JPH0978165A - ＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材とその製造方法及びこの合金材による歯列矯正ワイヤー - Google Patents
ＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材とその製造方法及びこの合金材による歯列矯正ワイヤーInfo
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- JPH0978165A JPH0978165A JP19550196A JP19550196A JPH0978165A JP H0978165 A JPH0978165 A JP H0978165A JP 19550196 A JP19550196 A JP 19550196A JP 19550196 A JP19550196 A JP 19550196A JP H0978165 A JPH0978165 A JP H0978165A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 従来のＮｉＴｉ超弾性合金やＮｉＴｉＣｕ系
超弾性合金に比べて加工性が優れ且つ応力ヒステリシス
のより小さい超弾性合金の開発。 【解決手段】 合金組成がＮｉ：34〜49at％、Ｔｉ：48
〜52at％、Ｐｄ：３〜14at％からなるＮｉＴｉＰｄ系超
弾性合金材、またはこの合金のＮｉ及び／又はＴｉの一
部をＣｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｖ，Ｍｎ，Ｂ，Ｃｕ，Ａｌ，Ｎ
ｂ，Ｗ，Ｚｒの１種もしくは２種以上の元素の合計２at
％以内で置換したＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材で、いず
れもＡｆからＡｆ＋５℃の温度範囲での応力負荷及び除
荷時の応力−歪み曲線における応力ヒステリシスが50〜
150MPaと非常に小さい超弾性合金材である。
超弾性合金に比べて加工性が優れ且つ応力ヒステリシス
のより小さい超弾性合金の開発。 【解決手段】 合金組成がＮｉ：34〜49at％、Ｔｉ：48
〜52at％、Ｐｄ：３〜14at％からなるＮｉＴｉＰｄ系超
弾性合金材、またはこの合金のＮｉ及び／又はＴｉの一
部をＣｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｖ，Ｍｎ，Ｂ，Ｃｕ，Ａｌ，Ｎ
ｂ，Ｗ，Ｚｒの１種もしくは２種以上の元素の合計２at
％以内で置換したＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材で、いず
れもＡｆからＡｆ＋５℃の温度範囲での応力負荷及び除
荷時の応力−歪み曲線における応力ヒステリシスが50〜
150MPaと非常に小さい超弾性合金材である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、応力ヒステリシス
の小さいＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材とその製造方法及
びこの合金材による歯列矯正ワイヤーに関するものであ
る。
の小さいＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材とその製造方法及
びこの合金材による歯列矯正ワイヤーに関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】一般に、金属材料に弾性限を越える応力
を負荷すると、永久変形する。ところがＮｉＴｉ合金の
ようなある種の合金は、図１に示すごとくマルテンサイ
ト逆変態終了（Ａｆ）点の温度（以下Ａｆ点温度とい
う）を越える温度において、応力を負荷して歪みを10％
近くまで付与しても、除荷後には完全に元の形状にもど
る機能、即ち超弾性の機能を有しており、超弾性合金と
呼ばれている。
を負荷すると、永久変形する。ところがＮｉＴｉ合金の
ようなある種の合金は、図１に示すごとくマルテンサイ
ト逆変態終了（Ａｆ）点の温度（以下Ａｆ点温度とい
う）を越える温度において、応力を負荷して歪みを10％
近くまで付与しても、除荷後には完全に元の形状にもど
る機能、即ち超弾性の機能を有しており、超弾性合金と
呼ばれている。
【０００３】なお、図１は、代表的な超弾性合金の応力
負荷及び除荷時の応力−ひずみ曲線の一例を示すもので
あり、図１においては、応力負荷時の平坦部ａ−ｂの
応力Ｐ1 と応力除荷時の平坦部ｃ−ｄの応力Ｐ2 の差
で、応力ヒステリシスという。
負荷及び除荷時の応力−ひずみ曲線の一例を示すもので
あり、図１においては、応力負荷時の平坦部ａ−ｂの
応力Ｐ1 と応力除荷時の平坦部ｃ−ｄの応力Ｐ2 の差
で、応力ヒステリシスという。
【０００４】従来よりＮｉＴｉ合金は、形状記憶特性を
利用してアクチュエーター、玩具、パイプ継ぎ手などに
応用されているが、超弾性特性を利用した用途も近年拡
大してきており、そのゴムのような応力−歪み特性を生
かし、様々な分野で利用されている。具体的には眼鏡フ
レーム、ブラジャーワイヤー、歯列矯正用ワイヤー、携
帯電話用アンテナ等への用途が多い。また、加工性や合
金特性を改善するためＮｉＴｉ合金に、Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃ
ｏ，Ｖ，Ｍｎ，Ｂなどの金属元素を微量添加し、使用目
的に適合する組成の合金も製造されている。
利用してアクチュエーター、玩具、パイプ継ぎ手などに
応用されているが、超弾性特性を利用した用途も近年拡
大してきており、そのゴムのような応力−歪み特性を生
かし、様々な分野で利用されている。具体的には眼鏡フ
レーム、ブラジャーワイヤー、歯列矯正用ワイヤー、携
帯電話用アンテナ等への用途が多い。また、加工性や合
金特性を改善するためＮｉＴｉ合金に、Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃ
ｏ，Ｖ，Ｍｎ，Ｂなどの金属元素を微量添加し、使用目
的に適合する組成の合金も製造されている。
【０００５】一般に、超弾性合金材は、応力負荷時には
程よい応力で変形し、応力除荷時には大きな力が利用で
きるため、出来るだけ応力負荷時に近い応力で戻るこ
と、即ち応力ヒステリシスが小さいことが望ましい。ま
た、応力を除荷した時に、残留歪み量が０％、若しくは
０％に近いことも要求される。
程よい応力で変形し、応力除荷時には大きな力が利用で
きるため、出来るだけ応力負荷時に近い応力で戻るこ
と、即ち応力ヒステリシスが小さいことが望ましい。ま
た、応力を除荷した時に、残留歪み量が０％、若しくは
０％に近いことも要求される。
【０００６】図２は、ＮｉＴｉ超弾性合金の応力−ひず
み曲線の一例を示すが、図から明らかなように、応力ヒ
ステリシス（図２の）がおよそ 300〜400MPaと大きい
ため使用用途に限度があった。これに対し、応力ヒステ
リシスの小さい超弾性合金としてＮｉＴｉＣｕ系合金が
開発された。図３は、ＮｉＴｉＣｕ系超弾性合金の応力
−ひずみ曲線の一例を示す。
み曲線の一例を示すが、図から明らかなように、応力ヒ
ステリシス（図２の）がおよそ 300〜400MPaと大きい
ため使用用途に限度があった。これに対し、応力ヒステ
リシスの小さい超弾性合金としてＮｉＴｉＣｕ系合金が
開発された。図３は、ＮｉＴｉＣｕ系超弾性合金の応力
−ひずみ曲線の一例を示す。
【０００７】ＮｉＴｉＣｕ合金は、Ｃｕ添加量の増加と
ともに応力ヒステリシスが小さくなり、Ｃｕを10at％近
く添加した組成において応力ヒステリシスは、研究室レ
ベルでは 100〜200MPaにまで減少することが知られてお
り、さらにＣｕを20at％近くに増やすと応力ヒステリシ
スは40MPa まで減少する。（S.Miyazaki, I.Shiota,K.O
tsuka and H.tamura, Proc. of MRS Int'l. Mtg on Ad
v. Mats., Vol.9(1989)153page、Hiroshi Horikawa and
Tatsuhiko Ueki, Advanced Materials,'93.V/B:Shape
Memory Materials and Hydrides, edited by K. Otsuka
et al,Trans. Mat.Res.Soc.Jpn., Volume 18B 1113pag
e、U.S.P.No.5,044,947）。このようなＮｉＴｉＣｕ系
合金は、主に歯列矯正用ワイヤーなどに利用されてい
る。
ともに応力ヒステリシスが小さくなり、Ｃｕを10at％近
く添加した組成において応力ヒステリシスは、研究室レ
ベルでは 100〜200MPaにまで減少することが知られてお
り、さらにＣｕを20at％近くに増やすと応力ヒステリシ
スは40MPa まで減少する。（S.Miyazaki, I.Shiota,K.O
tsuka and H.tamura, Proc. of MRS Int'l. Mtg on Ad
v. Mats., Vol.9(1989)153page、Hiroshi Horikawa and
Tatsuhiko Ueki, Advanced Materials,'93.V/B:Shape
Memory Materials and Hydrides, edited by K. Otsuka
et al,Trans. Mat.Res.Soc.Jpn., Volume 18B 1113pag
e、U.S.P.No.5,044,947）。このようなＮｉＴｉＣｕ系
合金は、主に歯列矯正用ワイヤーなどに利用されてい
る。
【０００８】しかしながら、ＮｉＴｉＣｕ系超弾性合金
は、Ｃｕ添加量の増加に伴って熱間加工性が著しく低下
する。このため工場レベルではＣｕ添加量の多い合金を
製造することができず、現状では工業的には応力ヒステ
リシス160MPa程度の値までしか減少させることができな
い。そこで加工性が優れ、かつ応力ヒステリシスが飛躍
的に小さい超弾性合金材の開発が待たれている。なお、
超弾性合金材には、前述のごとく荷重を除去した際の残
留歪み量が０％、若しくは０％に近いことも要求され
る。
は、Ｃｕ添加量の増加に伴って熱間加工性が著しく低下
する。このため工場レベルではＣｕ添加量の多い合金を
製造することができず、現状では工業的には応力ヒステ
リシス160MPa程度の値までしか減少させることができな
い。そこで加工性が優れ、かつ応力ヒステリシスが飛躍
的に小さい超弾性合金材の開発が待たれている。なお、
超弾性合金材には、前述のごとく荷重を除去した際の残
留歪み量が０％、若しくは０％に近いことも要求され
る。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
の従来技術の問題点を改善した応力ヒステリシスの小さ
い超弾性合金材を提供することであり、又本発明の他の
目的は、これらの合金材料の製造方法を提供することで
ある。さらに本発明の他の目的は、応力ヒステリシスの
小さい歯列矯正用の超弾性合金ワイヤーを提供すること
である。
の従来技術の問題点を改善した応力ヒステリシスの小さ
い超弾性合金材を提供することであり、又本発明の他の
目的は、これらの合金材料の製造方法を提供することで
ある。さらに本発明の他の目的は、応力ヒステリシスの
小さい歯列矯正用の超弾性合金ワイヤーを提供すること
である。
【００１０】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
の本発明は、以下のとおりである。即ち本発明の第１
は、合金組成がＮｉ：34〜49at％、Ｔｉ：48〜52at％、
Ｐｄ：３〜14at％からなる合金であって、かつＡｆから
Ａｆ＋５℃の温度範囲での応力負荷及び除荷時の応力−
歪み曲線における応力ヒステリシスが50〜150MPaである
ことを特徴とするＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材である。
の本発明は、以下のとおりである。即ち本発明の第１
は、合金組成がＮｉ：34〜49at％、Ｔｉ：48〜52at％、
Ｐｄ：３〜14at％からなる合金であって、かつＡｆから
Ａｆ＋５℃の温度範囲での応力負荷及び除荷時の応力−
歪み曲線における応力ヒステリシスが50〜150MPaである
ことを特徴とするＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材である。
【００１１】また本発明の第２は、上記のＮｉＴｉＰｄ
系合金組成において、Ｎｉ及び／又はＴｉの一部をＣ
ｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｖ，Ｍｎ，Ｂ，Ｃｕ，Ａｌ，Ｎｂ，
Ｗ，Ｚｒの１種もしくは２種以上の元素の合計２at％以
内で置換した合金であって、かつＡｆからＡｆ＋５℃の
温度範囲での応力負荷及び除荷時の応力−歪み曲線にお
ける応力ヒステリシスが50〜150MPaであることを特徴と
するＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材である。
系合金組成において、Ｎｉ及び／又はＴｉの一部をＣ
ｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｖ，Ｍｎ，Ｂ，Ｃｕ，Ａｌ，Ｎｂ，
Ｗ，Ｚｒの１種もしくは２種以上の元素の合計２at％以
内で置換した合金であって、かつＡｆからＡｆ＋５℃の
温度範囲での応力負荷及び除荷時の応力−歪み曲線にお
ける応力ヒステリシスが50〜150MPaであることを特徴と
するＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材である。
【００１２】また本発明の第３は、前記のいずれかの合
金組成のＮｉＴｉＰｄ系合金鋳塊を、熱間加工で直径１
〜５mmまでの線材に加工し、次に必要に応じて冷間伸線
と焼鈍を繰り返して所定の線材寸法とした後焼鈍し、続
いてこれを冷間で減面加工率20％以上の加工を施して最
終の線材寸法とし、これを更に 300〜 700℃で最終熱処
理してＡｆからＡｆ＋５℃の温度範囲での応力負荷及び
除荷時の応力−歪み曲線における応力ヒステリシスを50
〜150MPaとすることを特徴とするＮｉＴｉＰｄ系超弾性
合金材の製造方法である。
金組成のＮｉＴｉＰｄ系合金鋳塊を、熱間加工で直径１
〜５mmまでの線材に加工し、次に必要に応じて冷間伸線
と焼鈍を繰り返して所定の線材寸法とした後焼鈍し、続
いてこれを冷間で減面加工率20％以上の加工を施して最
終の線材寸法とし、これを更に 300〜 700℃で最終熱処
理してＡｆからＡｆ＋５℃の温度範囲での応力負荷及び
除荷時の応力−歪み曲線における応力ヒステリシスを50
〜150MPaとすることを特徴とするＮｉＴｉＰｄ系超弾性
合金材の製造方法である。
【００１３】また本発明の第４は、前記いずれか合金組
成のＮｉＴｉＰｄ系合金鋳塊を、熱間加工で厚さ１〜５
mmの条材に加工し、続いて該条材を冷間圧延率20％以上
の圧延加工を施して最終の条材寸法とし、これを更に 3
00〜700 ℃で最終熱処理してＡｆからＡｆ＋５℃の温度
範囲での応力負荷及び除荷時の応力−歪み曲線における
応力ヒステリシスを50〜150MPaとすることを特徴とする
ＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材の製造方法である。
成のＮｉＴｉＰｄ系合金鋳塊を、熱間加工で厚さ１〜５
mmの条材に加工し、続いて該条材を冷間圧延率20％以上
の圧延加工を施して最終の条材寸法とし、これを更に 3
00〜700 ℃で最終熱処理してＡｆからＡｆ＋５℃の温度
範囲での応力負荷及び除荷時の応力−歪み曲線における
応力ヒステリシスを50〜150MPaとすることを特徴とする
ＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材の製造方法である。
【００１４】更に、本発明の第５は、前記第１発明、第
２発明のいずれかに記載のＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材
からなる歯列矯正用ワイヤーである。
２発明のいずれかに記載のＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材
からなる歯列矯正用ワイヤーである。
【００１５】以下に本発明について、更に詳細に説明す
る。本発明による前記のＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材
は、従来のＮｉＴｉＣｕ系合金材よりもさらに応力ヒス
テリシスが小さく、なおかつ熱間加工性が良好な超弾性
合金材を提供することができる。この合金材のＡｆ点を
越える温度での応力負荷及び除荷時の応力−歪み曲線に
おける応力ヒステリシスの値は50〜150MPaであり、Ｎｉ
Ｔｉ系及びＮｉＴｉＣｕ系合金材と比較して著しく小さ
い値であり、応力除荷・負荷に際して可逆的な挙動をと
る。
る。本発明による前記のＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材
は、従来のＮｉＴｉＣｕ系合金材よりもさらに応力ヒス
テリシスが小さく、なおかつ熱間加工性が良好な超弾性
合金材を提供することができる。この合金材のＡｆ点を
越える温度での応力負荷及び除荷時の応力−歪み曲線に
おける応力ヒステリシスの値は50〜150MPaであり、Ｎｉ
Ｔｉ系及びＮｉＴｉＣｕ系合金材と比較して著しく小さ
い値であり、応力除荷・負荷に際して可逆的な挙動をと
る。
【００１６】なお、図２，図３，図４に、それぞれ代表
的なＮｉＴｉ，ＮｉＴｉＣｕ，ＮｉＴｉＰｄ超弾性合金
材のＡｆ点を越える温度での応力負荷及び除荷時の応力
−歪み曲線の一例を示す。
的なＮｉＴｉ，ＮｉＴｉＣｕ，ＮｉＴｉＰｄ超弾性合金
材のＡｆ点を越える温度での応力負荷及び除荷時の応力
−歪み曲線の一例を示す。
【００１７】本発明の第１のＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金
材において、Ｐｄ量を３〜14at％としたのは、Ｐｄ量が
３％未満では応力ヒステリシスを小さくする効果がな
く、Ｐｄ量が14％を越えると冷間加工性が悪くなってく
るため実用に適さないからである。
材において、Ｐｄ量を３〜14at％としたのは、Ｐｄ量が
３％未満では応力ヒステリシスを小さくする効果がな
く、Ｐｄ量が14％を越えると冷間加工性が悪くなってく
るため実用に適さないからである。
【００１８】また、Ｎｉ：34〜49at％、Ｔｉ：48〜52at
％としたのは、この範囲外の組成になると加工性が低下
するとともに荷重を除去した後に歪みが残留するように
なるからである。
％としたのは、この範囲外の組成になると加工性が低下
するとともに荷重を除去した後に歪みが残留するように
なるからである。
【００１９】本発明のＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金におい
て、応力ヒステリシスを小さくすることと、良好な熱間
加工性を得るための最も望ましい合金組成は、Ｔｉ：50
at％、Ｎｉ：41〜45at％、Ｐｄ: ５〜９at％の範囲であ
る。
て、応力ヒステリシスを小さくすることと、良好な熱間
加工性を得るための最も望ましい合金組成は、Ｔｉ：50
at％、Ｎｉ：41〜45at％、Ｐｄ: ５〜９at％の範囲であ
る。
【００２０】また、本発明の第２の超弾性合金材におい
て、前記のＮｉＴｉＰｄ系合金組成のＮｉ及び／又はＴ
ｉの一部をＣｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｖ，Ｍｎ，Ｂ，Ｃｕ，Ａ
ｌ，Ｎｂ，Ｗ，Ｚｒの１種もしくは２種以上の元素で、
且つこれらの合計を２at％以内で置換するのは、合金材
の加工性やＡｆ点温度等の合金特性を改善するためであ
り、また使用目的に適合するように合金特性を変更する
ためである。
て、前記のＮｉＴｉＰｄ系合金組成のＮｉ及び／又はＴ
ｉの一部をＣｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｖ，Ｍｎ，Ｂ，Ｃｕ，Ａ
ｌ，Ｎｂ，Ｗ，Ｚｒの１種もしくは２種以上の元素で、
且つこれらの合計を２at％以内で置換するのは、合金材
の加工性やＡｆ点温度等の合金特性を改善するためであ
り、また使用目的に適合するように合金特性を変更する
ためである。
【００２１】前記第１，第２発明において、ＡｆからＡ
ｆ＋５℃の温度範囲での応力負荷及び除荷時の応力−歪
み曲線における応力ヒステリシスが50〜150MPaとしたの
は、いうまでもなく、これが本合金材で得らえる範囲で
あり、このように小さい方が使用上好ましいからであ
る。なお、本発明合金材で歪み８％まで応力を負荷し、
次いでこれを除荷した時の残留歪量は、 0.5％以下とな
る。
ｆ＋５℃の温度範囲での応力負荷及び除荷時の応力−歪
み曲線における応力ヒステリシスが50〜150MPaとしたの
は、いうまでもなく、これが本合金材で得らえる範囲で
あり、このように小さい方が使用上好ましいからであ
る。なお、本発明合金材で歪み８％まで応力を負荷し、
次いでこれを除荷した時の残留歪量は、 0.5％以下とな
る。
【００２２】本発明の第３及び第４は、ＮｉＴｉＰｄ系
超弾性合金材の製造方法に関するものである。この合金
材の製造は、まず前記合金組成の鋳塊を熱間加工によ
り、線径１〜５mmの線材とするか、又は板厚１〜５mmの
条材とする。本発明によるＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材
は、熱間加工性が良好であるため、前記のごとく細径又
は薄くまで熱間で加工することができ、製造コストを大
きく下げることができる。なお、ここでいう線径１〜５
mmの線材の断面形状は、円形が製造し易く一般的である
が、楕円形、多角形でもよく、この場合の線径１〜５mm
は、楕円形、多角形の最大径を指している。
超弾性合金材の製造方法に関するものである。この合金
材の製造は、まず前記合金組成の鋳塊を熱間加工によ
り、線径１〜５mmの線材とするか、又は板厚１〜５mmの
条材とする。本発明によるＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材
は、熱間加工性が良好であるため、前記のごとく細径又
は薄くまで熱間で加工することができ、製造コストを大
きく下げることができる。なお、ここでいう線径１〜５
mmの線材の断面形状は、円形が製造し易く一般的である
が、楕円形、多角形でもよく、この場合の線径１〜５mm
は、楕円形、多角形の最大径を指している。
【００２３】以下線材の製造工程について説明するが、
条材についても同様である。このように熱間加工した線
材は、必要に応じて冷間伸線と焼鈍を繰り返して所定の
線材寸法とした後焼鈍し、続いてこれに冷間で減面加工
率20％以上の加工を施して最終の線材寸法とし、これを
更に 300〜 700℃で最終熱処理する。なお、これに限定
されるものではないが、本合金材の熱間加工は、 700〜
900℃で行うのが望ましく、また焼鈍は 600 〜 800℃
で行うのが望ましい。
条材についても同様である。このように熱間加工した線
材は、必要に応じて冷間伸線と焼鈍を繰り返して所定の
線材寸法とした後焼鈍し、続いてこれに冷間で減面加工
率20％以上の加工を施して最終の線材寸法とし、これを
更に 300〜 700℃で最終熱処理する。なお、これに限定
されるものではないが、本合金材の熱間加工は、 700〜
900℃で行うのが望ましく、また焼鈍は 600 〜 800℃
で行うのが望ましい。
【００２４】前記のごとく熱間加工で線径１〜５mmの線
材とするのは、途中の冷間伸線と焼鈍をできるだけ無く
すか、少なくするためであり、最終の仕上げ寸法近くま
で熱間加工することが望ましい。
材とするのは、途中の冷間伸線と焼鈍をできるだけ無く
すか、少なくするためであり、最終の仕上げ寸法近くま
で熱間加工することが望ましい。
【００２５】以上のことから、例えば、最終の仕上げ寸
法のワイヤーが線径１mmで、熱間加工材が線径 1.2mmの
場合は、途中の冷間伸線と焼鈍は不要となり、熱間加工
材線径 1.2mmから、冷間伸線により線径１mmまで加工す
ることになる（冷間減面率、約30％）。また、最終の仕
上げ寸法のワイヤーが線径１mmで、熱間加工材が線径3.
0mmの場合は、熱間加工の後、冷間伸線と焼鈍を繰り返
して、線径 1.2mmとした後焼鈍し、これを冷間伸線によ
り線径１mmまで加工することになる（最終冷間減面率、
約30％）。
法のワイヤーが線径１mmで、熱間加工材が線径 1.2mmの
場合は、途中の冷間伸線と焼鈍は不要となり、熱間加工
材線径 1.2mmから、冷間伸線により線径１mmまで加工す
ることになる（冷間減面率、約30％）。また、最終の仕
上げ寸法のワイヤーが線径１mmで、熱間加工材が線径3.
0mmの場合は、熱間加工の後、冷間伸線と焼鈍を繰り返
して、線径 1.2mmとした後焼鈍し、これを冷間伸線によ
り線径１mmまで加工することになる（最終冷間減面率、
約30％）。
【００２６】以上のようにして冷間で減面加工率20％以
上の加工を行った線材は、最後に300〜 700℃の温度範
囲で熱処理するが、このような加工率の冷間加工と熱処
理を行うのは、この加工率の範囲と熱処理温度の範囲に
おいて、除荷後に歪みが残留せず良好な超弾性特性が得
られるからである。
上の加工を行った線材は、最後に300〜 700℃の温度範
囲で熱処理するが、このような加工率の冷間加工と熱処
理を行うのは、この加工率の範囲と熱処理温度の範囲に
おいて、除荷後に歪みが残留せず良好な超弾性特性が得
られるからである。
【００２７】なお、線材の最終の断面形状は、円形、楕
円形、多角形あるいは平行四辺形のコーナー部のみ円弧
としたもののいずれでもよい。また、冷間での減面加工
率は20％以上であるが、上限は約60％程度である。これ
以上の加工率では材料が破断してしまうからである。
円形、多角形あるいは平行四辺形のコーナー部のみ円弧
としたもののいずれでもよい。また、冷間での減面加工
率は20％以上であるが、上限は約60％程度である。これ
以上の加工率では材料が破断してしまうからである。
【００２８】本発明の第５は、合金組成が前記第１発
明、第２発明のいずれかに記載のＮｉＴｉＰｄ系合金
で、かつＡｆからＡｆ＋５℃の温度範囲での応力負荷及
び除荷時の応力−歪み曲線における応力ヒステリシスが
50〜150MPaの超弾性合金材からなる歯列矯正用ワイヤー
である。超弾性合金材を歯列矯正ワイヤーに使用する場
合、ワイヤーを歯に装着する作業（応力負荷時）では適
度な力で引張り、装着した後に歯を移動せしめるための
応力除荷時の張力はできるだけ大きいこと、即ち応力ヒ
ステリシスが小さいことが望まれている。従って、本発
明のＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材は、応力ヒステリシス
が50〜150MPaで小さいため、歯列矯正ワイヤーとしてこ
れまでにない良好な特性を備えているということができ
る。
明、第２発明のいずれかに記載のＮｉＴｉＰｄ系合金
で、かつＡｆからＡｆ＋５℃の温度範囲での応力負荷及
び除荷時の応力−歪み曲線における応力ヒステリシスが
50〜150MPaの超弾性合金材からなる歯列矯正用ワイヤー
である。超弾性合金材を歯列矯正ワイヤーに使用する場
合、ワイヤーを歯に装着する作業（応力負荷時）では適
度な力で引張り、装着した後に歯を移動せしめるための
応力除荷時の張力はできるだけ大きいこと、即ち応力ヒ
ステリシスが小さいことが望まれている。従って、本発
明のＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材は、応力ヒステリシス
が50〜150MPaで小さいため、歯列矯正ワイヤーとしてこ
れまでにない良好な特性を備えているということができ
る。
【００２９】
【実施例】実施例１ 表１に示す組成の本発明例及び比較例の超弾性合金材を
試作した。即ち、表１に示す組成からなる合金を溶解鋳
造して鋳塊とし、これを 750〜 850℃の熱間で圧延加工
して、直径３mmの線材とし、次にこれを冷間伸線と焼鈍
を繰り返して所定の細径の線材（直径約 1.2mm）として
焼鈍（ 700℃）した。これを冷間で30％の減面加工率で
伸線し、線径１mmのワイヤーとした。その後これを 400
℃で60分の最終熱処理をして試験材を製作した。なお、
熱間加工において、ＮｉＴｉＰｄ系合金材（表１の No.
１〜10）は、線材表面に割れもなく良好であったが、Ｎ
ｉＴｉＣｕ合金材（表１の No.11〜12）は、線材表面に
割れが発生した。従ってＮｉＴｉＣｕ合金材は、熱間加
工材の良好な部分について線材加工を実施して線径１mm
の試験材を製作し、さらに熱処理を行った。これらの線
材について応力負荷時及び除荷時の応力−歪み曲線を求
めた。
試作した。即ち、表１に示す組成からなる合金を溶解鋳
造して鋳塊とし、これを 750〜 850℃の熱間で圧延加工
して、直径３mmの線材とし、次にこれを冷間伸線と焼鈍
を繰り返して所定の細径の線材（直径約 1.2mm）として
焼鈍（ 700℃）した。これを冷間で30％の減面加工率で
伸線し、線径１mmのワイヤーとした。その後これを 400
℃で60分の最終熱処理をして試験材を製作した。なお、
熱間加工において、ＮｉＴｉＰｄ系合金材（表１の No.
１〜10）は、線材表面に割れもなく良好であったが、Ｎ
ｉＴｉＣｕ合金材（表１の No.11〜12）は、線材表面に
割れが発生した。従ってＮｉＴｉＣｕ合金材は、熱間加
工材の良好な部分について線材加工を実施して線径１mm
の試験材を製作し、さらに熱処理を行った。これらの線
材について応力負荷時及び除荷時の応力−歪み曲線を求
めた。
【００３０】試験温度は各合金のＡｆからＡｆ＋５℃の
範囲とし、歪み４％まで応力を負荷した後除荷する試験
を実施した。応力−歪み曲線から、応力負荷時と除荷時
の応力差（応力ヒシテリシス）を求めて表１に示した。
また、各合金のＡｆ点（マルテンサイト逆変態終了点）
は、熱分析により測定し表１に記した。また、参考まで
に応力除荷時の歪み２％での応力(MPa) も表１に併記し
た。
範囲とし、歪み４％まで応力を負荷した後除荷する試験
を実施した。応力−歪み曲線から、応力負荷時と除荷時
の応力差（応力ヒシテリシス）を求めて表１に示した。
また、各合金のＡｆ点（マルテンサイト逆変態終了点）
は、熱分析により測定し表１に記した。また、参考まで
に応力除荷時の歪み２％での応力(MPa) も表１に併記し
た。
【００３１】
【表１】
【００３２】表１から明らかなごとく、No.11 及びNo.1
2 のＮｉＴｉＣｕ合金は、熱間加工の際に割れが生じ歩
留まりが著しく低下した。No.12 は応力ヒステリシスが
172MPa で比較的良好な特性を示したが熱間加工性を考
慮すると工場レベルでの製造は難しく、またＮｉＴｉＣ
ｕ合金ではこれ以上の応力ヒステリシスの低下は望めな
い。一方、 No.１〜10のＮｉＴｉＰｄ系合金は、熱間加
工性が良好ですなわち熱間圧延性においては、ＮｉＴｉ
Ｃｕ合金のように線材の表面に割れは発生せず。線径３
mmまで熱間による加工が可能であった。
2 のＮｉＴｉＣｕ合金は、熱間加工の際に割れが生じ歩
留まりが著しく低下した。No.12 は応力ヒステリシスが
172MPa で比較的良好な特性を示したが熱間加工性を考
慮すると工場レベルでの製造は難しく、またＮｉＴｉＣ
ｕ合金ではこれ以上の応力ヒステリシスの低下は望めな
い。一方、 No.１〜10のＮｉＴｉＰｄ系合金は、熱間加
工性が良好ですなわち熱間圧延性においては、ＮｉＴｉ
Ｃｕ合金のように線材の表面に割れは発生せず。線径３
mmまで熱間による加工が可能であった。
【００３３】比較例の No.９及び10は、加工性は良好で
あったが、応力ヒステリシスが大きく従来のＮｉＴｉＣ
ｕ系合金と比較して特性上優れる点はない。これに対し
本発明例である No.１〜８は、熱間加工性が良好である
と共に応力ヒステリシスがおよそ50〜150MPaと小さく、
ＮｉＴｉＣｕ合金と比較して1/2 〜9/10であると同時に
優れた熱間加工性を示した。
あったが、応力ヒステリシスが大きく従来のＮｉＴｉＣ
ｕ系合金と比較して特性上優れる点はない。これに対し
本発明例である No.１〜８は、熱間加工性が良好である
と共に応力ヒステリシスがおよそ50〜150MPaと小さく、
ＮｉＴｉＣｕ合金と比較して1/2 〜9/10であると同時に
優れた熱間加工性を示した。
【００３４】また、 No.５〜８の合金は、ＮｉＴｉＰｄ
合金のＮｉ，Ｔｉの一部をＣｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｖの元素
により置換した実施例である。Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｖの
添加量が合計で２at％を越えると、加工性が著しく低下
するため加工は不可能であった。また、添加元素の種類
が２種以上であっても添加量が合計で２at％以下であれ
ば、熱間加工性が良好であり、応力ヒステリシスが80〜
150Mpaと小さいＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金の製造が可能
である。
合金のＮｉ，Ｔｉの一部をＣｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｖの元素
により置換した実施例である。Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｖの
添加量が合計で２at％を越えると、加工性が著しく低下
するため加工は不可能であった。また、添加元素の種類
が２種以上であっても添加量が合計で２at％以下であれ
ば、熱間加工性が良好であり、応力ヒステリシスが80〜
150Mpaと小さいＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金の製造が可能
である。
【００３５】実施例２ 冷間加工後の最終熱処理温度を変化させた場合の、本発
明例及び比較例を次にに示す。具体的には、表１に示し
た No.２の合金について、前記実施例１と同様にして冷
間加工の減面率が30％で線径が１mmのワイヤーを試作
し、その後表２に示す条件で最終熱処理した。なお本発
明例 No.17は最終の冷間圧延率を30％とすることにより
厚さが１mmで幅３mmの条材について、以下と同様な試験
を行って結果を表２に併記した。
明例及び比較例を次にに示す。具体的には、表１に示し
た No.２の合金について、前記実施例１と同様にして冷
間加工の減面率が30％で線径が１mmのワイヤーを試作
し、その後表２に示す条件で最終熱処理した。なお本発
明例 No.17は最終の冷間圧延率を30％とすることにより
厚さが１mmで幅３mmの条材について、以下と同様な試験
を行って結果を表２に併記した。
【００３６】この線材について、歪み８％まで応力を負
荷した以外は実施例１と同様に試験して、応力負荷時及
び除荷時の応力−歪み曲線を求めた。この場合の応力除
荷後の残留歪み量（％）と応力ヒステリシス(MPa) を求
め、その結果を表２に併記した。
荷した以外は実施例１と同様に試験して、応力負荷時及
び除荷時の応力−歪み曲線を求めた。この場合の応力除
荷後の残留歪み量（％）と応力ヒステリシス(MPa) を求
め、その結果を表２に併記した。
【００３７】
【表２】
【００３８】表２から明らかなごとく、熱処理温度 250
℃の材料は、歪み７％で破断した。また、熱処理温度 7
50℃の材料は、応力除去後の残留歪み量が大きいため不
適である。これに対し、熱処理温度 300〜 700℃の材料
においては、残留歪みがほぼ０％であるとともに、応力
ヒステリシスは80〜100MPaと小さい数値をとり、優れた
超弾性合金であることがわかる。
℃の材料は、歪み７％で破断した。また、熱処理温度 7
50℃の材料は、応力除去後の残留歪み量が大きいため不
適である。これに対し、熱処理温度 300〜 700℃の材料
においては、残留歪みがほぼ０％であるとともに、応力
ヒステリシスは80〜100MPaと小さい数値をとり、優れた
超弾性合金であることがわかる。
【００３９】実施例３ 表１の No.３の組成の合金について、実施例１と同様に
して直径３mmまで熱間加工を施し、次にこれを冷間伸線
と焼鈍を繰り返して所定の細径の線材とし、続いてこれ
を焼鈍（ 700℃）した。次にこれを表３に示す減面加工
率で伸線し、線径１mmのワイヤーを試作した。その後 4
00℃で60分の最終熱処理を施した。なお本発明例 No.24
は板厚３mmまで熱間圧延を施し、その後さらに、焼鈍と
圧延を繰り返して最終の圧延加工時の冷間圧延率を40％
とし、その後 400℃×60分の最終熱処理をした条材であ
る。
して直径３mmまで熱間加工を施し、次にこれを冷間伸線
と焼鈍を繰り返して所定の細径の線材とし、続いてこれ
を焼鈍（ 700℃）した。次にこれを表３に示す減面加工
率で伸線し、線径１mmのワイヤーを試作した。その後 4
00℃で60分の最終熱処理を施した。なお本発明例 No.24
は板厚３mmまで熱間圧延を施し、その後さらに、焼鈍と
圧延を繰り返して最終の圧延加工時の冷間圧延率を40％
とし、その後 400℃×60分の最終熱処理をした条材であ
る。
【００４０】この線材について、歪み８％まで応力を負
荷した以外は実施例１と同様に試験して、応力負荷時及
び削除時の応力−歪み曲線を求めた。この場合の応力除
荷後の残留歪み量（％）と応力ヒステリシス(MPa) を求
め、その結果を表３に併記した。
荷した以外は実施例１と同様に試験して、応力負荷時及
び削除時の応力−歪み曲線を求めた。この場合の応力除
荷後の残留歪み量（％）と応力ヒステリシス(MPa) を求
め、その結果を表３に併記した。
【００４１】
【表３】
【００４２】表３から明らかなごとく、減面加工率０
％、10％のサンプルは、残留歪み量が大きいが、減面加
工率20％以上のサンプルでは、いずれも残留歪み量が小
さくほぼ０％である。従って、減面加工率20％以上にお
いて、残留歪みがほぼ０％で、応力ヒステリシスが約80
〜100MPaの優れた超弾性合金を提供することができる。
％、10％のサンプルは、残留歪み量が大きいが、減面加
工率20％以上のサンプルでは、いずれも残留歪み量が小
さくほぼ０％である。従って、減面加工率20％以上にお
いて、残留歪みがほぼ０％で、応力ヒステリシスが約80
〜100MPaの優れた超弾性合金を提供することができる。
【００４３】実施例４ 歯列矯正ワイヤーとしての使用を想定して、次の実験を
行った。表４の合金組成の鋳塊を熱間加工して、線径３
mmの線材とした。これを冷間伸線と焼鈍を繰り返して線
径0.56mmの線材にし、これを 700℃で焼鈍した。次にこ
れを減面加工率35％で最終の冷間伸線し、線径0.45mmの
線材とした。その後、この線材を表４の条件で最終の熱
処理を行い、歯列矯正ワイヤーとした。
行った。表４の合金組成の鋳塊を熱間加工して、線径３
mmの線材とした。これを冷間伸線と焼鈍を繰り返して線
径0.56mmの線材にし、これを 700℃で焼鈍した。次にこ
れを減面加工率35％で最終の冷間伸線し、線径0.45mmの
線材とした。その後、この線材を表４の条件で最終の熱
処理を行い、歯列矯正ワイヤーとした。
【００４４】このように作製した歯列矯正ワイヤーにつ
いて、応力負荷時及び除荷時の応力−歪み曲線を求め
た。この場合の試験温度は30℃で、歪み８％まで荷重を
負荷し、更に荷重を除荷して、応力ヒステリシス(MPa)
を求めた。また応力除荷時の歪み２％での応力(MPa) も
表４に併記した。
いて、応力負荷時及び除荷時の応力−歪み曲線を求め
た。この場合の試験温度は30℃で、歪み８％まで荷重を
負荷し、更に荷重を除荷して、応力ヒステリシス(MPa)
を求めた。また応力除荷時の歪み２％での応力(MPa) も
表４に併記した。
【００４５】
【表４】
【００４６】本発明例、比較例ともに応力除荷後の残留
歪み量は、 0.2％以下と小さく、超弾性特性としては良
好であった。また、比較例のＮｉ44.5Ｔｉ50Ｃｕ5.0 Ｃ
ｒ0.5 合金材の応力ヒステリシスは175MPaであるのに対
して、本発明例のＮｉ42.5Ｔｉ50Ｐｄ7.5 合金材の応力
ヒステリシスは130MPaで、比較例の約 3/4であった。こ
の実験例から明らかなごとく、本発明の超弾性合金材
は、歯列矯正ワイヤーとして使用する場合、ワイヤーを
歯に装着する時には、可能な限り小さい力で引張って歯
に取り付けられ、また治療時には可能な限り大きい力で
歯を移動させることができる。
歪み量は、 0.2％以下と小さく、超弾性特性としては良
好であった。また、比較例のＮｉ44.5Ｔｉ50Ｃｕ5.0 Ｃ
ｒ0.5 合金材の応力ヒステリシスは175MPaであるのに対
して、本発明例のＮｉ42.5Ｔｉ50Ｐｄ7.5 合金材の応力
ヒステリシスは130MPaで、比較例の約 3/4であった。こ
の実験例から明らかなごとく、本発明の超弾性合金材
は、歯列矯正ワイヤーとして使用する場合、ワイヤーを
歯に装着する時には、可能な限り小さい力で引張って歯
に取り付けられ、また治療時には可能な限り大きい力で
歯を移動させることができる。
【００４７】
【発明の効果】以上説明したように、本発明は、組成が
Ｎｉ：34〜49at％、Ｔｉ：48〜52at％、Ｐｄ：３〜14at
％からなるＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材、またはこの合
金のＮｉ及び／又はＴｉの一部をＣｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，
Ｖ，Ｍｎ，Ｂ，Ｃｕ，Ａｌ，Ｎｂ，Ｗ，Ｚｒの１種もし
くは２種以上の元素の合計２at％以内で置換したＮｉＴ
ｉＰｄ系超弾性合金材であって、応力ヒステリシスが50
〜150MPaと非常に小さい超弾性合金材である。上記組成
のＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材は、熱間加工性に優れる
ため直径１〜５mmの細径まで熱間加工が可能であり低い
コストでの製造が可能である。そして熱間加工後に減面
加工率にして20％以上の最終の冷間伸線後、300〜 700
℃で最終熱処理することにより、応力ヒステリシスが50
〜150MPaとなり、且つ応力除荷後の残留歪み量も０％、
若しくは０％に近い優れた超弾性合金材を提供できる。
また、本発明の超弾性合金材を歯列矯正ワイヤーとして
使用する場合も、歯に装着、治療時に優れた特性がえら
れる。
Ｎｉ：34〜49at％、Ｔｉ：48〜52at％、Ｐｄ：３〜14at
％からなるＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材、またはこの合
金のＮｉ及び／又はＴｉの一部をＣｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，
Ｖ，Ｍｎ，Ｂ，Ｃｕ，Ａｌ，Ｎｂ，Ｗ，Ｚｒの１種もし
くは２種以上の元素の合計２at％以内で置換したＮｉＴ
ｉＰｄ系超弾性合金材であって、応力ヒステリシスが50
〜150MPaと非常に小さい超弾性合金材である。上記組成
のＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材は、熱間加工性に優れる
ため直径１〜５mmの細径まで熱間加工が可能であり低い
コストでの製造が可能である。そして熱間加工後に減面
加工率にして20％以上の最終の冷間伸線後、300〜 700
℃で最終熱処理することにより、応力ヒステリシスが50
〜150MPaとなり、且つ応力除荷後の残留歪み量も０％、
若しくは０％に近い優れた超弾性合金材を提供できる。
また、本発明の超弾性合金材を歯列矯正ワイヤーとして
使用する場合も、歯に装着、治療時に優れた特性がえら
れる。
【図１】代表的な超弾性合金の応力負荷及び除荷時の応
力と歪みとの関係の一例を示す応力−歪み曲線図であ
る。
力と歪みとの関係の一例を示す応力−歪み曲線図であ
る。
【図２】ＮｉＴｉ超弾性合金の応力負荷及び除荷時の応
力と歪みの関係の一例を示す応力−歪み曲線図である。
力と歪みの関係の一例を示す応力−歪み曲線図である。
【図３】ＮｉＴｉＣｕ系超弾性合金（NiTiCuCr合金）の
応力負荷及び除荷時の応力と歪みの関係の一例を示す応
力−歪み曲線図である。
応力負荷及び除荷時の応力と歪みの関係の一例を示す応
力−歪み曲線図である。
【図４】本発明に係わるＮｉＴｉＰｄ超弾性合金の応力
負荷及び除荷時の応力と歪みの関係の一例を示す応力−
歪み曲線図である。
負荷及び除荷時の応力と歪みの関係の一例を示す応力−
歪み曲線図である。
Claims (5)
- 【請求項１】 合金組成がＮｉ：34〜49at％、Ｔｉ：48
〜52at％、Ｐｄ：３〜14at％からなる合金であって、か
つＡｆからＡｆ＋５℃の温度範囲での応力負荷及び除荷
時の応力−歪み曲線における応力ヒステリシスが50〜15
0MPaであることを特徴とするＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金
材。 - 【請求項２】 請求項１に記載のＮｉＴｉＰｄ系合金組
成のＮｉ及び／又はＴｉの一部をＣｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，
Ｖ，Ｍｎ，Ｂ，Ｃｕ，Ａｌ，Ｎｂ，Ｗ，Ｚｒの１種もし
くは２種以上の元素の合計２at％以内で置換した合金で
あって、かつＡｆからＡｆ＋５℃の温度範囲での応力負
荷及び除荷時の応力−歪み曲線における応力ヒステリシ
スが50〜150MPaであることを特徴とするＮｉＴｉＰｄ系
超弾性合金材。 - 【請求項３】 請求項１又は請求項２のいずれかに記載
の合金組成の鋳塊を、熱間加工で直径１〜５mmまでの線
材に加工し、次に必要に応じて冷間伸線と焼鈍を繰り返
して所定の線材寸法とした後焼鈍し、続いてこれを冷間
で減面加工率20％以上の加工を施して最終の線材寸法と
し、これを更に 300〜 700℃で最終熱処理してＡｆから
Ａｆ＋５℃の温度範囲での応力負荷及び除荷時の応力−
歪み曲線における応力ヒステリシスを50〜150MPaとする
ことを特徴とするＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材の製造方
法。 - 【請求項４】 請求項１又は請求項２のいずれかに記載
の合金組成の鋳塊を、熱間加工で厚さ１〜５mmの条材に
加工し、続いて該条材を冷間圧延率20％以上の圧延加工
を施して最終の条材寸法とし、これを更に 300〜700 ℃
で最終熱処理してＡｆからＡｆ＋５℃の温度範囲での応
力負荷及び除荷時の応力−歪み曲線における応力ヒステ
リシスを50〜150MPaとすることを特徴とするＮｉＴｉＰ
ｄ系超弾性合金材の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１又は請求項２のいずれかに記載
のＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材からなる歯列矯正用のワ
イヤー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19550196A JP4028008B2 (ja) | 1995-07-12 | 1996-07-05 | ＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材とその製造方法及びこの合金材による歯列矯正ワイヤー |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-199129 | 1995-07-12 | ||
| JP19912995 | 1995-07-12 | ||
| JP19550196A JP4028008B2 (ja) | 1995-07-12 | 1996-07-05 | ＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材とその製造方法及びこの合金材による歯列矯正ワイヤー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0978165A true JPH0978165A (ja) | 1997-03-25 |
| JP4028008B2 JP4028008B2 (ja) | 2007-12-26 |
Family
ID=26509157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19550196A Expired - Fee Related JP4028008B2 (ja) | 1995-07-12 | 1996-07-05 | ＮｉＴｉＰｄ系超弾性合金材とその製造方法及びこの合金材による歯列矯正ワイヤー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4028008B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114514334A (zh) * | 2019-09-27 | 2022-05-17 | W.L.戈尔及同仁股份有限公司 | 镍钛合金线材及其形成方法 |
| US12043881B2 (en) | 2019-09-27 | 2024-07-23 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Wires of superelastic nickel-titanium alloy and methods of forming the same |
-
1996
- 1996-07-05 JP JP19550196A patent/JP4028008B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114514334A (zh) * | 2019-09-27 | 2022-05-17 | W.L.戈尔及同仁股份有限公司 | 镍钛合金线材及其形成方法 |
| US12043881B2 (en) | 2019-09-27 | 2024-07-23 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Wires of superelastic nickel-titanium alloy and methods of forming the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4028008B2 (ja) | 2007-12-26 |
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