JPH0967506A - ポリピロール含有ラテックスの製造方法、ラテックス組成物及び導電性フォーム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 吸水性の高い分散剤等を使用することなく、
また、過剰量の触媒も使用せず、固形分量の多い、ポリ
ピロール含有ラテックスを製造する方法を提供する。更
に、このラテックスに特定の他のラテックスを混合した
ラテックス組成物、これらのラテックスに軟質ポリウレ
タンフォーム等の連泡性フォームを含浸させて得られる
導電性フォームを提供する。 【解決手段】 室温において、水５０ｇに、ノニオン性
クロロプレンゴムラテックス１５ｇ、１５％過酸化水素
水６ｇ、０．５Ｎ塩酸２０ｇ及びピロール６ｇを添加し
て攪拌した。この水分散性混合物を攪拌しながら５℃に
冷却し、重合触媒として塩化第二鉄の３％水溶液５ｇを
徐々に滴下して加えた。１０〜３０分でピロールの酸化
重合が進み、黒色のポリピロール含有ラテックスを得
た。このラテックスは室温で１ケ月に渡り沈殿を生ずる
ことなく安定に存在した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリピロールを導
電性材料として含むポリピロール含有ラテックス（以
下、ＰＰｙ含有ラテックスという。）の製造方法、及び
この方法により製造されるラテックスに更に特定のラテ
ックスを添加して得られるラテックス組成物に関する。
また、上記ＰＰｙ含有ラテックス又はラテックス組成物
中の固形分粒子が、その気泡壁等に付着した導電性フォ
ームに関する。本発明のＰＰｙ含有ラテックス、ラテッ
クス組成物及び導電性フォームは、導電性ロールなど複
写機等の部材を製造するための原材料等として利用され
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリピロールは、ポリアセチレン、ポリ
フェニレン及びポリチオフェン等と同様に、π電子共役
系を有する導電性高分子化合物である。これらの中で特
にポリピロールは、その導電性が高く、且つ空気中で安
定しており、導電性材料としての実用化のための研究が
進められている。このポリマーはモノマーを電気化学的
に酸化重合（電解重合）又は化学的に酸化重合（化学重
合）することによって得られる。しかし、上記の酸化重
合によって得られるポリピロールは、不溶不融であるた
め成形性に劣っており、用途が限定されている。

【０００３】従来より、上記の問題を解決するために、
媒質として最も使用し易い水にポリピロール等を分散さ
せ、安定した水分散液を得る方法が広く検討されてい
る。例えば、特開昭６３−１９３９２６号公報、特開平
１−３０４１１７号公報及び特開平３−７３０号公報に
は、ピロール等をポリビニルアルコールなどの保護コロ
イドとして作用する分散剤と、乳化剤として作用するア
ニオン性、カチオン性等の界面活性剤の存在下に重合す
ることを特徴とするポリピロール等含有水分散液の調製
方法が開示されている。

【０００４】また、特開平６−９３１９０号公報には、
天然ゴム或いは合成ゴム等、実質的に導電性を有さない
高分子材料を固形分粒子とするラテックス中で、ピロー
ルやアニリン等のモノマーを触媒存在下に酸化重合する
ことにより、その中に導電性高分子複合材料からなる固
形分粒子が分散されたラテックスを得る方法が記載され
ている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開昭６３−１９３９２６号公報等に開示されたポリピロ
ール等含有水分散液では、分散剤として吸水性の大きい
ポリビニルアルコールなどを使用しているため、この水
分散液を使用してフィルム等を成形した場合、成形品が
膨潤することがある。この膨潤の程度が高まるにつれ、
成形品の導電性等の物性は一般に大きく低下する。ま
た、特開昭６３−１９３９２６号公報に記載された水分
散液では、各種の高分子化合物、特に合成樹脂エマルジ
ョンを混合して分散液の安定化が図られている。しか
し、それでも上記の膨潤による物性の低下を十分に抑制
することはできない。

【０００６】更に、上記各公報に開示された技術では、
触媒を、ピロール１モルに対して１〜５モルと多量に使
用しなければ、良好な導電性を有するフィルム等を成形
できる水分散液を得ることができない場合が多い。しか
し、このように多量の触媒を使用して得られる分散液で
は、その安定性が低下し、成形したフィルム等の導電性
が不安定となり、同時に他の物性の低下も見られる。

【０００７】また、特に触媒として塩化鉄を使用した場
合は、フィルム等が金属と接触したときに、金属が腐食
され易いという問題もある。尚、特開平６−９３１９０
号公報に開示されている導電性高分子材料ラテックスで
は、吸水性の高い分散剤や過剰の触媒は使用されていな
い。しかし、ゲル化防止等、ラテックスの安定化を図る
ために、非常に固形分の少ないラテックスとなってお
り、これでは実用的な導電性等を有するフィルムなどを
得ることはできない。

【０００８】更に、従来のポリピロール等含有水分散液
又はラテックスに、連泡性の軟質ポリウレタンフォーム
等の発泡体を浸漬し、脱水、乾燥して導電性フォームを
得ようとしても、十分な導電性を有するフォームは得ら
れないことが多い。その理由は、吸水性の分散剤を使用
した場合は、前記のような膨潤による導電性の低下又は
不安定といった問題があり、一方、分散剤を使用しない
場合は、接着強度の不足によりポリピロール粒子がフォ
ームのセル壁等に十分に付着せず、脱水時にセル壁等か
ら脱落してしまうためである。

【０００９】また、分散剤の使用により十分な接着強度
が得られたとしても、ポリビニルアルコールを使用した
ときなどは、前記のフィルムの場合と同様の膨潤の問題
に加えて、フォームが硬くなるという問題もある。その
ため、軟質フォームが本来有する柔軟性が失われ、実用
的な導電性フォームは得られない。

【００１０】更に、従来のラテックス等では、その固形
分含有量は通常相当に低いため、たとえポリピロールが
フォームのセル壁に付着したとしても、十分な導電性を
有するフォームは得られなかった。また、上記のように
固形分含有量が少ないラテックス等では、フォームを浸
漬した場合、フォームは十分に吸水して、ポリピロール
も一旦フォームの内部に取り込まれるが、脱水時にポリ
ピロール等の固形分も水とともに流出してしまう。その
ため、フォームの内部においてはポリピロールがセル壁
に付着、残留せず、表面だけに少量付着したフォームし
か得られない。このようなフォームでは、フォームを切
断して切り口の抵抗値を測定してみると、表層近傍以外
での抵抗値の低下はほとんどみられない。

【００１１】本発明は、上記の問題点を解決するもので
あり、吸水性の高い分散剤等は使用せず、また、過剰の
触媒を使用することもなく、ポリピロールを含有するラ
テックスを製造する方法を提供することを目的とする。
本発明の方法により製造されるラテックスは、固形分含
有量が多く、且つポリピロールがラテックス中に安定に
存在するため、このラテックスを使用して良好な導電性
を有するフィルム等を成形することができる。

【００１２】また、本発明は、このＰＰｙ含有ラテック
スに少量のノニオン性ポリウレタンラテックス（以下、
ノニオン性ＰＵラテックスという。）を添加したラテッ
クス組成物、及び上記ＰＰｙラテックス又はラテックス
組成物中に連泡性フォームを浸漬し、脱水、乾燥して得
られ、そのセル壁にポリピロール等からなる導電性粒子
が付着した、導電性に優れたフォームを提供することを
目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】第１発明のＰＰｙ含有ラ
テックスの製造方法は、水、ノニオン性クロロプレンゴ
ムラテックス、過酸化水素、無機酸及びピロールからな
る水分散性混合物に、触媒として遷移金属又は遷移金属
化合物を加え、上記ピロールを重合することを特徴とす
る。また、第２発明は、上記ピロール１モルに対して、
上記過酸化水素は０．０９〜０．５モルであり、上記遷
移金属又は遷移金属化合物は０．００４〜０．０５モル
であることを特徴とする。更に、第３発明は、上記ノニ
オン性クロロプレンゴムラテックスを、固形分換算にて
１００重量部とした場合に、上記ピロールは６０〜１１
０重量部であることを特徴とする。

【００１４】また、第４発明のラテックス組成物は、第
１〜３発明いずれかの方法により製造されるＰＰｙ含有
ラテックス１００重量部に対して、１０〜３０重量部の
ノニオン性ＰＵラテックスを添加したことを特徴とす
る。更に、第５発明の導電性フォームは、第１〜３発明
いずれかの方法により製造されるＰＰｙ含有ラテックス
或いは第４発明のラテックス組成物に、連泡性フォーム
を浸漬し、その後、該ＰＰｙ含有ラテックス又は該ラテ
ックス組成物中より、該連泡性フォームを取り出し、脱
水し、その後、乾燥して得られることを特徴とする。

【００１５】上記「ノニオン性クロロプレンゴムラテッ
クス」（以下、ノニオン性ＣＲラテックスという。）と
しては、市販のもの等を特に制限されることなく使用す
ることができる。本発明では、特に固形分含有量５０重
量％程度のノニオン性ＣＲラテックスを、上記「水」１
００重量部に対して、２０〜４０重量部程度使用するこ
とが好ましい。

【００１６】上記の配合量とすれば、得られる上記「Ｐ
Ｐｙ含有ラテックス」中の全固形分は、過酸化水素他、
各成分中の水の量を考慮しても、重合して固形分の一部
となるピロールも含め、このラテックス１００重量部
中、約１０〜１５重量部となり、固形分濃度の高いＰＰ
ｙ含有ラテックスが得られる。また、必要に応じてクロ
ロプレンゴムの加硫を行うことにより、上記ラテックス
をフィルム状とした場合などに、その機械的強度などを
高めることもできる。

【００１７】上記「過酸化水素」は、通常１０〜２０重
量％程度の濃度の水溶液として用いられる。ピロールモ
ノマー１モルに対して、過酸化水素そのものに換算した
使用量が０．０９モル未満では、ピロールモノマーを十
分に酸化重合することができず好ましくない。また、そ
の使用量が０．５モルを越える場合は、触媒を添加した
時の発熱が過大となり、得られるＰＰｙ含有ラテックス
が不安定になり易い。この過酸化水素の使用量は、特に
０．２〜０．４モルの範囲が好ましく、この範囲であれ
ばピロールの重合は十分に進み、触媒添加時の発熱も小
さい。

【００１８】上記「無機酸」としては、塩酸、硝酸、硫
酸等を適宜使用することができる。これら無機酸は、通
常０．５〜１．０Ｎ程度の希薄水溶液として使用され
る。その無機酸そのものに換算した使用量は、ピロール
モノマー１モルに対して、０．０８〜０．１５モル程度
が好ましい。この使用量が０．０８モル未満では、フォ
ームに導電性を付与することができず、０．１５モルを
越える場合は、ラテックスが不安定となるため好ましく
ない。尚、この無機酸を、予め水分散性混合物に添加し
ておかなくても、ピロールの重合は可能である。しか
し、その場合は、ピロールの重合度が低く、良好な特性
を有するラテックスは得られない。

【００１９】上記「ピロール」としては、ピロール、Ｎ
−メチルピロール、３−メチルピロール等のピロール化
合物、及びそれらの混合物を使用することができる。こ
れらの中で、置換基を有さないピロールが導電性の面で
は好ましく、例えばＮ−メチルピロールを使用すれば、
ピロールを使用した場合に比べて、成形されるフィルム
等の抵抗は相対的に高くなる。このように、本発明で
は、ピロールの種類によって抵抗値を適宜調整すること
もできる。

【００２０】また、上記ピロールモノマーは、ノニオン
性ＣＲラテックス中の固形分１００重量部に対して、６
０〜１１０重量部程度使用することが好ましい。この使
用量が６０重量部未満では、ノニオン性ＣＲラテックス
のクロロプレンゴム粒子に担持されるポリピロールの量
が少なくなり、得られるフィルム等成形品の導電性が不
十分となることがある。一方、１１０重量部を越える
と、ラテックス中に単独で存在するポリピロールの量が
多くなり、ラテックスが不安定となり易い。このピロー
ルモノマーの量は７５〜９５重量部程度が特に好まし
く、この範囲であれば、供給したピロールモノマーの多
くがノニオン性ＣＲラテックスに付着し、効率よく、優
れた特性のＰＰｙ含有ラテックスを得ることができる。

【００２１】上記「遷移金属」としては、元素周期律表
の IIIＡ〜 VIIＡ、VIII及びI Ｂの各族の元素が該当
し、例えばＦｅ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｖなどが挙
げられる。また、上記「遷移金属化合物」としては、上
記各遷移金属の硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩など各種酸の
塩、及びキレート化合物等を使用することができる。本
発明では、この遷移金属又は遷移金属化合物は、ピロー
ルモノマー１モルに対して０．００４〜０．０５モル程
度使用する。この使用量が０．００４モル未満では、ピ
ロールモノマーを十分重合させることができず、０．０
５モルを越える場合は、形成されるラテックスが不安定
になり易い。

【００２２】本発明では、水、ノニオン性ＣＲラテック
ス、過酸化水素他の各成分を予め混合し、十分攪拌して
「水分散性混合物」を調製し、その後、重合触媒である
遷移金属等を徐々に添加する。反応温度は−５〜３０℃
の範囲が好ましく、特に１〜１５℃程度が好適である。
この温度が−５℃未満では、ラテックスがゲル化を生ず
ることがあり、また、３０℃を越える場合は、副生物が
生成し、良好な導電性を有するフィルム等を成形できる
ＰＰｙ含有ラテックスを得ることができない。尚、この
反応温度は３〜１０℃程度が更に好ましく、この温度範
囲であれば優れた性質のラテックスを安定して得ること
ができる。

【００２３】また、上記「ノニオン性ＰＵラテックス」
としては、乳化剤を使用し、ジアミンによって鎖延長し
て得られるものを使用することができる。この他、ビス
（２−シアノエチルアミノ）エタンのような特殊な鎖延
長剤を用いて得られるものであってもよい。また、長鎖
アルコールのアルキレンオキサイド縮合物と、ヒドロキ
シ基のような親水基を有するアミンとを、ウレタンプレ
ポリマーと反応させて得られるものもあり、本発明で
は、これらを特に制限されることなく使用することがで
きる。

【００２４】このノニオン性ＰＵラテックスは、導電性
粒子は含有しないが、塩素イオン、鉄イオンなどの存在
下で安定である。そのため、得られる上記「ラテックス
組成物」は、ＰＰｙ含有ラテックスに比べ、導電性の面
ではやや劣るものの、ラテックスの安定性の面ではより
優れている。このノニオン性ＰＵラテックスの使用量
が、ＰＰｙ含有ラテックス１００重量部に対して、１０
重量部未満では、ラテックス安定化の効果が十分ではな
い。また、３０重量部を越える場合は、ラテックス組成
物中で、導電性を有さないこのノニオン性ＰＵラテック
スの相対量が多くなり、上記ラテックス組成物を使用し
て成形したフィルム等の導電性が低下する。ノニオン性
ＰＵラテックスの使用量は、１５〜２５重量部の範囲が
特に好ましく、この範囲であれば、安定性が高く、且つ
十分な導電性を有するフィルム等を得ることができる。

【００２５】更に、ノニオン性ＰＵラテックスとして自
己架橋型のものを使用すれば、ラテックス組成物を使用
してフィルムなどを成形した場合に、その機械的強度、
基材となる樹脂フィルム等との密着性などが向上するた
め好ましい。尚、このノニオン性ＰＵラテックスに代え
て、ノニオン性ＣＲラテックスを使用した場合、ＰＰｙ
含有ラテックス中のノニオン性ＣＲラテックスとの親和
性がよいため、凝集を生じて、ラテックス組成物が固化
してしまい、フィルム成形などに使用可能なラテックス
組成物を得ることができない。

【００２６】上記「連泡性フォーム」としては、ポリウ
レタンフォーム、ラテックスラバーフォームなどを使用
することができ、特に連泡性の軟質ポリウレタンフォー
ムが好ましい。本発明では、基本的なラテックスとし
て、クロロプレンゴムラテックス、ポリウレタンラテッ
クスといった柔軟性に優れる固形分を含むものを使用し
ている。そのため、これら固形分からなる粒子が、その
気泡壁に付着した上記の連泡性フォームも、本来の優れ
た柔軟性を失うことはない。また、得られる「導電性フ
ォーム」は、環境変化による導電性の変動も小さく、優
れた導電性が安定して維持される。

【００２７】フォームを「浸漬」する際の、ＰＰｙ含有
ラテックス或いはラテックス組成物の温度は特に問わな
いが、通常、室温でよく、また、浸漬する時間は１〜５
分程度がよい。この浸漬時間が１分未満では、固形分粒
子が気泡壁に十分付着せず、フォームの導電性が不十分
となる。また、５分を越えて浸漬しても、それ以上多く
の粒子を付着させることはできない。

【００２８】ＰＰｙ含有ラテックス或いはラテックス組
成物中に浸漬したフォームは、例えば二軸のロールを通
過させるなどの方法により「脱水」する。「乾燥」はど
のような手段で行ってもよいが、４０〜７０℃程度の比
較的低温で実施することが好ましい。乾燥温度が低すぎ
る場合は、十分な乾燥には長時間を要し、高すぎる場合
はフォームそのもの、或いは付着した固形分粒子の熱劣
化を生ずることがある。この乾燥は、減圧乾燥であるこ
とが好ましく、減圧にすれば比較的低温、短時間で、十
分な乾燥が可能である。

【００２９】尚、ノニオン性ラテックスは、ラテックス
粒子に電荷がないため、カチオン性、アニオン性、両性
ラテックス等、他のラテックスよりも酸化剤、無機酸、
触媒に対して安定である。また、ノニオン性のラテック
スであっても、ポリウレタンラテックスなどでは、ピロ
ールモノマーとゲル化を生じてしまうが、ノニオン性Ｃ
Ｒラテックスは、ピロールモノマーとの安定性も高く、
良好な分散状態が長期間維持される。

【００３０】また、従来この種のラテックスでは、特に
本発明のラテックスのように特別な分散剤等を使用しな
い場合は、分散状態安定化のためにその固形分濃度は低
く抑えられていた。そのため、このラテックスを使用し
て得られるフィルム等の導電性は不十分なものであっ
た。これに対して、本発明のＰＰｙ含有ラテックスで
は、少なくとも１３重量％程度の比較的高濃度の固形分
を含有させることができ、導電性に優れたフィルム等を
成形することができる。

【００３１】そのうえ、ポリピロールはクロロプレンゴ
ムとの接着性も良好であって、連泡性フォームを浸漬
後、脱水する工程においても、ポリピロールは水ととも
にフォーム外へ流出することなく、ゴム粒子表面に付着
したままとなる。そのため、得られる導電性フォーム
も、ＰＰｙ含有ラテックスからなるフィルム等と同等の
優れた導電性を有するフォームとなる。

【００３２】尚、本発明のように、ノニオン性ＣＲラテ
ックス中でピロールを重合させる場合、ピロールは主に
クロロプレンゴム粒子の表面で重合される可能性が高い
と考えられる。従って、ポリピロールの多くはゴム粒子
表面に付着しており、一部はポリピロール粒子が単独で
分散しているものと思われる。また、使用されるピロー
ルが比較的多量であれば、単独で分散しているポリピロ
ールの割合が多くなるものと思われる。このように本発
明のＰＰｙ含有ラテックスの性状は変化し得るが、いず
れにしても、本発明のＰＰｙ含有ラテックス又はラテッ
クス組成物では、優れた導電性を有するフィルム或いは
フォーム等を得ることができる。

【００３３】

【発明の実施の形態】本発明のＰＰｙ含有ラテックス
は、固形分４７．０％の市販のノニオン性ＣＲラテック
スと、置換基を有さないピロールモノマーとを使用し、
ピロール等の重合において多用される塩化第二鉄の水溶
液を触媒として製造することができる。また、ラテック
ス組成物は、上記ＰＰｙ含有ラテックス１００重量部に
対して、固形分５０．０％の市販のノニオン性ＰＵラテ
ックスを、室温において２０重量部程度配合し、混合す
ることにより容易に調製することができる。更に、導電
性フォームは、上記のようにして得られたＰＰｙ含有ラ
テックスに、連泡性の軟質ポリウレタンフォームを、室
温において数分間浸漬し、脱水、乾燥することにより得
ることができる。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により具体
的に説明する。尚、実施例、比較例のＰＰｙ含有ラテッ
クスからなるフィルムの抵抗値は、抵抗値測定装置（ヒ
ューレットパッカード社製、商品名「３４４０１Ａ Ｍ
ＵＬＴＩＭＥＴＥＲ」）により測定した。

【００３５】実施例１ 室温において、水５０ｇに、ノニオン性ＣＲラテックス
（昭和電工・デュポン株式会社製、商品名「Ｎｅｏｐｒ
ｅｎｅ １１５」）１５ｇ、１５％過酸化水素水（和光
純薬株式会社製）６ｇ、０．５Ｎ塩酸（和光純薬株式会
社製）２０ｇ及びピロール（純粋化学株式会社製）６ｇ
を添加して攪拌した。この水分散性混合物を攪拌しなが
ら５℃に冷却し、重合触媒として３％塩化第二鉄水溶液
５ｇを徐々に滴下した。

【００３６】触媒滴下後１０〜３０分でピロールの重合
が進み、上記混合物は黒色に変化した。このようにして
得られたポリピロールを含むラテックスは、室温で１ヶ
月に渡り沈澱を生ずることなく安定に存在した。このＰ
Ｐｙ含有ラテックスをポリエチレンテレフタレート（以
下、ＰＥＴという。）からなるフィルムの表面に塗布
し、６０℃で１時間、加熱乾燥して、厚さ２０μｍのフ
ィルムを得た。このフィルムの抵抗値を上記の方法によ
って測定した。

【００３７】以下、同様の方法により、表１に示す配合
で実施例２及び比較例１〜８のＰＰｙ含有ラテックスを
調製した。また、ゲル化を生ずることなくラテックスを
調製できた例については、同様にしてフィルムの抵抗値
を測定した。尚、表１には、ＰＰｙ含有ラテックスの固
形分濃度を併せて示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】尚、表１のラテックス又はエマルジョン
〜は、具体的には下記のものである。 ノニオン性ＣＲラテックス（昭和電工・デュポン株式
会社製、商品名「Ｎｅｏｐｒｅｎｅ １１５」、固形
分；４７．０％、ｐＨ；７．０） カチオン性ＣＲラテックス（昭和電工・デュポン株式
会社製、商品名「Ｎｅｏｐｒｅｎｅ ９５０」、固形
分；５０．０％、ｐＨ；９．０以下） ノニオン性ウレタンラテックス（大日本化学工業株式
会社製、商品名「Ｖｏｎｄｉｃ １３１０ＮＳＣ」、固
形分；５０．０％、ｐＨ；９．０）

【００４０】アニオン性ウレタンラテックス（旭電化
工業株式会社製、商品名「ＨＵＸ−２９０Ｈ」、固形
分；６２．０％、ｐＨ；７．５） アニオン性アクリレートラテックス（日本ゼオン株式
会社製、商品名「Ｎｉｐｏｌ ＬＸ８５２」、固形分；
４５．０％、ｐＨ；５．０）

【００４１】アニオン性合成ゴムラテックス〔日本合
成ゴム株式会社製、商品名「０６４０」、合成ゴム；ス
チレン・ブタジエン共重合体、固形分；４８．０％、ｐ
Ｈ；８．８〕 ポリビニルアルコールエマルジョン（株式会社マルバ
ン製、商品名「バンスターＰＸ２５」、固形分；１５．
０％、ｐＨ；４．５） ポリ酢酸ビニルエマルジョン（株式会社マルバン製、
商品名「バンスターＰＳ１００」、固形分；５５．０
％、ｐＨ；４．５）

【００４２】表１の結果によれば、実施例１及び２で
は、温度、相対湿度によらず、成形されたフィルムの抵
抗値は、実施例１では約１×１０³ Ω、実施例２では約
２×１０³ Ωとなっている。このように各実施例では、
導電性材料として十分使用できるフィルム等を得ること
ができるＰＰｙ含有ラテックスが得られていることが分
かる。尚、これらの例では触媒として使用した塩化第二
鉄は、ピロールモノマー１モルに対して約０．００５〜
０．０１モルと非常に少量である。それでも本発明の方
法では、上記のように優れた導電性を有するフィルム等
を得ることができる。

【００４３】これに対し、比較例１〜５では、ピロール
重合後の混合物の安定性が崩れるためゲル化を生じ、ラ
テックスを得ることができなかった。また、比較例６〜
８では、ゲル化は生じなかったものの、フィルムの抵抗
値は全般に高く、しかも温度、湿度による抵抗値の変動
が各実施例に比べて大きい。特に比較例７〜８では、湿
度が低い場合には抵抗値が相当に高くなっていることが
分かる。更に、比較例６では、温度、湿度による抵抗値
の変動は小さいが、固形分が１０重量％以下と少なく実
用的ではない。

【００４４】実施例３ 実施例１で得られたＰＰｙ含有ラテックス１０２ｇに対
して、ノニオン性ＰＵラテックス（前記ラテックスと
同じものを使用した。）２０ｇを添加し、室温で攪拌
し、混合した。得られたラテックス組成物をＰＥＴフィ
ルム上に塗布し、１時間自然乾燥させて、厚さ３０μｍ
のフィルムを得た。このフィルムの抵抗値を実施例１と
同様にして測定した。

【００４５】以下、同様の方法により、表２に示す配合
で比較例９〜１１のラテックス組成物を調製した。表２
には、表１と同様、ＰＰｙ含有ラテックスの固形分濃度
を併せて示す。尚、この固形分濃度は下記の式により求
めた。 ＰＰｙ含有ラテックス中の固形分（重量％）＝〔（〜
のラテックス又はエマルジョン中の固形分＋ラテック
ス中で生成したポリピロール）／ＰＰｙラテックスの全
重量〕×１００

【００４６】

【表２】

【００４７】表２の結果によれば、実施例３のラテック
ス組成物では、実施例１のＰＰｙ含有ラテックスに比べ
て抵抗値は高くなるものの、それでも実用上使用可能な
導電性フィルム等を成形することができるラテックス組
成物が得られていることが分かる。一方、比較例９で
は、添加したノニオン性ＣＲラテックスと、ベースとな
るＰＰｙ含有ラテックスとの親和性が良いためにゲル化
してしまった。また、比較例１０及び１１では、カチオ
ン性又はアニオン性ラテックスが塩素イオン、鉄イオン
等の存在下では不安定であり、比較例９同様ゲル化して
しまった。

【００４８】実施例４ 実施例１で得られたＰＰｙ含有ラテックスに連泡性フォ
ーム（株式会社イノアックコーポレーション製、商品名
「ＥＭＭ」、軟質連泡性ポリウレタンフォーム）を、室
温において３分間浸漬し、取り出したフォームを２軸ロ
ールを通過させて脱水した。その後、６０℃で１時間加
熱乾燥し、全固形分の１５重量％がポリピロールである
導電性フォームを得た。この導電性フォームの４端子法
で測定した抵抗値は１．２×１０⁵ Ω／ｃｍであった。

【００４９】同様の手順により、実施例２のＰＰｙ含有
ラテックス及び実施例３のラテックス組成物を用いて導
電性フォームを得た（実施例５、実施例６）。同様にし
て測定した抵抗値は、それぞれ２．８×１０⁵ Ω／ｃｍ
及び２．３×１０⁶ Ω／ｃｍであった。また、比較例７
のＰＰｙ含有ラテックスを用いて導電性フォームを調製
したが（比較例１２）、フォーム本来の柔軟性が失われ
硬いフォームとなっていた。このフォームは、４０℃、
９０％ＲＨの環境下で膨潤し、柔軟なフォームとするこ
とができるが、室温状態に戻すと再び硬くなってしまっ
た。

【００５０】

【発明の効果】第１発明のＰＰｙ含有ラテックスの製造
方法によれば、吸水性の高い分散剤を使用することな
く、ポリピロールがラテックス中に安定して分散したＰ
Ｐｙ含有ラテックスを得ることができる。また、過剰量
の触媒を使用する必要もなく、ラテックス中の固形分の
多い製品が得られるため、良好な導電性を有するフィル
ム等を成形することができるＰＰｙ含有ラテックスが得
られる。更に、第２発明に特定された量の過酸化水素及
び触媒を使用し、又は第３発明に特定されたノニオン性
ＣＲラテックスとピロールとの量比とすれば、より優れ
た性質を有するＰＰｙ含有ラテックスが得られる。

【００５１】また、第４発明のように、第１〜３発明の
ＰＰｙ含有ラテックスに、特定のノニオン性ラテックス
を特定量添加すれば、得られるフィルム等の導電性を容
易に調整することができ、且つ安定したラテックス組成
物を得ることができる。更に、第５発明の導電性フォー
ムでは、フォームを浸漬するラテックスの固形分濃度が
高いため、十分な量のポリピロールを含む固形分粒子が
気泡壁に担持され、しかも使用するラテックスの固形分
は柔軟性に優れるクロロプレンゴムが主体であるため、
フォーム本来の柔軟性が失われることもない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ０８Ｌ 65/00 11:02 75:04）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水、ノニオン性クロロプレンゴムラテッ
   クス、過酸化水素、無機酸及びピロールからなる水分散
   性混合物に、触媒として遷移金属又は遷移金属化合物を
   加え、上記ピロールを重合することを特徴とするポリピ
   ロール含有ラテックスの製造方法。
2. 【請求項２】 上記ピロール１モルに対して、上記過酸
   化水素は０．０９〜０．５モルであり、上記遷移金属又
   は遷移金属化合物は０．００４〜０．０５モルである請
   求項１記載のポリピロール含有ラテックスの製造方法。
3. 【請求項３】 上記ノニオン性クロロプレンゴムラテッ
   クスを、固形分換算にて１００重量部とした場合に、上
   記ピロールは６０〜１１０重量部である請求項１又は２
   記載のポリピロール含有ラテックスの製造方法。
4. 【請求項４】 請求項１乃至３のいずれか１項に記載の
   方法により製造されるポリピロール含有ラテックス１０
   ０重量部に対して、１０〜３０重量部のノニオン性ポリ
   ウレタンラテックスを添加したことを特徴とするラテッ
   クス組成物。
5. 【請求項５】 請求項１乃至３のいずれか１項に記載の
   方法により製造されるポリピロール含有ラテックス或い
   は請求項４記載のラテックス組成物に、連泡性フォーム
   を浸漬し、その後、該連泡性フォームを該ポリピロール
   含有ラテックス又は該ラテックス組成物中より取り出
   し、脱水し、その後、乾燥して得られることを特徴とす
   る導電性フォーム。