JPH0967300A - グリコール酸水溶液の製造法 - Google Patents
グリコール酸水溶液の製造法Info
- Publication number
- JPH0967300A JPH0967300A JP7243712A JP24371295A JPH0967300A JP H0967300 A JPH0967300 A JP H0967300A JP 7243712 A JP7243712 A JP 7243712A JP 24371295 A JP24371295 A JP 24371295A JP H0967300 A JPH0967300 A JP H0967300A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glycolic acid
- organic solvent
- water
- acid
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 反応で副生して析出した無機塩をろ過して除
去したろ液を高濃度に濃縮する必要がなく、また大量の
有機溶剤を留去する操作が不要で、しかも何らイオン交
換樹脂を併用する必要もない、高濃度且つ高純度グリコ
ール酸水溶液の簡便な製造法を提供する。 【解決手段】 アルカリ金属塩基存在下の水中でモノク
ロル酢酸を加水分解してグリコール酸を製造する方法で
あって、（１）副生して析出した無機塩をろ過により除
去した反応母液に非水溶性有機溶媒を接触させて無機塩
を含む反応母液からグリコール酸を選択的に抽出し、
（２）得られる抽出液に水を接触させて有機溶媒層から
グリコール酸を逆抽出し、（３）逆抽出液を濃縮するこ
とを特徴とするグリコール酸水溶液の製造法。
去したろ液を高濃度に濃縮する必要がなく、また大量の
有機溶剤を留去する操作が不要で、しかも何らイオン交
換樹脂を併用する必要もない、高濃度且つ高純度グリコ
ール酸水溶液の簡便な製造法を提供する。 【解決手段】 アルカリ金属塩基存在下の水中でモノク
ロル酢酸を加水分解してグリコール酸を製造する方法で
あって、（１）副生して析出した無機塩をろ過により除
去した反応母液に非水溶性有機溶媒を接触させて無機塩
を含む反応母液からグリコール酸を選択的に抽出し、
（２）得られる抽出液に水を接触させて有機溶媒層から
グリコール酸を逆抽出し、（３）逆抽出液を濃縮するこ
とを特徴とするグリコール酸水溶液の製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高濃度且つ高純度
グリコール酸水溶液の簡便な製造法に関する。グリコー
ル酸は、洗浄剤、金属処理剤、皮なめし剤等の広い用途
を有することに加え、近年、化粧品への使用が認可され
たことに伴いとりわけ高純度の製品が求められている。
グリコール酸水溶液の簡便な製造法に関する。グリコー
ル酸は、洗浄剤、金属処理剤、皮なめし剤等の広い用途
を有することに加え、近年、化粧品への使用が認可され
たことに伴いとりわけ高純度の製品が求められている。
【０００２】
【従来の技術】グリコール酸の代表的な工業的製法とし
ては、ホルムアルデヒドと一酸化炭素を硫酸触媒下でカ
ップリングさせる方法（特表平６−５０１２６８号公
報）、モノクロル酢酸を塩基存在下で加水分解する方法
（特開昭６２−７７３４９号公報）、グリコラートイオ
ンを含む含水有機溶剤をイオン交換樹脂で処理する方法
（特開昭５７−１９２３３２号公報）等が挙げられる。
上記の代表的グリコール酸製造法のうち、カップリング
法は高温、高圧下の特殊な反応装置と反応条件のもとで
製造される。この方法は人体に有害なホルムアルデヒド
が生成物中に残留してくることに加え、変異原性を示す
メトキシ酢酸の副生も避けられず、これら不純物の除
去、精製に多大な労力とエネルギーを要し非効率的であ
る。しかもこの方法では硫酸を除去するために陰イオン
交換樹脂を、低沸点不純物を除去するために生蒸気スト
リッピングを、更に金属不純物を除去するために陽イオ
ン交換樹脂を用いることを必須とし、工程が極めて繁雑
である。
ては、ホルムアルデヒドと一酸化炭素を硫酸触媒下でカ
ップリングさせる方法（特表平６−５０１２６８号公
報）、モノクロル酢酸を塩基存在下で加水分解する方法
（特開昭６２−７７３４９号公報）、グリコラートイオ
ンを含む含水有機溶剤をイオン交換樹脂で処理する方法
（特開昭５７−１９２３３２号公報）等が挙げられる。
上記の代表的グリコール酸製造法のうち、カップリング
法は高温、高圧下の特殊な反応装置と反応条件のもとで
製造される。この方法は人体に有害なホルムアルデヒド
が生成物中に残留してくることに加え、変異原性を示す
メトキシ酢酸の副生も避けられず、これら不純物の除
去、精製に多大な労力とエネルギーを要し非効率的であ
る。しかもこの方法では硫酸を除去するために陰イオン
交換樹脂を、低沸点不純物を除去するために生蒸気スト
リッピングを、更に金属不純物を除去するために陽イオ
ン交換樹脂を用いることを必須とし、工程が極めて繁雑
である。
【０００３】一方、モノクロル酢酸を原料とする加水分
解法は、アルカリの使用量が少ないと反応速度が遅く生
産性に問題があるため、化学量論量付近のアルカリを用
いる必要があるが、この化学量論的に副生する塩のため
濃縮後のスラリー濃度が高くなり操作性が悪くロスも大
きく、塩が除去しきれず残存するという問題がある。ま
たグリコラートイオンを含む含水有機溶剤をイオン交換
樹脂で処理する方法は、高濃度の溶液では困難であり、
イオン交換樹脂処理後の脱有機溶剤処理の操作や有機溶
剤による樹脂の劣化、樹脂のみで脱塩する場合は樹脂の
容量が非常に大きくなる等の問題があった。そこで特開
昭６２−７７３４９号の方法では、アセトンのような親
水性有機溶剤とイオン交換樹脂を併用することにより化
学量論的に副生する塩を効率良く除去しようとしてい
る。しかしながら、この方法には次のような問題点があ
る。 （イ）反応で副生して析出した無機塩をろ過して除去し
たろ液を高濃度に濃縮する必要があり、非効率的であり
且つ得られるグリコール酸水溶液を着色させる恐れがあ
る。 （ロ）反応で副生する無機塩を更に除去するために、２
〜７倍量の極めて大過剰の親水性有機溶媒を添加する必
要があるが、最終製品水溶液を得るために、この用いた
大過剰の有機溶媒を全量蒸留によって留去する必要があ
る。 （ハ）上記（イ）と（ロ）の操作では完全な脱塩が達成
できないため、更に大量の陽イオン交換樹脂と陰イオン
交換樹脂を併用して処理しなければならず、極めて繁雑
である。
解法は、アルカリの使用量が少ないと反応速度が遅く生
産性に問題があるため、化学量論量付近のアルカリを用
いる必要があるが、この化学量論的に副生する塩のため
濃縮後のスラリー濃度が高くなり操作性が悪くロスも大
きく、塩が除去しきれず残存するという問題がある。ま
たグリコラートイオンを含む含水有機溶剤をイオン交換
樹脂で処理する方法は、高濃度の溶液では困難であり、
イオン交換樹脂処理後の脱有機溶剤処理の操作や有機溶
剤による樹脂の劣化、樹脂のみで脱塩する場合は樹脂の
容量が非常に大きくなる等の問題があった。そこで特開
昭６２−７７３４９号の方法では、アセトンのような親
水性有機溶剤とイオン交換樹脂を併用することにより化
学量論的に副生する塩を効率良く除去しようとしてい
る。しかしながら、この方法には次のような問題点があ
る。 （イ）反応で副生して析出した無機塩をろ過して除去し
たろ液を高濃度に濃縮する必要があり、非効率的であり
且つ得られるグリコール酸水溶液を着色させる恐れがあ
る。 （ロ）反応で副生する無機塩を更に除去するために、２
〜７倍量の極めて大過剰の親水性有機溶媒を添加する必
要があるが、最終製品水溶液を得るために、この用いた
大過剰の有機溶媒を全量蒸留によって留去する必要があ
る。 （ハ）上記（イ）と（ロ）の操作では完全な脱塩が達成
できないため、更に大量の陽イオン交換樹脂と陰イオン
交換樹脂を併用して処理しなければならず、極めて繁雑
である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような反応で副生して析出した無機塩をろ過して除去
したろ液を高濃度に濃縮する必要がなく、また大量の有
機溶剤を留去する操作が不要で、しかも何らイオン交換
樹脂を併用する必要もない、高濃度且つ高純度グリコー
ル酸水溶液の簡便な製造法を提供することにある。
のような反応で副生して析出した無機塩をろ過して除去
したろ液を高濃度に濃縮する必要がなく、また大量の有
機溶剤を留去する操作が不要で、しかも何らイオン交換
樹脂を併用する必要もない、高濃度且つ高純度グリコー
ル酸水溶液の簡便な製造法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、アルカリ金属
塩基存在下の水中でモノクロル酢酸を加水分解してグリ
コール酸を製造する方法であって、（１）副生して析出
した無機塩をろ過により除去した反応母液に非水溶性有
機溶媒を接触させて無機塩を含む反応母液からグリコー
ル酸を選択的に抽出し、（２）得られる抽出液に水を接
触させて有機溶媒層からグリコール酸を逆抽出し、
（３）逆抽出液を濃縮することを特徴とするグリコール
酸水溶液の製造法に係る。
塩基存在下の水中でモノクロル酢酸を加水分解してグリ
コール酸を製造する方法であって、（１）副生して析出
した無機塩をろ過により除去した反応母液に非水溶性有
機溶媒を接触させて無機塩を含む反応母液からグリコー
ル酸を選択的に抽出し、（２）得られる抽出液に水を接
触させて有機溶媒層からグリコール酸を逆抽出し、
（３）逆抽出液を濃縮することを特徴とするグリコール
酸水溶液の製造法に係る。
【０００６】本発明によれば、モノクロル酢酸を加水分
解してグリコール酸を得るに際し、副生した無機塩を含
む反応液中からグリコール酸のみを非水溶性有機溶媒で
選択的に抽出することで脱塩を達成し、次いでこの抽出
液から目的物を水で単に逆抽出する極めて簡便で効率的
且つ経済的操作方法によって、高純度グリコール酸水溶
液を得ることができる。即ち、本発明では特開昭６２−
７７３４９号の方法で用いる親水性有機溶剤とは異な
り、非水溶性有機溶剤を用いることにより、特開昭６２
−７７３４９号の方法の欠点であった反応で副生して析
出した無機塩をろ過して除去したろ液を高濃度に濃縮
し、また大量の有機溶剤を留去し、しかもイオン交換樹
脂を併用することがことごとく不要となり、しかも高濃
度且つ高純度グリコール酸水溶液が得られるという極め
て卓越した効果が奏されるものである。
解してグリコール酸を得るに際し、副生した無機塩を含
む反応液中からグリコール酸のみを非水溶性有機溶媒で
選択的に抽出することで脱塩を達成し、次いでこの抽出
液から目的物を水で単に逆抽出する極めて簡便で効率的
且つ経済的操作方法によって、高純度グリコール酸水溶
液を得ることができる。即ち、本発明では特開昭６２−
７７３４９号の方法で用いる親水性有機溶剤とは異な
り、非水溶性有機溶剤を用いることにより、特開昭６２
−７７３４９号の方法の欠点であった反応で副生して析
出した無機塩をろ過して除去したろ液を高濃度に濃縮
し、また大量の有機溶剤を留去し、しかもイオン交換樹
脂を併用することがことごとく不要となり、しかも高濃
度且つ高純度グリコール酸水溶液が得られるという極め
て卓越した効果が奏されるものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で用いるモノクロル酢酸
は、結晶でも水溶液でもよい。加水分解反応に供するモ
ノクロル酢酸の仕込み濃度は、副生する無機塩が塩析効
果を発現し、生成したグリコール酸が効率的に非水溶性
有機溶媒に抽出される仕込み濃度であれば特に制限はな
いが、通常３０〜７０重量％が好ましい。この濃度より
低いと反応性及び抽出効率が低下し、高いと作業性が低
下する。
は、結晶でも水溶液でもよい。加水分解反応に供するモ
ノクロル酢酸の仕込み濃度は、副生する無機塩が塩析効
果を発現し、生成したグリコール酸が効率的に非水溶性
有機溶媒に抽出される仕込み濃度であれば特に制限はな
いが、通常３０〜７０重量％が好ましい。この濃度より
低いと反応性及び抽出効率が低下し、高いと作業性が低
下する。
【０００８】使用するアルカリ金属塩基は、特に限定さ
れないが、好ましくは、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属
の水酸化物、炭酸塩等である。これらの塩基は１種を単
独で又は２種以上を併用して使用できる。これらの塩基
の使用量は特に制限はないが、通常モノクロル酢酸に対
して化学量論量の０.９〜１.８倍量、好ましくは１.０
〜１.４倍量である。本発明においては、まず、モノク
ロル酢酸にアルカリ金属塩基を接触させて加水分解す
る。この際の反応温度は７０〜１３０℃、好ましくは１
００〜１２０℃である。この温度より低いと反応速度が
遅くなる可能性があり、高いと反応の選択性を低下させ
るおそれがある。
れないが、好ましくは、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属
の水酸化物、炭酸塩等である。これらの塩基は１種を単
独で又は２種以上を併用して使用できる。これらの塩基
の使用量は特に制限はないが、通常モノクロル酢酸に対
して化学量論量の０.９〜１.８倍量、好ましくは１.０
〜１.４倍量である。本発明においては、まず、モノク
ロル酢酸にアルカリ金属塩基を接触させて加水分解す
る。この際の反応温度は７０〜１３０℃、好ましくは１
００〜１２０℃である。この温度より低いと反応速度が
遅くなる可能性があり、高いと反応の選択性を低下させ
るおそれがある。
【０００９】加水分解液にグリコール酸のアルカリ金属
塩が含まれる場合には、中和によりグリコール酸塩をグ
リコール酸に変換することにより、収率を高めることが
できる。中和に用いる酸は、特に制限されないが、塩
酸、硫酸等が好ましい。反応及び中和により析出する塩
は、反応液を次工程の有機溶媒抽出に供する前にろ過等
の通常の分離手段で除去するのがよい。この操作を行わ
ないと抽出工程での作業性を損なう可能性が残る。本発
明では、加水分解反応液を単に非水溶性有機溶媒で抽出
することで、副生する無機塩の塩析効果を利用しなが
ら、グリコール酸を選択的に溶媒層に移動させ、抽出と
脱塩を同時に達成することができる。
塩が含まれる場合には、中和によりグリコール酸塩をグ
リコール酸に変換することにより、収率を高めることが
できる。中和に用いる酸は、特に制限されないが、塩
酸、硫酸等が好ましい。反応及び中和により析出する塩
は、反応液を次工程の有機溶媒抽出に供する前にろ過等
の通常の分離手段で除去するのがよい。この操作を行わ
ないと抽出工程での作業性を損なう可能性が残る。本発
明では、加水分解反応液を単に非水溶性有機溶媒で抽出
することで、副生する無機塩の塩析効果を利用しなが
ら、グリコール酸を選択的に溶媒層に移動させ、抽出と
脱塩を同時に達成することができる。
【００１０】加水分解反応液の抽出に供する非水溶性有
機溶媒としては、水に対する溶解度が常温で１５重量％
以下、好ましくは１０重量％以下であって、グリコール
酸と反応することがなく且つ加水分解反応液からグリコ
ール酸を選択的に抽出できるものであれば特に制限はな
く、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル
系溶媒、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、アニソール等のエーテル
系溶媒、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系
溶媒、ジクロルメタン、クロロホルム、テトラクロルエ
チレン等のハロゲン化炭化水素等を挙げることができ
る。非水溶性有機溶媒の使用量は、加水分解液を抽出に
付する形態にもよるが、通常加水分解反応液に対して１
〜３０倍重量、好ましくは２〜１５倍重量とすればよ
い。これより少ないとグリコール酸の抽出効率が低く、
多いと操作性が低下する。抽出の形態はいわゆるバッチ
形式でもよいし、連続形式でもよい。
機溶媒としては、水に対する溶解度が常温で１５重量％
以下、好ましくは１０重量％以下であって、グリコール
酸と反応することがなく且つ加水分解反応液からグリコ
ール酸を選択的に抽出できるものであれば特に制限はな
く、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル
系溶媒、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、アニソール等のエーテル
系溶媒、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系
溶媒、ジクロルメタン、クロロホルム、テトラクロルエ
チレン等のハロゲン化炭化水素等を挙げることができ
る。非水溶性有機溶媒の使用量は、加水分解液を抽出に
付する形態にもよるが、通常加水分解反応液に対して１
〜３０倍重量、好ましくは２〜１５倍重量とすればよ
い。これより少ないとグリコール酸の抽出効率が低く、
多いと操作性が低下する。抽出の形態はいわゆるバッチ
形式でもよいし、連続形式でもよい。
【００１１】次いで、得られる抽出液を単に水で逆抽出
することにより、グリコール酸を非水溶性有機溶媒層か
ら水層に移動させる。本来、グリコール酸は水に対して
極めて高い溶解性を有するため、この逆抽出は容易に達
成できる。逆抽出に用いる水の量は、逆抽出に付する形
態等に応じて広い範囲から適宜選択できるが、通常非水
溶性有機溶媒層中の溶質であるグリコール酸に対して
０.１〜２０倍重量、好ましくは０.７〜３倍重量とすれ
ばよい。これより少ないと抽出効率が低下し、多いと濃
縮に手間を要する恐れがある。逆抽出の形態はいわゆる
バッチ形式でもよく、連続形式でもよい。水中のグリコ
ール酸濃度は特に制限されないが、通常３０〜６０重量
％程度とするのが好ましい。
することにより、グリコール酸を非水溶性有機溶媒層か
ら水層に移動させる。本来、グリコール酸は水に対して
極めて高い溶解性を有するため、この逆抽出は容易に達
成できる。逆抽出に用いる水の量は、逆抽出に付する形
態等に応じて広い範囲から適宜選択できるが、通常非水
溶性有機溶媒層中の溶質であるグリコール酸に対して
０.１〜２０倍重量、好ましくは０.７〜３倍重量とすれ
ばよい。これより少ないと抽出効率が低下し、多いと濃
縮に手間を要する恐れがある。逆抽出の形態はいわゆる
バッチ形式でもよく、連続形式でもよい。水中のグリコ
ール酸濃度は特に制限されないが、通常３０〜６０重量
％程度とするのが好ましい。
【００１２】このようにして得られるグリコール酸水溶
液は、必要に応じて常圧下又は減圧下で濃縮することが
でき、同時に混入した非水溶性有機溶媒を留去すること
ができる。得られるグリコール酸水溶液の濃度は特に制
限されず、所望の濃度とすることができるが、通常５０
〜８０重量％とするのが好ましい。
液は、必要に応じて常圧下又は減圧下で濃縮することが
でき、同時に混入した非水溶性有機溶媒を留去すること
ができる。得られるグリコール酸水溶液の濃度は特に制
限されず、所望の濃度とすることができるが、通常５０
〜８０重量％とするのが好ましい。
【００１３】
【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明
する。 実施例１ ２リットルの撹拌器付のガラス製反応器にモノクロル酢
酸５２０g（５.５０モル）及び脱イオン水２８０gを仕
込み、均一溶液とした。この溶液に、４９％水酸化ナト
リウム水溶液５７８g（７.０８モル）を添加し、１００
℃で２時間反応させたところ、原料は完全に消費され
た。反応液を室温まで冷却し、これに３５％塩酸１７０
g（１.６６モル）を添加することにより、グリコール酸
塩を遊離酸に変換した。このとき析出した無機塩は減圧
ろ過によりろ別した。得られたろ液を分液ロートＡにと
り、メチルイソブチルケトン２４００mlを添加して振と
うした後、完全に二層に分離するまで静置した（抽出１
回目）。次に、上層（有機層）のみを、予め脱イオン水
４８０mlを仕込んでおいた分液ロートＢに移して振盪し
た後、完全に二層に分離するまで静置した（逆抽出１回
目）。引き続いて、上層（有機層）のみを分液ロートＡ
に移し、上記と同様にして、抽出及び逆抽出のサイクル
を５回繰り返した。得られた逆抽出水溶液を減圧下で濃
縮し、約３２０mlの水分を留去した。この時水溶液中に
少量混入していたメチルイソブチルケトンも共沸してグ
リコール酸を含む濃縮残渣から完全に除去された。この
残渣を活性炭１０gで処理した後ろ過することにより、
無色透明の７０重量％グリコール酸水溶液５２６gを得
た（収率８８％）。ＨＰＬＣ分析により、溶質の純度は
９９.６％以上であり、残存灰分は２０ppm以下で、これ
以上のイオン交換樹脂処理等の精製を必要としないほど
高純度であった。
する。 実施例１ ２リットルの撹拌器付のガラス製反応器にモノクロル酢
酸５２０g（５.５０モル）及び脱イオン水２８０gを仕
込み、均一溶液とした。この溶液に、４９％水酸化ナト
リウム水溶液５７８g（７.０８モル）を添加し、１００
℃で２時間反応させたところ、原料は完全に消費され
た。反応液を室温まで冷却し、これに３５％塩酸１７０
g（１.６６モル）を添加することにより、グリコール酸
塩を遊離酸に変換した。このとき析出した無機塩は減圧
ろ過によりろ別した。得られたろ液を分液ロートＡにと
り、メチルイソブチルケトン２４００mlを添加して振と
うした後、完全に二層に分離するまで静置した（抽出１
回目）。次に、上層（有機層）のみを、予め脱イオン水
４８０mlを仕込んでおいた分液ロートＢに移して振盪し
た後、完全に二層に分離するまで静置した（逆抽出１回
目）。引き続いて、上層（有機層）のみを分液ロートＡ
に移し、上記と同様にして、抽出及び逆抽出のサイクル
を５回繰り返した。得られた逆抽出水溶液を減圧下で濃
縮し、約３２０mlの水分を留去した。この時水溶液中に
少量混入していたメチルイソブチルケトンも共沸してグ
リコール酸を含む濃縮残渣から完全に除去された。この
残渣を活性炭１０gで処理した後ろ過することにより、
無色透明の７０重量％グリコール酸水溶液５２６gを得
た（収率８８％）。ＨＰＬＣ分析により、溶質の純度は
９９.６％以上であり、残存灰分は２０ppm以下で、これ
以上のイオン交換樹脂処理等の精製を必要としないほど
高純度であった。
【００１４】実施例２ 実施例１と同様に加水分解及びそれに引き続くろ過を行
い、グリコール酸を含むろ液を得た。これを、予め１.
９リットルのメチルイソブチルケトンを満たしておいた
１０枚のテフロン製振動棚を有する内径５０mm、長さ１
０００mmのガラス製抽出塔に連続的に供給した。他方脱
イオン水６６０mlを予め１.９リットルのメチルイソブ
チルケトンを満たしておいた５枚のテフロン製振動棚を
有する内径５０mm、長さ１０００mmのガラス製逆抽出塔
に連続的に供給した。２つの抽出塔は定量ポンプで連結
し、メチルイソブチルケトンを毎分１６５mlの速度で循
環させた。装置の概略フローを図１に示す。それぞれの
抽出塔の棚は、ストローク長１０mm、毎分１５０サイク
ルで振動させ、ろ液及び脱イオン水は１時間かけて連続
的に供給した。得られた逆抽出液はひとつにまとめて減
圧下で約５００mlの水分を留去した。この時水溶液中に
少量混入していたメチルイソブチルケトンも共沸してグ
リコール酸を含む濃縮残渣から完全に除去された。この
残渣を活性炭１０gで処理した後、ろ過することによ
り、無色透明の７０重量％グリコール酸水溶液５４３g
を得た（収率９１％）。ＨＰＬＣ分析により、溶質の純
度は９９.６％以上であり、残存灰分は２０ppm以下で、
これ以上のイオン交換樹脂処理等の精製を必要としない
ほど高純度であった。
い、グリコール酸を含むろ液を得た。これを、予め１.
９リットルのメチルイソブチルケトンを満たしておいた
１０枚のテフロン製振動棚を有する内径５０mm、長さ１
０００mmのガラス製抽出塔に連続的に供給した。他方脱
イオン水６６０mlを予め１.９リットルのメチルイソブ
チルケトンを満たしておいた５枚のテフロン製振動棚を
有する内径５０mm、長さ１０００mmのガラス製逆抽出塔
に連続的に供給した。２つの抽出塔は定量ポンプで連結
し、メチルイソブチルケトンを毎分１６５mlの速度で循
環させた。装置の概略フローを図１に示す。それぞれの
抽出塔の棚は、ストローク長１０mm、毎分１５０サイク
ルで振動させ、ろ液及び脱イオン水は１時間かけて連続
的に供給した。得られた逆抽出液はひとつにまとめて減
圧下で約５００mlの水分を留去した。この時水溶液中に
少量混入していたメチルイソブチルケトンも共沸してグ
リコール酸を含む濃縮残渣から完全に除去された。この
残渣を活性炭１０gで処理した後、ろ過することによ
り、無色透明の７０重量％グリコール酸水溶液５４３g
を得た（収率９１％）。ＨＰＬＣ分析により、溶質の純
度は９９.６％以上であり、残存灰分は２０ppm以下で、
これ以上のイオン交換樹脂処理等の精製を必要としない
ほど高純度であった。
【００１５】
【発明の効果】本発明によれば、モノクロル酢酸を加水
分解してグリコール酸を得るに際し、副生した無機塩を
含む反応液中からグリコール酸のみを非水溶性有機溶媒
で選択的に抽出することで脱塩を達成し、次いでこの抽
出液から目的物を水で単に逆抽出する極めて簡便で効率
的且つ経済的操作方法によって、高純度グリコール酸水
溶液を得ることができる。即ち、親水性有機溶剤とは異
なり、非水溶性有機溶剤を用いることにより、特開昭６
２−７７３４９号の方法の欠点であった反応で副生して
析出した無機塩をろ過して除去したろ液を高濃度に濃縮
し、また大量の有機溶剤を留去し、しかもイオン交換樹
脂を併用することがことごとく不要となり、しかもこれ
により高濃度且つ高純度グリコール酸水溶液が得られ
る。
分解してグリコール酸を得るに際し、副生した無機塩を
含む反応液中からグリコール酸のみを非水溶性有機溶媒
で選択的に抽出することで脱塩を達成し、次いでこの抽
出液から目的物を水で単に逆抽出する極めて簡便で効率
的且つ経済的操作方法によって、高純度グリコール酸水
溶液を得ることができる。即ち、親水性有機溶剤とは異
なり、非水溶性有機溶剤を用いることにより、特開昭６
２−７７３４９号の方法の欠点であった反応で副生して
析出した無機塩をろ過して除去したろ液を高濃度に濃縮
し、また大量の有機溶剤を留去し、しかもイオン交換樹
脂を併用することがことごとく不要となり、しかもこれ
により高濃度且つ高純度グリコール酸水溶液が得られ
る。
【図１】本発明の抽出及び逆抽出を連続形式で行う装置
の概略フローチャートである。
の概略フローチャートである。
１ ろ液供給用定量ポンプ ２ 脱イオン水供給用定量ポンプ ３ 溶媒循環用定量ポンプ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 51/48 Ｃ０７Ｃ 51/48 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】 アルカリ金属塩基存在下の水中でモノク
ロル酢酸を加水分解してグリコール酸を製造する方法で
あって、（１）副生して析出した無機塩をろ過により除
去した反応母液に非水溶性有機溶媒を接触させて無機塩
を含む反応母液からグリコール酸を選択的に抽出し、
（２）得られる抽出液に水を接触させて有機溶媒層から
グリコール酸を逆抽出し、（３）逆抽出液を濃縮するこ
とを特徴とするグリコール酸水溶液の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24371295A JP3881044B2 (ja) | 1995-08-28 | 1995-08-28 | グリコール酸水溶液の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24371295A JP3881044B2 (ja) | 1995-08-28 | 1995-08-28 | グリコール酸水溶液の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0967300A true JPH0967300A (ja) | 1997-03-11 |
| JP3881044B2 JP3881044B2 (ja) | 2007-02-14 |
Family
ID=17107871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24371295A Expired - Fee Related JP3881044B2 (ja) | 1995-08-28 | 1995-08-28 | グリコール酸水溶液の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3881044B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006126626A1 (ja) | 2005-05-27 | 2006-11-30 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | グリコール酸の製造方法 |
| US7332085B2 (en) | 2000-09-15 | 2008-02-19 | Purac Biochem B.V. | Method for the purification of an α-hydroxy acid on an industrial scale |
-
1995
- 1995-08-28 JP JP24371295A patent/JP3881044B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7332085B2 (en) | 2000-09-15 | 2008-02-19 | Purac Biochem B.V. | Method for the purification of an α-hydroxy acid on an industrial scale |
| WO2006126626A1 (ja) | 2005-05-27 | 2006-11-30 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | グリコール酸の製造方法 |
| EP2361900A2 (en) | 2005-05-27 | 2011-08-31 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for producing glycolic acid |
| US8106238B2 (en) | 2005-05-27 | 2012-01-31 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for producing glycolic acid |
| US8956837B2 (en) | 2005-05-27 | 2015-02-17 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for producing glycolic acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3881044B2 (ja) | 2007-02-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1848679B1 (en) | Method for preparing trimethylolpropane | |
| KR100575605B1 (ko) | Ｌ-카르니틴의 산업적인 제조 방법 | |
| JP3881044B2 (ja) | グリコール酸水溶液の製造法 | |
| US6162946A (en) | Processing for producing allyl 2-hydroxyisobutyrate | |
| JPH03291253A (ja) | エーテルカルボキシレート塩の精製方法 | |
| US4699999A (en) | Method of preparing pure carboxylic acids | |
| JP6002603B2 (ja) | 高純度光学活性酒石酸ジアルキルエステルの製造方法 | |
| JP2505456B2 (ja) | 乳酸の分離方法 | |
| CN117756625B (zh) | 一种邻乙氧基苯甲酰氯的制备方法 | |
| JPS62108842A (ja) | マロン酸ジエステルの製造法 | |
| JPH09278706A (ja) | ゴンドイン酸の製造法 | |
| JPH0225449A (ja) | 酢酸アリルの製造法 | |
| JP3700876B2 (ja) | Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミドの製造法 | |
| JPS5822109B2 (ja) | 二酸化チオ尿素の製造法 | |
| JPS58206541A (ja) | ヒドロキシフエニル酢酸類の製法 | |
| JPS63270638A (ja) | 乳酸の製造方法 | |
| JPH0892173A (ja) | Ｎ，ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンの製造方法 | |
| EP2368872A1 (en) | Process for the preparation of Gabapentin | |
| CN112851473A (zh) | 一种从微生物发酵液中提取1,3-丙二醇的方法 | |
| CN112279878A (zh) | 一种制备高纯度氨基葡萄糖硫酸钾的方法及其应用 | |
| KR100228737B1 (ko) | 말론산에스터 폐액으로부터 말론산디알킬에스터의 제조방법 | |
| JP3113776B2 (ja) | Ｄ−キロ−イノシトールの製造方法 | |
| JP2001019659A (ja) | グリオキシル酸の精製法 | |
| JPH05105641A (ja) | グリオキシル酸水溶液中のグリオキサールの除去方法 | |
| WO2005030747A1 (en) | A process for the synthesis of 3-hydroxy-gamma-butyrolactone |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050328 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050412 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061031 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061109 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091117 Year of fee payment: 3 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091117 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |