JPH0977858A - ポリエステル製中空容器 - Google Patents
ポリエステル製中空容器Info
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- JPH0977858A JPH0977858A JP26240295A JP26240295A JPH0977858A JP H0977858 A JPH0977858 A JP H0977858A JP 26240295 A JP26240295 A JP 26240295A JP 26240295 A JP26240295 A JP 26240295A JP H0977858 A JPH0977858 A JP H0977858A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- hollow container
- pet
- bottle
- acid component
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性、保香性及び品質安定性に優れ、飲食
品用ボトルなどに好適に利用できるポリエステル製中空
容器を提供する。 【解決手段】 原料として無水フタルを用いたフタル酸
成分を２〜15モル％共重合したポリエチレンテレフタレ
ート系ポリエステルからなる中空容器であって、該ポリ
エステル中のエチレンテレフタレート環状三量体含有量
が 0.8重量％以下であることを特徴とするポリエステル
製中空容器。
品用ボトルなどに好適に利用できるポリエステル製中空
容器を提供する。 【解決手段】 原料として無水フタルを用いたフタル酸
成分を２〜15モル％共重合したポリエチレンテレフタレ
ート系ポリエステルからなる中空容器であって、該ポリ
エステル中のエチレンテレフタレート環状三量体含有量
が 0.8重量％以下であることを特徴とするポリエステル
製中空容器。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、保香性及
び品質安定性に優れ、飲食品用ボトルなどに好適に利用
できるポリエステル製中空容器に関するものである。
び品質安定性に優れ、飲食品用ボトルなどに好適に利用
できるポリエステル製中空容器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
は、機械的強度、化学的安定性、透明性などに優れてお
り、また軽量、安価であるため、各種のシート、フィル
ム、容器などに幅広く用いられ、特に、炭酸飲料、果汁
飲料、液体調味料、食用油、酒、ワイン用などのボトル
用途の伸びが著しい。
は、機械的強度、化学的安定性、透明性などに優れてお
り、また軽量、安価であるため、各種のシート、フィル
ム、容器などに幅広く用いられ、特に、炭酸飲料、果汁
飲料、液体調味料、食用油、酒、ワイン用などのボトル
用途の伸びが著しい。
【０００３】通常、ＰＥＴボトルは、射出成形機で中空
成形体用のプレフォームを成形し、このプレフォームを
所定形状の金型中で延伸ブローして得られる。また、果
汁飲料などのように内容液の熱充填を必要とする場合に
は、そのブロー金型中あるいは別途設けた金型中でさら
に熱処理（ヒートセット）してボトルに成形するのが一
般的である。
成形体用のプレフォームを成形し、このプレフォームを
所定形状の金型中で延伸ブローして得られる。また、果
汁飲料などのように内容液の熱充填を必要とする場合に
は、そのブロー金型中あるいは別途設けた金型中でさら
に熱処理（ヒートセット）してボトルに成形するのが一
般的である。
【０００４】しかし、成形に用いる従来公知の溶融重縮
合法で製造されたＰＥＴのチップ中には、エチレンテレ
フタレート環状三量体（以下、ＣＴＥＴと略称する）
が、通常１〜２重量％程度含有されており、これらＣＴ
ＥＴが、成形時にブロー成形金型内面や金型のガス排気
口、排気管などに付着して、金型汚染を引き起こしてい
た。この金型汚染は、得られるボトルの表面肌荒れや白
化の原因となるので、上記のＰＥＴを用いてボトルを成
形する際には、金型を頻繁に清掃する必要があり、ボト
ルの生産性が著しく低下するという問題があった。
合法で製造されたＰＥＴのチップ中には、エチレンテレ
フタレート環状三量体（以下、ＣＴＥＴと略称する）
が、通常１〜２重量％程度含有されており、これらＣＴ
ＥＴが、成形時にブロー成形金型内面や金型のガス排気
口、排気管などに付着して、金型汚染を引き起こしてい
た。この金型汚染は、得られるボトルの表面肌荒れや白
化の原因となるので、上記のＰＥＴを用いてボトルを成
形する際には、金型を頻繁に清掃する必要があり、ボト
ルの生産性が著しく低下するという問題があった。
【０００５】このような問題を解決するために、ＰＥＴ
にヒドロキシル基又はカルボキシル基を有する１官能性
成分を共重合する方法（特開平６−322082号公報）が提
案されているが、品質の安定したポリエステルが得られ
ないという問題があった。
にヒドロキシル基又はカルボキシル基を有する１官能性
成分を共重合する方法（特開平６−322082号公報）が提
案されているが、品質の安定したポリエステルが得られ
ないという問題があった。
【０００６】また、溶融重縮合により得られたＰＥＴを
固相重合する方法や、固相重合を経たＰＥＴの粉粒体を
エーテル化合物又はアミン化合物と接触処理する方法
（特開平７−126368号公報、特開平７−126369号公
報）、固相重合を経たＰＥＴのチップを熱水処理する方
法（特公平７− 14997号公報）などが提案されている
が、これらの方法では、新たな処理工程が必要となり、
煩雑な工程管理やコスト高になるなどの点で問題があっ
た。
固相重合する方法や、固相重合を経たＰＥＴの粉粒体を
エーテル化合物又はアミン化合物と接触処理する方法
（特開平７−126368号公報、特開平７−126369号公
報）、固相重合を経たＰＥＴのチップを熱水処理する方
法（特公平７− 14997号公報）などが提案されている
が、これらの方法では、新たな処理工程が必要となり、
煩雑な工程管理やコスト高になるなどの点で問題があっ
た。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、成形時にＣ
ＴＥＴによる金型汚染が少なく、透明性、保香性及び品
質安定性に優れたポリエステル製中空容器を提供しよう
とするものである。
ＴＥＴによる金型汚染が少なく、透明性、保香性及び品
質安定性に優れたポリエステル製中空容器を提供しよう
とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、原料として無水フ
タル酸を用いたフタル酸成分をＰＥＴに特定量共重合し
たポリエステルを用いることで、この目的が達成される
ことを見出し、本発明に到達した。
を解決するために鋭意検討した結果、原料として無水フ
タル酸を用いたフタル酸成分をＰＥＴに特定量共重合し
たポリエステルを用いることで、この目的が達成される
ことを見出し、本発明に到達した。
【０００９】すなわち、本発明の要旨は、原料として無
水フタルを用いたフタル酸成分を２〜15モル％共重合し
たＰＥＴ系ポリエステルからなる中空容器であって、該
ポリエステル中のＣＴＥＴ含有量が 0.8重量％以下であ
ることを特徴とするポリエステル製中空容器にある。
水フタルを用いたフタル酸成分を２〜15モル％共重合し
たＰＥＴ系ポリエステルからなる中空容器であって、該
ポリエステル中のＣＴＥＴ含有量が 0.8重量％以下であ
ることを特徴とするポリエステル製中空容器にある。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【００１１】本発明の中空容器に用いられるポリエステ
ルは、ＰＥＴにフタル酸成分を２〜15モル％共重合する
必要があり、５〜12モル％共重合することが特に好まし
い。フタル酸成分が２モル％未満では、ＣＴＥＴ含有量
が多くなり、中空容器成形時の金型汚染が頻繁になるの
で好ましくない。また、フタル酸成分が15モル％を超え
ると、ポリエステルチップの貯蔵時や乾燥時に、チップ
が融着するなどして取扱いが困難となるばかりか、耐熱
性が劣るようになるので好ましくない。
ルは、ＰＥＴにフタル酸成分を２〜15モル％共重合する
必要があり、５〜12モル％共重合することが特に好まし
い。フタル酸成分が２モル％未満では、ＣＴＥＴ含有量
が多くなり、中空容器成形時の金型汚染が頻繁になるの
で好ましくない。また、フタル酸成分が15モル％を超え
ると、ポリエステルチップの貯蔵時や乾燥時に、チップ
が融着するなどして取扱いが困難となるばかりか、耐熱
性が劣るようになるので好ましくない。
【００１２】フタル酸成分をＰＥＴに共重合するために
は、無水フタル酸（ＰＡ）を原料とて用いることが必須
であり、フタル酸を用いるとＣＴＥＴ含有量が多くなる
傾向がある。
は、無水フタル酸（ＰＡ）を原料とて用いることが必須
であり、フタル酸を用いるとＣＴＥＴ含有量が多くなる
傾向がある。
【００１３】ＰＡ以外に、イソフタル酸、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸、2,6 −ナフタレンジカルボン
酸、4,4'−ジフェニルスルホンジカルボン酸、4,4'−ビ
フェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸又はそ
のエステル誘導体、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボ
ン酸などの脂肪族ジカルボン酸又はそのエステル誘導
体、ｐ−オキシ安息香酸などの芳香族オキシカルボン酸
又はそのエステル誘導体、グリコール酸、ε−カプロラ
クトンなどの脂肪族オキシカルボン酸又はそのエステル
誘導体、 1,2−プロパンジオール、 1,3−プロパンジオ
ール、 1,4−ブタンジオール、 1,5−ペンタメチレング
リコール、 1,6−ヘキサメチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコールなどの脂肪族グ
リコール、 1,4−シクロヘキサンジメタノール、 1,4−
シクロヘキサンジエタノールのような脂環族グリコー
ル、ビスフェノールＡやビスフェノールＳのアルキレン
オキシド付加体などの芳香族ジヒドロキシ化合物誘導体
などを、本発明の効果を損なわない範囲で少量共重合し
たものでもよい。
ムスルホイソフタル酸、2,6 −ナフタレンジカルボン
酸、4,4'−ジフェニルスルホンジカルボン酸、4,4'−ビ
フェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸又はそ
のエステル誘導体、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボ
ン酸などの脂肪族ジカルボン酸又はそのエステル誘導
体、ｐ−オキシ安息香酸などの芳香族オキシカルボン酸
又はそのエステル誘導体、グリコール酸、ε−カプロラ
クトンなどの脂肪族オキシカルボン酸又はそのエステル
誘導体、 1,2−プロパンジオール、 1,3−プロパンジオ
ール、 1,4−ブタンジオール、 1,5−ペンタメチレング
リコール、 1,6−ヘキサメチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコールなどの脂肪族グ
リコール、 1,4−シクロヘキサンジメタノール、 1,4−
シクロヘキサンジエタノールのような脂環族グリコー
ル、ビスフェノールＡやビスフェノールＳのアルキレン
オキシド付加体などの芳香族ジヒドロキシ化合物誘導体
などを、本発明の効果を損なわない範囲で少量共重合し
たものでもよい。
【００１４】本発明に用いられるポリエステルは、ＣＴ
ＥＴ含有量が 0.8重量％以下であることが必要であり、
0.5重量％以下であることが特に好ましい。ＣＴＥＴ含
有量が 0.8重量％を超えると、中空容器成形時にＣＴＥ
Ｔが析出して金型汚染が生じると同時に、得られる中空
容器に曇りが生じ易くなるので好ましくない。
ＥＴ含有量が 0.8重量％以下であることが必要であり、
0.5重量％以下であることが特に好ましい。ＣＴＥＴ含
有量が 0.8重量％を超えると、中空容器成形時にＣＴＥ
Ｔが析出して金型汚染が生じると同時に、得られる中空
容器に曇りが生じ易くなるので好ましくない。
【００１５】本発明に使用されるポリエステルは、極限
粘度が0.60以上であることが好ましい。極限粘度が0.60
未満では、実用に供することのできる強度を有した中空
容器とすることができない。
粘度が0.60以上であることが好ましい。極限粘度が0.60
未満では、実用に供することのできる強度を有した中空
容器とすることができない。
【００１６】また、本発明に用いられるポリエステル
は、色調を表すｂ値が４以下であることが好ましい。ｂ
値が４を超えると、中空容器としたとき黄味を呈するの
で好ましくない。
は、色調を表すｂ値が４以下であることが好ましい。ｂ
値が４を超えると、中空容器としたとき黄味を呈するの
で好ましくない。
【００１７】さらに、本発明に用いられるポリエステル
は、透明性を表すプレートヘーズ値が10以下であること
が好ましく、６以下であることが特に好ましい。プレー
トヘーズ値が10を超えると、中空容器としたときに透明
性が悪くなるので好ましくない。
は、透明性を表すプレートヘーズ値が10以下であること
が好ましく、６以下であることが特に好ましい。プレー
トヘーズ値が10を超えると、中空容器としたときに透明
性が悪くなるので好ましくない。
【００１８】本発明の中空容器に用いられるポリエステ
ルは、共重合組成及び重縮合条件を適切に選定すること
により製造することができる。例えば、ＰＡとエチレン
グリコール（ＥＧ）とを窒素ガス下、180 〜 250℃の温
度で３〜８時間エステル化反応させて得られた生成物
に、テレフタル酸（ＴＰＡ）とＥＧとをエステル化反応
させて得られた生成物を所定量加え、次いで重合反応缶
に移送し、触媒の存在下に、通常10 hPa以下の減圧下、
260〜 280℃の温度で所望の極限粘度のポリエステルが
得られるまで重縮合反応を行う。
ルは、共重合組成及び重縮合条件を適切に選定すること
により製造することができる。例えば、ＰＡとエチレン
グリコール（ＥＧ）とを窒素ガス下、180 〜 250℃の温
度で３〜８時間エステル化反応させて得られた生成物
に、テレフタル酸（ＴＰＡ）とＥＧとをエステル化反応
させて得られた生成物を所定量加え、次いで重合反応缶
に移送し、触媒の存在下に、通常10 hPa以下の減圧下、
260〜 280℃の温度で所望の極限粘度のポリエステルが
得られるまで重縮合反応を行う。
【００１９】触媒としては、アンチモン、ゲルマニウ
ム、スズ、チタン、亜鉛、アルミニウム、マグネシウ
ム、カルシウム、マンガン、コバルトなどの金属の化合
物や、５−スルホサリチル酸、４−スルホイソフタル
酸、ｏ−安息香酸無水物などの有機スルホン酸化合物、
硫酸が好ましく用いられる。触媒の添加量は、ポリエス
テルを構成する酸成分１モルに対して１×10-5〜１×10
-2モルが好ましく、５×10-5〜５×10-3モルが特に好ま
しい。
ム、スズ、チタン、亜鉛、アルミニウム、マグネシウ
ム、カルシウム、マンガン、コバルトなどの金属の化合
物や、５−スルホサリチル酸、４−スルホイソフタル
酸、ｏ−安息香酸無水物などの有機スルホン酸化合物、
硫酸が好ましく用いられる。触媒の添加量は、ポリエス
テルを構成する酸成分１モルに対して１×10-5〜１×10
-2モルが好ましく、５×10-5〜５×10-3モルが特に好ま
しい。
【００２０】また、必要に応じて、得られたポリエステ
ルを 180〜 220℃の温度で３〜10時間熱処理することに
より、ポリエステル中のＣＴＥＴ量をさらに減らすこと
ができる。
ルを 180〜 220℃の温度で３〜10時間熱処理することに
より、ポリエステル中のＣＴＥＴ量をさらに減らすこと
ができる。
【００２１】本発明のポリエステル製中空容器は、上記
ポリエステルを射出成形して得られるプレフォームを延
伸ブロー成形してなるもので、従来よりＰＥＴのブロー
成形で用いられている装置を使用することができる。具
体的には、例えば、射出成形によりプレフォームを成形
し、次いで二軸延伸ブロー成形するホットパリソン法、
あるいは、射出成形によりプレフォームを成形し、これ
を予熱し、次いで二軸延伸ブローするコールドパリソン
法などの二軸延伸ブロー成形法を適用する。
ポリエステルを射出成形して得られるプレフォームを延
伸ブロー成形してなるもので、従来よりＰＥＴのブロー
成形で用いられている装置を使用することができる。具
体的には、例えば、射出成形によりプレフォームを成形
し、次いで二軸延伸ブロー成形するホットパリソン法、
あるいは、射出成形によりプレフォームを成形し、これ
を予熱し、次いで二軸延伸ブローするコールドパリソン
法などの二軸延伸ブロー成形法を適用する。
【００２２】射出成形時の成形温度、具体的には、成形
機のシリンダー各部及びノズルの温度は、通常 250〜 2
70℃の範囲とする。また、延伸温度は、通常70〜 120
℃、好ましくは80〜 110℃で、延伸倍率は縦方向に 1.5
〜 3.5倍、円周方向に２〜５倍の範囲とするのがよい。
機のシリンダー各部及びノズルの温度は、通常 250〜 2
70℃の範囲とする。また、延伸温度は、通常70〜 120
℃、好ましくは80〜 110℃で、延伸倍率は縦方向に 1.5
〜 3.5倍、円周方向に２〜５倍の範囲とするのがよい。
【００２３】得られた中空容器はそのまま使用すること
ができるが、特に果汁飲料などのように内容液の熱充填
を必要とする場合には、成形に用いたと同一のブロー金
型内もしくは別途設けた金型内で熱固定し、耐熱性を向
上させて使用するのが一般的である。熱固定は、圧縮空
気あるいは機械的伸長などによる緊張下、通常 100〜20
0℃、好ましくは 120〜 180℃で、２秒〜２時間、好ま
しくは10秒〜30分間行われる。
ができるが、特に果汁飲料などのように内容液の熱充填
を必要とする場合には、成形に用いたと同一のブロー金
型内もしくは別途設けた金型内で熱固定し、耐熱性を向
上させて使用するのが一般的である。熱固定は、圧縮空
気あるいは機械的伸長などによる緊張下、通常 100〜20
0℃、好ましくは 120〜 180℃で、２秒〜２時間、好ま
しくは10秒〜30分間行われる。
【００２４】
【作用】通常ＰＥＴから析出するオリゴマーは、ＣＴＥ
Ｔを主成分とするものであり、ＰＥＴの末端ＯＨ基がエ
ステル結合を攻撃して環化させて生成するとされている
〔ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス（J.Polyme
r Sci.）、17 卷、2103〜2118頁、1979年〕。このＣＴＥ
Ｔは、高温でも安定なため、重縮合反応時には分解せず
にＰＥＴ中に残留しており、成形時に析出して金型汚染
を引き起こす。
Ｔを主成分とするものであり、ＰＥＴの末端ＯＨ基がエ
ステル結合を攻撃して環化させて生成するとされている
〔ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス（J.Polyme
r Sci.）、17 卷、2103〜2118頁、1979年〕。このＣＴＥ
Ｔは、高温でも安定なため、重縮合反応時には分解せず
にＰＥＴ中に残留しており、成形時に析出して金型汚染
を引き起こす。
【００２５】本発明においては、ＰＡの反応性が高いた
め、ＥＧのＯＨ末端はＰＡと反応し、末端ＯＨ基による
ＣＴＥＴの生成を抑制する。そのため、本発明に用いら
れるポリエステルは、ＣＴＥＴ含有量が少なくなり、中
空容器成形時にＣＴＥＴが発生しにくくなる。また、フ
タル酸成分が共重合されているため、ポリマーの非晶性
が大きくなり、成形時に白化することのない透明性に優
れた中空容器を得ることができる。
め、ＥＧのＯＨ末端はＰＡと反応し、末端ＯＨ基による
ＣＴＥＴの生成を抑制する。そのため、本発明に用いら
れるポリエステルは、ＣＴＥＴ含有量が少なくなり、中
空容器成形時にＣＴＥＴが発生しにくくなる。また、フ
タル酸成分が共重合されているため、ポリマーの非晶性
が大きくなり、成形時に白化することのない透明性に優
れた中空容器を得ることができる。
【００２６】
【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例において特性値は次のようにして測定
した。 極限粘度〔η〕 フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒とし
て、温度20.0℃で測定した。 フタル酸成分の共重合量 ポリエステルをメタノール分解して、ガスクロマトグラ
フ（島津製作所社製ＧＣ−14Ａ）により分析し、成分の
ピーク面積より求めた。 色調を表すｂ値 日本電色工業社製のND−Σ80型色差計を用いて測定し
た。ｂ値は黄−青系の色調（＋側は黄味、−側は青味）
を表し、極端に小さくならない限り小さい方が良好であ
る。 ＣＴＥＴの含有量 ポリエステルをヘキサフルオロイソプロパノール／クロ
ロホルムの等容量混合液に溶解した後、アセトニトリル
中に投入してポリマー成分を沈澱させ、メンブレンフィ
ルターで濾過した濾液を高速液体クロマトグラフ（ウォ
ーターズ社製 600Ｅ）で分析することにより求めた。 プレートヘーズ値 乾燥したポリエステルを 280℃で溶融して20℃の金型に
射出後、30秒間金型内で冷却することにより得られた厚
さ５mm×長さ10cm×巾６cmのプレートを用い、日本電色
工業社製の濁度計MODEL-1001DPで評価した。なお、空気
のヘーズ値は０％であり、ヘーズ値は小さい程透明であ
る。 ボトルの耐熱性 延伸ブロー成形により得たボトルに、70℃の熱水を満た
し、30分間放置後の体積変化の有無を目視で調べ、変化
のないものを合格とした。 ボトルの破断強度 JIS−K7113 に準じて、気温23℃、湿度50％の条件下で
測定した。すなわち、延伸ブロー成形により得たボトル
の胴部について、その縦方向及び円周方向の破断強度を
引張試験機（インテスコ社製）を用いて測定した。
る。なお、実施例において特性値は次のようにして測定
した。 極限粘度〔η〕 フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒とし
て、温度20.0℃で測定した。 フタル酸成分の共重合量 ポリエステルをメタノール分解して、ガスクロマトグラ
フ（島津製作所社製ＧＣ−14Ａ）により分析し、成分の
ピーク面積より求めた。 色調を表すｂ値 日本電色工業社製のND−Σ80型色差計を用いて測定し
た。ｂ値は黄−青系の色調（＋側は黄味、−側は青味）
を表し、極端に小さくならない限り小さい方が良好であ
る。 ＣＴＥＴの含有量 ポリエステルをヘキサフルオロイソプロパノール／クロ
ロホルムの等容量混合液に溶解した後、アセトニトリル
中に投入してポリマー成分を沈澱させ、メンブレンフィ
ルターで濾過した濾液を高速液体クロマトグラフ（ウォ
ーターズ社製 600Ｅ）で分析することにより求めた。 プレートヘーズ値 乾燥したポリエステルを 280℃で溶融して20℃の金型に
射出後、30秒間金型内で冷却することにより得られた厚
さ５mm×長さ10cm×巾６cmのプレートを用い、日本電色
工業社製の濁度計MODEL-1001DPで評価した。なお、空気
のヘーズ値は０％であり、ヘーズ値は小さい程透明であ
る。 ボトルの耐熱性 延伸ブロー成形により得たボトルに、70℃の熱水を満た
し、30分間放置後の体積変化の有無を目視で調べ、変化
のないものを合格とした。 ボトルの破断強度 JIS−K7113 に準じて、気温23℃、湿度50％の条件下で
測定した。すなわち、延伸ブロー成形により得たボトル
の胴部について、その縦方向及び円周方向の破断強度を
引張試験機（インテスコ社製）を用いて測定した。
【００２７】実施例１ ＰＡとＥＧとからなるスラリーを、撹拌装置と充填塔を
備えたエステル化反応缶に投入し、常圧下で撹拌しなが
ら温度 200℃、充填塔温度 130℃で、副生してくる水を
反応系外に除去しつつ５時間エステル化反応を行い、反
応率95％の反応物（Ａ）を得た。また、ビス（β−ヒド
ロキシエチル）テレフタレート及びその低重合体の存在
するエステル化反応缶に、ＴＰＡとＥＧとのスラリーを
連続的に供給し、温度 250℃、圧力 1050hPaの条件でエ
ステル化反応させ、滞留時間を８時間として反応率95％
の反応物（Ｂ）を連続的に得た。上記反応物（Ａ）と
（Ｂ）とを所定の割合で重縮合反応缶に移送し、重縮合
触媒として、酸成分１モルに対して三酸化アンチモン２
×10-4モルと５−スルホサリチル酸２×10-4モルとを添
加し、反応缶の温度を30分間を要して 270℃に昇温しな
がら、反応缶内の圧力を徐々に減じ、60分後に1.3hPa以
下にした。この条件下で撹拌しながら重縮合反応を３時
間行った。次に、ポリエステルをチップ状に払出し、真
空乾燥機を用いて温度 130℃で８時間乾燥した。この乾
燥チップを使用し、シリンダー各部及びノズル温度 280
℃、金型温度20℃、射出時間８秒、冷却時間10秒に設定
した射出成形機（日精エーエスビー社製ASB−50HT型）
を用いてプレフォームを成形した。次いで、このプレフ
ォームを予熱炉温度90〜 130℃で再加熱した後、ブロー
圧力２MPa でブロー成形して、胴部の平均肉圧 300μ
ｍ、内容積１リットルのボトルを作製した。得られたポ
リエステル及びボトルの特性値を表１に示す。
備えたエステル化反応缶に投入し、常圧下で撹拌しなが
ら温度 200℃、充填塔温度 130℃で、副生してくる水を
反応系外に除去しつつ５時間エステル化反応を行い、反
応率95％の反応物（Ａ）を得た。また、ビス（β−ヒド
ロキシエチル）テレフタレート及びその低重合体の存在
するエステル化反応缶に、ＴＰＡとＥＧとのスラリーを
連続的に供給し、温度 250℃、圧力 1050hPaの条件でエ
ステル化反応させ、滞留時間を８時間として反応率95％
の反応物（Ｂ）を連続的に得た。上記反応物（Ａ）と
（Ｂ）とを所定の割合で重縮合反応缶に移送し、重縮合
触媒として、酸成分１モルに対して三酸化アンチモン２
×10-4モルと５−スルホサリチル酸２×10-4モルとを添
加し、反応缶の温度を30分間を要して 270℃に昇温しな
がら、反応缶内の圧力を徐々に減じ、60分後に1.3hPa以
下にした。この条件下で撹拌しながら重縮合反応を３時
間行った。次に、ポリエステルをチップ状に払出し、真
空乾燥機を用いて温度 130℃で８時間乾燥した。この乾
燥チップを使用し、シリンダー各部及びノズル温度 280
℃、金型温度20℃、射出時間８秒、冷却時間10秒に設定
した射出成形機（日精エーエスビー社製ASB−50HT型）
を用いてプレフォームを成形した。次いで、このプレフ
ォームを予熱炉温度90〜 130℃で再加熱した後、ブロー
圧力２MPa でブロー成形して、胴部の平均肉圧 300μ
ｍ、内容積１リットルのボトルを作製した。得られたポ
リエステル及びボトルの特性値を表１に示す。
【００２８】実施例２〜４ フタル酸成分の共重合量を変えた以外は、実施例１と同
様にしてポリエステルを製造し、これを用いてボトルを
作製した。得られたポリエステル及びボトルの特性値を
表１に示す。
様にしてポリエステルを製造し、これを用いてボトルを
作製した。得られたポリエステル及びボトルの特性値を
表１に示す。
【００２９】比較例１〜２ フタル酸成分の共重合量を変えた以外は、実施例１と同
様にしてポリエステルを製造し、これを用いてボトルを
作製した。なお、比較例２で得られたポリエステルは、
130℃でのチップ乾燥は困難であり、70℃で24時間乾燥
したものを用いてボトルを作製した。得られたポリエス
テル及びボトルの特性値を表１に示す。
様にしてポリエステルを製造し、これを用いてボトルを
作製した。なお、比較例２で得られたポリエステルは、
130℃でのチップ乾燥は困難であり、70℃で24時間乾燥
したものを用いてボトルを作製した。得られたポリエス
テル及びボトルの特性値を表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、成形時にＣＴＥＴによ
る金型汚染が少なく、透明性、保香性及び品質安定性に
優れたポリエステル製中空容器を得ることができる。
る金型汚染が少なく、透明性、保香性及び品質安定性に
優れたポリエステル製中空容器を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 原料として無水フタルを用いたフタル酸
成分を２〜15モル％共重合したポリエチレンテレフタレ
ート系ポリエステルからなる中空容器であって、該ポリ
エステル中のエチレンテレフタレート環状三量体含有量
が 0.8重量％以下であることを特徴とするポリエステル
製中空容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26240295A JPH0977858A (ja) | 1995-09-14 | 1995-09-14 | ポリエステル製中空容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26240295A JPH0977858A (ja) | 1995-09-14 | 1995-09-14 | ポリエステル製中空容器 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0977858A true JPH0977858A (ja) | 1997-03-25 |
Family
ID=17375285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26240295A Pending JPH0977858A (ja) | 1995-09-14 | 1995-09-14 | ポリエステル製中空容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0977858A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001002461A3 (de) * | 1999-07-02 | 2001-03-29 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Verfahren zur herstellung von mit o-phthalsäureeinheiten modifiziertem polyethylenterephthalat |
| KR20010084816A (ko) * | 2000-02-29 | 2001-09-06 | 양갑석 | 대형 용기용 저 결정성 폴리에스터 수지 제조방법 |
| JP2007269033A (ja) * | 2007-05-07 | 2007-10-18 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | ポリエステル容器 |
-
1995
- 1995-09-14 JP JP26240295A patent/JPH0977858A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001002461A3 (de) * | 1999-07-02 | 2001-03-29 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Verfahren zur herstellung von mit o-phthalsäureeinheiten modifiziertem polyethylenterephthalat |
| KR20010084816A (ko) * | 2000-02-29 | 2001-09-06 | 양갑석 | 대형 용기용 저 결정성 폴리에스터 수지 제조방법 |
| JP2007269033A (ja) * | 2007-05-07 | 2007-10-18 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | ポリエステル容器 |
| JP4544264B2 (ja) * | 2007-05-07 | 2010-09-15 | 東洋製罐株式会社 | ポリエステル容器 |
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