JPH0976428A

JPH0976428A - 農業用防曇性フィルム

Info

Publication number: JPH0976428A
Application number: JP7236893A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Shimada; 和彦島田; Koji Watanabe; 康二渡辺; Yutaka Nakada; 裕中田; Yoshinori Hori; 義憲堀
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1995-09-14
Filing date: 1995-09-14
Publication date: 1997-03-25

Abstract

(57)【要約】【課題】対水接触角が小さいので水の濡れがよく、初
期防曇性に優れ、曇りがないため透明性に優れ、防曇層
と基材フィルムであるエチレン−テトラフルオロエチレ
ン系共重合体からなるフッ素樹脂フィルムとの密着性を
向上させた耐久性に優れる農業用防曇性フィルムを提供
する。【解決手段】エチレン−テトラフルオロエチレン系共
重合体からなるフッ素樹脂フィルムの少なくとも片面
に、活性ガスの雰囲気下においてコロナ放電処理を施し
たのち防曇層を設けるに際し、該防曇層として分子内に
シリル基およびイオン性親水基を有する変性親水性高分
子化合物とシリカとを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、農業用防曇性フィ
ルムに関する。さらに詳しくは、少なくとも片面が活性
ガスを含む雰囲気下においてコロナ放電処理されたエチ
レン−テトラフルオロエチレン系共重合体からなるフッ
素樹脂フィルムおよび該フィルムの処理面に設けられて
いる分子内にシリル基およびイオン性親水性基を有する
変性親水性高分子化合物とシリカとからなる防曇層から
なる農業用防曇性フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】農業用ハウスなどに用いる農業用防曇性
フィルムは、樹脂フィルムに防曇剤を塗布して作製され
ており、そうした防曇剤として多数のものが従来より提
案されている。

【０００３】たとえば（１）コロイダルシリカやアルミ
ナゾルなどの無機物とポリメチルメタアクリレートやポ
リビニルピロリドンなどの親水性バインダーとを混合し
たものが使用されており、（２）特開昭５３−３９３４
７号公報、特開昭５５−９９９８７号公報、特開昭５７
−７３０５９号公報などでは、変性されていないポリビ
ニルアルコールと無機物（たとえばコロイダルシリカ、
珪酸ナトリウム）とを主成分とする防曇剤が提案されて
いる。

【０００４】さらに、（３）特開昭５９−１７９６８５
号公報では、分子内にシリル基とイオン性親水性基を有
する変性ポリビニルアルコールと無機物とからなる防曇
剤を主としてガラス板やポリエステルフィルムに適用す
ることが提案されている。

【０００５】しかし、前記（１）では、初期防曇性（曇
りが生じ始めるときの防曇性）が悪いため、外気の温度
が急激に下がる朝方の冷え込み時にフィルムの内面に結
露が生じ、そのしずくが落ちてハウス内の植物に悪影響
を与えるほか光透過性も低下する。また、フィルムとそ
の表面に形成される防曇層との密着性が悪いため、長期
間にわたる持続的な防曇効果がえられない。

【０００６】また、前記（２）では、表面に生ずる曇り
（水分）を防曇層が吸収したとき表面硬度が下がるた
め、ひっかき傷などが生じやすく、さらに水に対する濡
れ性も不充分であり、実用に耐えうるものではない。

【０００７】さらに、（３）では、ポリエステルフィル
ムに適用するばあい、ポリエステルフィルムと防曇層と
の密着性が悪いため、予め接着剤を塗布した上に防曇剤
を適用しており、工程が複雑になるほかコスト面でも割
高になる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、こう
した従来の問題点を解決しえた農業用防曇性フィルムを
提供することにあり、特定の表面処理を施したエチレン
−テトラフルオロエチレン系共重合体からなるフッ素樹
脂フィルムおよび分子内にシリル基およびイオン性親水
性基を有する変性親水性高分子化合物とシリカからなる
防曇剤を組み合わせることにより、対水接触角が小さ
く、初期防曇性に優れ、結露による曇りもなく、とくに
従来の技術では達成できなかった、該フィルムと該防曇
剤からなる防曇層との密着性を改善することにより耐久
性をもたせた農業用防曇性フィルムを提供するものであ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも片
面が活性ガスを含む雰囲気下においてコロナ放電処理さ
れたエチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体から
なるフッ素樹脂フィルムおよび該フィルムの処理面に設
けられている分子内にシリル基およびイオン性親水性基
を有する変性親水性高分子化合物とシリカとからなる防
曇層からなる農業用防曇性フィルムに関する。

【００１０】本発明の農業用防曇性フィルムは、前記の
ように特定の表面処理を施した特定のフッ素樹脂フィル
ムおよび分子内にシリル基およびイオン性親水性基を有
する変性親水性高分子化合物とシリカとからなる防曇剤
を組み合わせることによりえられ、その構造は明らかで
はないが、たとえばつぎのようなことも考えられる。

【００１１】特定の表面処理を施された特定のフッ素樹
脂フィルム表面は、活性化されているので、防曇剤中の
変性親水性高分子化合物との密着性に優れたものとな
り、また変性親水性高分子化合物中の水酸基、シラノー
ル基、シリカのシラノール基などが相互に反応して強固
な皮膜を形成する結果、吸水時においても高い表面硬度
とひっかき傷がつきにくい特性（以下、「耐ひっかき傷
性」という）が発揮されうる。

【００１２】さらに、前記防曇剤から形成される防曇層
では、変性親水性高分子化合物中にシリカの粒子が均一
に分散している。防曇層の表面には、親水性の変性親水
性高分子化合物が存在し、さらにシリカの粒子表面の一
部も露出しているので多数の微細な凹凸が形成されてお
り、これら両者が相俟って水濡れ性が格段に向上してい
る。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明において用いるフッ素樹脂
フィルムは、エチレン−テトラフルオロエチレン系共重
合体フィルムである。

【００１４】エチレン−テトラフルオロエチレン系共重
合体（以下、「ＥＴＦＥ」という）としては、たとえば
特開昭５９−１９７４１１号公報に記載されているよう
なエチレン、テトラフルオロエチレンおよびこれと共重
合可能な第三成分として、含フッ素ビニルモノマーを含
んでなり、エチレンとテトラフルオロエチレンのモル比
が４０：６０〜６０：４０であり、含フッ素ビニルモノ
マーの含有量が０．１〜１０モル％であるものが、成形
性、透明性、機械強度に優れるという点から好ましい。

【００１５】前記含フッ素ビニルモノマーとしては、
式：ＣＨ₂＝ＣＦＲ_f（式中、Ｒ_fは炭素数２〜１０の直
鎖または分岐鎖状のフルオロアルキル基を表す）で示さ
れる化合物などが好ましい。

【００１６】前記式中、Ｒ_fの炭素数は、炭素数が２よ
り少ないと共重合体の改質が充分になされず、一方１０
より多くなると重合反応性の点で不利になるなどの点か
ら２〜１０である。このような含フッ素ビニルモノマー
としては、たとえばＣＨ₂＝ＣＦＣ₅Ｆ₁₀Ｈ、ＣＨ₂＝Ｃ
ＦＣ₃Ｆ₆Ｈ、ＣＨ₂＝ＣＦＣ₂Ｆ₅などがあげられる。

【００１７】また、施設園芸用の作物によっては、特定
波長光（有害紫外線）領域を抑制することが必要なもの
もあるが、そのような用途には、ＥＴＦＥにあらかじめ
紫外線遮断剤を含有させたフィルムを使用してもよい。

【００１８】紫外線遮断剤としては、有機系と無機系の
ものが知られているが、特開昭５９−２０４５１７号公
報に記載されているようにフィルム成膜時の高温（３０
０〜４００℃）でも分解劣化しないという点で、無機系
のものが好ましい。

【００１９】無機系の紫外線遮断剤としては、たとえば
酸化チタン（ＴｉＯ₂）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化セ
リウム（ＣｅＯ₂）、アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）などがあげ
られるが、特開平６−９０６２７号公報に記載されてい
るように紫外線遮断能、作物への影響の点からＴｉ
Ｏ₂、ＺｎＯがとくに好ましく、この二種を混ぜて使用
してもよい。前記紫外線遮断剤の添加量としては、０．
０１〜１０重量％が好ましいが、紫外線遮断能、透明性
の点から０．１〜５重量％がとくに好ましい。前記紫外
線遮断剤の粒径としては、０．０１〜１００μｍが好ま
しいが、分散性、透明性の点から０．１〜１０μｍがと
くに好ましい。

【００２０】本発明において用いる前記紫外線遮断剤
は、たとえば３５０ｎｍ以下の紫外線を反射して減衰す
ることにより、その３０％以上、好ましくは５０％以上
を遮断する働らきを有するものであり、本発明において
用いる分子内にシリル基およびイオン性親水性基を有す
る変性親水性高分子化合物およびシリカと組み合わせて
用いることにより、高防曇性のため、透明性に優れてお
り、可視光の透過性が高く、有害な紫外線の遮断能に優
れているという効果がえられる。

【００２１】本発明において用いるＥＴＦＥフィルムの
製造法としては、公知の成形法、たとえば押出成形法、
インフレーション成形法、カレンダー成形法などがあげ
られ、二次加工性や生産性に優れるという点から押出成
形法が好ましい。また、フィルムの厚さとしては、１０
〜２５０μｍさらに好ましくは５０〜１５０μｍであ
り、該厚さが１０μｍ未満では破れやすく、シワになり
やすくなる傾向があり、２５０μｍを超えると展張時の
作業性や透明性が悪くなる傾向がある。

【００２２】本発明における防曇層は、分子内にシリル
基およびイオン性親水性基を有する変性親水性高分子化
合物とシリカとからなる。変性親水性高分子とは、親水
性高分子の分子内にシリル基とイオン性親水基を導入し
たものであり、親水性高分子化合物としては、たとえば
ポリアルキレングリコール、ポリヒドロキシアルキルア
クリレート、ポリエチレンイミン、ポリビニルアルコー
ルなどがあげられるが、製膜性、水濡れ性、基材との密
着性の点でポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が好まし
い。しかし、ポリビニルエステルを加水分解してえられ
るＰＶＡを用いるばあい、形成される防曇層は吸水時の
表面硬度が低く、爪などによって容易に傷が発生すると
いう欠点がある。

【００２３】本発明では、そうした親水性高分子化合物
の欠点を解消するため、分子内にシリル基とイオン性親
水性基を導入した変性親水性高分子化合物を用いる。イ
オン性親水性基としては、たとえばカルボキシル基、ス
ルホン酸基、リン酸基、４級アンモニウム塩などがあげ
られるが、極性溶媒中でイオンに解離しやすくイオンが
安定している点からカルボキシル基が好ましい。これら
の官能基は、防曇性や水濡れ性の向上、吸水時の表面硬
度の低下防止、フッ素樹脂フィルムとの密着性の向上な
どに寄与している。

【００２４】特に好ましい変性親水性高分子化合物とし
ては、たとえば特開昭５９−１７９６８５号公報に記載
されているような分子内にシリル基およびイオン性親水
性基を有する変性ＰＶＡがあげられ、たとえば該公報実
施例１に記載されているようなビニルトリメトキシシラ
ン、マレイン酸ジメチルエステルと酢酸ビニルとの共重
合体をケン化し、シリル基をビニルシラン単位として
１．０モル％、マレイン酸基単位を２モル％含有し、酢
酸ビニル単位のケン化度が９９．０モル％、重合度が６
００の分子内にシリル基とカルボキシル基とを含有する
変性ＰＶＡが防曇性、耐ひっかき傷性に優れるという点
から好ましいが、本発明はこれのみに限定されない。

【００２５】なお、本発明において前記変性ＰＶＡを水
へ溶解させるときに用いるアルカリとしては、たとえば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属
水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ金属炭酸塩、エタノールアミン類、アンモニアなどが
あげられるが、本発明はこれらのみに限定されない。

【００２６】本発明におけるシリカとしては、コロイダ
ルシリカなどのシリカの微粒子が透明性、分散性、粘度
安定性に優れるという点から好ましく、該シリカの微粒
子の平均粒子径としては、５〜２００ｎｍ、好ましくは
５〜１００ｎｍである。前記粒子径が５ｎｍ未満では吸
水時の表面硬度が低くなる傾向があり、２００ｎｍを超
えると透明性が悪くなる傾向がある。

【００２７】本発明においては、前記変性親水性高分子
化合物とシリカを溶媒中で混合して用いる。該溶媒とし
ては、たとえば水、メタノール、エタノールなどのアル
コール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトンなどのケ
トン系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シドなどの１種または２種以上の溶媒があげられるが、
作業時の安全性やコストの点から水が好ましい。

【００２８】本発明におけるＥＴＦＥフィルムは、本
来、撥水性で非粘着性であるため前記防曇層と密着しに
くいが、本発明においては、ＥＴＦＥフィルムの防曇層
形成面にあらかじめ、コロナ放電処理を施すことによ
り、フィルム表面改質を行ない、防曇層との密着性を改
善した。

【００２９】コロナ放電処理を施す際の雰囲気として
は、ＥＴＦＥのＣ−Ｆ結合を解離し表面を活性化して、
他素材に対する親和性を増すような雰囲気が好ましい。
具体的には、ＥＳＣＡにおける、Ｃ−Ｆ結合のＦ_1sスペ
クトルの強度が減少し、さらに表面酸化による極性基の
生成を示すＯ_1sスペクトルが現れるような雰囲気が好ま
しい。

【００３０】このような雰囲気は活性ガスを含む雰囲気
であり、活性ガスとしては、たとえば、酸素、一酸化炭
素、二酸化炭素、一酸化二チッ素などの無機系活性ガ
ス、メチルメタクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、酢酸ビニル、スチレン、ヘキサン、キシレン、メチ
ルビニルケトン、アクリロニトリルなどの有機系活性ガ
スまたはこれらの２種以上の活性ガスがあげられる。

【００３１】かかる活性ガスは、通常はチッ素、ヘリウ
ム、アルゴンなどの不活性ガスで希釈されて用いられ
る。その際、活性ガスの雰囲気中の濃度は、濃度が低す
ぎると表面活性化が不充分で防曇層とフィルムとの密着
性が劣る。濃度が高すぎると放電処理時に爆発する危険
があり安全性、生産性の面で好ましくない。それぞれの
活性ガスに応じた濃度で処理を行なう。たとえば酸素の
ばあい５〜８０容量％の濃度で処理を行なうことができ
るが、生産性、コストの面から、空気中常温常圧下、コ
ロナ放電処理を施すことがとくに好ましい。

【００３２】コロナ放電処理の条件は活性ガスの種類、
濃度、雰囲気温度や圧力などによって異なるが、雰囲気
として空気を用い、常温、常圧で行なうばあい、荷電密
度が７０〜８００Ｗ／ｍ²、好ましくは９０〜２７０Ｗ
／ｍ²である。荷電密度が７０Ｗ／ｍ²未満ではＥＴＦＥ
フィルム表面の活性化が不充分で該フィルムと前記防曇
層との密着性が悪くなる傾向があり、８００Ｗ／ｍ²を
超えるとフィルム表面に傷ができて外観が悪くなる傾向
がある。

【００３３】コロナ放電処理を施すフィルムの面は片側
でも両側でもよい。また、雰囲気ガスを流しながらコロ
ナ放電処理してもよい。さらにまた、フィルムを移動さ
せながらコロナ放電処理してもよい。

【００３４】コロナ放電処理されたフィルムは、処理後
できるだけ早くその表面に本発明の防曇層を形成するた
めの処理を施すのが好ましい。

【００３５】なお、本発明においては、前記変性親水性
高分子化合物およびシリカを溶媒中で混合してえられる
防曇剤の製造過程で、またはこれを製造したのち、各種
の添加剤を配合することができる。添加剤としては、た
とえば各種消泡剤；ノニオン性、アニオン性、カチオン
性各界面活性剤；カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；ポリ
（メタ）アクリル酸、ポリヒドロキシ（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリル酸とヒドロキシ（メタ）アクリ
レートとの共重合体、ポリアクリルアミドなどの（メ
タ）アクリル系重合体；ポリビニルピロリドンまたはそ
の共重合体；ＰＶＡ；カルボキシル基含有ＰＶＡ、硫酸
基含有ＰＶＡ、スルホン酸基含有ＰＶＡ、リン酸基含有
ＰＶＡ、第四級アンモニウム塩基含有ＰＶＡ、アミノ基
含有ＰＶＡなどのＰＶＡ誘導体；エチレン−酢酸ビニル
共重合体；ビニルエステル系重合体および共重合体；ス
チレン−ブタジエン共重合体など、さらにシラン系カッ
プリング剤などがあげられる。

【００３６】本発明における防曇剤を製造する好ましい
態様は、たとえばシリル基とイオン性親水性基を有する
前記変性ＰＶＡに対して２〜３％（重量％、以下同様）
の水酸化ナトリウム水溶液に、前記変性ＰＶＡを５〜１
５％になるように溶解して変性ＰＶＡ水溶液をえ、該水
溶液にシリカとしてたとえばコロイダルシリカを、変性
ＰＶＡ１００部（重量部、以下同様）に対してシリカと
して５〜９９．５部好ましくは１０〜９９部混合すれば
よい。前記シリカが５部未満では形成される防曇層の吸
水時の表面硬度が低くなる傾向があり、９９．５部を超
えるとフィルム面との密着性および吸水時の耐ひっかき
傷性が悪くなる傾向がある。

【００３７】このようにしてえられた防曇剤の固形分含
量としては、４．０〜８．０％好ましくは５．０〜７．
０％である。なお、前記変性ＰＶＡ水溶液へシリカを混
合する方法としては、コロイダルシリカ水分散体に変性
ＰＶＡ水溶液を混合すればよいが、本発明はこれのみに
限定されない。

【００３８】つぎに本発明の農業用防曇性フィルムの製
造法を述べる。前記ＥＴＦＥ系共重合体フィルムのコロ
ナ放電処理された面に、前記防曇剤を、公知の塗工法た
とえばバーコーター塗工、ハケ塗工、スプレー塗工、浸
漬塗工、スピンコーティング、ダイコーティング、流し
塗り、ロール塗工、エアナイフコーティング、ブレード
コーティングなどにより塗工する。

【００３９】防曇剤の塗工量としては、０．１〜２．０
ｇ／ｍ²（固形分）、好ましくは０．３〜１．８ｇ／ｍ²
であり、０．１ｇ／ｍ²未満であると長期にわたる防曇
性を維持できなくなる傾向があり、２．０ｇ／ｍ²を超
えると透明性が悪くなる傾向がある。

【００４０】つぎに１００〜２００℃で１〜３０分間、
好ましくは１５０〜１８０℃で１〜５分間熱処理を行な
って本発明の防曇性フィルムをうる。前記熱処理の温度
が１００℃未満では吸水時の表面硬度が低くなる傾向が
あり、２００℃を超えると防曇剤に含まれているポリマ
ー成分が分解する傾向がある。前記熱処理の時間が１分
間未満では吸水時の表面硬度が低くなる傾向があり、３
０分間を超えると生産効率が悪くなる傾向がある。ま
た、熱処理したのちの防曇層の厚さは、０．１〜２．０
μｍ、好ましくは０．３〜１．８μｍである。前記厚さ
が０．１μｍ未満では長期にわたる防曇性を維持できな
くなる傾向があり、２．０μｍを超えると透明性が悪く
なる傾向がある。

【００４１】本発明において用いる活性ガスの種類と雰
囲気中のその濃度、活性ガスを希釈するための不活性ガ
スの種類および防曇層の組成についての好ましい組合せ
としては、たとえばつぎのようなものがあげられる。

【００４２】雰囲気活性ガス種類酸素ガス雰囲気中の濃度５〜８０容量％不活性ガスチッ素ガス防曇層変性親水性高分子化合物１００重量部シリカ１．０〜１０．０重量部このような組合せとすることにより、フィルム表面が活
性化され、濡れ性が向上し、防曇層との密着性に優れ、
さらに前記防曇剤により初期防曇性に優れた農業用防曇
性フィルムがえられる。

【００４３】より好ましくは、雰囲気空気活性ガス種類酸素ガス雰囲気中の濃度約２０容量％防曇層変性ＰＶＡ１００重量部シリカ４．０〜８．０重量部このような組合せとすることにより、生産性に優れ、か
つフィルム表面の水濡れ性や初期防曇性が向上し、防曇
層との密着性に優れ、さらに耐ひっかき傷性に優れた農
業用防曇性フィルムがえられる。

【００４４】

【実施例】つぎに実施例に基づいて、本発明をさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるも
のではない。

【００４５】製造例特開昭５９−１７９６８５号公報の実施例１記載の製造
法に準じて防曇剤を製造した。すなわち、ビニルトリメ
トキシシランと酢酸ビニルとの共重合体をケン化してえ
られる、シリル基をビニルシラン単位として０．５モル
％含有し、酢酸ビニル単位のケン化度が９９．０モル
％、重合度６００のシリル基とカルボキシル基を有する
変性ＰＶＡをえた。変性ＰＶＡに対して１．５％の水酸
化ナトリウム水溶液に変性ＰＶＡが１０％になるように
溶解させて変性ＰＶＡの水溶液をえた。この水溶液にコ
ロイダルシリカ（平均粒径２０ｎｍ）を表１に示す量を
加えて撹拌して均一にし、防曇剤をえた。

【００４６】実施例１ＥＴＦＥ（ダイキン工業（株）製、「ネオフロンＥＴＦ
Ｅ」）を３３０℃で押出成形し、厚さ６０μｍのフィル
ムを製膜した。えられたフィルムの片面に、空気中常温
常圧下、荷電密度１８０Ｗ／ｍ²の条件でコロナ放電処
理を行なった。この処理面に、前記製造例でえられたシ
リル基およびカルボキシル基を含有している変性ＰＶＡ
とコロイダルシリカを含有した防曇剤をバーコーターに
より、熱処理したのちの防曇層の厚さが０．５ｇ／ｍ²
となるように塗工し、１５０℃で３分間熱処理を行ない
試験片を作製した。えられた防曇層の厚さは、０．５μ
ｍであった。えられた試験片に関し、後述防曇層剥離試
験を行い剥離試験前の対水接触角および初期防曇性、剥
離試験後の対水接触角および初期防曇性を調べた。結果
を表１に示す。各特性はつぎの試験方法によって調べ
た。

【００４７】防曇層剥離試験前対水接触角：協和界面化
学（株）製、商品名接触角計ＣＡ−ＤＴ・Ａ型を用い
て、温度２５℃、湿度２２％ＲＨで測定した。

【００４８】防曇層剥離試験前初期防曇性：内径６ｃ
ｍ、深さ７ｃｍのガラスびんに純水１００ｍｌを入れ、
その口を防曇性フィルムの防曇層を内側にして封止し
た。このビンを４０℃のウォーターバス中に入れ、フィ
ルム面が４／１０の傾斜角になるようにする。３０分の
ちの防曇層表面の曇りおよび水滴の付着状態を目視によ
り観察し、以下の基準により評価した。

【００４９】曇りがなく水滴が全く付着せず完全に防曇
性を有するものを５、曇りと水滴の付着の合計面積が１
０％未満であるものを４、曇りと水滴の付着の合計面積
が１０％以上〜４０％未満の範囲にあるものを３、曇り
と水滴の付着の合計面積が４０％以上〜７０％未満の範
囲にあるものを２、曇りと水滴の付着の合計面積が７０
％以上で防曇性がないものを１とした。

【００５０】防曇層剥離試験後対水接触角：防曇性フィ
ルムの処理面に粘着テープ（日東電工（株）製、商品名
セロハンテープ）を粘着し、上から指で５回こすって密
着させたのち、一気に前記テープを剥離したものを試験
片としたこと以外は前記防曇層剥離試験前対水接触角の
測定と同様にして行なった。

【００５１】防曇層剥離試験後初期防曇性：防曇性フィ
ルムの処理面に、粘着テープ（日東電工（株）製、商品
名セロハンテープ）を粘着し、上から指で５回こすって
密着させたのち、一気に前記テープを剥離したものを試
験片としたこと以外は前記防曇層剥離試験前初期防曇性
の試験と同様にして行なった。

【００５２】実施例２実施例１と同じＥＴＦＥに紫外線遮断剤（ＴｉＯ₂）を
０．１重量％混合してペレット化した。このペレットを
３３０℃で押出成形し、厚さ６０μｍのフィルムを製膜
した。えられたフィルムの片面に空気中で常温常圧下で
荷電密度１８０Ｗ／ｍ²の条件でコロナ放電処理を行な
った。該処理面に、製造例でえた防曇剤をバーコーター
により、熱処理した後の防曇層が０．５ｇ／ｍ²となる
ように塗工した。１５０℃で３分間熱処理を行ない試験
片を作製した。えられた防曇層の厚さは、０．５μｍで
あった。えられた試験片に関し、実施例１と同様にして
各特性を調べた。結果を表１に示す。

【００５３】実施例３実施例１と同じ厚さ６０μｍのＥＴＦＥフィルムを製膜
し、このフィルムの片面に対し、酢酸ビニル蒸気を０．
５容量％含有する空気中で常温常圧下で荷電密度１８０
Ｗ／ｍ²の条件でコロナ放電処理を行なった。該処理面
に、製造例でえた防曇剤をバーコーターにより、熱処理
した後の防曇層が０．５ｇ／ｍ²となるように塗工し
た。１５０℃で３分間熱処理を行ない試験片を作製し
た。えられた防曇層の厚さは、０．５μｍであった。え
られた試験片に関し、実施例１と同様にして各特性を調
べた。結果を表１に示す。

【００５４】実施例４実施例１と同じ厚さ６０μｍのＥＴＦＥフィルムを製膜
し、このフィルムの片面に対し酢酸ビニル蒸気を０．５
容量％含有するチッ素ガス雰囲気中で常温常圧下で荷電
密度１８０Ｗ／ｍ²の条件でコロナ放電処理を行なっ
た。該処理面に、製造例でえた防曇剤をバーコーターに
より、熱処理した後の防曇層が０．５ｇ／ｍ²となるよ
うに塗工した。１５０℃で３分間熱処理を行ない試験片
を作製した。えられた防曇層の厚さは、０．５μｍであ
った。えられた試験片に関し、実施例１と同様にして各
特性を調べた。結果を表１に示す。

【００５５】比較例１実施例１において、コロナ放電処理を行なわなかったこ
と以外は、実施例１と同様にして試験片を作製し、実施
例１と同様にして各特性を調べた。結果を表１に示す。

【００５６】比較例２テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体（ＦＥＰ）を３９０℃で押出成形し、厚さ１００
μｍのフィルムを製膜した。えられたフィルムの片面に
空気中で常温常圧下で荷電密度１８０Ｗ／ｍ²の条件で
コロナ放電処理を行なった。該処理面に、製造例でえた
防曇剤をバーコーターにより、熱処理した後の防曇層
が、０．５ｇ／ｍ²となるように塗工した。１５０℃で
３分間熱処理を行ない試験片を作製した。えられた防曇
層の厚さは、０．５μｍであった。えられた試験片に関
し、実施例１と同様にして各特性を調べた。結果を表１
に示す。

【００５７】比較例３テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキルビニ
ルエーテル）共重合体（ＰＦＡ）を３９０℃で押出成形
し、厚さ５０μｍのフィルムを製膜した。えられたフィ
ルムの片面に空気中で常温常圧下で荷電密度１８０Ｗ／
ｍ²の条件でコロナ放電処理を行なった。該処理面に、
製造例でえた防曇剤をバーコーターにより、熱処理した
後の防曇層が、０．５ｇ／ｍ²となるように塗工した。
１５０℃で３分間熱処理を行ない試験片を作製した。え
られた防曇層の厚さは、０．５μｍであった。えられた
試験片に関し、実施例１と同様にして各特性を調べた。
結果を表１に示す。

【００５８】比較例４実施例１において、防曇剤中の変性親水性高分子化合物
を変性していないＰＶＡを用いたこと以外は、実施例１
と同様にして試験片を作製し、実施例１と同様にして各
特性を調べた。結果を表１に示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【発明の効果】本発明によると、対水接触角が小さいの
で水の濡れがよく、初期防曇性に優れ、曇りがないため
光線透過率が低下せず透明性に著しく優れ、防曇層と基
材フィルムとの密着性がよいため耐久性に優れる結果、
長期にわたる防曇性を維持でき、農業用防曇性フィルム
として好適であるほか、ゴーグル、ヘルメット用シール
ドなどの各種プラスチック材料と貼り合わせるためのフ
ィルム、食品包装用フィルム、さらに鏡、眼鏡、膜構造
体（屋内プールの内装など）、車両や船舶などの窓ガラ
ス、重合槽などの内容物確認などのためののぞき窓、計
器類の内面などの結露防止のために貼り合わせるための
フィルムなどとしても用いられうる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者中田裕大阪府摂津市西一津屋１番１号ダイキン工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者堀義憲大阪府摂津市西一津屋１番１号ダイキン工業株式会社淀川製作所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも片面が活性ガスを含む雰囲気
下においてコロナ放電処理されたエチレン−テトラフル
オロエチレン系共重合体からなるフッ素樹脂フィルムお
よび該フィルムの処理面に設けられている分子内にシリ
ル基およびイオン性親水性基を有する変性親水性高分子
化合物とシリカとからなる防曇層からなる農業用防曇性
フィルム。
【請求項２】活性ガスが、酸素、一酸化炭素、二酸化
炭素、一酸化二チッ素、メチルメタクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、酢酸ビニル、スチレン、メチルビ
ニルケトン、アクリロニトリル、ヘキサンおよびキシレ
ンよりなる群から選ばれた少なくとも１種のガスである
請求項１記載の農業用防曇性フィルム。
【請求項３】活性ガスを含む雰囲気が空気である請求
項１記載の農業用防曇性フィルム。