JPH0977709A - ２−置換−１，３−プロパンジオールの製造方法 - Google Patents
２−置換−１，３−プロパンジオールの製造方法Info
- Publication number
- JPH0977709A JPH0977709A JP23667895A JP23667895A JPH0977709A JP H0977709 A JPH0977709 A JP H0977709A JP 23667895 A JP23667895 A JP 23667895A JP 23667895 A JP23667895 A JP 23667895A JP H0977709 A JPH0977709 A JP H0977709A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- substituted
- group
- solvent
- formula
- propanediol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 種々の医薬、農薬中間体として有用な２−置
換−１，３−プロパンジオールの工業的に有利な製造方
法の提供。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 で示されるアルデヒドを、沸点が５０℃より高いエーテ
ル系溶媒中、塩基性触媒の存在下にホルマリン水溶液と
反応させてα位をモノヒドロキシメチル化し、次いで還
元反応に付すことを特徴とする一般式（II） 【化２】 で示される２−置換−１，３−プロパンジオールの製造
方法。
換−１，３−プロパンジオールの工業的に有利な製造方
法の提供。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 で示されるアルデヒドを、沸点が５０℃より高いエーテ
ル系溶媒中、塩基性触媒の存在下にホルマリン水溶液と
反応させてα位をモノヒドロキシメチル化し、次いで還
元反応に付すことを特徴とする一般式（II） 【化２】 で示される２−置換−１，３−プロパンジオールの製造
方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２−置換−１，３
−プロパンジオールの製造方法に関する。本発明により
製造される２−置換−１，３−プロパンジオールは、各
種医薬、農薬の合成中間体として、例えば抗炎症剤、鎮
痛剤として効果が期待されている（１Ｓ，４Ｒ）−シス
−１−エチル−１，３，４，９−テトラヒドロ−４−
（フェニルメチル）ピラノ［３，４−ｂ］インドール−
１−酢酸の合成中間体として有用である。
−プロパンジオールの製造方法に関する。本発明により
製造される２−置換−１，３−プロパンジオールは、各
種医薬、農薬の合成中間体として、例えば抗炎症剤、鎮
痛剤として効果が期待されている（１Ｓ，４Ｒ）−シス
−１−エチル−１，３，４，９−テトラヒドロ−４−
（フェニルメチル）ピラノ［３，４−ｂ］インドール−
１−酢酸の合成中間体として有用である。
【０００２】
【従来の技術】２−置換−１，３−プロパンジオールの
合成法としては、例えば、マロン酸ジエチルをナトリウ
ムエトキシドの存在下にベンジルクロリドでアルキル化
したのち、水素化リチウムアルミニウムで還元すること
により２−ベンジル−１，３−プロパンジオールを得る
方法が知られている［マクロモレキュラズ（Macromolec
ules）、20巻、1416〜1419頁（1987年）参照］。また、
アルデヒドのα位にヒドロキシメチル基を導入する方法
としては、イソバレルアルデヒドを、炭酸カリウム水溶
液を用いてジエチルエーテルとホルマリン水溶液の二相
系で反応させ、目的物であるヒドロキシメチル体を得る
方法が知られている［ザ ジャーナル オブ アメリカ
ン ケミカル ソサエティー（The Journal of America
n ChemicalSociety）、70巻、1694〜1699頁（1948年）
参照］。
合成法としては、例えば、マロン酸ジエチルをナトリウ
ムエトキシドの存在下にベンジルクロリドでアルキル化
したのち、水素化リチウムアルミニウムで還元すること
により２−ベンジル−１，３−プロパンジオールを得る
方法が知られている［マクロモレキュラズ（Macromolec
ules）、20巻、1416〜1419頁（1987年）参照］。また、
アルデヒドのα位にヒドロキシメチル基を導入する方法
としては、イソバレルアルデヒドを、炭酸カリウム水溶
液を用いてジエチルエーテルとホルマリン水溶液の二相
系で反応させ、目的物であるヒドロキシメチル体を得る
方法が知られている［ザ ジャーナル オブ アメリカ
ン ケミカル ソサエティー（The Journal of America
n ChemicalSociety）、70巻、1694〜1699頁（1948年）
参照］。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の２−ベンジル−
１，３−プロパンジオールの製造方法は、原料であるマ
ロン酸ジエチルおよび還元剤である水素化リチウムアル
ミニウムが高価であること、さらに水素化リチウムアル
ミニウムは工業的に取り扱いが困難であることから、工
業的に有利な製造方法とは言い難い。また、上記のアル
デヒドのα位にヒドロキシメチル基を導入する方法は、
反応溶媒にジエチルエーテルを使用しており、該溶媒の
引火性、揮発性、過酸化物の蓄積性等の理由から、工業
的に有利な製造方法とは言い難い。一方、ヒドロキシメ
チル化反応溶媒として一般的なアルコール系の溶媒は、
後述の比較例からも明らかなように、反応速度が非常に
速く、反応調節が困難なため、目的物であるモノヒドロ
キシメチル体がジヒドロキシメチル体および脱水体に変
換し、収率が低下するという欠点を有している。しかし
て、本発明の目的は、工業的に取り扱いの困難な溶剤を
用いることなく、２−置換−１，３−プロパンジオール
を選択的に製造し得る方法を提供することにある。
１，３−プロパンジオールの製造方法は、原料であるマ
ロン酸ジエチルおよび還元剤である水素化リチウムアル
ミニウムが高価であること、さらに水素化リチウムアル
ミニウムは工業的に取り扱いが困難であることから、工
業的に有利な製造方法とは言い難い。また、上記のアル
デヒドのα位にヒドロキシメチル基を導入する方法は、
反応溶媒にジエチルエーテルを使用しており、該溶媒の
引火性、揮発性、過酸化物の蓄積性等の理由から、工業
的に有利な製造方法とは言い難い。一方、ヒドロキシメ
チル化反応溶媒として一般的なアルコール系の溶媒は、
後述の比較例からも明らかなように、反応速度が非常に
速く、反応調節が困難なため、目的物であるモノヒドロ
キシメチル体がジヒドロキシメチル体および脱水体に変
換し、収率が低下するという欠点を有している。しかし
て、本発明の目的は、工業的に取り扱いの困難な溶剤を
用いることなく、２−置換−１，３−プロパンジオール
を選択的に製造し得る方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明よれば、上記の目
的は、一般式（Ｉ）
的は、一般式（Ｉ）
【０００５】
【化３】
【０００６】（式中、Ｒは置換基を有していてもよいア
ルキル基、アリール基またはアラルキル基を表す。）で
示されるアルデヒド（以下、これをアルデヒド（Ｉ）と
略記することがある）を、沸点が５０℃より高いエーテ
ル系溶媒中、塩基性触媒の存在下にホルマリン水溶液と
反応させてα位をモノヒドロキシメチル化し、次いで還
元反応に付すことを特徴とする一般式（II）
ルキル基、アリール基またはアラルキル基を表す。）で
示されるアルデヒド（以下、これをアルデヒド（Ｉ）と
略記することがある）を、沸点が５０℃より高いエーテ
ル系溶媒中、塩基性触媒の存在下にホルマリン水溶液と
反応させてα位をモノヒドロキシメチル化し、次いで還
元反応に付すことを特徴とする一般式（II）
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、Ｒは前記定義のとおりである。）
で示される２−置換−１，３−プロパンジオール（以
下、これを２−置換−１，３−プロパンジオール（II）
と略記することがある）の製造方法を提供することによ
り達成される。
で示される２−置換−１，３−プロパンジオール（以
下、これを２−置換−１，３−プロパンジオール（II）
と略記することがある）の製造方法を提供することによ
り達成される。
【０００９】
【発明の実施の形態】前記一般式（Ｉ）および（II）に
おいてＲが表すアルキル基は、直鎖状または分岐鎖状の
いずれでもよく、炭素数１〜１０のアルキル基が好まし
い。かかるアルキル基としては、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、イソアミル基、イソバレル基、ヘキシル基、
オクチル基、デシル基等が挙げられる。Ｒが表すアリー
ル基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等が挙げ
られ、アラルキル基としてはベンジル基等が挙げられ
る。これらのアルキル基、アリール基およびアラルキル
基は置換基を有していてもよく、置換基としては塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子が挙げられる。また、ア
リール基およびアラルキル基のアリール基部分の置換基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数
１〜６の低級アルキル基が挙げられる。
おいてＲが表すアルキル基は、直鎖状または分岐鎖状の
いずれでもよく、炭素数１〜１０のアルキル基が好まし
い。かかるアルキル基としては、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、イソアミル基、イソバレル基、ヘキシル基、
オクチル基、デシル基等が挙げられる。Ｒが表すアリー
ル基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等が挙げ
られ、アラルキル基としてはベンジル基等が挙げられ
る。これらのアルキル基、アリール基およびアラルキル
基は置換基を有していてもよく、置換基としては塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子が挙げられる。また、ア
リール基およびアラルキル基のアリール基部分の置換基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数
１〜６の低級アルキル基が挙げられる。
【００１０】本発明において使用される沸点が５０℃よ
り高いエーテル系溶媒としては、例えば、テトラヒドロ
フラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、１，１−ジ
メトキシエタン、１，２−ジメトキシエタン、ジイソプ
ロピルエーテル等が挙げられる。中でもテトラヒドロフ
ランが好ましい。
り高いエーテル系溶媒としては、例えば、テトラヒドロ
フラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、１，１−ジ
メトキシエタン、１，２−ジメトキシエタン、ジイソプ
ロピルエーテル等が挙げられる。中でもテトラヒドロフ
ランが好ましい。
【００１１】本発明において使用される塩基性触媒とし
ては、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカ
リ金属炭酸塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物等が挙げられる
が、特に炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等が好ましい。
塩基性触媒の使用量は、アルデヒド（Ｉ）１モルに対し
て０．０５〜２０モルの範囲が好ましく、１〜２モルの
範囲がより好ましい。かかる塩基性触媒は通常水溶液と
して使用するが、水溶液中の塩基性触媒の濃度は５〜２
０ｗ／ｖ％の範囲であることが好ましい。
ては、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカ
リ金属炭酸塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物等が挙げられる
が、特に炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等が好ましい。
塩基性触媒の使用量は、アルデヒド（Ｉ）１モルに対し
て０．０５〜２０モルの範囲が好ましく、１〜２モルの
範囲がより好ましい。かかる塩基性触媒は通常水溶液と
して使用するが、水溶液中の塩基性触媒の濃度は５〜２
０ｗ／ｖ％の範囲であることが好ましい。
【００１２】反応に用いられるホルマリン水溶液の濃度
は特に限定されず、例えば、市販品の２０〜４５％水溶
液を用いることができる。その使用量は、反応速度、経
済性、副生成物の分離等の観点から、アルデヒド（Ｉ）
１モルに対して１〜１００モルの範囲が好ましく、２〜
２０モルの範囲がより好ましい。
は特に限定されず、例えば、市販品の２０〜４５％水溶
液を用いることができる。その使用量は、反応速度、経
済性、副生成物の分離等の観点から、アルデヒド（Ｉ）
１モルに対して１〜１００モルの範囲が好ましく、２〜
２０モルの範囲がより好ましい。
【００１３】反応温度は、０〜５０℃の範囲であること
が好ましく、０〜５℃の範囲であることがより好まし
い。
が好ましく、０〜５℃の範囲であることがより好まし
い。
【００１４】上記の方法により製造されるアルデヒドの
ヒドロキシメチル体の反応混合物からの単離精製は、通
常の有機化合物の単離精製において用いられる方法と同
様にして行われる。例えば、反応混合物を水にあけ、酢
酸エチル、イソプロピルエーテル等の有機溶媒で抽出す
る。抽出液を水で洗浄中和し、次いで飽和食塩水で洗浄
したのち、乾燥、濃縮して粗生成物が得られる。この粗
生成物は、通常の分離方法に従って精製することも可能
であるが、粗生成物をそのまま次の還元反応に用いるこ
とも可能である。
ヒドロキシメチル体の反応混合物からの単離精製は、通
常の有機化合物の単離精製において用いられる方法と同
様にして行われる。例えば、反応混合物を水にあけ、酢
酸エチル、イソプロピルエーテル等の有機溶媒で抽出す
る。抽出液を水で洗浄中和し、次いで飽和食塩水で洗浄
したのち、乾燥、濃縮して粗生成物が得られる。この粗
生成物は、通常の分離方法に従って精製することも可能
であるが、粗生成物をそのまま次の還元反応に用いるこ
とも可能である。
【００１５】還元は、一般的な接触水素添加方法で行う
ことができる。かかる反応に使用される触媒としては、
ニッケル、コバルト、ロジウム、パラジウム、プラチナ
等の適当な金属触媒が挙げられる。好ましくはラネーニ
ッケル等であるが、モリブデン変性のラネーニッケルを
使用することがより好ましい。この反応は溶媒中で行う
のが好ましく、溶媒としては、例えばエタノール、メタ
ノール等のアルコール系溶媒等が使用される。水添温度
は、２０〜１５０℃の範囲であることが好ましく、９０
〜１１０℃の範囲であることがより好ましい。反応水素
圧は、通常、５〜１００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲であること
が好ましく、１０〜３０ｋｇ／ｃｍ2 の範囲であること
がより好ましい。
ことができる。かかる反応に使用される触媒としては、
ニッケル、コバルト、ロジウム、パラジウム、プラチナ
等の適当な金属触媒が挙げられる。好ましくはラネーニ
ッケル等であるが、モリブデン変性のラネーニッケルを
使用することがより好ましい。この反応は溶媒中で行う
のが好ましく、溶媒としては、例えばエタノール、メタ
ノール等のアルコール系溶媒等が使用される。水添温度
は、２０〜１５０℃の範囲であることが好ましく、９０
〜１１０℃の範囲であることがより好ましい。反応水素
圧は、通常、５〜１００ｋｇ／ｃｍ2 の範囲であること
が好ましく、１０〜３０ｋｇ／ｃｍ2 の範囲であること
がより好ましい。
【００１６】このようにして得られた２−置換−１，３
−プロパンジオール（II）の反応混合物からの単離・精
製は、上記の方法により製造される水添生成物から触媒
を濾別したのち、濾液を減圧下に濃縮することによって
粗生成物を得、該生成物を必要に応じて蒸留、再結晶ま
たはクロマトグラフィー等により精製することによって
行われる。
−プロパンジオール（II）の反応混合物からの単離・精
製は、上記の方法により製造される水添生成物から触媒
を濾別したのち、濾液を減圧下に濃縮することによって
粗生成物を得、該生成物を必要に応じて蒸留、再結晶ま
たはクロマトグラフィー等により精製することによって
行われる。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例により限定される
ものではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例により限定される
ものではない。
【００１８】比較例１ ３−フェニルプロピオンアルデヒド１ｇをメタノール１
０ｍｌに溶解し、得られた溶液に、２０℃で３７％ホル
マリン水溶液３．０ｍｌ、１０％炭酸カリウム水溶液１
０．４ｍｌを順次加え、３０分間撹拌した。得られた２
−ヒドロキシメチル−３−フェニルプロピオンアルデヒ
ド（目的物）、並びに副生成物であるジヒドロキシメチ
ル体（２，３−ジヒドロキシメチル−３−フェニルプロ
ピオンアルデヒド）および脱水体（Ｃ6 Ｈ5 −ＣＨ2 −
Ｃ（＝ＣＨ2 ）−ＣＨＯ）のＨＰＬＣでの収率はそれぞ
れ５．９％、４５．２％、３１．８％であった。
０ｍｌに溶解し、得られた溶液に、２０℃で３７％ホル
マリン水溶液３．０ｍｌ、１０％炭酸カリウム水溶液１
０．４ｍｌを順次加え、３０分間撹拌した。得られた２
−ヒドロキシメチル−３−フェニルプロピオンアルデヒ
ド（目的物）、並びに副生成物であるジヒドロキシメチ
ル体（２，３−ジヒドロキシメチル−３−フェニルプロ
ピオンアルデヒド）および脱水体（Ｃ6 Ｈ5 −ＣＨ2 −
Ｃ（＝ＣＨ2 ）−ＣＨＯ）のＨＰＬＣでの収率はそれぞ
れ５．９％、４５．２％、３１．８％であった。
【００１９】実施例１ ２−ヒドロキシメチル−３−フェニルプロピオンアルデ
ヒドの合成 実施例１− ３−フェニルプロピオンアルデヒド１ｇをテトラヒドロ
フラン１０ｍｌに溶解し、得られた溶液に２０℃で３７
％ホルマリン水溶液３．０ｍｌ、１０％炭酸カリウム水
溶液１０．４ｍｌを順次加え、３時間撹拌した。得られ
た２−ヒドロキシメチル−３−フェニルプロピオンアル
デヒド、ジヒドロキシメチル体（２，３−ジヒドロキシ
メチル−３−フェニルプロピオンアルデヒド）および脱
水体（Ｃ6 Ｈ5 −ＣＨ2 −Ｃ（＝ＣＨ2 ）−ＣＨＯ）の
ＨＰＬＣでの収率はそれぞれ４５．６％、１６．３％、
２７．６％であった。
ヒドの合成 実施例１− ３−フェニルプロピオンアルデヒド１ｇをテトラヒドロ
フラン１０ｍｌに溶解し、得られた溶液に２０℃で３７
％ホルマリン水溶液３．０ｍｌ、１０％炭酸カリウム水
溶液１０．４ｍｌを順次加え、３時間撹拌した。得られ
た２−ヒドロキシメチル−３−フェニルプロピオンアル
デヒド、ジヒドロキシメチル体（２，３−ジヒドロキシ
メチル−３−フェニルプロピオンアルデヒド）および脱
水体（Ｃ6 Ｈ5 −ＣＨ2 −Ｃ（＝ＣＨ2 ）−ＣＨＯ）の
ＨＰＬＣでの収率はそれぞれ４５．６％、１６．３％、
２７．６％であった。
【００２０】実施例１− 反応温度を１℃、反応時間を１５時間にした以外は実施
例１−と同様の条件で反応を行った。得られた２−ヒ
ドロキシメチル−３−フェニルプロピオンアルデヒド、
ジヒドロキシメチル体（２，３−ジヒドロキシメチル−
３−フェニルプロピオンアルデヒド）および脱水体（Ｃ
6 Ｈ5 −ＣＨ2 −Ｃ（＝ＣＨ2 ）−ＣＨＯ）のＨＰＬＣ
での収率はそれぞれ５６．０％、６．７％、１２．９％
であった。
例１−と同様の条件で反応を行った。得られた２−ヒ
ドロキシメチル−３−フェニルプロピオンアルデヒド、
ジヒドロキシメチル体（２，３−ジヒドロキシメチル−
３−フェニルプロピオンアルデヒド）および脱水体（Ｃ
6 Ｈ5 −ＣＨ2 −Ｃ（＝ＣＨ2 ）−ＣＨＯ）のＨＰＬＣ
での収率はそれぞれ５６．０％、６．７％、１２．９％
であった。
【００２１】実施例１− ３−フェニルプロピオンアルデヒド１０ｇをテトラヒド
ロフラン１００ｍｌに溶解したのち、１℃に冷却した。
この溶液に、３７％ホルマリン水溶液を加え、次いで、
１４％炭酸カリウム水溶液７３．５ｍｌを滴下し、１℃
のまま５時間撹拌した。反応終了液を水にあけ、酢酸エ
チルで抽出した。抽出液を水で洗浄中和し、次いで飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ
たのち、減圧下に濃縮し、粗ヒドロキシメチル体１４．
４ｇを得た。
ロフラン１００ｍｌに溶解したのち、１℃に冷却した。
この溶液に、３７％ホルマリン水溶液を加え、次いで、
１４％炭酸カリウム水溶液７３．５ｍｌを滴下し、１℃
のまま５時間撹拌した。反応終了液を水にあけ、酢酸エ
チルで抽出した。抽出液を水で洗浄中和し、次いで飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ
たのち、減圧下に濃縮し、粗ヒドロキシメチル体１４．
４ｇを得た。
【００２２】実施例２ ２−ベンジル−１，３−プロパンジオールの合成 実施例１−で得られた粗ヒドロキシメチル体１４．４
ｇにエタノール１４４ｍｌを加えたのち、モリブデン変
性ラネーニッケル１．４４ｇを添加し、１００℃、水素
圧２０気圧、１１時間反応させた。反応終了後、反応液
を濾過し、ラネーニッケルを除去したのち、濾液を濃
縮、真空蒸発した。これにトルエンを加え再結晶するこ
とによって２−ベンジル−１，３−プロパンジオール
５．６ｇを得た。
ｇにエタノール１４４ｍｌを加えたのち、モリブデン変
性ラネーニッケル１．４４ｇを添加し、１００℃、水素
圧２０気圧、１１時間反応させた。反応終了後、反応液
を濾過し、ラネーニッケルを除去したのち、濾液を濃
縮、真空蒸発した。これにトルエンを加え再結晶するこ
とによって２−ベンジル−１，３−プロパンジオール
５．６ｇを得た。
【００２３】
【発明の効果】本発明によって、２−置換−１，３−プ
ロパンジオールを工業的に有利に製造することができ
る。
ロパンジオールを工業的に有利に製造することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは置換基を有していてもよいアルキル基、ア
リール基またはアラルキル基を表す。）で示されるアル
デヒドを、沸点が５０℃より高いエーテル系溶媒中、塩
基性触媒の存在下にホルマリン水溶液と反応させてα位
をモノヒドロキシメチル化し、次いで還元反応に付すこ
とを特徴とする一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒは前記定義のとおりである。）で示される２
−置換−１，３−プロパンジオールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23667895A JP3598421B2 (ja) | 1995-09-14 | 1995-09-14 | ２−置換−１，３−プロパンジオールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23667895A JP3598421B2 (ja) | 1995-09-14 | 1995-09-14 | ２−置換−１，３−プロパンジオールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0977709A true JPH0977709A (ja) | 1997-03-25 |
| JP3598421B2 JP3598421B2 (ja) | 2004-12-08 |
Family
ID=17004166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23667895A Expired - Fee Related JP3598421B2 (ja) | 1995-09-14 | 1995-09-14 | ２−置換−１，３−プロパンジオールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3598421B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112574016A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-03-30 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种苯丙醛合成α-甲基肉桂醛的方法 |
-
1995
- 1995-09-14 JP JP23667895A patent/JP3598421B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112574016A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-03-30 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种苯丙醛合成α-甲基肉桂醛的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3598421B2 (ja) | 2004-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2002051781A1 (fr) | Procede permettant de preparer un compose d'halohydrine optiquement actif | |
| JPH0977709A (ja) | ２−置換−１，３−プロパンジオールの製造方法 | |
| JPH1087548A (ja) | １，３−シクロヘキサンジオン化合物の新規製造法 | |
| CN107428648B (zh) | 用于制备可用于合成美托咪定的诸如3-芳基丁醛的化合物的方法 | |
| JP3241814B2 (ja) | ２−アルキル−２−シクロペンテノンの製造法 | |
| JP3285391B2 (ja) | ２−フェノキシ安息香酸の製造法 | |
| JP3477631B2 (ja) | １，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラオルガノジシロキサンの精製方法 | |
| JPH0710813A (ja) | α−フェネチルアミン化合物の光学分割法 | |
| JP4099630B2 (ja) | パーフルオロアルキル化合物の製造方法 | |
| JPS6248648A (ja) | ジアルコキシ酢酸エステル化合物の製造法 | |
| JP3823385B2 (ja) | ２，４，５−トリフルオロ−３−ヨ−ド安息香酸およびそのエステル類の製造方法 | |
| JPH09188637A (ja) | ３−ブロモ−２−（置換フェニル）−１−プロペン類の製造法 | |
| JPH1059892A (ja) | α，β−不飽和アルデヒドの製造方法 | |
| JPH09132554A (ja) | ４−アルコキシ−１，１，１−トリフルオロ−３−ブテン−２−オンの製造方法 | |
| JP3227020B2 (ja) | ケタール類及びその製造法 | |
| JP2003026685A (ja) | スピロアセタール誘導体の製造方法 | |
| JPS622570B2 (ja) | ||
| JPH09143138A (ja) | （ｅ）−２’，４’−ジクロロアセトフェノンオキシムの製造法 | |
| JPH08109170A (ja) | ヘキサヒドロピリダジンの製造方法 | |
| JP3539153B2 (ja) | シトシンの製造法 | |
| HU193454B (en) | Process for producing 3-phenyl-butyraldehyde derivatives | |
| JPH1067766A (ja) | テトラヒドロフラン誘導体の製造法 | |
| JP2740959B2 (ja) | スレオ―３―（３，４―ジアルコキシフェニル）セリン誘導体の選択的製造方法 | |
| JP2949930B2 (ja) | 光学活性１−フェニル−２−（ｐ−トリル）エチルアミンの精製方法 | |
| JP2001158775A (ja) | ５−（置換ナフチルメチル）ヒダントインの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20040519 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040525 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040720 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20040805 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Effective date: 20040831 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040901 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070924 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 4 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080924 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |