JPH0971765A

JPH0971765A - 粘着防止用組成物

Info

Publication number: JPH0971765A
Application number: JP8151640A
Authority: JP
Inventors: Tomohiro Shibuya; 智啓渋谷; Atsuhiro Kanzaki; 敦浩神崎; Takao Suzuki; 隆雄鈴木
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1995-06-29
Filing date: 1996-05-23
Publication date: 1997-03-18
Also published as: EP0751433A2; EP0751433A3

Abstract

(57)【要約】【課題】粘着性が低く、しわやひび割れが発生しにく
い水現像タイプの感光性ゴム版及びこれを得るための粘
着防止用組成物を提供する。【解決手段】ケン化度７０モル％、４％水溶液で温度
２０℃におけるヘプラー粘度８ｃｐのポリビニルアルコ
ール１０％水溶液１００部にトリエタノールアミン０．
３部を添加攪拌して粘着防止用組成物を得る。この組成
物をポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、乾
燥した後、塗布面を板状の感光性エラストマー組成物に
接触するように圧着し積層して感光性ゴム版を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粘着防止用組成物
及び感光性ゴム版に関する。さらに詳しくは、粘着性が
低く、皺やひび割れが発生しにくい水現像タイプの感光
性ゴム版の粘着防止用組成物及びこの組成物を積層して
なる感光性ゴム版に関する。

【０００２】

【従来の技術】感光性フレキソ印刷版のごとき感光性ゴ
ム版は、感光性の版面にネガまたはポジフィルムを密着
させ、活性光を照射して感光層の一部分を露光した後、
ネガまたはポジフィルムを剥し未露光部分を洗浄除去し
てレリーフを形成する方法により、製造される。通常、
感光性ゴム版の版面には密着したネガまたはポジフィル
ムを剥がし易くするように粘着防止層が設けられる。し
かし、この粘着防止層は、ゴム版が折り曲げられたとき
などに皺や皹を生じ、この皺や皹がレリーフ表面に残っ
て、印刷物のインキ濃度斑として残ってしまうという問
題を引き起こすものであった。この問題に対応するため
に粘着防止層に用いる組成物として、例えば、ポリビニ
ルアルコールに、グリセリン、ソルビトール、エチレン
グリコールのごとき可塑剤を添加したものが提案されて
いる（特開平２−１１３２５４号公報、特開平４−１３
０３２５号公報）。しかし、これらの組成物を積層した
ゴム版でも、皺や皹の発生を十分に抑えることができな
かった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、粘着性が低
く、皺やひび割れが発生しにくい水現像タイプの感光性
ゴム版の粘着防止用組成物及びこの組成物を積層してな
る感光性ゴム版を提供することを目的とするものであ
る。本発明者らは、この目的を達成すべく鋭意研究を重
ねた結果、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子に
アミノアルコールを配合した組成物を用いることによ
り、前記目的を達成できることを見いだし、この知見に
基づいて、本発明を完成するに到った。

【０００４】

【発明を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、（１）水溶性高分子１００重量部及びアミノアルコ
ール０．５〜７重量部を含有する粘着防止用組成物が提
供される。

【０００５】本発明粘着防止用組成物の好適な態様とし
ては以下のごときものが提供される。（２）水溶性高分子がポリビニルアルコールであること
を特徴とする前記（１）の粘着防止用組成物。（３）水溶性高分子が平均重合度５００〜３０００のポ
リビニルアルコールであることを特徴とする前記（１）
または（２）の粘着防止用組成物

【０００６】（４）水溶性高分子がケン化度５５〜９８
モル％のポリビニルアルコールであることを特徴とする
前記（１）〜（３）のいずれかの粘着防止用組成物。（５）水溶性高分子が、その４％水溶液の温度２０℃に
おけるヘプラー粘度計で測定したときの粘度が３０ｃｐ
以下であることを特徴とする前記（１）〜（４）のいず
れかの粘着防止用組成物。（６）アミノアルコールを構成する炭素原子の数が１〜
１０個であることを特徴とする前記（１）〜（５）のい
ずれかの粘着防止用組成物。

【０００７】また、本発明によれば、（７）感光性エラ
ストマー組成物及び前記（１）〜（６）のいずれかの組
成物を積層してなる感光性ゴム版が提供される。

【０００８】本発明の感光性ゴム版の好適な態様として
以下のごときものが提供される。（８）感光性エラストマー組成物がエラストマー、光重
合性エチレン性不飽和単量体及び光重合開始剤を含有す
るものであることを特徴とする前記（７）の感光性ゴム
版。（９）エラストマーが水性溶媒で容易に溶解または分散
するものであることを特徴とする前記（８）の感光性ゴ
ム版

【０００９】（１０）エラストマーが燐酸エステル基含
有の重合体を含有するものであることを特徴とする前記
（８）または（９）の感光性ゴム版。（１１）エラストマーが燐酸エステル基含有の重合体粒
子と、ゴム弾性を有する重合体とを含有するものである
ことを特徴とする前記（８）または（９）の感光性ゴム
版。

【００１０】

【発明の実施の形態】図１は本発明の感光性ゴム版の積
層状態を示す断面図であり、図２は本発明の感光性ゴム
版の別の積層状態を示す断面図である。

【００１１】本発明の粘着防止用組成物は水溶性高分子
及びアミノアルコールを含有するものである。

【００１２】本発明において用いる水溶性高分子として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキ
サイド、ポリエチレンイミン及びそれらの誘導体などが
挙げられる。これらのうち、ポリビニルアルコールが粘
着防止効果向上の観点から好適である。

【００１３】ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニル
の加水分解物である。ポリ酢酸ビニルは、酢酸ビニルを
重合してなるものである。ポリビニルアルコールとして
は、メタノールやエタノールなどのアルコールの存在下
で酢酸ビニルを溶液重合して得られるポリ酢酸ビニルを
加水分解したものが粘着防止用として好適である。

【００１４】本発明において好適に用いられるポリビニ
ルアルコールの平均重合度は、通常、５００〜３０００
である。ポリビニルアルコールのケン化度は、通常５５
〜９８モル％、好ましくは６５〜９５モル％、さらに好
ましくは６５〜８５モル％である。感光性ゴム版の未露
光部を除去する際に粘着防止用組成物が容易に水性溶媒
で剥離でき、画像の再現性が良好となる。

【００１５】本発明において好適に用いられる水溶性高
分子は、４％水溶液の温度２０℃におけるヘプラー粘度
計で測定した時の粘度が、通常、３０ｃｐ以下、好まし
くは１〜２５ｃｐ、さらに好ましくは１〜１５ｃｐのも
のである。粘度が高くなると感光性エラストマー組成物
に積層するのが困難になり、また皺やひびが入りやすく
なる。

【００１６】本発明に用いるアミノアルコールは、水酸
基を有するアミン化合物である。本発明に用いるアミノ
アルコールは、それを構成する炭素原子の数が、通常、
１〜１０個、好ましくは１〜６個のものである。アミノ
アルコールの具体例としては、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミ
ノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プ
ロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパ
ンジオール、エチルモノエタノールアミン、ジメチルエ
タノールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルジ
エタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、３−ジ
エチルアミノ−１，２−プロパンジオール、１，１’，
１”−ニトリロトリ−２−プロパノールなどが挙げられ
る。これらのうち水酸基を３個以上有するアミン化合
物、特にトリエタノールアミンが好適である。

【００１７】アミノアルコールの量の下限は、水溶性高
分子１００重量部に対して０．５重量部、好ましくは１
重量部であり、上限は７重量部、好ましくは５重量部で
ある。０．５重量部未満では皺や皹が発生しやすくな
る。逆に７重量部を超えて使用すると粘着防止効果が低
下し、また、感光性エラストマー組成物との積層が若干
困難になり、ひびや皺が入りやすくなる。

【００１８】本発明の粘着防止用組成物は、その調製方
法により特に限定されず、例えば、水溶性高分子を水等
に溶解し、これにアミノアルコールを添加し攪拌して得
る。

【００１９】本発明の粘着防止用組成物は、感光性ゴム
版に積層した状態においては、固体である。積層する前
においては、感光性ゴム版に積層が容易に行えるので、
溶液状態のものが好適である。

【００２０】本発明の感光性ゴム版は、感光性エラスト
マー組成物及び前記粘着防止用組成物を積層してなるも
のである。

【００２１】本発明に用いる感光性エラストマー組成物
は、露光部分が硬化し、未露光部分が溶媒によって洗い
流せるものである。特に、未露光部分が水性溶媒によっ
て洗い流せる感光性エラストマー組成物は、本発明の粘
着防止用組成物を好適に積層することができる。

【００２２】感光性エラストマー組成物は、通常、エラ
ストマー、光重合性エチレン性不飽和単量体及び光重合
開始剤を含有するものである。

【００２３】感光性エラストマー組成物に用いるエラス
トマーは溶媒によって溶解または分散するものである。
特に水性溶媒で容易に溶解または分散するものは、油性
溶媒（有機溶媒）で溶解または分散するものに比べ、地
球環境に悪影響がなくまた本発明の粘着防止用組成物と
の積層を好適に行うことができる。なお、ここで、水性
溶媒は、水もしくは低級アルコール、またはこれらを溶
媒とする溶液であり、特に水溶液が好ましい。

【００２４】水性溶媒としての水溶液の溶質としては界
面活性剤、アルカリ金属の水酸化物もしくは炭酸塩のご
とき塩基性化合物；鉱酸、有機酸などの酸性化合物など
を挙げるこができる。

【００２５】界面活性剤としては、ラウリン酸ナトリウ
ム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリム、
ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウ
リン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸
カリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カリウ
ム、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−
Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸
塩、アシル化ペプチドなどのカルボン酸塩；アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、ナフタレンスルホン酸塩、メラミンスルホン酸塩の
ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル
塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、Ｎ−アシルメチルタウリンなどのスルホン酸塩；硫
酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級ア
ルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第
２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサ
ルフェート、脂肪酸アルキロールアマイドの硫酸エステ
ル塩などの硫酸エステル塩；アルキルエーテルリン酸エ
ステル塩、アルキルリン酸エステル塩などのリン酸エス
テル塩のごときアニオン性界面活性剤；

【００２６】脂肪族アミン塩、脂肪族第４級アンモニウ
ム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリ
ジニウム塩、イミダゾリニウム塩のごときカチオン性界
面活性剤；カルボキシベタイン、アミノカルボン酸塩、
イミダゾリニウムベタイン、レシチンのごとき両性界面
活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、単一鎖
長ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロー
ルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、アル
キルフェノールホルマリン縮合物の酸化エチレン誘導
体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
ポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンア
ルキルエーテルなどのエーテル類；ポリオキシエチレン
グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンスルビトール
脂肪酸エステルなどのエーテルエステル類；ポリエチレ
ングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、
ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エス
テル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂
肪酸エステルなどのエステル類；脂肪酸アルカノールア
ミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイドなど
の含窒素化合物のごときノニオン性界面活性剤；また、
フルオロアルキルカルボン酸、Ｎ−パーフルオロオクタ
ンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、パーフルオロ
オクタンスルホン酸ジエタノールアミドのごときフッ素
系界面活性剤や；ポリオキシエチレンアリルグリシジル
ノニルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、ポリオキシ
エチレンアリルグリシジルノニルフェニルエーのごとき
反応性界面活性剤等を挙げることができる。これら界面
活性剤のうち、アニオン性界面活性剤またはノニオン性
界面活性剤が好適に用いられる。界面活性剤の量は、通
常、水溶液濃度で０．０１〜５重量％、好ましくは０．
１〜２重量％である。

【００２７】水性溶媒で容易に溶解または分散するエラ
ストマーとしては、通常、親水基を有するゴム弾性を有
する共重合体；親水基を有する樹脂粒子とゴム弾性を有
する親水基非含有共重合体とからなる混合物などが挙げ
られる。好適には親水基を有する架橋樹脂粒子とゴム弾
性を有する親水基非含有共重合体とからなる混合物が挙
げられる。ここで、親水基としては−ＯＨ、−ＣＯＯ
Ｈ、−ＮＨ₂、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃−、−ＰＯ（Ｏ
Ｈ）₂、−ＰＯ（ＯＨ）−、＞ＰＯ−、−ＣＮなどが挙
げられ、好適には−ＰＯ（ＯＨ）₂、−ＰＯ（ＯＨ）
−、＞ＰＯ−のごとき燐酸エステル基または−ＣＯＯ
Ｈ、さらに好適には燐酸エステル基が挙げられる。

【００２８】親水基を有する樹脂粒子は、親水基を有す
る単量体とこれと共重合可能な親水基を有しない単量体
とを共重合してなるものである。

【００２９】親水基を有する単量体としては、アクリル
酸、メタクリル酸等のエチレン性不飽和モノカルボン
酸；マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸
等のエチレン性不飽和多価カルボン酸；マレイン酸モノ
エチル、イタコン酸モノメチルなどのエチレン性不飽和
多価カルボン酸の部分エステル化物；アクリル酸ヒドロ
キシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピ
ル等のエチレン性不飽和多価カルボン酸ヒドロキシアル
キルエステル；メタクリロニトリル、アクリロニトリル
等のシアン化ビニル単量体；燐酸エチレンアクリレー
ト、燐酸トリメチレンアクリレート、燐酸プロピレンア
クリレート、燐酸テトラメチレンアクリレート、燐酸
（ビス）エチレンアクリレート、燐酸（ビス）トリメチ
レンアクリレート、燐酸（ビス）テトラメチレンアクリ
レート、燐酸ジエチレングリコールアクリレート、燐酸
トリエチレングリコールアクリレート、燐酸ポリエチレ
ングリコールアクリレート、燐酸（ビス）ジエチレング
リコールアクリレート、燐酸（ビス）トリエチレングリ
コールアクリレート、燐酸（ビス）ポリエチレングリコ
ールアクリレート及びこれらに対応するメタクリレート
等の燐酸エステル基含有エチレン性不飽和単量体（化１
参照）；スチレンスルホン酸ソーダ、２−スルホナート
脂肪酸アリルナトリウム；ｔ−ブチルアミノエチルアク
リレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート及びこ
れらに対応するメタクリレート等のエチレン性不飽和ア
ミノアルキルエステルなどが挙げられる。

【００３０】これら親水基を有する単量体のうち、燐酸
エステル基含有エチレン性不飽和単量体またはエチレン
性不飽和カルボン酸、特に燐酸エチレンアクリレート、
燐酸プロピレンアクリレート及びこれらに対応するメタ
クリレートが好適である。親水基を有する単量体の量
は、樹脂粒子を得るために用いる全単量体の、通常、５
〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％である。５重
量％未満では、感光性エラストマー組成物の水性溶媒に
よる離解速度が低下する傾向になる。３０重量％を超え
ると感光性エラストマー組成物の加工性、水性インキ耐
性が低下する傾向になる。

【００３１】

【化１】

【００３２】化１中、Ｒ¹は水素またはメチル基、Ｒ³、
Ｒ⁴は各々独立に水素またはアルキル基、ｌは１または
２、ｍ及びｎは独立に１〜２０の整数である。

【００３３】親水基を有しない単量体としては、スチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３
−ジメチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレ
ン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等の芳香族
ビニル単量体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル
酸イソアミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸エチル
ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル
酸イソアミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸エ
チルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸グ
リシジル等のエチレン性不飽和カルボン酸アルキルエス
テル；アリルグリシジルエーテル等のエチレン性不飽和
グリシジルエーテル；１，３−ブタジエン、イソプレ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−
ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、クロロプレン等
の共役ジエン；エチレングリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、プロピレング
リコールジアクリレート等の多価アルコールのアクリル
酸エステル及びメタクリル酸エステルや、ジビニルベン
ゼン、トリビニルベンゼン等の多官能の芳香族ビニルの
ごとき非共役ポリエン単量体が挙げられる。

【００３４】これら単量体のうち、ゴム版の弾性及び強
度のバランスを向上させるために、共役ジエン、特に
１，３−ブタジエン又はイソプレンが好適に用いられ
る。共役ジエンの量は、樹脂粒子を得るために用いる全
単量体の、通常、４０〜９０重量％、好ましくは５０〜
８０重量％である。４０重量％未満では、感光性エラス
トマー組成物の強度及び弾性が低下する。９０重量％を
超えると感光性エラストマー組成物の溶媒により離解速
度が低下する。また、感光性エラストマー組成物の透明
性及び加工性を高め、ゴム版の強度及び弾性を高くする
ために、非共役ジエン単量体を用いるのが好ましい。こ
の非共役ジエン単量体のうちエチレングリコールジメタ
クリレート又はジビニルベンゼンが好ましい。非共役ジ
エン単量体の量は、親水性共重合体を得るために用いる
全単量体の、通常、１０重量％以下である。

【００３５】ゴム弾性を有する親水基非含有共重合体と
してはポリスチレンブロックＡとポリブタジエンブロッ
クＢとからなるブロック共重合体、ポリスチレンブロッ
クＡとポリイソプレンブロックＢとからなるブロック共
重合体、スチレンとブタジエンとを必須単量体単位とす
るＳＢランダム共重合体、アクリロニトリルとブタジエ
ンとを必須単量体単位とするＮＢランダム共重合体、ス
チレン−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−ブ
タジエン共重合体等のランダム共重合体、ポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、天然ゴムなどが挙げられる。これ
らのうちブロック共重合体が好ましい。なお、ブロック
共重合体の構造は限定されず、例えば、一般式（Ａ−
Ｂ）n−Ａ、（Ａ−Ｂ）n−Ａ−Ｂ、Ｂ−（Ａ−Ｂ）n−
Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ）n−Ｘ、（（Ａ−Ｂ）n−Ａ）m−
Ｘ、（Ｂ−Ａ−（Ｂ−Ａ）n）m−Ｘ、（Ｂ−Ａ−（Ｂ−
Ａ）n−Ｂ）m−Ｘ（但し式中、Ａは重合体ブロックＡ、
Ｂは重合体ブロックＢ、Ｘはカップリング剤又は多官能
イオン重合開始剤の残基、ｎ及びｍは１以上、好ましく
は１〜５の整数である。カップリング剤としては四塩化
スズ、四塩化ケイ素、エポキシ化エステル、ポリビニル
化合物、カルボン酸エステル、ポリハロゲン化炭化水素
などが挙げられ、多官能イオン重合開始剤としては多官
能有機リチウム化合物などが挙げられる。）が挙げられ
る。エラストマーのうちブロック共重合体が好ましく、
特にポリスチレンブロックＡとポリブタジエンブロック
Ｂとからなるブロック共重合体またはポリスチレンブロ
ックＡとポリイソプレンブロックＢとからなるブロック
共重合体が好ましい。親水基非含有ブロック共重合体
は親水基を有しないモノエン単量体又は共役ジエンを共
重合してなるものである。

【００３６】光重合性エチレン性不飽和単量体は、光重
合開始剤により重合反応を起こすものである。具体例と
しては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、１，３−ジメチルスチレン、クロロスチレン、
ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、ジビニルベン
ゼン、トリビニルベンゼン等の芳香族ビニル単量体；ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等のエチレン性不
飽和ニトリル単量体；アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−アミル、ア
クリル酸イソアミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸
エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタク
リル酸イソアミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸
ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メ
タクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシ
プロピル、メタクリル酸グリシジル、エチレングリコー
ルジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，
４−ブタンジオールジメタクリレート、プロピレングリ
コールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレー
ト、メトキシエチレングリコールアクリレート、メトキ
シプロピレングリコールメタクリレート、メトキシエチ
レングリコールメタクリレート、メトキシプロピレング
リコールアクリレート、マレイン酸ジエチル、イタコン
酸ジメチル、１，７−ヘプタンジオールジアクリレー
ト、１，７−ヘプタンジオールジメタクリレート、１，
８−オクタンジオールジアクリレート、１，８−オクタ
ンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオール
ジアクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレ
ート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、１，
１０−デカンジオールジメタクリレート、１，１２−ド
デカンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジ
オールジメタクリレート、１，１４−テトラデカンジオ
ールジアクリレート、１，１４−テトラデカンジオール
ジメタクリレート、１，７−ヘプタンジオールモノアク
リレート、１，７−ヘプタンジオールモノメタクリレー
ト、１，８−オクタンジオールモノアクリレート、１，
８−オクタンジオールモノメタクリレート、１，９−ノ
ナンジオールモノアクリレート、１，９−ノナンジオー
ルモノメタクリレート、１，１０−デカンジオールモノ
アクリレート、１，１０−デカンジオールモノメタクリ
レート、１，１２−ドデカンジオールモノアクリレー
ト、１，１２−ドデカンジオールモノメタクリレート、
１，１４−テトラデカンジオールモノアクリレート、
１，１４−テトラデカンジオールモノメタクリレート等
のエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体；

【００３７】アリルグリシジルエーテル等のエチレン性
不飽和グリシジルエーテル；アクリル酸、メタクリル酸
等のエチレン性不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、フ
マル酸、シトラコン酸、イタコン酸等のエチレン性不飽
和多価カルボン酸；マレイン酸モノエチル、イタコン酸
モノメチルなどのエチレン性不飽和多価カルボン酸の部
分エステル化物；燐酸エチレンアクリレート、燐酸トリ
メチレンアクリレート、燐酸プロピレンアクリレート、
燐酸テトラメチレンアクリレート、燐酸（ビス）エチレ
ンアクリレート、燐酸（ビス）トリメチレンアクリレー
ト、燐酸（ビス）テトラメチレンアクリレート、燐酸ジ
エチレングリコールアクリレート、燐酸トリエチレング
リコールアクリレート、燐酸（ビス）ジエチレングリコ
ールアクリレート、燐酸（ビス）トリエチレングリコー
ルアクリレート、燐酸（ビス）ポリエチレングリコール
アクリレート、燐酸（ビス）ポリエチレングリコールメ
タクリレート及びこれらに対応するメタクリレート等の
燐酸エステル基含有エチレン性不飽和単量体などが挙げ
られる。光重合性エチレン性不飽和単量体の量は、エラ
ストマー１００重量部に対して、通常、５〜１００重量
部、好ましくは１０〜５０重量部である。

【００３８】感光性エラストマー組成物の一成分である
光重合開始剤は、紫外線などの活性光を照射することに
よりラジカルを発生し、エチレン性不飽和単量体の重合
反応を開始させるものである。具体例としてはジアセチ
ル、ベンジル等のα−ジケトン；ベンゾイン、ピバロイ
ン等のアシロイン；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル
等のアシロインエーテル；アントラキノン、１，４−ナ
フトキノン等の多核キノン；などが挙げられる。

【００３９】光重合開始剤の量は、エラストマー１００
重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは１〜
７重量部である。０．１重量部未満では活性光による感
光性組成物の硬化が不十分となるため、ゴム版の版強度
が低下する。逆に１０重量部を超えると光重合速度が低
下する。

【００４０】感光性エラストマー組成物には、必要に応
じて、可塑剤、保存安定剤、耐オゾン性剤などを配合す
ることができる。

【００４１】本発明の感光性ゴム版には、感光性エラス
トマー組成物の層の上に被覆層として前記粘着防止用組
成物の層を設ける。粘着防止用組成物の積層は、感光性
エラストマー組成物の層の上に前記組成物の溶液を流延
し放置するか、前記組成物の溶液を枠付きガラス板や後
記のプロテクターフィルム等に流延しフィルムを得、こ
のフィルムを感光性エラストマー組成物の層の上に圧着
するかなどして行う。粘着防止用組成物の層の厚みは、
通常、０．１〜１０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍで
ある。厚すぎると原画フィルムとの密着不良が生じやす
い。薄すぎると原画フィルムの粘着防止効果が小さくな
る。

【００４２】感光性ゴム版には、必要に応じて、さらに
プロテクターフィルム、接着性組成物又はベースフィル
ムを積層することができる。

【００４３】プロテクターフィルムは感光性ゴム版の粘
着防止組成物の層の上に積層されるものである。プロテ
クターフィルムは感光性エラストマー組成物層が、ゴム
版を搬送または貯蔵している時に外力で変形するのを防
ぐためのものであり、原画フィルムを感光性ゴム版に貼
り合わせる前に剥されるものである。プロテクターフィ
ルムは可撓性樹脂で形成される。可撓性樹脂としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン等が挙げられる。また感光性ゴム
版に原画フィルムを貼り合わせる前にプロテクターフィ
ルムを感光性ゴム版から剥がし易くするために該版に接
触するプロテクターフィルムの一面に剥離層を設けるこ
とが好ましい。剥離層は、通常、シリコーン、アルキッ
ド樹脂、ウレタン樹脂などで形成される。プロテクター
フィルムの厚さは通常、７５〜２００μｍ、好ましくは
１００〜１５０μｍである。薄すぎるとフィルム強度が
不足し、成形した感光性ゴム版が変形しやすい。逆に厚
すぎるとフィルム強度が強すぎるので感光性エラストマ
ー組成物の層からのフィルムの剥離が困難になる。

【００４４】接着性組成物は、感光性ゴム版の粘着防止
用組成物が積層されている面の反対側面に積層される。
接着性組成物は、感光性ゴム版を、印刷ロールや支持板
に固定するためのものであって、油性溶媒により膨潤ま
たは溶解する重合体を含有するものである。接着性組成
物の層を積層すると、感光性ゴム版を印刷ロール等に固
定した後の寸法変化が小さく、印刷精度が高くなる。油
性溶媒により膨潤または溶解する重合体としては、ポリ
スチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重
合体やポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブ
ロック共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ
ブタジエン、ポリクロロプレン、カルボキシル基または
エポキシ基を分子鎖中に有するポリブタジエン、メタク
リル酸−アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エ
ステル−アクリル酸共重合体、アクリル酸エステル−ア
クリロニトリル共重合体などが挙げられる。

【００４５】ベースフィルムは感光性ゴム版の粘着防止
用組成物が積層されている面の反対側面に積層される。
接着性組成物の層が積層されている場合は該接着性組成
物の層に接触するように積層される。ベースフィルムを
感光性ゴム版に強固に接着して積層された状態で印刷な
どを行う。また、段ボールなどの厚物の印刷用として厚
みの大きいゴム版を要する場合にはベースフィルムを接
着性組成物の層から剥した後、後記の支持板を積層す
る。

【００４６】ベースフィルムは可撓性の樹脂で形成され
る。可撓性の樹脂としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリアミド等が挙げ
られる。また感光性ゴム版を支持板に積層する際にベー
スフィルムを接着性組成物の層又は感光性エラストマー
組成物から剥がし易くするためにベースフィルムの接着
性組成物の層と接触する面に剥離層を設けることが好ま
しい。剥離層は、通常、シリコーン、アルキッド樹脂、
ウレタン樹脂などで形成される。

【００４７】感光性ゴム版の接着性組成物の層が支持板
に接触するように、支持板と該感光性ゴム版とを積層し
て、印刷用の刷版として使用できる。支持板は、通常、
エラストマーからなる板である。支持板を形成するエラ
ストマーとしては天然ゴム、合成ゴム、軟質塩化ビニル
樹脂等が挙げられる。印圧を調整するために支持板とし
て発泡体からなるものを使用することもできる。支持板
の厚みは、通常、２〜９ｍｍ、好ましくは３〜７ｍｍで
ある。

【００４８】本発明の感光性ゴム版は水溶性高分子を含
有する粘着防止用組成物が積層されているので粘着性が
低くなっている。また効果発現機構はわからないが、水
溶性高分子とアミノアルコールとを含有する粘着性防止
用組成物を積層することによって、感光性ゴム版を折り
曲げたときに皺や皹が発生し難くなるという著効を奏す
る。

【００４９】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。なお、実施例、比較例中の部及び％は重
量基準である。

【００５０】粘着防止用組成物及び感光性ゴム版の評価
は、下記の試験法に基づいて行った。

【００５１】［耐皹割れ性］直径５．２ｃｍの円筒に厚
さ３ｍｍの感光性ゴム版を巻き付け、該ゴム版の表面の
状態を肉眼で観察し以下の指標により評価した。５点・・・皹割れ発生なし。４点・・・細かい皹割れが少し発生した。３点・・・細かい皹割れが多数発生した。２点・・・大きな皹割れが少し発生した。１点・・・大きな皹割れが多数発生した。

【００５２】実施例１燐酸エステル基含有ランダム共重合体（単量体組成＝ブ
タジエン６０％、メチルアクリレート９％、燐酸エチレ
ンメタクリレート２０％、スチレン１０％及びジビニル
ベンゼン１％）６５部、ポリスチレン−ポリブタジエン
−ポリスチレン型ブロック共重合体３５部、液状ポリブ
タジエン（日本曹達製、ニッソーＰＢ、Ｂ１０００）５
０部及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．
２部をニーダーを用いて１５０℃で均一になるまで混練
した後、ニーダー温度を１２０℃に下げ、１，７−ヘプ
タンジオールジメタクリレート１５部、ベンゾインメチ
ルエーテル１部及びメチルハイドロキノン０．０２部を
添加してさらに混練し感光性エラストマー組成物を得
た。

【００５３】一方、ケン化度７０モル％、４％水溶液で
温度２０℃におけるヘプラー粘度８ｃｐのポリビニルア
ルコール１０部を水９０部に溶解し、この水溶液にトリ
エタノールアミン０．３部を添加して粘着防止用組成物
を得た。シリコーンを被覆した厚さ１２５μｍポリエチ
レンテレフタレートフィルム（以下、プロテクターフィ
ルムということがある。）に１／１０００インチコータ
ーを用いて該粘着防止用組成物の水溶液を塗工した後、
１１０℃の乾燥機中に１分間放置し、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に厚さ約３μｍの粘着防止用組成
物の薄膜（以下、スリップフィルムということがあ
る。）を形成させた。

【００５４】別に、ポリスチレンブロックとポリブタジ
エンブロックとからなるブロック共重合体（シェル化学
社製：クレイトンＴＲ−１１０１）１００部及び１，６
−ヘキサンジオールジメタクリレート１０部をトルエン
１００部に溶解し固形分４７．６％の接着性組成物の溶
液を得た。シリコーンを被覆した厚さ１２５μｍポリエ
チレンテレフタレートフィルム（以下、ベースフィルム
ということがある。）に０．１ｍｍ間隔のバーコーター
を用いて該接着性組成物の溶液を塗工した後、室温下で
１０分間放置し、更に７０℃の乾燥機中に５分間放置
し、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚さ約５
０μｍの接着性組成物の薄膜（以下、接着性組成物層と
いうことがある。）を形成させた。

【００５５】次に、前記感光性エラストマー組成物を厚
さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
（以下、成形フィルムという。）２枚で挟み込み、真空
プレス機を用いて厚さ３ｍｍの板になるように成形し
た。成形フィルムは板状の感光性エラストマー組成物に
密着していた。次いで、一方の成形フィルムを感光性エ
ラストマー組成物から剥した後、スリップフィルムをそ
の表面に形成させたプロテクターフィルムと感光性エラ
ストマー組成物とをスリップフィルムが感光性エラスト
マー組成物に接触するように重ね合わせ、ローラーを用
いて圧着した。次に他方の成形フィルムを剥した後、接
着性組成物層をその表面に形成させたベースフィルムと
感光性エラストマー組成物とを接着性組成物層が感光性
エラストマー組成物に接触するように重ね合わせ、ロー
ラーを用いて圧着し、感光性ゴム版を得た。

【００５６】この感光性ゴム版は接着性組成物層及びス
リップフィルムが感光性エラストマー組成物に密着して
積層されており、ベースフィルムまたはプロテクターフ
ィルムを剥すと接着性組成物層またはスリップフィルム
がベースフィルムまたはプロテクターフィルムから剥離
するが、感光性エラストマー組成物から剥離しなかっ
た。この感光性ゴム版の耐ひび割れ性は５点であった。

【００５７】実施例２実施例１において用いたトリエタノールアミンをモノエ
タノールアミンに換えた他は実施例１と同様にして感光
性ゴム版を得た。これら感光性ゴム版の耐ひび割れ性は
４点であった。

【００５８】実施例３実施例１において用いたトリエタノールアミンをエチル
ジエタノールアミンに換えた他は実施例１と同様にして
感光性ゴム版を得た。これら感光性ゴム版の耐ひび割れ
性は４点であった。

【００５９】実施例４実施例１において用いたトリエタノールアミンの量を
０．０８部に換えた他は実施例１と同様にして感光性ゴ
ム版を得た。この感光性ゴム版の耐ひび割れ性は４点で
あった。

【００６０】比較例１実施例１において用いたトリエタノールアミンを使用し
なかった他は実施例１と同様にして感光性ゴム版を得
た。この感光性ゴム版の耐ひび割れ性は２点であった。

【００６１】比較例２実施例１において用いたトリエタノールアミンをグリセ
リンに換えた他は実施例１と同様にして感光性ゴム版を
得た。この感光性ゴム版の耐ひび割れ性は３点であっ
た。

【００６２】比較例３実施例１において用いたトリエタノールアミンの量を
１．５部に換えた他は実施例１と同様にして感光性ゴム
版を得た。この感光性ゴム版の耐ひび割れ性は３点であ
った。また、粘着性が高く、ネガフィルムを密着させる
と剥し難くなった。

【００６３】以上より、水溶性高分子のみからなる粘着
防止用組成物を積層した感光性ゴム版はひび割れや皺が
発生しやすいことがわかる。また水溶性高分子及びグリ
セリンを含有する粘着防止用組成物を積層した感光性ゴ
ム版でもひび割れや皺が発生することがわかる。これに
対して、本発明の水溶性高分子及びアミノアルコールを
特定の範囲の量で含有する粘着防止用組成物を積層した
感光性ゴム版はひび割れや皺が発生し難いことがわか
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光性ゴム版の積層状態を示す断面
図。

【図２】本発明の感光性ゴム版の別の積層状態を示す
断面図

【符号の説明】

１・・・感光性エラストマー組成物の層２・・・接着性組成物の層３・・・粘着防止用組成物の層４・・・ベースフィルム５・・・支持板７・・・プロテクターフィルム

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０１Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０１

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水溶性高分子１００重量部及びアミノア
ルコール０．５〜７重量部を含有する粘着防止用組成
物。
【請求項２】感光性エラストマー組成物及び請求項１
記載の粘着防止用組成物を積層してなる感光性ゴム版。