JPH0953069A - 赤色発光蛍光体およびそれを用いた蛍光ランプ - Google Patents

赤色発光蛍光体およびそれを用いた蛍光ランプ

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JPH0953069A
JPH0953069A JP20427995A JP20427995A JPH0953069A JP H0953069 A JPH0953069 A JP H0953069A JP 20427995 A JP20427995 A JP 20427995A JP 20427995 A JP20427995 A JP 20427995A JP H0953069 A JPH0953069 A JP H0953069A
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JP
Japan
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phosphor
fluorescent lamp
mol
red
europium
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JP20427995A
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Kenichi Yamaguchi
研一 山口
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Toshiba Corp
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Toshiba Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 初期発光強度が高く、かつ点灯中の強度劣化
が少ない赤色発光の蛍光体を提供する。 【解決手段】 一般式:(Y1-x Eux 2 3 ・Dy
2z3 (式中、xは0.01≦x≦0.20の範囲の値である)
で実質的に表される蛍光体であって、ユーロピウム付活
酸化イットリウム蛍光体 1モルに対し、ディスプロシウ
ムが 1×10-5モル≦ z≦ 1×10-4モルの範囲で含有され
ていることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はユーロピウム付活酸
化イットリウム蛍光体およびそれを用いた蛍光ランプに
係わり、とくに高効率で高演色性を有し、三波長域発光
形蛍光ランプ用等に好適する赤色発光蛍光体およびそれ
を用いた蛍光ランプに関する。
【0002】
【従来の技術】ユーロピウム付活イットリウム蛍光体
(Y2 3 :Eu)は、電子線および紫外線による発光
強度、発光色等の蛍光体特性が優れていることから、三
波長発光型蛍光ランプ用赤色成分蛍光体として従来より
使用されている。またカラーブラウン管用赤色蛍光体と
しても使用されている。
【0003】このようなユーロピウム付活イットリウム
蛍光体(Y2 3 :Eu)の発光効率の向上を目的とし
て、従来から種々の融剤が研究されている。例えば、リ
ン酸リチウム(特開昭56−99276号公報)、アル
カリ土類金属ほう酸塩(特開昭55−161883号公
報)、リン酸アルミニウム(特開昭58−52382号
公報)、ほう酸バリウム(特開昭59−45384公
報)、アルカリ土類金属酸化物(特開昭58−1277
77号公報)、フッ化バリウム・フッ化マグネシウム
(特開昭61−266488号公報)等の化合物が各公
報に融剤として提案されている。これらの融剤を用いる
ことにより、蛍光体粒子の結晶は大きく成長し、このよ
うな蛍光体を用いた蛍光ランプの初期発光効率は向上す
る。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
融剤を用いて作製された蛍光体を蛍光ランプに適用する
と、蛍光ランプの初期発光効率を向上させることができ
るものの、蛍光ランプの点灯時間の経過に伴って、発光
効率が徐々に低下するという問題がある。
【0005】本発明は、このような課題に対処するため
になされたもので、請求項1の発明は、初期発光強度が
高く、かつ点灯中の強度劣化が少ない赤色発光の蛍光体
を提供することを目的としており、請求項2ないし請求
項5の発明は、そのような蛍光体を用いることにより、
発光色度や発光強度の経時劣化を抑制した蛍光ランプを
提供することを目的としている。
【0006】
【課題を解決するための手段】請求項1の赤色発光蛍光
体は、一般式:(Y1-x Eux 2 3 ・Dy2z
3(式中、xは0.01≦x≦0.20の範囲の値である)で実
質的に表される蛍光体であって、ユーロピウム付活酸化
イットリウム蛍光体 1モルに対し、ディスプロシウムが
1×10-5モル≦ z≦ 1×10-4モルの範囲で含有されてい
ることを特徴とする。
【0007】請求項2の蛍光ランプは、ガラス管内壁面
に被着形成された蛍光体層を具備する蛍光ランプにおい
て、蛍光体層は、一般式:(Y1-x Eux 2 3 ・D
2z3 (式中、xは0.01≦x≦0.20の範囲の値であ
る)で実質的に表される蛍光体であって、ユーロピウム
付活酸化イットリウム蛍光体 1モルに対し、ディスプロ
シウムが 1×10-5モル≦ z≦ 1×10-4モルの範囲で含有
されている赤色発光蛍光体を、少なくとも赤色発光成分
として含有することを特徴とする。
【0008】請求項3の蛍光ランプは、ガラス管内壁面
に被着形成された蛍光体層を具備する昼白色蛍光ランプ
において、蛍光体層の赤色発光成分は、一般式:(Y
1-x Eux 2 3 ・Dy2z3 (式中、xは0.01≦x
≦0.20の範囲の値である)で実質的に表される蛍光体で
あって、ユーロピウム付活酸化イットリウム蛍光体 1モ
ルに対し、ディスプロシウムが 1×10-5モル≦ z≦ 1×
10-4モルの範囲で含有されている赤色発光蛍光体である
ことを特徴とする。
【0009】請求項4の蛍光ランプは、請求項3の昼白
色蛍光ランプにおいて、蛍光体層の青色発光成分は、3
(Ba,Mg,Eu)O・ 8Al2 3 で表される蛍光
体あり、緑色発光成分は、(La,Ce,Tb)PO4
で表される蛍光体あることを特徴とする。
【0010】請求項5の蛍光ランプは、請求項2ないし
請求項4のいずれか1項の蛍光ランプにおいて、蛍光体
層の赤色発光成分として一般式:(Y1-x Eux 2
3(式中、xは0.01≦x≦0.20の範囲の値である)で実
質的に表されるユーロピウム付活酸化イットリウム蛍光
体を使用した場合を 100%として、蛍光ランプの初期発
光強度の相対値が 100%を超え、かつ 1000 時間点灯後
の発光強度が 90 %を超えることを特徴とする。
【0011】本発明者は、ユーロピウム付活酸化イット
リウム蛍光体に希土類元素であるディスプロシウムを一
定の範囲内で含有させることにより、発光効率を向上さ
せ、発光強度の劣化を低減し得ることを見出した。本発
明はこの知見に基づいてなされたものである。請求項1
の赤色発光蛍光体において、一般式が(Y1-x Eux
2 3 ・Dy2z3 で表されるユーピウム付活イットリ
ウム蛍光体において、x の値はユーピウムの付活量を表
しており、この付活量が0.01未満では蛍光体中で十分な
発光強度が得られず、また0.20を超えると濃度消光によ
り発光強度が低下するため、xの値を0.01≦x≦0.20の
範囲とする。また、ユーロピウム付活酸化イットリウム
蛍光体 1モルに対し、z の値が 1×10-5モル未満では効
果が不十分であり、蛍光体の発光特性の向上が望めず、
1×10-4モルを超える範囲では蛍光体の発光効率の低下
が見られたためである。
【0012】請求項1の赤色発光蛍光体は、例えば以下
の操作により製造することができる。 まず酸化イット
リウムおよび酸化ユーロピウム、酸化ディスプロシウム
の出発原料として酸化物や炭酸塩等を用いる。次にこれ
らの出発原料を化学量論的に、一般式:(Y1-x
x 2 3 ・Dy2z3 で表されるユーピウム付活イ
ットリウム蛍光体 1モルに対して、 1×10-5〜 1×10-4
モルのディスプロシウムが含有されるように秤量し十分
に混合する。混合はボールミル、ミキサーミル等の乾式
で行ってもよいし、水やアルコールによる湿式で行って
もよい。また、原料を均質に分散させ、発光効率を高め
るために化学的に混合してもよい。すなわち、材料を酸
(例えば、硝酸や塩酸等)に溶解させ、この水溶液にシ
ュウ酸、炭酸等を接触させて得られる塩を加熱分解する
ことによっても原料混合物は得られる。
【0013】次に、この蛍光体原料混合物をアルミナル
ツボ、石英ルツボ等の耐熱容器に充填して焼成を行う。
焼成は、空気雰囲気の酸化性雰囲気、窒素ガスやアルゴ
ンガス雰囲気等の中性雰囲気、あるいは少量の水素ガス
を含有する窒素ガス雰囲気等の還元性雰囲気中で、1000
℃〜1350℃好ましくは 1200 ℃〜 1300 ℃の温度で 1回
ないし数回行う。焼成時間は、耐熱容器に充填される蛍
光体原料混合物の量、焼成温度等によって異なるが、一
般に上記焼成温度範囲においては、 0.5〜6 時間であ
り、 1〜4 時間が望ましい。焼成後、得られた焼成物を
粉砕、水および弱い鉱酸、弱アルカリ、弱い有機酸等に
よる洗浄、乾燥、篩分け等蛍光体の製造工程において一
般に採用されている各操作を施すことによって赤色発光
蛍光体を得る。
【0014】請求項2ないし請求項5の蛍光ランプは、
上述の赤色発光蛍光体を赤色発光成分として含有する蛍
光体層をガラスバルブ内面に形成して作製され、演色性
と発光効率に優れた蛍光ランプを得ることができる。
【0015】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例について説
明する。 実施例1 酸化イットリウム(Y2 3 )……………………0.95モル 酸化ユーロピウム(Eu2 3 )…………………0.05モル 酸化デイスプロシウム(Dy2 3 )……………0.00001 モル 上記原料を秤量し、これらをボールミルにより十分に粉
砕、混合した。この混合物をルツボに入れ、空気中にて
1000 ℃の温度で 4時間焼成したものに融剤としてホウ
酸バリウムを原料 1モルに対して 0.1モル添加混合した
後、 1300 ℃の温度で 4時間焼成した。この焼成物を粉
砕、洗浄等の処理を施して目的の蛍光体(Y0.95Eu
0.052 3 ・Dy2z3 (z=0.00001 )を得た。
【0016】次に、20W 型の直管状蛍光ランプ(FL-20
)を用い、蛍光体は実施例1で得られた蛍光体を使用
し、蛍光ランプ(FL20SS/18 )を作製した。ガラスバル
ブへの蛍光体塗布条件は次の通りである。ニトロセルロ
−スの酢酸ブチル溶液(ニトロセルロ−ス 4%、酢酸ブ
チル 96 %) 100mlに、結着剤としてピロ燐酸カルシウ
ム 1gを加えてよく撹拌し、その中に蛍光体を 100g添
加し、蛍光体スラリ−を調製する。ガラスバルブへの蛍
光体の付着量は酢酸ブチルを上記スラリ−に適当量加え
ることで調整する。
【0017】得られた蛍光ランプについて初期発光強度
と1000時間点灯後の発光強度を測定した。発光強度はデ
ィスプロシウムを含まないユーロピウム付活イットリウ
ム蛍光体の発光強度を 100とした場合の相対値で示す。
上記蛍光体を用いた蛍光ランプの初期発光強度は 101.9
%であり、1000時間点灯後の発光強度の維持率は 95.2
%で、従来例の蛍光体を使用したものについては 92.0
%であり実施例1の蛍光体を使用した蛍光ランプは、初
期発光強度および1000時間点灯後の発光強度の維持率共
に、従来例に比べ向上している。
【0018】実施例2から実施例8 表に示した組成の蛍光体を実施例1と同様にして作製
し、さらに実施例1と同様に蛍光ランプを作製した。各
蛍光ランプの初期発光強度および1000時間点灯後の発光
強度の維持率をそれぞれ評価した。その結果を表1に示
す。
【0019】
【表1】 実施例9 青色発光蛍光体として3(Ba,Mg,Eu)O・ 8Al
2 3 、緑色発光蛍光体として(La,Ce,Tb)P
4 、赤色発光蛍光体として実施例1の蛍光体を用いて
昼白色蛍光ランプとなるように各蛍光体を十分に混合
し、これを実施例1と同様にしてガラスバルブ内面に塗
布し昼白色蛍光ランプを作製した。ガラスバルブへの蛍
光体塗布条件は次の通りである。ニトロセルロ−スの酢
酸ブチル溶液(ニトロセルロ−ス 4%、酢酸ブチル 96
%) 100mlに、結着剤としてピロ燐酸カルシウム 1gを
加えてよく撹拌し、その中に蛍光体を 100g添加し、蛍
光体スラリ−を調製する。ガラスバルブへの蛍光体の付
着量は酢酸ブチルを上記スラリ−に適当量加えることで
調整する。
【0020】得られた蛍光ランプについて初期発光強度
と1000時間点灯後の発光強度を測定した。発光強度はデ
ィスプロシウムを含まないユーロピウム付活イットリウ
ム蛍光体の発光強度を 100とした場合の相対値で示す。
上記蛍光体を用いた蛍光ランプの初期発光強度は 101.3
%であり、1000時間点灯後の発光強度の維持率は 90.9
%で、従来例の蛍光体を使用したものについては 90.2
%であり実施例9の蛍光体を使用した昼白色蛍光ランプ
は、初期発光強度および1000時間点灯後の発光強度の維
持率共に、従来例に比べ向上している。
【0021】実施例10から実施例16 実施例9と同様に青色発光蛍光体として3(Ba,Mg,
Eu)O・ 8Al2 3 、緑色発光蛍光体として(L
a,Ce,Tb)PO4 、赤色発光蛍光体として実施例
2から実施例8までの蛍光体を用いて昼白色蛍光ランプ
となるように各蛍光体を十分に混合し、これをガラスバ
ルブ内面に塗布し昼白色蛍光ランプを作製した。得られ
た蛍光ランプについて初期発光強度と1000時間点灯後の
発光強度の維持率をそれぞれ評価した。その結果を表2
に示す。
【表2】 表2より、 1×10-5〜 1×10-4モルのディスプロシウム
を含有させた各実施例の蛍光体を用いることにより、従
来例と比べ初期発光強度および1000時間点灯後の発光強
度が共に優れた蛍光ランプが得られることが確認され
た。
【0022】
【発明の効果】請求項1の赤色発光蛍光体は、ユーロピ
ウム付活酸化イットリウム蛍光体 1モルに対し、ディス
プロシウムを 1×10-5〜 1×10-4モルの範囲で含有する
ので、高い発光強度を呈する赤色発光の蛍光体が得られ
る。
【0023】請求項2ないし請求項5の蛍光ランプは、
請求項1の赤色発光蛍光体を赤色発光成分として含有す
るので、三波長域発光ランプ等の赤色発光成分として用
いることにより、高い発光強度を呈する蛍光ランプを実
現することができる。
【0024】

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式:(Y1-x Eux 2 3 ・Dy
    2z3(式中、xは0.01≦x≦0.20の範囲の値である)
    で実質的に表される蛍光体であって、ユーロピウム付活
    酸化イットリウム蛍光体 1モルに対し、ディスプロシウ
    ムが 1×10-5モル≦ z≦ 1×10-4モルの範囲で含有され
    ていることを特徴とする赤色発光蛍光体。
  2. 【請求項2】 ガラス管内壁面に被着形成された蛍光体
    層を具備する蛍光ランプにおいて、 前記蛍光体層は、一般式:(Y1-x Eux 2 3 ・D
    2z3 (式中、xは0.01≦x≦0.20の範囲の値であ
    る)で実質的に表される蛍光体であって、ユーロピウム
    付活酸化イットリウム蛍光体 1モルに対し、ディスプロ
    シウムが 1×10-5モル≦ z≦ 1×10-4モルの範囲で含有
    されている赤色発光蛍光体を、少なくとも赤色発光成分
    として含有することを特徴とする蛍光ランプ。
  3. 【請求項3】 ガラス管内壁面に被着形成された蛍光体
    層を具備する昼白色蛍光ランプにおいて、前記蛍光体層
    の赤色発光成分は、一般式:(Y1-x Eux 2 3
    Dy2z3 (式中、xは0.01≦x≦0.20の範囲の値であ
    る)で実質的に表される蛍光体であって、ユーロピウム
    付活酸化イットリウム蛍光体 1モルに対し、ディスプロ
    シウムが 1×10-5モル≦ z≦ 1×10-4モルの範囲で含有
    されている赤色発光蛍光体であることを特徴とする昼白
    色蛍光ランプ。
  4. 【請求項4】 請求項3記載の昼白色蛍光ランプにおい
    て、 前記蛍光体層の青色発光成分は、3(Ba,Mg,Eu)
    O・ 8Al2 3 で表される蛍光体あり、緑色発光成分
    は、(La,Ce,Tb)PO4 で表される蛍光体ある
    ことを特徴とする昼白色蛍光ランプ。
  5. 【請求項5】 請求項2ないし請求項4のいずれか1項
    記載の蛍光ランプにおいて、前記蛍光体層の赤色発光成
    分として一般式:(Y1-x Eux 2 3 (式中、xは
    0.01≦x≦0.20の範囲の値である)で実質的に表される
    ユーロピウム付活酸化イットリウム蛍光体を使用した場
    合を 100%として、前記蛍光ランプの初期発光強度の相
    対値が 100%を超え、かつ 1000 時間点灯後の発光強度
    が 90 %を超えることを特徴とする蛍光ランプ。
JP20427995A 1995-08-10 1995-08-10 赤色発光蛍光体およびそれを用いた蛍光ランプ Withdrawn JPH0953069A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100528893B1 (ko) * 1998-07-02 2006-01-27 삼성에스디아이 주식회사 적색 발광 형광체 및 이를 이용한 전계 방출 표시소자
US10968372B2 (en) 2016-09-23 2021-04-06 Lg Chem, Ltd. Pressure-sensitive adhesive composition

Cited By (2)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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