２層共押出しフィル
ムIIａで形成されている。

【０４７６】図３に示す写真感光材料用遮光性フィルム
は、本発明の写真感光材料用成形品としての遮光性熱可
塑性樹脂フィルム層１ａと熱可塑性樹脂フィルム層２と
からなる２層共押出しフィルムIIａで形成されている。

【０４７７】図４に示す写真感光材料用遮光性フィルム
は、本発明の写真感光材料用成形品としての遮光性熱可
塑性樹脂フィルム層１ａと遮光性物質が添加された熱可
塑性樹脂フィルム層２ａとからなる２層共押出しフィル
ムIIａをブロッキングＢにより接着積層して形成されて
いる。

【０４７８】図５に示す写真感光材料用遮光性フィルム
は、本発明の写真感光材料用成形品としての遮光性熱可
塑性樹脂フィルム層１ａと熱可塑性樹脂フィルム層２と
からなる２層共押出しフィルムIIａをブロッキングＢに
より接着積層して形成されている。

【０４７９】図６に示す写真感光材料用遮光性フィルム
は、本発明の写真感光材料用成形品としての遮光性熱可
塑性樹脂フィルム層１ａに、接着剤層３を介してフレキ
シブルシート層４を積層して形成されている。

【０４８０】図７に示す写真感光材料用遮光性フィルム
は、本発明の写真感光材料用成形品としての遮光性熱可
塑性樹脂フィルム層１ａと遮光性物質が添加された熱可
塑性樹脂フィルム層２ａとからなる２層共押出しフィル
ムIIａに、接着剤層３を介してフレキシブルシート層４
を積層して形成されている。

【０４８１】図８に示す写真感光材料用遮光性フィルム
は、本発明の写真感光材料用成形品としての遮光性熱可
塑性樹脂フィルム層１ａと遮光性物質が添加された熱可
塑性樹脂フィルム層２ａとからなる２層共押出しフィル
ムIIａに、接着剤層３を介してフレキシブルシート層４
に金属薄膜５を加工した金属薄膜加工フレキシブルシー
ト６を積層して形成されている。

【０４８２】次に、前記図４に示す写真感光材料用遮光
性フィルムを製造する方法を、図９から図１１に基づい
て説明する。

【０４８３】まず、遮光性熱可塑性樹脂フィルム層１ａ
用樹脂を押し出し機１１に、遮光性物質が添加された熱
可塑性樹脂フィルム層２ａ用樹脂を押し出し機１２に投
入し、それぞれ加熱溶融する。次に、リングダイス１３
の内側のスリットから遮光性熱可塑性樹脂フィルム層１
ａ用樹脂を、外側のスリットから遮光性物質が添加され
た熱可塑性樹脂フィルム層２ａ用樹脂をそれぞれ押し出
し、遮光性熱可塑性樹脂フィルム層１ａ及び熱可塑性樹
脂フィルム層２ａを形成する。このとき、送風管１４か
らの圧縮空気とエアーリング１５からの冷却空気によ
り、第９図中ａ部の拡大断面図である第１０図に示すよ
うに、遮光性熱可塑性樹脂フィルム層１ａと遮光性物質
が添加された熱可塑性樹脂フィルム層２ａとからなる遮
光性２層共押出しインフレーションフィルムIIａが成形
される。

【０４８４】この遮光性２層共押出しインフレーション
フィルムIIａは、引取用スクイズロール（ニップロー
ル）１６で引っ張られ、ガイドローラー１７及びガイド
板１８を介して上昇する。そして、引取用スクイズロー
ル１６で圧着されて平板状に折り畳まれ、ｂ部の拡大断
面図である第１１図に示すように、遮光性熱可塑性樹脂
フィルム層１ａ同士がブロッキングＢにより接着され、
写真感光材料用遮光性フィルムが完成する。

【０４８５】図１２は、本発明の写真感光材料用成形品
としての写真フィルムパトローネ用容器２０の切断断面
図で、この写真フィルムパトローネ用容器２０は、容器
本体２１と蓋２２とで構成されており、容器本体２１及
び蓋２２の両方が本発明の写真感光材料用成形品であ
る。

【０４８６】図１３は、本発明の写真感光材料用成形品
としての写真フィルムパトローネ用容器３０の斜視図
で、この写真フィルムパトローネ用容器３０は容器本体
３１と蓋３２とが一体に形成され、これらが本発明の遮
光性熱可塑性樹脂組成物で形成されている。

【０４８７】図１４は、本発明の写真感光材料用成形品
としての写真フィルム用スプール４０の正面図で、この
写真フィルム用スプール４０全体が本発明の遮光性熱可
塑性樹脂組成物で形成されている。

【０４８８】図１５は、本発明の写真感光材料用成形品
としての写真フィルム用遮光ケース５０の断面図で、写
真フィルム用遮光ケース５０は、容器本体５１と蓋５２
が一体に構成され、本発明の遮光性熱可塑性樹脂組成物
で形成されている。

【０４８９】図１６は、本発明の写真感光材料用成形品
としての写真フィルム用カートリッジ６０の分解斜視図
で、この写真フィルムカートリッジ６０は、下部ケース
６１及び上部ケース６２と、これらに装填される写真フ
ィルムと遮光紙６４を共巻き状態で巻き取るスプール６
３とで構成されており、下部ケース６１及び上部ケース
６２が本発明の遮光性熱可塑性樹脂組成物で形成されて
いる。

【０４９０】本発明の写真感光材料成形品を使用した写
真フィルムパトローネについて、図１７及び図１８を参
照して説明する。図１７及び図１８において、パトロー
ネ本体１１０は、各々プラスチックで形成された上ケー
ス１１１、下ケース１１２から構成されている。パトロ
ーネ本体１１０の内部にはスプール１１３が回動自在に
収納され、このスプール１１３に写真フィルム１１４が
ロール状に巻き付けられる。

【０４９１】上下ケース１１１、１１２はそれぞれ略半
円筒形状をしており、その一部にはそれぞれポート部１
１５が突出して形成されている。上ケース１１１と下ケ
ース１１２とを嵌合させるときに、ポート部１１５内に
遮光蓋１１６が回転自在に嵌め込まれる。遮光蓋１１６
には平坦なフィルム通路１１７が形成され、遮光蓋１１
６が開き位置に回動したときにはパトローネ本体１１０
内から送り出されてくる写真フィルム１１４の通路とな
る。また、遮光蓋１１６が閉じ位置に回動したときに
は、ポート部１１５の先端部分に形成される開口(写真
フィルム出入り口)が完全に閉じられ、パトローネ本体
１１０内は遮光状態となる。

【０４９２】下ケース１１２のポート部１１５の奥に
は、突起１１８が形成されている。この突起１１８は、
スプール１１３に巻かれた写真フィルム１１４の先端部
をすくい上げてフィルム通路１１７に導くためのガイド
である。

【０４９３】ディスク１１９、１２０には、それぞれ開
口１１９ａ、１２０ａが形成されており、スプール１１
３を各開口１１９ａ、１２０ａに挿通することによりス
プール１１３の所定位置に嵌め込まれ、スプール１１３
に対し回転可能に軸着される。ディスク１１９、１２０
の外周には、リップ１２１がそれぞれ向き合うように突
出し、スプール１１３に巻かれた写真フィルム１１４の
最外周を両端面側から部分的に包み込むようになってい
る。

【０４９４】ディスク１２０は、使用表示部品１２３が
スプール１１３に嵌め込まれると、クラッチ爪１２４と
ディスク１２０の係止穴１２５とが、スプール１１３を
フィルム送り出し方向に回転したときに互いに係止し
て、ディスク１２０を強制的に回転できるようになる。
また、フィルム巻き込み方向にスプール１１３を回転し
たときには、クラッチ爪１２４とディスク１２０の係止
穴１２５とは係止せずにディスク１２０は自由に回転で
きる。また、他方のディスク１１９はスプール１１３に
対し回転自在のままである。なお、使用表示部品１２３
には扇形の表示板１２３ａが一体化され、その位置をパ
トローネ本体１１０に形成された表示窓を通して確認す
ることによって、この写真フィルムパトローネの使用状
態が判別できるようになっている。

【０４９５】上ケース１１１、下ケース１１２の側面内
壁には側面リブ１２６が設けられ、ディスク１１９、１
２０が互いに広がらないように規制している。スプール
１１３には扇形板１２７が固定され、その表面にはデー
タフランジラベル１２８が貼付される。このラベル１２
８には放射状にバーコードが記されており、バーコード
はスプール１１３を回転したときにパトローネ本体１１
０の側面に形成された窓１２９を通して光電検出され
る。これにより、パトローネ本体１１０内に収納された
写真フィルム１１４の品種情報、撮影枚数情報などを電
気的に検知することができる。なお、パトローネ本体１
１０に貼付されるラベル１３０には、フィルム品種表示
やパトローネの固有番号などが表示される。

【０４９６】スプールロック部品１３１は、遮光蓋１１
６が閉じ位置に回動したときに、スプール１１３が回転
しないようにロックする。このロックは、遮光蓋１１６
が開き位置に移動したときに解除される。なお、符号１
３２は上ケース１１１に一体に形成されたロックポール
を示し、このロックポール１３２によって遮光蓋１１６
は閉じ位置に回動したときにロックされる。このロック
は、写真フィルムパトローネをカメラやディスプレイ装
置等の装置にセットしたときに、これらの装置に設けら
れた遮光蓋１１６の開放機構によって開示される。な
お、遮光蓋１１６を用いる代わりに、ポート部１１５の
内壁にフィルム通路を形成し、このフィルム通路にテレ
ンプを貼付することによってパトローネ本体１１０内を
光密に保つことも可能である。

【０４９７】図１９に示したように、写真フィルム１１
４がパトローネ本体１１０内に完全に巻き込まれている
状態では、写真フィルム１１４の最外周はディスク１１
９、１２０のリップ１２１、１２１によって部分的に包
み込まれ、スプール１１３からの巻き緩みが防止されて
いる。これにより、スプール１３が写真フィルム１１４
の送り出し方向に回転したとき、写真フィルム１１４は
スプール１１３とともに一体となって回転するようにな
る。

【０４９８】上下ケース１１１、１１２の側面内壁に設
けられた側面リブ１２６は、ディスク１１９、１２０が
互いに広がらないように規制しているが、ポート部１１
５の奥ではその規制が解除されるように、対面し合った
側面リブ１２６相互間の間隔が広げられている。このた
め、突起１１８で写真フィルム１１４の先端がすくい上
げられた後、フィルム通路１１７に進むときには、ディ
スク１１９、１２０がわずかに外側に広がり、写真フィ
ルム１１４はリップ１２１、１２１の間から樋状カール
を作って送り出されるようになる。

【０４９９】なお、側面リブ１２６は片側だけに設けて
も同様の効果が期待できる。また、リップ１２１のフィ
ルム巻き緩みを解除する方法としては、一対の分離爪を
フィルム幅方向の両側に設け、一対の分離爪の外側面同
士で一対のリップを互いに離れる方向に向けて部分的に
常に変形させるようにしてもよい。

【０５００】上記写真フィルムパトローネをカメラに装
填すると、カメラ側の機構によってロックポール１３２
による遮光蓋１１６の係止が解除された後、遮光蓋１１
６が開き方向に回動される。その後、スプール１１３が
送り出し方向に駆動され、写真フィルム１４の送り出し
が開始される。ディスク１１９、１２０の外周に形成し
たリップ１２１、１２１が写真フィルム１１４の巻き緩
みを防いでいるため、写真フィルム１１４はスプール１
１３と一体となって回転する。この回転中に、写真フィ
ルム１１４の先端が突起１１８ですくい上げられ、フィ
ルム通路１１７に導かれる。

【０５０１】こうして写真フィルム１１４の先端がフィ
ルム通路１１７に導かれると、リップ１２１、１２１は
写真フィルム１１４により両側に押し広げられるため、
フィルム通路１１７の奥では写真フィルム１１４の包み
込みが解除される。なお、一方のディスク１２０はクラ
ッチ爪１２４と係止穴１２５との係合により強制的に送
り出し方向に回転されるため、写真フィルム１１４を送
り出す力が強められる。こうして写真フィルム１１４が
パトローネ本体１１０外に送り出されるようになる。

【０５０２】巻戻し時にはスプール１１３が逆向きに回
転される。写真フィルム１１４の後端はスプール１１３
に係止されているため、写真フィルム１１４はスプール
１１３の逆転によりパトローネ本体１１０内に巻き込ま
れる。このとき、フィルム通路１１７の奥ではディスク
１１９、１２０が広げられ、写真フィルム１１４はディ
スク１１９、１２０間に引き込まれ、スプール１１３に
巻き付けられる。

【０５０３】図２０に示すように、ディスク１１９、１
２０は互いに輪郭形状が同じとされている。開口１１９
ａ、１２０ａは、写真フィルム１１４の両端を揃える面
１３８よりも一段凹んだ面１３９に形成されている。リ
ップ１２１は、面１３８の外周に、それぞれ他方のディ
スク１１９、１２０に向き合うように突出し、スプール
１１３に巻かれた写真フィルム１１４の最外周を両端面
側から部分的に包み込むようになっている。

【０５０４】リップ１２１の外周には鍔１２２が一体に
設けられている。鍔１２２は、リップ１２１が広がらな
いようにするための補強の作用をする。また、フィルム
巻き込みの際に写真フィルム１１４がリップ１２１の内
部に向けて入り込みやすいようにガイドする作用をもた
せるために、鍔１２２は対向する面１２２ａの先端が互
いに離れるように傾斜した断面形状とされている。

【０５０５】ウェブ１４０は、ポリスチレン変性ポリフ
ェニレンエーテルにエラストマー成分を加えたもので、
ポリスチレンとポリフェニレンエーテルの比率は３対７
であり、エラストマー成分は１２部とされている。な
お、必要に応じてシリコンや帯電防止剤を添加すること
もある。また、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレ
ンフィルム等を使用することもある。ウェブ１４０の厚
みは０．１５ｍｍ±３０％であり、好ましくは０．１５
ｍｍ±２０％、特に好ましくは０．１５ｍｍ±１０％と
なっている。また、ウェブ１４０の幅は、２００〜３０
０ｍｍとなっている。

【０５０６】図２１は、本発明の写真感光材料用成形品
としてのレンズ付きフィルムユニット８０の分解斜視図
で、このレンズ付きフィルムユニット８０は、写真フィ
ルムを巻きつけたスプール８１を光密に収納する写真フ
ィルム用パトローネ８２をさらに光密に収納するための
下部ケース８３と、この下部ケース８３を遮光的に密封
する上部ケース８４とで構成され、これら下部ケース８
３及び上部ケース８４が本発明のカーボンブラック及び
／又はアルミニウム粉末等を含むポリオレフィン樹脂組
成物で形成されているが、従来のものはカーボンブラッ
クを含むポリスチレン樹脂、ポリメチルメタアクリレー
ト樹脂、ポリカーボネート樹脂等の遮光性熱可塑性樹脂
組成物で形成されている。一方、レンズ８５やファイン
ダー８６等は無着色のポリカーボネート樹脂（ＰＣと表
示）、ポリスチレン樹脂（ＰＳ樹脂と表示）やポリメチ
ルメタアクリレート樹脂（ＰＭＭＡ樹脂と表示）等の透
明熱可塑性樹脂組成物で形成されている。

【０５０７】図２２は本発明の写真感光材料用成形品と
しての写真フィルムパトローネ用容器の平面図、図２３
は同上写真フィルムパトローネ用容器の一部切り欠いた
断面図、図２４は同上写真フィルムパトローネ用容器の
蓋を取った状態の斜視図、図２５は同上写真フィルムパ
トローネ用容器の蓋を取った状態の平面図である。

【０５０８】この写真フィルムパトローネ用容器は、容
器本体１５１と蓋１５２とで構成され、容器本体１５１
には溝１５３が形成されるとともに、蓋１５２には溝１
５３に嵌合する突起１５４が形成されている。また、蓋
１５２には、容器本体１５１より外側に突出した突出部
１５５が形成されている。

【０５０９】図２６は、本発明の写真感光材料用成形品
としての帯状感光材料用コア２４０の反樹脂注入口側の
斜視図で、この帯状感光材料用コア２４０の全体が本発
明の樹脂組成物で形成されている。この帯状感光材料用
コアの外円筒２４２の内表面には高さ０．０００１〜
０．０７ｍｍの環状の凸条２４３が複数本設けられてお
り帯状感光材料用コアの射出成形性や物理強度及び外観
を良化させている。

【０５１０】図２７は、本発明の写真感光材料用成形品
としての袋入りシートフィルム用ホルダーの斜視図で、
このシートフィルム用ホルダー２８０はカメラの背部に
装着されて袋入り写真フィルムが出し入れされるもので
ある。

【０５１１】図２８も、本発明の写真感光材料用成形品
としてのパック入りシート写真フィルム用ホルダーの斜
視図で、このシート写真フィルム用ホルダー２９０はカ
メラの背部に装着されてシート写真フィルム用パックが
出し入れされるものである。

【０５１２】図２９に示す包装体はパトローネ入３５ｍ
ｍ写真フィルム集合包装体で、このパトローネ入３５ｍ
ｍ写真フィルム集合包装体２７０は、基板２７１に防湿
剤が混練された本発明の写真感光材料用成形品としての
透明プラスチックケース２７２が取付けられ、その中に
パトローネ入３５ｍｍ写真フィルム２７３が収納されて
いる。

【０５１３】図３０に示す包装体はレンズ付きフィルム
ユニット包装体で、このレンズ付フィルムユニット包装
体２５０は、図１２に示すレンズ付きフィルムユニット
２２１から成るレンズ付きフィルムユニットを本発明の
写真感光材料用成形品としての包装袋２５１に密封収納
することにより製造される。

【０５１４】図３１は、本発明の写真感光材料包装体を
構成するの写真フィルムパトローネ本体２１７の断面図
である。この図において符号２１７はパトローネ本体
で、このパトローネ本体２１７は、金属基体（厚さ０.
１５〜０.３５ｍｍのティンフリースチールが好まし
い）２６１と、この金属基体２６１の外表面に塗布され
た白色顔料入下塗り層２６２とこの下塗り層２６２の表
面に印刷されたブランド名、模様、ＣＩマーク、バーコ
ード等の着色インキ層２６３とから成る着色層２６５
と、この着色層２６５の外表面に設けられた透明又は半
透明の保護層２６４とで形成されている。金属基体２６
１の内表面にはカーボンブラック入黒色塗布層が形成さ
れている。必要なら、黒色塗布層２６６の表面に保護層
２６４を設けてもよい。パトローネ本体２６０の両端を
封止するキャップ、内部に収納されるスプール２２０
は、本発明で構成されている。スプールに写真フィルム
を巻き付けた状態で図１２、図１３等の写真フィルム用
容器で密封包装する。

【０５１５】〔実施例１〕本発明品１〜８と比較品１〜
４は表１０の(Ｂ)〜(Ｅ)と残りが(Ａ)のゴム変性ポリス
チレン樹脂である写真感光材料用成形品である。

【０５１６】(Ａ) 分子量分布が３.８２、重量平均分
子量が２５万、ＭＦＲが６.２ｇ／１０分、ロックウェ
ル硬度がＭ８１、ノッチ付アイゾット衝撃強度が４．６
ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ、熱変形温度が８９℃(１８．６ｋｇ
／ｃｍ²荷重）、曲げ弾性率が２５７００ｋｇ／ｃｍ²、
ビカット軟化点が１０５℃、吸水性が０.０４％、比重
（ＡＳＴＭ Ｄ ７９２）が１．０５のゴム変性ポリスチ
レン樹脂（ゴム状物質として数量平均分子量が４５万、
分子量分布が２．８Ｌロータを使用し、１００℃で測定
したムーニ粘度が８６、電子顕微鏡で測定したゴム粒径
が５．２μｍのポリブタジエンゴムを３重量％含有）

【０５１７】(Ｂ) 滑剤Ｂ１；ステアリン酸 滑剤Ｂ２；ステアリン酸亜鉛 滑剤Ｂ３；ステアリン酸カルシウム 滑剤Ｂ４；ソルビタンモノステアリン酸エステル 滑剤Ｂ５；ポリジメチルシロキサン（２５℃の粘度が
１．２万センチストークス） 滑剤Ｂ６；ポリエチレンワックス（数平均分子量４，０
００） 滑剤Ｂ７；メチレンビスオレイン酸アミド

【０５１８】 (Ｃ) 遮光性物質Ｃ１；ファーネスカーボンブラック 遮光性物質Ｃ２；アセチレンブラック 遮光性物質Ｃ３；チャンネルカーボンブラック 遮光性物質Ｃ４；二酸化チタン

【０５１９】(Ｄ) 劣化防止剤Ｄ１；ステアリル−β−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート 劣化防止剤Ｄ２；ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒド
ロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネ
ート 劣化防止剤Ｄ３；２，２’−ジ−ヒドロキシ−３，３’
−ジ−シクロヘキシル−５，５’−ジ−メチルフェニル
メタン

【０５２０】(Ｅ) 帯電防止剤Ｅ１；Ｎ−（２−ヒドロ
キシヘキサデシル）エタノールアミン 帯電防止剤Ｅ２；グリセリンエステル混合物（グリセリ
ンモノエステルの含有量７０重量％以上）

【０５２１】表１０の樹脂組成物を用いて試験用の成形
品を製造し、この成形品の静摩擦係数、ノッチ付アイゾ
ット衝撃強度、耐摩耗性、表面固有抵抗を測定した。さ
らに表１０の樹脂組成物を用いて写真感光材料用成形品
である図１４の写真フィルム用スプール、図１６の写真
フィルム用カートリッジ、図１７の樹脂製の写真フィル
ム用パトローネのパトローネ本体１１０を構成している
上ケース１１１と下ケース１１２と、パトローネ本体１
１０の内部に回動自在に収納されたスプール１１３、遮
光蓋１１６、図２１のレンズ付きフィルムユニット８０
のスプール８１と、下部ケース８３と上部ケース８４を
射出成形し、射出成形性をＩＳＯ感度４００のカラーネ
ガ写真フィルムを適用後写真撮影をした結果より光カブ
リ写真性及び各写真感光材料用成形品適性を評価した。

【０５２２】

【表１０】

【０５２３】評価は下記による。 ◎…非常に優れている（表面固有抵抗の場合は１×１０
¹²Ω以下） ○…優れている（表面固有抵抗の場合は１．１×１０¹²
〜１×１０¹³） ●…実用限度（表面固有抵抗の場合は１．１×１０¹³〜
１×１０¹⁵） ▲…改良必要（表面固有抵抗の場合は１．１×１０¹⁵〜
１×１０¹⁶） ×…実用化困難または実用化不可（表面固有抵抗の場合
は１．１×１０¹⁶以上）

【０５２４】試験方法を以下に示す。 (イ) 静摩擦係数 引張試験機を用いてステンレス板を使用した滑り面に置
かれた試験片を、クロスヘッド・スピード１０００ｍｍ
／分で、かつ荷重が５００ｇの条件下で水平に引っ張っ
て測定（測定温度２０℃、湿度６０％ＲＨ）して評価。

【０５２５】(ロ) ノッチ付アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に準じて測定して評価。

【０５２６】(ハ) 光カブリ 各写真感光材料用成形品にＩＳＯ感度４００のカラーネ
ガ写真フィルムを適用後８万Ｌｕｘのキセノンランプ下
に１時間放置後現像処理してブランクに対する光カブリ
による濃度増加より評価。

【０５２７】(ニ) 射出成形性 各写真感光材料用成形品を表１０の各樹脂組成物を用い
て射出成形した時の成形故障の発生度合、離型性、目付
け量の変動、射出圧力、成形サイクル等を総合評価。

【０５２８】(ホ) 耐摩耗性 テーバ摩耗試験機を用い、荷重１ｋｇ、回転速度１５０
００ｍｍ／分の条件で１時間共材による摩耗試験を行な
った時の摩耗量で評価。

【０５２９】(ヘ) 写真性 各成形品にＩＳＯ感度４００のネガカラー写真フィルム
を適用後３５℃７０％ＲＨの条件下に１ヵ月放置後現像
処理し、カブリの増加、感度の変化、発色変化、階調変
化を放置前（ブランク）の値と比較して評価。

【０５３０】(ト) 表面固有抵抗 ＡＳＴＭ Ｄ ２５７に準じて測定した値より評価。

【０５３１】(チ) 写真フィルム用スプール適性 本発明の写真感光材料用成形品の写真フィルム用スプー
ルに２４枚撮りのＩＳＯ感度４００のネガカラー写真フ
ィルムを適用後、現行の金属製の写真フィルム用パトロ
ーネで完全遮光したものをカメラに装填し、屋外で撮影
した時の写真フィルムの巻き上げトルク、写真性、光カ
ブリ、耐摩耗性、帯電防止性、寸法精度、強度、射出成
形適性、外観、写真フィルムのパーホレーション切れ防
止性等を総合評価。

【０５３２】(リ) 写真フィルム用カートリッジ適性 本発明の写真感光材料用成形品の写真フィルム用カート
リッジに２４枚撮りのＩＳＯ感度４００のネガカラー写
真フィルムを適用後、屋外で撮影した時の写真フィルム
の巻き上げトルク、写真性、光カブリ、耐摩耗性、帯電
防止性、寸法精度、落下強度、太陽光下放置時の変形防
止性と品質維持性、射出成形適性、外観等を総合評価。

【０５３３】(ヌ) 樹脂製の写真フィルム用パトローネ
適性 本発明の写真感光材料用成形品の樹脂製の写真フィルム
用パトローネに３６枚撮りのＩＳＯ感度４００のネガカ
ラー写真フィルムを適用後、屋外で撮影した時の写真フ
ィルムの巻き上げトルク、写真性、光カブリ、耐摩耗
性、帯電防止性、寸法精度、落下強度、太陽光下放置時
の変形防止性と品質維持性、射出成形適性、外観等を総
合評価。

【０５３４】(ル) レンズ付きフィルムユニット適性 本発明の写真感光材料用成形品のレンズ付きフィルムユ
ニットに(チ)の写真フィルム用スプールに２４枚撮りの
ＩＳＯ感度４００のネガカラー写真フィルムを適用後、
現行の金属製の写真フィルム用パトローネで完全遮光し
たものを適用後、屋外で撮影した時の写真フィルムの巻
き上げトルク、写真性、光カブリ、耐摩耗性、帯電防止
性、寸法精度、落下強度、太陽光下放置時の変形防止性
と品質維持性、射出成形適性、外観等を総合評価。

【０５３５】〔実施例２〕本発明品９〜１４と比較品５
〜６は表１１の滑剤Ｂ〜相溶化剤Ｆと残りがＡの熱可塑
性樹脂であるホモ高密度ポリエチレン樹脂(Ａ１)と高密
度エチレン・ブテン−１共重合体樹脂（Ａ２）とプロピ
レン・エチレンランダム共重合体樹脂（Ａ３）のいずれ
かを５０重量％以上含む写真感光材料用成形品の１種の
写真フィルムパトローネ用容器本体である。

【０５３６】(Ａ) 熱可塑性樹脂Ａ１；高密度ホモポリ
エチレン樹脂（以下、ＨＤＰＥ樹脂と表示）は、ＧＰＣ
法による分子量分布が５．２、ＭＦＲ(ＪＩＳ Ｋ ６７
６０)が３５ｇ／１０分、密度(ＪＩＳ Ｋ ６７６０）が
０．９７０ｇ／ｃｍ³、２３℃のノッチ付アイゾット衝
撃強度(ＪＩＳ Ｋ ７１１０)が２．５ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍ、曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ ７２０３）が１３０００ｋ
ｇ／ｃｍ²、ビカット軟化点（ＪＩＳ Ｋ ６７６０）が
１２１℃、デュロ硬度（ＪＩＳ Ｋ ６７６０）が７３Ｄ
の高密度ホモポリエチレン樹脂（本発明ではαオレフィ
ン含有量が１％未満のエチレン・αオレフィン共重合体
樹脂を含む）である。

【０５３７】熱可塑性樹脂Ａ２；高密度エチレン・ブテ
ン−１共重合体樹脂は、ＧＰＣ法による分子量分布が
３．５、ＭＦＲ(ＪＩＳ Ｋ ６７５８)が４３ｇ／１０
分、密度(ＪＩＳ Ｋ ７１１２)が０．９５５ｇ／ｃ
ｍ³、アイゾット衝撃強度(ＪＩＳＫ ７１１０）が１
１．８ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ、曲げ弾性率(ＪＩＳ Ｋ ７２
０３)が１５,５００ｋｇ／ｃｍ²、ビカット軟化点(ＪＩ
Ｓ Ｋ ７２０６)が１３３℃、デュロ硬度(ＡＳＴＭ Ｄ
−２２４０）が７５Ｄの高密度エチレン・ブテン−１共
重合体樹脂（本発明ではαオレフィン含有量が１％以上
のエチレン・αオレフィン共重合体樹脂をＬ−ＬＤＰＥ
樹脂とする）である。

【０５３８】熱可塑性樹脂Ａ３；プロピレン・エチレン
ランダム共重合体樹脂は、ＧＰＣ法による分子量分布が
４．７、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ ７２１０）が４０ｇ／１０
分、密度(ＪＩＳ Ｋ ７１１２)が０．９０５ｇ／ｃ
ｍ³、アイゾット衝撃強度(ＪＩＳ Ｋ ７１１０）が３．
１ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ、曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ ７２０
３）が１２３００ｋｇ／ｃｍ²、ビカット軟化点(ＡＳＴ
Ｍ Ｄ １５２５）が１４０℃、ロックウェル硬度（ＡＳ
ＴＭ Ｄ ７８５）が８５Ｒのプスピレン・エチレンラン
ダム共重合体樹脂（エチレン含有量３．３重量％）であ
る。

【０５３９】(Ｂ) 滑剤Ｂ１；ステアリン酸 滑剤Ｂ２；ステアリン酸亜鉛 滑剤Ｂ３；ステアリン酸カルシウム 滑剤Ｂ４；オレイン酸アミド 滑剤Ｂ５；メチレンビスオレイン酸アミド

【０５４０】(Ｃ) 遮光性物質Ｃ１；ファーネスカーボ
ンブラック 遮光性物質Ｃ２；Ｆｅ₂Ｏ₃ 遮光性物質Ｃ３；鉄黒（Ｆｅ₃Ｏ₄） 遮光性物質Ｃ４；二酸化チタン 遮光性物質Ｃ５；アルミニウム粉末 遮光性物質Ｃ６；アンスラキノンイエロー

【０５４１】(Ｄ) 劣化防止剤Ｄ１；ステアリル−β−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート 劣化防止剤Ｄ２；ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒド
ロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネ
ート 劣化防止剤Ｄ３；テトラキス〔メチレン−３（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕メタン 劣化防止剤Ｄ４；トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト 劣化防止剤Ｄ５；ハイドロタルサイト類化合物

【０５４２】(Ｅ) 造核剤Ｅ１；１，３−Ｐメチルベン
ジリデン−２，４−Ｐクロルベンジリデンソルビトール
（ステアリン酸で表面被覆） 造核剤Ｅ２；微細炭酸カルシウム（ステアリン酸で表面
被覆）

【０５４３】(Ｆ) 相溶化剤Ｆ１；無水マレイン酸変性
エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 相溶化剤Ｆ２；無水マレイン酸変性プロピレン・エチレ
ン共重合体樹脂

【０５４４】表１１の樹脂組成物を用いて図１２に相当
する写真フィルムパトローネ用容器２０の容器本体２１
と、図２４に相当する写真フィルムパトローネ用容器本
体１５１をホットランナータイプの金型を用い射出成形
方法により成形し、この写真フィルムパトローネ用容器
本体の射出成形性、耐摩耗性、写真フィルムパトローネ
の出し入れ適性、写真性、成形故障発生防止性、樹脂熱
劣化防止性、ＨＡＺＥ、容器本体間の滑りを評価した。
結果を表１１に示す。

【０５４５】表１１の結果の他に本発明品は金型に錆が
長期間発生しないが比較品は錆が短期間に発生した（図
１２に相当する容器本体も図２４に相当する容器本体共
略同じ結果が得られたので平均した評価として表１１に
表示した。）。

【０５４６】

【表１１】

【０５４７】評価は下記による。 ◎……非常に優れている ○……優れている ●……実用限度 ▲……改良必要 ×……実用化困難

【０５４８】(ａ) 射出成形性 射出圧力、樹脂流動性、成形許容範囲、金型からの離型
性、成形サイクル等の射出成形性を総合評価。

【０５４９】(ｂ) 耐摩耗性 射出成形後、２０℃６０％ＲＨの恒温・恒湿室に１日放
置後パトローネ入３６枚撮りのカラーネガ写真フィルム
を容器本体に挿入し、容器キャップで密封後、振巾５ｍ
ｍ、振動数５５０回／分の条件でＪＩＳ Ｚ ０２３２規
定の振動試験機で６０分間振動させた時に発生する容器
本体の摩耗クズとスリ傷を目視検査により評価。

【０５５０】(ｃ) 写真フィルムパトローネの取出性 板に固定した容器本体に３６枚撮り写真フィルムパトロ
ーネを挿入し両面テープで容器本体を板に固定後、板を
傾けていって写真フィルムパトローネが容器本体から滑
り出す角度を求め評価。角度が小さい程、写真フィルム
パトローネの取出性が優れていると評価。

【０５５１】(ｄ) 写真性 容器本体に３６枚撮りのパトローネ入り写真フィルム
（ＩＳＯ感度４００のカラーネガ写真フィルム）を挿入
し、容器キャップで密封後３５℃８５％ＲＨの恒温・恒
湿室に３０日間放置後現象した時のカブリ増加、感度異
常、発色異常等の写真特性異常の多少を総合評価。

【０５５２】(ｅ) 成形故障発生防止性 ショートショット、底ヒケ、変形、ゲート残、外観不良
等の射出成形故障の発生の多少を総合評価。

【０５５３】(ｆ) 樹脂熱劣化防止性 樹脂焼けによる黒褐色の固まりの発生、着色故障の発生
の多少により評価。

【０５５４】(ｇ) ＨＡＺＥ 射出成形した容器本体の底部をＡＳＴＭ Ｄ １００３に
準じて測定し評価。

【０５５５】(ｈ) 容器本体間の滑り 板上に２個の容器本体を互いに接する状態で両面粘着テ
ープで固定し、その上に３６枚撮りのパトローネ入り写
真フィルムを挿入した容器本体を底を先頭になる状態で
乗せ（俵積みにした形）、板を傾けて行き、乗せた写真
フィルムパトローネ入の容器本体が滑り始める角度を測
定し評価。角度が小さい程優れていると評価。

【０５５６】(ｉ) 総合評価 上記(ａ)〜(ｈ)の特性を総合評価。

【０５５７】〔比較品７〕本発明品９の熱可塑性樹脂Ａ
１を下記の熱可塑性樹脂Ｄ１に変更した他は他の添加剤
と量は同一の樹脂組成物から成る写真フィルムパトロー
ネ用容器本体である。

【０５５８】熱可塑性樹脂Ｄ１は分子量分布が１２．
２、ＭＦＲが５０ｇ／１０分、密度が０．９５５ｇ／ｃ
ｍ³、２３℃のノッチ付きアイゾット衝撃強度が１．８
ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ、曲げ弾性率が９６００ｋｇ／ｃ
ｍ²、ビカット軟化点が１１２℃、デュロ硬度が６８Ｄ
の高密度ホモポリエチレン樹脂である。

【０５５９】比較品７の特性を本発明品９と比較すると
（表１１の試験方法による）以下のようになる。 (ａ) 射出成形性；◎（本発明品９）→▲（比較品７）
（バリが発生しやすくなり、寸法変化が大きくなり成形
許容範囲が狭くなった） (ｂ) 耐摩耗性；○（本発明品９）→▲（比較品７）
（擦り傷と摩耗クズの発生が多くなった） (ｃ) 写真フィルムパトローネの取出性；◎（本発明品
９）→○（比較品７） (ｄ) 写真性；○（本発明品９）→●（比較品７） (ｅ) 成形故障発生防止性；◎（本発明品９）→●（比
較品７） (ｆ) 樹脂熱劣化防止性；○（本発明品９）→▲（比較
品７）（黒褐色の樹脂焼け故障が散発し全数目視検査が
必要） (ｇ) ＨＡＺＥ；●〔８０〕（本発明品９）→●〔７
０〕（比較品７）（やや透明性向上） (ｈ) 容器本体間の滑り；◎（本発明品９）→◎（比較
品７）

【０５６０】さらに引用例７は寸法精度については悪化
し容器キャップとの嵌合強度のバラツキが大きくなった
だけでなく防湿性が悪化。さらに３６枚撮りのパトロー
ネ入ネガ写真フィルム（ＩＳＯ感度４００）を容器本体
に挿入後容器キャップで密封後５ｍの高さからコンクリ
ートの床に落下（０℃）した時のワレ又はクラックの発
生量が本発明品の６％→３７％（約６倍）に増加した。

【０５６１】〔比較品８〕本発明品１１から滑剤Ｂ２、
Ｂ３と相溶化剤Ｆ１を除去(無添加)した他は熱可塑性樹
脂Ａ１を９３．４０重量％→９８．９重量％に増加した
他は本発明品１１と同一の添加剤を同一量（滑剤Ｂ１を
０.０５重量％、遮光性物質Ｃ１を０.６５重量％、Ｃ３
を０．０５重量％、Ｃ４を０．３０重量％、劣化防止剤
Ｄ２を０．０５重量％）添加した黒色に着色した高密度
ホモポリエチレン樹脂組成物から成る写真フィルムパト
ローネ用容器本体である。

【０５６２】比較品８の特性を本発明品１１と比較する
と（表１１の試験方法による）以下のようになる。 (ａ) 射出成形性；◎（本発明品１１）→●（比較品
８） (ｂ) 耐摩耗性；●（本発明品１１）→▲（比較品８） (ｃ) 写真フィルムパトローネの取出性；○（本発明品
１１）→●(比較品８) (ｄ) 写真性；○（本発明品１１）→▲（比較品８） (ｅ) 成形故障発生防止性；◎（本発明品１１）→●
（比較品８） (ｆ) 樹脂熱劣化防止性；◎（本発明品１１）→○（比
較品８）

【０５６３】さらに引用例８は本発明品１１に比較して
遮光性物質の分散性が悪化し、ウェルドラインの発生が
強くなり外観が悪化すると共に前記比較品７と同じ方法
での落下強度が低下した（ワレ及びクラックの発生率が
本発明品０％→５％に増加）

【０５６４】〔本発明品１５〕本発明品１１の写真フィ
ルムパトローネ用容器本体に従来の厚さ１２２μｍのト
リアセチルセルロース(写真フィルム業界ではＴＡＣと
略称)フィルム支持体の代わりに強い物理強度と曲げ弾
性率を有する厚さ９５μｍの二軸延伸ポリエチレン２，
６−ナフタレートフィルム支持体（以後、ＰＥＮフィル
ム支持体と表示。ガラス転移温度１２１℃）の一方の面
に下記の１４層から構成されるハロゲン化銀カラーネガ
乳剤層を塗設した。 第 １ 層：ハレーション防止層 第 ２ 層：中間層 第 ３ 層：低感度赤感乳剤層 第 ４ 層：中感度赤感乳剤層 第 ５ 層：高感度赤感乳剤層 第 ６ 層：中間層 第 ７ 層：低感度緑感乳剤層 第 ８ 層：中感度緑感乳剤層 第 ９ 層：高感度緑感乳剤層 第１０層：イエローフィルター層 第１１層：低感度青感乳剤層 第１２層：高感度青感乳剤層 第１３層：第１保護層 第１４層：第２保護層、滑剤のポリジメチルシロキサン
０．０１ｇ／ｍ²含有

【０５６５】ＰＥＮフィルム支持体の上記ハロゲン化銀
カラーネガ乳剤層に対して反対側にバック層の表面層と
して塩化第２スズ水和物を導電物質として含み、滑剤と
して含弗素界面活性剤とエルカ酸アミドを合計０.０１
ｇ／ｍ²含むジアセチルセルロースをメインバインダー
とするバック層を塗設したＩＳＯ感度４００の３６枚撮
りのパトローネ入り写真フィルムを挿入後容器キャップ
で密封包装した写真感光材料包装体である。

【０５６６】本発明品１５の写真感光材料包装体は本発
明品１１の写真フィルムパトローネ用容器本体に従来の
写真フィルムを挿入した写真感光材料包装体に比較して (ｂ) 耐摩耗性；●（本発明品１１）→○（本発明品１
５） (ｃ) 写真フィルムパトローネの取出性；○（本発明品
１１）→◎（本発明品１５） (ｄ) 写真性；○（本発明品１１）→◎（本発明品１
５） と１ランク良好しただけでなく、帯電防止性、カメラ装
填使用時の写真フィルム巻き上げトルクが小さくなり、
写真フィルムのパーホレーションの目切れや撮影時の写
真フィルム巻上げ時の途中ストップ故障の発生もほとん
どなくなった。

【０５６７】〔本発明品１６〕本発明品１５のＩＳＯ感
度４００の３６枚撮りのカラーネガ写真フィルムを本発
明品１の写真フィルム用スプールと樹脂製の写真フィル
ム用パトローネに適用した写真感光材料包装体は、本発
明品１５の写真感光材料包装体よりさらにカメラ装填使
用時の写真フィルム巻き上げトルクが小さくなり、パー
ホレーションの目切れや撮影時の写真フィルム巻上げ時
の途中ストップ故障の発生がなくなった。

【０５６８】〔本発明品１７〕本発明品１〜１４の写真
感光材料用成形品を用い、ＩＳＯ感度４００のカラーネ
ガ写真フィルムを適用した。写真フィルムパトローネを
写真フィルムパトローネ用容器で密封包装後、この写真
フィルムパトローネ用容器５個を厚さ１５μｍの二軸延
伸ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム／厚さ１５
μｍのＬＤＰＥ樹脂接着剤層／厚さ７μｍのアルミニウ
ム箔／厚さ３０μｍの変性ポリエチレン樹脂を１５重量
％とＬＤＰＥ樹脂６０重量％とＬ−ＬＤＰＥ樹脂２５重
量％の混合樹脂エクストルージョンラミネートヒートシ
ール層の層構成から成るＪＩＳＺ ０２０８の条件Ｂ測
定方法による透湿度が０．７ｇ／ｍ²・２４時間の防湿
包装材料でピロー包装した写真感光材料包装体とした。
このピロー包装袋内には多孔質アルミナケイ酸ソーダと
ゼオライトの２種を含む５．６ｃｍ×１６ｃｍ、厚さ３
００μｍの紙シートを同封して、包装体内の関係湿度を
４０〜６０％ＲＨに調湿した写真感光材料包装体であ
る。この写真感光材料包装体は２年以上の経時後も写真
特性の劣化が少なく使用可能なものであった。

【０５６９】〔本発明品１８〕本発明品１７の防湿包装
材料を用いて本発明品１〜７の図２１の写真感光材料用
成形品であるレンズ付きフィルムユニット（ＩＳＯ感度
８００の従来の金属パトローネ入で本発明１〜７の写真
フィルム用スプール適用写真フィルムパトローネ使用）
を図３０の包装袋内に多孔質アルミナケイ酸ソーダとゼ
オライトの２種を含む６ｃｍ×１４ｃｍ、厚さ２５０μ
ｍの紙シートを同封して、包装体内の関係湿度を４０〜
６０％ＲＨに調湿した写真感光材料包装体である。

【０５７０】この写真感光材料包装体は２年以上の経時
後も写真特性の劣化が少なく使用可能なものであった。

【０５７１】さらに２年経時後も帯電防止性、写真フィ
ルム巻き上げトルクが小さく、写真フィルムのパーホレ
ーションの目切れや、撮影時の写真フィルム巻上げ時の
途中ストップ故障の発生がない優れたものであった。

【０５７２】〔本発明品１９〕特開平３−２４３４１８
号公報に記載されている金属メタロセン重合触媒を用い
て重合製造した分子量分布（重量平均分子量／数平均分
子量で求めた値であり、本発明の測定方法としてはウォ
ーターズ社製 １５０−Ｃ｛カラム；東ソ−ＫＫ製 Ｇ
ＭＨ−ＸＬ ＨＴ ８ｍｍφ×３０ｃｍ×３本、溶媒；
１，２，４−トリクロロベンゼン、温度；１３５℃、流
量；１０ｍｌ／分）のゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（略号ＧＰＣ）法による｝が４．２、ＭＦＲ
（ＪＩＳ Ｋ６７６０）が３０ｇ／１０分、密度（ＪＩ
Ｓ Ｋ ６７６０）が０．９２０ｇ／ｃｍ³、曲げ弾性率
（ＪＩＳ Ｋ ７２０３）が２３００ｋｇ／ｃｍ²、ビカ
ット軟化点（ＪＩＳ Ｋ ６７６０）が８３℃、デュロ硬
度（ＪＩＳ Ｋ ６７６０）が４７Ｄの低密度ホモポリエ
チレン樹脂に表１１の滑剤のＢ１が０．０５重量％、Ｂ
３が０．２０重量％、Ｂ４が０．１５重量％、劣化防止
剤のＤ３が０．０５重量％、Ｄ４が０．０５重量％、Ｄ
５が０．２０重量％、造核剤のＥ２が０．３０重量％含
まれる低密度ホモポリエチレン樹脂組成物を用いて射出
成形した図１２の写真フィルムパトローネ用容器蓋２２
である。

【０５７３】この写真フィルムパトローネ用容器蓋は射
出成形性、写真性、成形故障発生防止性、樹脂熱劣化防
止性、射出成形許容巾等が優れている。さらに射出成形
条件が多少変化しても寸法精度が確保でき容器本体との
嵌合密封性が優れた写真感光材料用成形品である。

【０５７４】さらにまた従来のラジカル重合の低密度ホ
モポリエチレン樹脂と異なり金属メタロセン重合触媒を
用いるので分子量分布が１.１〜１０.０と言う小さい、
ＭＦＲが１０ｇ／１０分以上の低密度ホモポリエチレン
樹脂を容易、且つ安価に製造でき、写真性や金型に悪影
響を及ぼす触媒残渣も滑剤、特に脂肪酸金属塩や劣化防
止剤のハイドロタルサイト類化合物やキレート剤を含有
させることにより無害化できることを見つけ出し、コス
ト、品質が予想外に優れたものを提供できる。

【０５７５】〔比較品９〕本発明品１９の低密度ホモポ
リエチレン樹脂組成物から滑剤を削除（滑剤無添加）
し、劣化防止剤のＤ５であるハイドロタルサイト類化合
物を削除した樹脂組成物を用いて射出成形した図１２の
写真フィルムパトローネ用容器蓋２２は成形故障が多発
し、成形サイクルが長く、写真性劣化が大きく、金型に
錆が発生しやすく実用化困難であった。

【０５７６】以上、本発明の代表的実施例を記載したが
本発明はこれらに限定されるものではなく、特許請求の
範囲に記載された内容で幅広く応用されたものも包含す
る。

【０５７７】

【発明の効果】本発明は、寸法精度、物理強度、耐摩耗
性、滑性、成形性等を向上させることができ、かつ、写
真感光材料の品質に悪影響を及ぼすことがない。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
る写真感光材料用遮光性フィルムの部分断面図である。

【図２】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
る写真感光材料用遮光性フィルムの部分断面図である。

【図３】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
る写真感光材料用遮光性フィルムの部分断面図である。

【図４】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
る写真感光材料用遮光性フィルムの部分断面図である。

【図５】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
る写真感光材料用遮光性フィルムの部分断面図である。

【図６】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
る写真感光材料用遮光性フィルムの部分断面図である。

【図７】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
る写真感光材料用遮光性フィルムの部分断面図である。

【図８】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
る写真感光材料用遮光性フィルムの部分断面図である。

【図９】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
る写真感光材料用遮光性フィルムを製造する装置の概略
図である。

【図１０】 図９中ａ部の拡大断面図である。

【図１１】 図９中ｂ部の拡大断面図である。

【図１２】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例で
ある写真フィルム用容器の断面図である。

【図１３】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例で
ある身蓋一体角形の写真フィルム用容器の断面図であ
る。

【図１４】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例で
ある写真フィルム用スプールの断面図である。

【図１５】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例で
ある身蓋一体角形の写真フィルム用ケースの断面図であ
る。

【図１６】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例で
ある写真フィルム用カートリッジの分解斜視図である。

【図１７】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例で
ある樹脂製の写真フィルム用パトローネの分解斜視図で
ある。

【図１８】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例で
ある樹脂製の写真フィルム用パトローネの側面図であ
る。

【図１９】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例で
ある樹脂製の写真フィルム用パトローネの断面図であ
る。

【図２０】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例で
ある樹脂製の写真フィルム用パトローネの部分断面図で
ある。

【図２１】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例で
あるレンズ付きフィルムユニットの分解斜視図である。

【図２２】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例で
ある写真フィルムパトローネ用容器の平面図である。

【図２３】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例で
ある写真フィルムパトローネ用容器の一部切り欠いた断
面図である。

【図２４】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例で
ある写真フィルムパトローネ用容器の蓋を取った状態の
斜視図である。

【図２５】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例で
ある写真フィルムパトローネ用容器の蓋を取った状態の
平面図である。

【図２６】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例で
ある帯状感光材料用コアの斜視図である。

【図２７】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例で
ある袋入りシートフィルム用ホルダーの斜視図である。

【図２８】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例で
あるパック入りシート写真フィルム用ホルダーの斜視図
である。

【図２９】 本発明の写真感光材料包装体の実施例であ
る透明プラスチックケースの斜視図である。

【図３０】 本発明の写真感光材料包装体の実施例であ
る包装袋の斜視図である。

【図３１】 本発明の写真感光材料包装体の実施例であ
る写真フィルムパトローネ本体の断面図である。

【符号の説明】

１ａ…写真感光材料用遮光性フィルム層（写真感光材料
用遮光性成形体） ２，２ａ…熱可塑性樹脂フィルム層 ３…接着剤層 ４…フレキシブルシート層 ａ：遮光性物質を含むことを示す。 Ｂ：ブロッキングを示す。

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子量分布が１.１〜１０.０、メルトフ
   ローレートが０．１〜１００ｇ／１０分の熱可塑性樹脂
   の１種以上の合計含有量が５０〜９９．９８重量％、滑
   剤の１種以上の合計含有量が０．０１〜１５重量％であ
   ることを特徴とする写真感光材料用成形品。
2. 【請求項２】 分子量分布が１．１〜１０、メルトフロ
   ーレートが０．１〜１００ｇ／１０分の熱可塑性樹脂
   が、ポリオレフィン樹脂、酸変性ポリオレフィン樹脂、
   ホモスチレン樹脂、スチレン共重合体樹脂、ポリアセタ
   ール樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、熱可塑性樹
   脂エラストマー、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート
   樹脂、ポリフェニルスルファイド樹脂の１種又は２種以
   上の混合樹脂である請求項１に記載の写真感光材料用成
   形品。
3. 【請求項３】 遮光性物質の１種又は２種以上の合計含
   有量が０．０１〜４９．９８重量％である請求項１又は
   ２に記載の写真感光材料用成形品。
4. 【請求項４】 劣化防止剤の１種又は２種以上の合計含
   有量が０〜１０重量％である請求項１、２又は３に記載
   の写真感光材料用成形品。
5. 【請求項５】 無機造核剤及び有機造核剤の１種又は２
   種以上の合計含有量が０〜１０重量％である請求項１、
   ２、３又は４に記載の写真感光材料用成形品。
6. 【請求項６】 相溶化剤の１種又は２種以上の合計含有
   量が０.０１〜４９.９８重量％である請求項１、２、
   ３、４又は５に記載の写真感光材料用成形品。
7. 【請求項７】 導電物質及び帯電防止剤の１種又は２種
   以上の合計含有量が０．０１〜４０重量％である請求項
   １、２、３、４、５又は６に記載の写真感光材料用成形
   品。
8. 【請求項８】 写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす
   写真性阻害物質の１種又は２種以上の合計含有量が１．
   ０重量％以下である請求項１、２、３、４、５、６又は
   ７に記載の写真感光材料用成形品。
9. 【請求項９】 熱可塑性樹脂がホモポリエチレン樹脂、
   エチレン・αオレフィン共重合体樹脂及び熱可塑性樹脂
   エラストマーのいずれか１種以上の含有量が５０〜９
   ９．９８重量％であり、滑剤が脂肪酸金属塩系滑剤、脂
   肪酸アミド系滑剤、炭化水素系滑剤、エステル系滑剤、
   脂肪酸系滑剤及びシリコーン系滑剤のいずれか１種以上
   で含有量が０．０１〜１５重量％であり、かつ、遮光性
   物質の１種以上の合計含有量が０．０１〜４９．９８重
   量％、劣化防止剤の１種以上の合計含有量が０〜１０重
   量％、無機造核剤及び有機造核剤の１種以上の合計含有
   量が０〜１０重量％、相溶化剤の１種以上の合計含有量
   が０．０１〜４９．９８重量％である請求項１に記載の
   写真感光材料用成形品。
10. 【請求項１０】 熱可塑性樹脂がホモポリプロピレン樹
    脂、プロピレン・αオレフィン共重合体樹脂、プロピレ
    ン・エチレン・αオレフィン三元共重合体樹脂及びプロ
    ピレン系エラストマーであり、滑剤が脂肪酸系滑剤、脂
    肪酸金属塩系滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、炭化水素系滑
    剤、エステル系滑剤及びシリコーン系滑剤であり、か
    つ、遮光性物質の１種以上の合計含有量が０．０１〜４
    ９．９８重量％、劣化防止剤の１種以上の合計含有量が
    ０〜１０重量％、無機造核剤及び有機造核剤の１種以上
    の合計含有量が０〜１０重量％、相溶化剤の１種以上の
    合計含有量が０．０１〜４９．９８重量％である請求項
    １に記載の写真感光材料用成形品。
11. 【請求項１１】 熱可塑性樹脂がホモ芳香族モノビニル
    樹脂、芳香族モノビニル共重合体樹脂及びゴム状物質含
    有芳香族モノビニル樹脂の１種以上含有量が５０重量％
    以上であり、滑剤が脂肪酸金属塩系滑剤、脂肪酸アミド
    系滑剤、炭化水素系滑剤、エステル系滑剤、脂肪酸系滑
    剤及びシリコーン系滑剤であり、かつ、遮光性物質の１
    種以上の合計含有量が０．０１〜４９．９８重量％、劣
    化防止剤の１種以上の合計含有量が０〜１０重量％、無
    機造核剤及び有機造核剤の１種以上の合計含有量が０〜
    １０重量％、相溶化剤の１種以上の合計含有量が０．０
    １〜４９．９８重量％である請求項１に記載の写真感光
    材料用成形品。
12. 【請求項１２】 遮光性物質の１種以上の合計含有量が
    ０．０１〜４９．９９重量％と、メルトフローレート
    （ＪＩＳ Ｋ ７２１０の条件８）が１〜１００ｇ／１０
    分、ロックウェル硬度（ＡＳＴＭ Ｄ ７８５）がＭ４５
    以上、アイゾット衝撃強度（ノッチ付きＪＩＳ Ｋ ６８
    ７１）が２．０Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上、熱変形温度（Ａ
    ＳＴＭ Ｄ ６４８、荷重１８．６Ｋｇ／ｃｍ²）が７０
    ℃以上、吸水性(ＡＳＴＭ Ｄ ５７０)が０．１％以下、
    曲げ弾性率(ＪＩＳ Ｋ ７２０３)が２０, ０００Ｋｇ／
    ｃｍ² 以上、数平均分子量（ＧＰＣ測定）が１０, ００
    ０〜１,０００,０００、分子量分布（ＧＰＣ測定）が
    １．１〜１０．０のゴム状物質を０．１〜２０重量％含
    有するゴム含有芳香属モノビニル樹脂の１種以上の合計
    含有量が５０〜９９．９８重量％と、滑剤の１種以上の
    合計含有量が０．０１〜１５重量％である樹脂組成物で
    形成された樹脂製の写真フィルム用パトローネ又はレン
    ズ付きフィルムユニットを構成する写真感光材料用成型
    品。
13. 【請求項１３】 少なくとも一方の表面層に滑剤を０．
    ０１〜１５重量％含有する写真フィルムと、この写真フ
    ィルムが適用された請求項１、４、６、７、８、１１又
    は１２に記載の写真感光材料用成形品とを有する写真感
    光材料包装体。
14. 【請求項１４】 写真感光材料と、この写真感光材料が
    適用された請求項１、２、３、４、５、６、７、８、
    ９、１０、１１、１２又は１３に記載の写真感光材料用
    成形品と、この写真感光材料用成形品を密封包装したＪ
    ＩＳ Ｚ ０２０８の条件Ｂ測定方法による透湿度が５ｇ
    ／ｍ²・２４時間以下の防湿包装材料とを有する写真感
    光材料包装体。
15. 【請求項１５】 写真感光材料と、この写真感光材料が
    適用された請求項１、２、３、４、５、６、７、８、
    ９、１０、１１、１２又は１３に記載の写真感光材料用
    成形品と、調湿物質とを密封包装したＪＩＳ Ｚ ０２０
    ８の条件Ｂ測定方法による透湿度が５ｇ／ｍ²・２４時
    間以下の防湿包装材料とを有する写真感光材料包装体。
16. 【請求項１６】 前記調湿物質が多孔質アルミナケイ酸
    ソーダ及びゼオライトの１種以上である請求項１５に記
    載の写真感光材料包装体。
17. 【請求項１７】 防湿包装材料で密封包装された包装体
    内の関係湿度が３０〜６５％である請求項１５又は１６
    に記載の写真感光材料包装体。