JPH09512497A - 熱ダイトランスファー法のための受像素子 - Google Patents

熱ダイトランスファー法のための受像素子

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Abstract

(57)【要約】 受像素子及び熱ダイトランスファー処理による画像の作成における同受像素子の使用法にして、該受像素子は、支持体;印刷防護模様を有する高分子防護層;及び色素を色素ドナーシートから熱転写により受容するための受像層から成り;ここで、該高分子防護層はその凝集力が各隣接層に対する該防護層の接着力より小さく、従って該印刷防護模様は該受像層を該受像素子から離層させようとする試みで破壊されてしまうものである。

Description

【発明の詳細な説明】 熱ダイトランスファー法のための受像素子 発明の背景 本発明は、熱画像形成法で使用するための色素像の受像素子に関する。更に詳 しくは、本発明は、証明書類を作成するための熱色素拡散転写法により特定個人 のデーターを受容することができる、前印刷された防護表示を有する素子に関す る。 証明書類の製作、管理、利用等の分野で有用な画像の作成に際しては、書類発 行人を表すデーター又は表示(例えば、公式印判、或いは会社又は教育機関の名 称若しくは標識)及び書類所持者を表すデーター又は表示(例えば、写真、名前 又は住所)を(IDカード、運転免許証、パスポート又はこれらに類するものの ような)書類に収めることが望ましいことが多い。典型的には、書類発行人を表 す模様、略符、その他の識別標識が書類の信憑性、真実性又はその正当な発行を 証明する手段として利用できる。所持者個人に係わる写真、その他のデーター若 しくは表示により、特定の機関にアクセスする権利の正当性が立証されたり、或 いは商取引や商業活動に携わる認可を前以て受けることが認められることになる 。 IDカードのような、そのカード所持者個人に係わる印刷された、バックグラ ウンドとしての防護用の模様、図案又は略符及び証明データーを有する証明書類 は公知であって、例えばM.アネンバーグ(M.Annenberg)に対して1973年 9月18日に発行された米国特許第3,758,970号明細書;G.A.O. ゲゼルシャフト・フュア・オートメーション・ウント・オルガニゼーション社( G.A.O.Gesellschaft Fur Automation Und Organisation mbH)に対して発行 され、1976年3月10日に公開された英国特許第1,472,581号明細 書;公開WO第82/04149号として1982年11月25日に公開された 国際出願PCT/GB第82/00150号明細書;T.ラファエル(T.Rapha el)等に対して1987年3月31日に発行された米国特許第4,653,77 5号明細書;G.S.セゼィ(G.S.Sethi)等に対して1988年4月1 9日に発行された米国特許第4,738,949号明細書;及びJ.W.ルエニ ング(J.W.Luening)等に対して1993年11月16日に発行された米国特 許第5,261,987号明細書に記載されている。 上記英国特許第1,427,581号明細書では、防護用テクニカル印刷図案 を有する前印刷写真印画紙を露光、現像及び定着して、その前印刷図案及び写真 的に記録された情報を画像及び/又はデーターの形で保有している写真紙を得て いる。上記米国特許第4,653,775号明細書には、特定個人のデーターを 写真色素拡散転写(“インスタント”)法で受け取るための(前印刷防護模様を 有する)受像素子が記載されている。上記国際出願(特許公開WO第82/04 149号)明細書の教示によれば、防護プリント又は図案を担持している紙が、 画像がインキ及び/又はトナーで、ファクシミリにより印刷されたグラフィック 画像の形で印刷される紙基材として使用される。 色素画像を熱転写で作る商業的装置(プリンター)の出現で、ビデオカメラに より得られた電子データーからカラープリントを作成することは比較的当たり前 のことになった。これは、一般に、原画の赤、緑及び青の含有量を表すデジタル 画像情報(電子信号)を、カラーフィルター、その他の公知の手段を用いて得る ことによって達成される。これらの信号は、次いで、(昇華性のシアン、マゼン タ及びイエローの各色素をそれぞれ保有する)一連のドナーシートの各々を像様 加熱するための複数の小型加熱素子(例えば、ピン)を備えるプリンターにより 利用される。ドナーシートはそれより像様転写された色素を受容するための層を 有する受像素子と接触せしめられる。前記の熱ダイトランスファー法は公知であ って、例えばS.ブラウンステイン(S.Brownstein)に対して1986年11 月4日に発行された米国特許第4,621,271号明細書及びY.H.チィア ング(Y.H.Chiang)等に対して1991年6月18日に発行された米国特許第 5,024,989号明細書に記載されている。 熱拡散法で処理することによって転写された色素のバックグラウンド防護印刷 及び特定個人のデーターを保有するIDカードを含めて身分証明(ID)カード類 の作成に対する熱ダイトランスファー法の適用は、前記の米国特許第4,738 ,949号及び同第5,261,987号明細書に記載されている。証明書類の 安 全性は、層の特定の構造と性質、及び侵入の達成を成功可能にするその容易さに 依存することは認められるだろう。例えば前記米国特許第4,738,949号 明細書の色素像の受像素子の場合、モノリス型のIDカードができる。ここで、 モノリス型IDカードとは、バックグラウンド情報、及び写真、その他の特定個 人の情報が同一層中に含まれていることを意味する。この米国特許明細書(第2 欄63〜66行)には、この方法で、写真に不正に手を加えるとバックグラウン ド情報が破壊され、従って改竄が予防できると指摘されている。 米国特許第5,261,987号明細書には、上記米国特許第4,738,9 49号明細書のIDカード、及び画像保有表面に対する透明なラミネートの(接 着剤を使用しての)積層に言及されている。その二重複合ラミネートを離層又は 剥離させようと試みると、熱的に転写された色素画像が接着剤によって与えられ た強い接着力によって、そのポリカーボネートの色素受容層から持ち上げられた ことが指摘されている。更に、特定個人の情報及びバックグラウンド情報が乗っ ているポリカーボネート表面を有する支持シートをポリ塩化ビニルシート間に積 層する場合は、その支持体シートのIDカードへの組み込みは、そのカードをし てそれを離層し、改造し易くすることが開示されている。しかして、米国特許第 5,261,987号明細書には、特定個人の情報が受容体ポリカーボネートシ ートの露出面に(熱ダイトランスファー印刷により)印刷され、次にその受容体 素子のポリカーボネート受容性層が接着され、そしてバックグラウンド情報が前 印刷されているカード素材に転写される、不正に手を加えることに対する抵抗性 を高める方法が開示されている。 発明の概要 本発明の1つの目的は、熱ダイトランスファー法で使用することができるよう にされた、不正に手を加えることに対して安全な受像素子を提供することである 。 本発明のもう1つの目的は、証明書類に離層によって侵入(intrusion)が試 みられたとき証明書類の印刷情報が回復不能に変えられ、破壊されるそのような 証明書類の作成に有用な前印刷受像素子を提供することである。 熱ダイトランスファー法による証明書類の作成に有用で、且つ不正に手を加え ることに対して安全な受像素子は、そのような素子の支持体に担持された高分子 層であって、その凝集力がその層に接する各層に対するその高分子層の接着力よ り小さいそのような高分子層に印刷情報を含め、そしてその上にそれを覆って色 素を熱ダイトランスファー法で受容する受像層を与えることによって得ることが できることが見いだされた。 従って、本発明を物品としての面から見ると、順に、支持体シート;印刷防護 模様を有する高分子防護層;及び色素ドナーシートから熱転写される色素の画像 を受容するための受像層から成り、その印刷防護模様を有するその高分子防護層 は、その凝集力がそれら支持体シート及び受像層の各々に対するその高分子層の 接着力より小さいことを特徴とするものであって、その印刷防護模様は受像層を その受像素子から離層しようとする試みで破壊される、色素画像を熱ダイトラン スファー法により作成するための受像素子が提供される。 本発明を方法としての面から見ると、次の: 前記の受像素子を用意し; その受像素子の受像層を支持体と熱転写性色素から成る色素ドナーシートと接 触させ; その色素ドナーシートの色素をその受像素子の受像層に像様転写し、それによ って色素画像保有層を与え;そして それらのドナーシート及び受像素子を互いに分離させる; 工程を含む、不正に手を加えることに対して安全な証明書類の製造方法が提供さ れる。 図面の簡単な説明 図1は、支持体、印刷防護模様を有する低凝集力の高分子層及び受像層から成 る本発明の受像素子の略図としての断面図である。 図2は、一部離層され、印刷防護模様が受像素子の分離された部材に分割され ている部分を示す、図1の受像素子の略図としての断面図である。 図3は、インキで印刷された防護模様と色素ドナーシートから熱ダイトランス ファーで転写された色素の特定個人の画像情報を含む、本発明の受像素子から作 成した画像保有プリントの平面図である。 図4は、図3の画像保有プリントを収容するための、また積層時に安全な積層 証明書類を作成するための保護パウチ又は包囲体の斜視図である。 図5は、図3と図4にそれぞれ示される画像保有プリントと保護パウチから作 成した集成IDカードの平面図である。 図6A〜6Dは、後記の実施例で使用される色素の化学式を示すものである。 図7は、保護シート間に積層された画像保有プリントの望ましくない離層を示 すものであって、そのプリントは前印刷インキ防護模様と熱転写された色素画像 とを収めており、その色素画像は離層時に除かれてインキ防護模様を有する再使 用可能な素子を現出させる、上記離層の略図としての断面図である。 図8は、色素ドナーシートと、本発明の熱ダイトランスファー法で使用される 受像素子とを縦断する模式的断面図である。 発明の詳細な説明 既に述べたように、本発明は熱ダイトランスファー法での使用に合った受像素 子に前印刷された表示を収めることを含むもので、その前印刷表示(例えば、細 線防護印刷)はその受像素子が層分離を起こすと消失される。受像素子にある破 壊機構を具現させることができ、且つ不正に手を加えることや改造に対する安全 性を実現し得るこの方法は、次に示す説明を参照すれば更によく理解されるだろ う。 図1を参照して説明すると、本図には熱ダイトランスファー法で(図3に示さ れるような)プリントを提供するのに適した本発明の1つの好ましい受像素子1 0が示される。受像素子10は低凝集性高分子材料の層14を有する支持体シー ト12を含む。この層14には、その上に、所望とされる破壊性防護模様18が グラビア印刷法、フレキソ印刷法、その他既知の印刷法で印刷されている。印刷 層14の上には、図示のように、熱転写される色素を受容するための受像層16 が載置されている。 支持体シート12は、図1に示される各層を有することができ、且つ熱ダイト ランスファー法と同装置で一般に遭遇する温度・圧力条件に耐えることができる ものであれば、各種材料のいずれから成っていてもよい。適した支持体は、受像 素子とそれより作られるプリントに機械的強さを与える剛性又は可撓性のシート 材料であることができる。支持体12は透明、不透明又は半透明の材料から成る ことができ、ここで反射性(不透明)の支持体はIDカードのような証明書類の 作成に好ましく、この場合画像データーは不透明(例えば、白)のバックグラウ ンドに対して見えるようにされる。透明な支持体の例に、ポリエチレングリコー ルテレフタレートのようなポリエステル;ポリカーボネート;セルロースアセテ ート、同トリアセテート、同ニトレート、同プロピオネート、同ブチレート、同 アセテート−プロピオネート又は同アセテート−ブチレートのようなセルロース エステル;ポリオレフィン;ポリスルホン;及びポリイミドがある。受像素子1 0で有用な反射性支持体に、セルロース紙、ポリエステル被覆セルロース紙、重 合体被覆セルロース紙、例えばポリエチレン又はポリプロピレン被覆紙、被覆又 は未被覆の木材不含紙、合成紙、及び反射性顔料の層を有するか又は充填剤を含 むプラスチックフィルム、例えば炭酸カルシウム又は二酸化チタンを含有するポ リエチレンテレフタレートがある。有用な支持体には、英国のインペリアル・ケ ミカル・インダストリーズ(ICI)・フィルムズ社(Imperial Chemical Indu stries(ICI)Films)からメリネックス(Melinex)なる商標名で市販されてい る、気孔が存在することで不透明になっているポリエステルフィルム;及びペン シルベニア州(PA)、ピッツバーグ(Pittsburgh)のPPGインダストリーズ社 (PPG Industries)からテスリン(Teslin)なる商標名で市販されている、充填 ポリオレフィン系材料から成る合成紙材料がある。 好ましい支持体シート12は顔料(例えば、二酸化チタン)を含む高分子クラ ッド材料を担持する紙である。このような支持体が図1に示されるものであり、 ここで12aはセルロース材料(例えば、繊維)の不透明(反射性)の紙より成 る芯層であり、12b及び12cは各々ポリエチレンのような高分子クラッド材 料から成る。層12bは二酸化チタンのような反射性顔料を含んでいるのが好ま しい。このような支持体は良好な耐久性と可撓性を与え、またIDカードの作成 に特に適している白色の反射性バックグラウンドを提供する。加えて、支持体1 2のこの高分子クラッド層12bには低凝集性層14を容易に接着させることが できる。 高分子防護層14は受像素子10の1つの不可欠な層をなすもので、その受像 素子に離層により侵入させようとする試みを容易に判別させる破壊特質を提供す る。層14は支持体12に接着させることができ、且つ受像層16を載置、接着 させることができる高分子材料から成る。加えて、層14は水性溶媒又は有機溶 媒被覆調合物から印刷インキ18を受け取って、所望とされる防護模様を提供す ることができなければならない。高分子層14の1つの重要な特性は、この層の 凝集性の、この層14に隣接する層についての接着性に対する関係である。しか して、層14は、層12bと16の各々に対する接着性より小さい凝集性を有す る高分子材料から成る。 図3に示されるようなプリントから証明書類を作成する場合、典型的には、そ のプリントの画像表面の保護は、その画像表面に対する透明な保護塗膜又はプラ スチック製オーバーレイの積層によってもたらされる。例えば、図5に示される ようなIDカードを得るために、(図4に示される)保護パウチ又は同包囲体の 中にプリントを溶封することができる。プリントの画像表面に接着され、その画 像表面の上に載置されているプラスチックの保護シートは、これをつかんでその 証明書類の各層の分離を開始、拡大させようとすることができることは分かるだ ろう。このような層の分離(即ち、離層)のされ方は、IDカード又は証明書類 の安全性に著しい影響を及ぼす。しかして、図7には、本発明に従って作成され た証明書類とは対照的に、再使用可能な素子60bができてしまう、特に不利な 離層をこうむるIDカード60が一部離層した状態で示されている。IDカード 60は熱積層でプラスチック製保護シート62、64間に封入されたプリントか ら成る(プリントは紙芯層66;高分子クラッド層66c;反射性高分子クラッ ド層66b;印刷表示70を担持する高分子インキ受容層68;及び熱転写され た色素画像情報72を有する色素受容層67から成る)。 図7のIDカードの場合、その保護シート62、64をつかみ、それらシート の離層を開始、拡大させると、バックグラウンドの印刷データー70(典型的に は、カード発行当局を表す情報)から色素画像データー72(典型的には、カー ド所持者個人の情報)が分離される。これは素子60aと60bに分離すること で達成される。素子60bは再使用が可能であって、その公認されたカード所持 者以外の者個人の画像を有する透明体を、正当に発行されたカードの印刷データ ーを担持する素子60bの上に積層することによって、不正なカードを作り得る だろうことは認められるだろう。 上記の許容できない離層形態とは対照的に、本発明の受像素子10は、前印刷 されたインキ表示18が離層後の層16に接着している層14の部分と支持体1 2に接着して残っている層14のそのような部分との間に分割されるように、高 分子層14内で凝集破壊を起こすように設計されている。かくして、図2には、 受像素子10が一部離層した状態で示されている。層14の部分14aは、図示 のように、受像層16に接着されている。層14の部分14bは、図示のように 、支持体12の層12bに接着されている。表示18の部分18aは層14の部 分14aの中に示され;対応する表示部分18bは凝集破損した層14の部分1 4bと一緒に残っている。受像素子10の引き裂かれ、分離された部材を、その 離層を隠すように正しく登録することは可能でない。不正に手を加えることや改 造に対する防護手段が、かくして図2に示される分割によって提供される。 凝集破損性層を形成できる種々の高分子材料が、印刷表示18を受容する防護 層14で使用できる。有用な材料に次のような接着剤がある:ポリ(エチレン− コ−アクリル酸エチル);ポリ(エチレン−コ−メタクリル酸);ポリ(メタク リル酸メチル−コ−n−メタクリル酸ブチル);ポリ(メタクリル酸メチル−コ −メタクリル酸エチル);脂肪族又は芳香族のジカルボン酸(又はそれらの低級 アルキルエステル)とエチレングリコール及び1,4−ブタンジールのようなポ リオールとのポリエステル;脂肪族ポリオールと芳香族ジイソシアネートと鎖延 長剤とから得られるポリウレタン。 物品10で高分子防護層としての使用に適した高分子材料及びそのような材料 の凝集力は、市販の接着テープを用いる簡単なテープ試験法を使用することによ り評価することができる。例えば、試験候補の高分子材料を、本発明の例3に記 載される白色顔料添入シート支持体のような基材の上に被覆することができる。 被覆された高分子層の表面にカミソリで切り込みを入れ、その切り込みに直交す るように接着テープを横断配置し、しっかり固定し、そして本発明の例4に記載 されるようにして剥がす。所望とされる凝集破損を被覆に引き起こすために越え なければならない力の大きさを定性的に示すために、各々がその被覆に色々な程 度の接着を施す一連のテープを用いることができる。言い換えると、防護層の凝 集力は画像形成系の全ての層の凝集力よりも小さく、しかもその系の全ての界面 の接着力よりも小さくなければならない。高分子防護層の凝集力の有用な定性試 験は、スコッチ(ScotchTM)ブランドのマジック(MagicTM)テープ810[3 M社(3M Company)]及びスコッチブランドのルバイ(Ruby)テープ(3M社) で与えられる接着力により達成することができる。前者のテープは接着破損し、 また後者のテープは防護層を凝集破損させる。 凝集破壊性高分子材料の適した層14は水性溶媒又は有機溶媒から沈積させる ことができる。溶媒の選択は、層14が沈積される層の性質と層14の上に付着 される層16の性質とに依存する。層14のための高分子材料を含有するラテッ クス組成物が用い得る。ニュー・ジャージー州(NJ)、チェリー・ヒル(Cherry Hill)のローム・アンド・ハース社(Rohm & Haas Co.)からレジン(Resin) 1302としての商標名ウノカル(Unocal)78;並びにウノカル76レジン1 019及び1310で市販されるものを含めて、スチレン化アクリル系樹脂エマ ルジョンの市販ラテックスが、良好な結果を以て使用することができる。酢酸ビ ニルの単独重合体であるウノカル76レジン(登録商標)6213も、良好な結 果を以て使用することができる。 印刷表示18は公知の印刷法を用いて高分子層14の上に適用することができ る。典型的には、表示18は、結合剤とパターン形成剤(例えば、顔料又はイン キ)を含むペイント組成物又はインキ組成物を、高分子層14の上に塗布、印刷 又は圧伸する(draw)ことによって形成される。望ましく使用される模様の性質 、特に模様の複雑さ又は細かさに依存して、はけ塗り法、へら塗り法、ロール塗 被法、グラビア印刷法、オフセット印刷法、凸版印刷法及び転写印刷法を使用す ることができる。印刷調合物のバインダー及び特定の模様形成剤の性質も、模様 が隣接層14と16の間に組み込まれるそれら隣接層の性質に依存して変わる。 印刷模様18は、記号若しくは標識、或いは花、その他の奇抜な図案又は装飾 図案の形態で素子10に組み込むことができる。公式の図案若しくは略符、又は 例えば発行当局に関連した名称若しくは語句が使用できる。加えられる防護度は 、密に印刷された模様を有する、即ち複数の細かく分割された印刷領域と未印刷 領域とを互いに密接して有するきちんと並んだ配置で模様18を適用することに よ り果たすことができる。1つの好ましい模様18は、銀行券用紙、株券及びこれ らに類するものの印刷に使用され、且つ金銀細工図案又は編み目図案の細線印刷 形態を取ることができるような細線印刷された防護模様である。 図3に示されるように、前印刷防護表示36a、36b及び38はプリント3 0のバックグラウンドの一部分を占めるだけである。このような表示は、しかし 、釣り合いを取って当該領域のより大きな部分を占めるようにすることができる 。しかして、表示36a及び36bで例示されるような模様は、IDカードのバ ックグラウンドの最大部分を占めることができ、そしてこのような目的に適した インキは、層16に熱ダイトランスファー法で組み込まれ、それら表示の上に乗 せられるデーターを不明瞭にしないように選ぶことができる。所望によっては、 表示36a及び36bは色々な模様の図案の一部であることができ、そしてそれ らは異なるインキで、例えばUV−蛍光インキと可視色インキでそれぞれ印刷す ることができる。 表示18を高分子層14の上に印刷する印刷組成物で使用されるバインダーは 、層14及び16の各々の高分子材料に対して接着力を有し、且つ層14に一部 透過又は拡散できるバインダーである。図1及び2に示されるように、表示18 は層14に色々な深さまで透過される。層14の高分子材料及びその上に載置さ れている受像層16の高分子材料に対するそれらバインダーと表示の接着力は、 層14の凝集破損と共に表示18の凝集破損も可能にする。 層14は、この層に隣接する層のいずれかに対する接着力を増加若しくは減少 させるために、又はこの層の軟化点若しくは硬度を変えるために、色々な添加剤 を含んでいることができる。所望によっては、無機充填剤、例えばシリカ、又は 高分子ラテックス、その他の粒子を、層14の凝集力を低下させ、凝集破損を所 定の望ましい様式で促進するために、層14に含めることができる。 所望によっては、防護層14は受像素子10に二重層の形態で組み込むことが できる。物品10の防護層14を与えるために使用される高分子材料の1つの追 加層(図示されず)を、層14の上に印刷された防護印刷表示18の上にそれを 覆って被覆し、それによってその二重複合層内に防護印刷表示を封入することが できる。このような追加層は、層14に使用された材料と同じ高分子材料からな るのが好ましい。 表示18の作成に適した印刷インキ調合物の結合剤は、ポリ酢酸ビニル;ポリ (アクリル酸−コ−メタクリル酸メチル);ポリビニルアルコール;ポリビニル ブチラール;ポリエステル樹脂及びポリアミド樹脂;ヒドロキシエチルセルロー ス;ヒドロキシプロピルセルロース;及びカルボキシメチルセルロースのような 単独重合体及び共重合体を含めて各種重合体のいずれから成っていてもよい。 模様形成剤は所望とされる模様に従って変えることができ、それは印刷技術分 野で使用される各種着色剤のいずれから成っていてもよい。模様形成剤は、しか し、これと一緒に使用されるバインダーと相溶性であるべきであり、また得られ る調合物を前記諸法の1つで適用できるように、そのバインダーの中に分散可能 であるべきである。模様形成剤は、所望によっては、可視有色模様若しくは同図 案を与える材料、或いは紫外光源の下で調べると可視となる蛍光顔料のような不 可視模様、又は機械読み取り模様、例えばIR吸収性色素でのバー−コード模様 を形成する材料から成ることができる。無機顔料又は有機の色素若しくは顔料を 含めて既知の着色剤も模様形成剤として使用できる。適した模様形成剤に、炭酸 カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、カーボンブラック、イエローリード (yellow lead)、オキシ塩化ビスマス、クロム朱、カドミウムレッド、ネービ ーブルー、群青又は酸化鉄のような無機顔料、或いはアゾ類、バット系列の色素 又は顔料、フタロシアニン、トリフェニルメタン系列の色素、キナクリドン系列 の顔料、ペリレン色素及びこれらに類する色素又は顔料のような有機の色素又は 顔料がある。 表示18の所望防護模様は厚さと幅が変わっていてもよい。印刷組成物(特に 、そのバインダー)の性質に依存して、層14への拡散又は侵入の深さは変わり 得る。印刷模様の厚さは、典型的には、0.5〜4μ、好ましくは1〜2μの範 囲にある。被覆面積は変えることができるが、防護、即ち複雑な模様を再現する 困難性の観点からは密に印刷された細線模様が好ましい。 結合剤の性質、及び印刷層14を覆って適用されるべき受像層16の高分子材 料の性質に依存するが、印刷表示18の被覆面積と厚さがより大きくなると、そ れは受像層16の高分子層14に対する接着力を低下させることがある。従って 、 選択した模様及びその被覆面積と厚さは、受像層16を高分子層14に良好に接 着させ、それによって、受像素子10の各層を離層させようと試みられたとき、 高分子層14に凝集破損を可能にするように用いられるべきである。 色素ドナーシートから熱転写された色素を受容する受像層18は、熱ダイトラ ンスファー法で使用するための受容シートに従来用いられた種々の重合体のいず れから成っていてもよい。例えば、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリカー ボネート、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリ(スチレン−コ−メタ クリル酸メチル)、ポリ(スチレン−コ−アクリロニトリル)、ポリウレタン、 ポリアミド及びポリ塩化ビニルが使用できる。所望によっては、上記高分子系受 像性材料のいずれかを一部又は全部代替するものとして、米国特許第5,024 ,989号明細書(1991年6月18日発行、Y.H.チィアング等)に開示 、特許請求されているような液晶材料も使用できる。 1つの好ましい受像性重合体はポリ塩化ビニルで、これは塩化メチレン、その 他の公知の有機溶媒を用いて高分子層14の上にそれを覆って適用することがで きる。ペンシルベニア州(PA)、バーウイン(Berwyn)のオクシデンタル・ケミ カル社(Occidental Chemical Corp.)からポリビニルクロリド(Polyvinyl Ch loride)160なる表示で入手できる市販のポリ塩化ビニルを用いると、良好な 結果が得られる。 ポリ塩化ビニル製受像層16は良好な色素濃度を実現させ、かつ好ましいポリ 塩化ビニル保護シート材料に対して良好な熱積層結合をもたらすのに特に適して いる。ポリ塩化ビニルは、また、熱色素画像形成法において色素ドナーシートに 対して望ましくない粘着なしで使用すると言う観点から、受像層としても好まし い。非粘着特性の観点から特に有用な他の受像層材料は、熱転写で画像形成する ためのシート材料 (Sheet Material For Thermal Transfer Imaging)に関する ハワード G.シルド(Howard G.Schild)の、1991年12月2日に出願さ れた出願中の米国特許出願第07/801,460号明細書に記載されている。 受像層16を印刷層14の上に適用する際に、その受像層16に適した溶媒は 層14を溶解、膨潤しないか、又は他の悪影響を及ぼさないものである。特に、 インキ模様を溶解するか、又はにじませる受像層16用溶媒は避けるべきである 。 印刷表示18を高分子層14に適用するために水性インキを用い、続いて層14 を溶解しないか、又は他の影響を及ぼさない溶媒から受像層16を適用すると、 良好な結果が得られる。 高分子防護層及び受像層14及び16を分けてそれぞれ受像素子10で使用す ると、防護印刷表示と色素ドナーシートから転写される色素−画像データーの両 者を受容するのに単一層を使用する別法とは対照的に、重要な利益と抵抗特性( stands)が得られる。高分子受像層に対するインキ模様(特に、高い被覆面積及 び/又は厚さの模様)の印刷は、熱転写性色素を一定量受容するその層の能力に 悪影響を及ぼす可能性がある。ここで、この受像層の色素受容能は特定の色素に 依存し、またこの層の性質と印刷インキ組成物、特にそのバインダーの特性に依 存する。 単一層を用いると、転写色素の受像層に対する定着が印刷表示により妨害され るために、色素汚れや摩擦色落ちの発生が助長される。重要なことに、色素の受 像層に対する定着(接着)が不十分であると、印刷防護(バックグラウンド)デ ーターからの、接着シートの助けによって遂行される色素画像データーの除去が 助長される。同様に、画像処理中に、加熱された色素ドナーシートに対する印刷 模様の望ましくない粘着も促進される可能性があり、それによって受像体と色素 ドナーシートとのきれいで効率的な分離が妨げられる。 対照的に、印刷された防護層14の上に載置して受像層16を設けると、色素 の熱拡散路、即ち色素が色素ドナーシートから画像受容体に入って行く路から印 刷模様が効果的に分離される。従って、印刷インキ調合物と印刷模様の被覆面積 の選択に際して、また受像層としてふさわしく使用できる高分子材料の選択に当 たって、色々な程度の寛容度が使用できる。このような分離は、また、印刷模様 材料の色素ドナーシートに対する有害な粘着を無くする。印刷防護層14に対し てその上に重なり関係で存在する受像層16は、それに画像を容易に形成するこ とができ、即ち良好な結果を以て像様染色することができ、しかも加熱された色 素ドナーシートから市販の色素ドナーシートと熱画像形成用プリンター装置を用 いてきれいに分離することができる。 図1の受像素子は図3に示される写真又はプリント30の作成に使用できる。 プリント30は、色素ドナーシート及びこの技術分野で周知の熱ダイトランスフ ァー法とその装置を用いて作ることができる。1つの適した方法が図8に模式的 に示され、後記において説明される。図3に示されるように、ID写真又はプリ ント30は、色素ドナーシートからの色素の熱転写によりもたらされる個人デー ター34と所持者の肖像32を含む。表示36aと36bはバックグラウンドと しての模様を与えるためにインキで印刷された表示である。バックグラウンドの 表示36a及び36bは、個人に関する表示34を変えようとする試みが印刷表 示36a、36bを消してしまうか、さもなければ試みられたその改造を判然と 分かるようにするために、個人表示34に密接して現れるようにするのが好まし い。IDカードの発行人を表す表示38は特定個人のものとされた表示と共に見 られるバックグラウンドデーターの一部をなす。所望によっては、法人の略符の 形態、或いは受像素子10又は写真若しくはプリント30の製造者若しくは販売 者の名称の形態を取る印刷情報を、そのような素子又は写真若しくはプリントの 公認供給者に由来することを示すために、受像素子10に組み込むことができる 。 本発明の(図1に示されるような)受像素子と(この技術分野で知られている ような)色素ドナーシートを用いると、(図3のプリント30のような)写真又 はプリントを得ることができる。このようなプリントを提供するのに有用なドナ ーシートは、熱色素拡散転写式画像形成系で一般に使用されているものである。 このタイプの系において、ドナーシートの画像形成性材料は色素である。本発明 で使用できる色素は従来の熱拡散転写法又は熱昇華転写法で使用されるもののい ずれであってもよい。このような色素は、典型的には、分子量が約150〜80 0、好ましくは350〜700のオーダーである熱昇華性色素である。特定の用 途のための特定の色素を選ぶに当たっては、熱昇華温度、色度、ドナーシートで 使用される全てのバインダーとの相溶性及び受像シート上の全ての受像材料との 相溶性のような諸因子を考慮することが必要であろう。有用であることが前から 判明している特定の色素に次のものがある: カラーインデックス(C.I.)イエローNo.3、7、23、51、54、 60及び79; C.I.ディスパーズ・ブルーNo.14、19、24、26、56、72、 87、154、165、287、301及び334; C.I.ディスパーズ・レッドNo.1、59、60、73、135、146 及び167; C.I.ディスパーズ・バイオレットNo.4、13、31、36及び56; C.I.ソルベント・バイオレットNo.13; C.I.ソルベント・ブラックNo.3; C.I.ソルベント・グリーンNo.3; C.I.ソルベント・イエローNo.14、16、29及び56; C.I.ソルベント・ブルーNo.11、35、36、49、50、63、 97、70、105及び111;並びに C.I.ソルベント・レッドNo.18、19、23、24、25、81、 135、143、146及び182。 本発明の3色熱画像形成法において、良好な結果を与えることが判明した色素 の1つの特定の組は次のとおりである: イエローC.I.ディスパーズ・イエローNo.231;これはフォロン・ブ リリアント・イエロー(Foron Brilliant Yellow)S−6GLとして も知られている; シアンC.I.ソルベント・ブルーC.I.No.63、No.61520、 1−(3’−メチルフェニル)アミノ−4−メチルアミノアントラキ ノン; マゼンタA[C.I.ディスパーズ・レッドNo.60、C.I.No.60 756、1−アミノ−2−フェノキシ−4−ヒドロキシアントラキノ ンとC.I.ディスパーズ・バイオレットNo.26、C.I.No .62025、1,4−ジアミノ−2,3−ジフェノキシアントラキ ノンとの略等量の混合物]。 本発明の実施に有用なドナーシートは、典型的には、画像形成性材料の層がそ のドナーシートの1つの面上に配置され、その画像形成性層がその画像形成性材 料とその材料のためのバインダーから成るものである。熱画像形成中は、ドナー シート上の画像形成性材料層は受像素子10の受像層16に面している。ドナー シート用支持体は紙、例えばコンデンサー用紙、又はプラスチックフィルム、例 えば芳香族ポリアミドフィルム、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム 、ポリスルホンフィルム、ポリイミドフィルム又はポリビニル樹脂フィルムであ ることができる。その支持体の厚さは通常約2〜約10μの範囲であるが、但し 厚い支持体は印刷ヘッドから色素への熱転写を遅らせ、また生成した画像の解像 度に影響を及ぼすこともあるので、その支持体の厚さは約4〜約7μの範囲に保 つのが望ましい。6μのポリエチレンテレフタレート支持体を有するドナーシー トが本発明の方法で良好な結果を与えることが見いだされた。 ドナーシートに担持されている画像形成性材料のためのバインダーは、画像形 成性材料を均一に分散させて置くのに、またドナーシートが熱画像形成過程で加 熱される場合を除いて、比較的低分子量の画像形成性材料の転写又は色のにじみ 出しを予防するのに役立つ。画像形成性材料用のバインダーに、エチルセルロー ス、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ キシプロピルセルロース、セルロースアセテート及びセルロースアセテート・ブ チレートのようなセルロース樹脂;ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド ン、ポリ酢酸ビニル及びビニルアルコール/ビニルブチラール共重合体のような ビニル樹脂;ポリアクリルアミド樹脂;並びにポリ(メタクリル酸メチル)のよ うなアクリル酸系樹脂がある。好ましいバインダーはポリ(メタクリル酸メチル )及びビニルアルコール/ビニルブチラール共重合体である。 色素対バインダーの重量比は約0.3:1〜約2.55:1の範囲が望ましく 、そして約0.55:1〜約1.5:1の範囲が好ましい。 ドナーシートの色素層から離れた方の背面には、熱印刷ヘッドのドナーシート に対する接着性を減ずるのに役立つ潤滑剤の層が存在することが多い。このよう な潤滑剤層(”耐熱性スリップ層”とも称される)及びこの層をドナーシート上 に作る方法は、前記の米国特許第4,720,480号明細書に詳細に説明され ており、従ってこのような潤滑剤についてはここでは詳細には説明しないことに する。好ましい潤滑剤は(a)ポリビニルブチラールとイソシアネートとの反応 生成物;(b)リン酸エステルのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩;及び (c)充填剤から成る。この充填剤は塩を含まないリン酸エステルを含んでいる こともできる。 この好ましい潤滑剤に使用される充填剤は耐熱性を有する無機又は有機の充填 剤、例えばクレー、タルク、ゼオライト、アルミノシリケート、炭酸カルシウム 、ポリテトラフルオロエチレン粉末、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化マグネシウ ム、シリカ及び炭素であることができる。 ドナーシートは薄くして置くのが望ましいので、潤滑層の厚さは約5μを越え ないことが好ましい。 本発明の教示を利用して安全な証明書類を作成する場合、現場色素生成法を使 用して画像を形成するそのような公知のドナーシートも有用である。このタイプ の系では、ドナーシート中の画像形成性材料は熱を適用すると受容体シートに移 動する材料である。その移動した画像形成性成分は受容体シート中に既に存在す る材料と化合して所望とされる色を生成させる。このような系は、例えば米国特 許第4,824,822号及び同第5,011,811号明細書に記載されてい る。 本発明の熱画像形成プロセスは、熱プリントヘッド、レーザービーム又はこれ らに類するものにより画像情報に従って行われる。一般的に言えば、IDカード 、その他の証明書類の所持者を表す情報は磁気媒体、その他の媒体に記録、保存 される。この情報を検索し、そしてこのような情報を表す電気信号を用いてプリ ントヘッドヒーター素子(又はレーザー)を像様に作動させると、所望とされる 写真又はプリントが作成される。 前記のように、IDカードの形成では、その情報の記録を保護材料より成る2 枚のシート間に封止するのが普通のやり方である。ID写真の前面と裏面を完全 に保護するのに有利な構造は、図4に示されるような包囲体タイプのパウチから 成るものである。パウチ40に、前面プラスチックシート部材42が示され、こ の部材42が、通常は接着結合により、裏面プラスチックシート部材44に縁4 6に沿って結合される。パウチ40は、一般的には、その寸法がIC写真のそれ より僅かに大きく、そのため前面及び裏面の保護部材の周縁はこれらを熱及び/ 又は圧力による積層中に一緒に封止することが可能となる。保護シート部材42 及び44としての使用に好ましい材料に、硬質又は半硬質のビニル樹脂、例えば この技術分野で既知のポリ塩化ビニル又はポリ塩化ビニル/ポリ酢酸ビニル共重 合体がある。ポリエステル、その他のシート材料も、好ましくは良好な結合を促 進するために接着剤を用いて、使用することができる。 図3のID写真30の、パウチ40(図4)の保護シートエレメント間への位 置決め、配置に続いて、その構造体を熱封止の如き方法で積層して、図5に示さ れる仕上げIDカードを得ることができる。図5に示されるように、写真30は パウチ40の中心に置かれ、そのパウチが写真を巡る縁部52を画成している。 次の実施例は本発明を更に説明するために提供されるものである。理解される だろうように、これらの実施例は、その特質上、例示説明のためのものであって 、限定を意図するものではない。 例1 本例は紫外線に曝されると波長360nmで蛍光を発する画像の作成に有用な 紫外線(UV)印刷インキ組成物の製造を例示説明するものである。 ウエアリング(Waring)ブレンダーにヒドロキシプロピルセルロース[クルー セル(Klucel)E、デラウエア州(DE)、ウイルミントン(Wilmington)のアク アロン社(Aqualon Co.)]10部;イソプロパノール45部;及びブタノール 45部を添入した。これらの成分を中速度で15分間混合して混合物を得、これ をパートAと定めた。 以下の成分: 成分 重量部 クルーセルE 10 イソプロパノール 45 ブタノール 45 カーテックス(Cartex)CXDP [オキサジノンUV色素;ノースカロライナ州 (NC)、シャーロット(Charlotte)のサンドツ ケミカルズ社(Sandoz Chemicals)] 45 をボールミルに入れ、24時間微粉砕することによって混合物(パートB)を得 た。 上記のパートAとパートBの各等重量部をウエアリングブレンダー中で中速度 で混合して印刷UV防護模様を提供するための組成物を得た。 例2 本例は青色の印刷インキ組成物の製造を例示説明するものである。 例1に記載した手順を用い、そのパートBのカーテックスCXDPに代えてジ ェムグロ291ブルー(Gemglo 291 Blue)インキ[ニュー・ジャージー州、カ ースタット(Carsltadt)のサン・ケミカル社(Sun Chemical Corp.)]を用い て、青色の防護模様の印刷に適した青色インキ組成物を得た。 例3 本例は熱ダイトランスファー法で使用するための、前印刷画像の受像素子の作 成を例示説明するものである。 不透明な白色顔料が添入された、厚さ約8ミル(0.20mm)のシート材料 を受像素子用のシート支持体として用いた。このシートは厚さ約0.10mmの セルロース繊維コア層を含み、そのコア層の各面上に厚さが各々約0.10mm の二酸化チタン顔料添入ポリエチレン層を有する高強力紙であった。この顔料添 入支持体シート材料の上に、乾燥後に厚さ約00ミクロンの層となるスチレン化 アクリル系樹脂エマルジョン(ニュー・ジャージー州、チェリー・ヒルのローム ・アンド・ハース社)の層を被覆した。得られた高分子層の上に例1に記載した ようにして調製したUV蛍光性インキ組成物を用いて防護模様を印刷した。即ち 、この組成物は、上記層の表面に、200線スクリーンを備えるグラビアシリン ダーを用いて星型模様の形で印刷された。この防護インキ模様を、その被覆シー ト材料を乾燥オーブンに通し、通過させることによって乾燥した。 上記のUVインキ模様を有する高分子層の上に、例2で説明したようにして調 製した青色インキ組成物を用いて青色の波型線防護模様を施した。この模様はグ ラビアシリンダーを用いて施され、オーブン乾燥後に約4mm幅の線を持つ細線 模様となった。 そのUVインキ及び青色インキで印刷された高分子層に、それを覆ってポリビ ニルクロライド160(ペンシルベニア州、バーウィンのオクシデンタル・ケミ カル社)の塩化メチレン中00%溶液から塗被されたポリ塩化ビニルの層を被覆 した。その被覆層を乾燥して厚さ4〜5ミクロンの受像層となした。 例4 本例は本発明の受像素子の熱色素昇華転写法での使用を例示説明するものであ る。 添付図面の図8は本発明の画像形成中の熱画像形成法を模式的に示すものであ る。図8に示されるように、熱印刷ヘッド88はドナーシート(80で一般的に 示される)の選択された部分を加熱し、それによって色素がドナーシート80か ら本発明の受像素子(10で一般的に示される)に像様転写されてその上に画像 を形成する。(説明を簡単にするために、図8ではドナーシート80と受像シー ト10とが離間しているように示されているが、実際は、これら2つのシートは 、熱画像形成処理中は、勿論、印刷ヘッド88により押圧され、互いに接触せし められている)。 図8に示されるドナーシートは日立製作所(日本、東京)が販売するもので、 そのVY−100Aプリンターで使用するための市販材料であるが、ただしこの ドナーシート80は大日本印刷株式会社(日本)の製造に係るものである。この プリンターは、磁気媒体に記録され及び/又はビデオモニターに表示された画像 のカラープリントを提供するために、熱画像形成法を使用するものである。 これらの製造会社によれば、ドナーシート80は厚さ10μのテレフタレート 系ポリエステルの支持体層84を含む。支持体84の一方の側は厚さ5μの潤滑 層86を有している。この潤滑層は、粒径1〜5μの炭酸カルシウム粒子を含有 する、約229℃で軟化する樹脂から成る。支持体層84は上記の側と反対の面 に色素層86を有する。この色素層86は厚さが2〜5μで、色素をビニルアル コール/ビニルブチラール共重合体の中に分散して含む。この共重合体は85℃ で軟化し、その色素に対するバインダーとして役立つものである。 ドナーシート80は、形態が常用の110又は126フィルムカートリッジと ほぼ同様であるが、このドナーシート80は幅が約4インチ(102mm)であ るから、大きさが常用のものより実質的に大きいカートリッジとして商業的に供 給されている。このドナーシートカートリッジは供給スプールと引取スプールを 含み、その両スプールは平行な軸を有し、そしてその各々が実質的に耐光性の円 筒状の合成樹脂製ハウジングの中に配置されている。この2本の円筒状ハウジン グの向かい合う端部は1対の平行なレールで相互に接続されており、そのため2 つのハウジング間にはドナーシート80の単一のペーン(single pane)を露出 させ得る開口矩形フレームが残される。 この市販カートリッジにおいて、ドナーシート80は複数のペーンから成る長 いロールの形態をしており、各ペーンは単色の色素を含み、この場合イエロー、 シアン及びマゼンタの各ペーンはこれら3つのペーンの各トリプレット(triple t)が各色の1つのペーンを含むようにそのフィルムに沿って循環、反復配置さ れている。3つのペーンの1つのトリプレットが各プリントについて使用される 。使用される色素は次のとおりである: イエロー C.I.ディスパーズ・イエローNo.231;フォロン・ブリリ アント・イエローS−6GLとしても知られている; シアン C.I.ソルベント・ブルーNo.63、C.I.No.6152 0、1−(3’−メチルフェニル)アミノ−4−メチルアミノアン トラキノン; マゼンタ C.I.ディスパーズ・レッドNo.60、C.I.No.607 56、1−アミノ−2−フェノキシ−4−ジヒドロキシアントラキ ノンとC.I.ディスパーズ・バイオレットNo.26、C.I. No.62025、1,4−ジアミノ−2,3−ジフェノキシアン トラキノンとの略等量の混合物。 これらの好ましい色素の式は添付図面の図6A〜6Dに示されている。これら 色素は140〜142℃で昇華する。 図8に示される受像素子10は例3の受像素子から成り、反射性支持体12、 防護印刷(図示されず)を有する、低凝集力の接着剤の層14及び受像層16を 含む。 例3の受像素子を、プリント1枚につき電力レベル120ワット、印刷時間8 0秒を用いて呼称解像度150線/インチ(即ち、画素配列:画素数468×5 12)で、64グレー・トーン・スケールを有する色反射プリント(約78×9 7mm)を作成するために、日立VY−100Aプリンターでドナーシート80 と共に使用した。この実験に使用した原画は(白と黒の領域を含めて)9ステッ プのグレー・トーン・スケールと、異なる7色の領域を有するテストパターンで あった。灰色領域と有色領域の各々の総視感光学濃度とシアン、マゼンタ及びイ エローの光学濃度の測定を、バックグラウンドの反射率濃度の測定と一緒に写真 濃度計・X−ライト(Rite)338で行った。 例4に記載したようにして得たプリントの画像領域にカミソリで長さ約50m mの細線切れ目を入れた。幅2.54cmのテープ[3M社のスコッチ(登録 商標)ブランドのレッド・リソグラファーズ・テープ(Red Lithographers Tape )616]の長さ4インチ(10cm)を、上記切れ目を直角に横切るように配 置し、押圧してそのテープを画像表面にしっかり固着させた。テープの短い端部 は把持用に張り付けずに残して置いた。プリントから受像層(及び任意の追加層 )を取り除く試みにおいて、そのテープを把持し、テープがその画像表面から取 り除かれるまでその切れ目の方に、そして切れ目を通り越してゆっくり引いた。 テープとこのテープ試験に付されたプリントの領域の両者を、次に、立体顕微鏡 を用いて紫外線[360nm、ウルトラ−バイオレット社(Ultra-Violet,Inc. )のモデルUVL−21]の下、低倍率(5X)で調べた。この検査で、取り除 かれたテープの上とテープ試験に付された区域のプリントの上にUV印刷インキ が存在することが明らかになった。この試験で、プリントの分離された素子間に UVインキが分割されていることが確認された。これはスチレン化アクリル系樹 脂層の凝集力が受像層と支持体とに対する接着強さより小さいことを示している 。 本発明の以上の諸態様には、本発明に含まれる発明の範囲から逸脱しない限り 、ある種特定の諸変更を加え得るから、上記に含まれるすべての事項は例示説明 として解されるべきもので、限定の意味で解されるべきではないものとする。
【手続補正書】特許法第184条の8 【提出日】1996年2月27日 【補正内容】 しかして、米国特許第5,261,987号明細書には、特定個人の情報が受容 体ポリカーボネートシートの露出面に(熱ダイトランスファー印刷により)印刷 され、次にその受容体素子のポリカーボネート受容性層が接着され、そしてバッ クグラウンド情報が前印刷されているカード素材に転写される、不正に手を加え ることに対する抵抗性を高める方法が開示されている。 WO−A−第90/05640号明細書には、少なくとも第一のプラスチック ス層を含む物品に画像を与える方法にして、その第一プラスチックス層に画像を 表示、生成させるように選ばれた、少なくとも1種の拡散性色素の複数の部分を その第一層の上に転写し;そしてその色素を第一層の中へと拡散させ、一部はそ の第一層の中に残し、且つその第一層と接触している第二層に少なくとも印を付 けることから成る、上記の方法が開示される。防護物品の好ましい例では、色素 が拡散する芯層の表面が防護プリントにより前印刷されている。 米国特許−A−第4,507,349号明細書には、サンドイッチ様構造で一 緒に融着した、合成材料、好ましくは熱可塑性合成材料の第一層;中間のバリヤ ー層;及び好ましくは同様に熱可塑性材料である第二の合成材料層から成る防護 媒体が開示される。合成材料層の少なくとも1つは昇華性色素を受容でき、かつ その色素に対して相当多量のものであり;一方バリヤー層は使用される画像転写 法の条件下でその媒体に画像を形成する際に使用されるその昇華性色素に対して 抵抗性であるか、又はその色素を透過させないものである。バリヤー層は、場合 によっては、バックグラウンドに着色し及び/又はバックグラウンド内に他の視 認できる及び/又は機械的に認識できる表示又は情報を含めることなどの方法で 、情報担体として機能することもできる。 EP−A−第407,615号明細書には、写真及び記号のような情報記事が カード基材の表面に担持され、そして情報の少なくとも一部に透明な保護層が設 けられ、それによってカードが作成されている記録媒体が開示されている。その 保護層の上又は中には、情報を実質的に隠さない図案が設けられている。カード 基材に担持される写真は、公知の昇華タイプの熱転写シートを用いて常法で形成 することができる。図案は保護層の表面、又は保護層と接着剤との間、或いは2 つの保護層の間に形成することができる。 発明の概要 本発明の1つの目的は、熱ダイトランスファー法で使用することができるよう にされた、不正に手を加えることに対して安全な受像素子を提供することである 。 本発明のもう1つの目的は、証明書類に離層によって侵入(intrusion)が試 みられたとき証明書類の印刷情報が回復不能に変えられ、破壊されるそのような 証明書類の作成に有用な前印刷受像素子を提供することである。 熱ダイトランスファー法による証明書類の作成に有用で、且つ不正に手を加え ることに対して安全な受像素子は、そのような素子の支持体に担持された高分子 層であって、その凝集力がその層に接する各層に対するその高分子層の接着力よ り小さいそのような高分子層に印刷情報を含め、そしてその上にそれを覆って色 素を熱ダイトランスファー法で受容する受像層を与えることによって得ることが できることが見いだされた。 従って、本発明を物品としての面から見ると、順に、支持体シート;印刷防護 模様を有する高分子防護層;及び色素ドナーシートから熱転写される色素の画像 を受容するための受像層から成り、その印刷防護模様を有するその高分子防護層 は、その凝集力がそれら支持体シート及び受像層の各々に対するその高分子層の 接着力より小さいことを特徴とするものであって、その印刷防護模様は受像層を その受像素子から離層しようとする試みで破壊される、色素画像を熱ダイトラン スファー法により作成するための受像素子が提供される。 本発明を方法としての面から見ると、次の: 前記の受像素子を用意し; その受像素子の受像層を支持体と熱転写性色素から成る色素ドナーシートと接 触させ; その色素ドナーシートの色素をその受像素子の受像層に熱的に像様転写し、そ れによって色素画像保有層を与え;そして それらのドナーシート及び受像素子を互いに分離させる; 工程を含む、不正に手を加えることに対して安全な証明書類の製造方法が提供さ れる。 図面の簡単な説明 図1は、支持体、印刷防護模様を有する低凝集力の高分子層及び受像層から成 る本発明の受像素子の略図としての断面図である。 図2は、一部離層され、印刷防護模様が受像素子の分離された部材に分割され ている部分を示す、図1の受像素子の略図としての断面図である。 図3は、インキで印刷された防護模様と色素ドナーシートから熱ダイトランス ファーで転写された色素の特定個人の画像情報を含む、本発明の受像素子から作 成した画像保有プリントの平面図である。 図4は、図3の画像保有プリントを収容するための、また積層時に安全な積層 証明書類を作成するための保護パウチ又は包囲体の斜視図である。 図5は、図3と図4にそれぞれ示される画像保有プリントと保護パウチから作 成した集成IDカードの平面図である。 図6A〜6Dは、後記の実施例で使用される色素の化学式を示すものである。 図7は、保護シート間に積層された画像保有プリントの望ましくない離層を示 すものであって、そのプリントは前印刷インキ防護模様と熱転写された色素画像 とを収めており、その色素画像は離層時に除かれてインキ防護模様を有する再使 用可能な素子を現出させる、上記離層の略図としての断面図である。 図8は、色素ドナーシートと、本発明の熱ダイトランスファー法で使用される 受像素子とを縦断する模式的断面図である。 発明の詳細な説明 既に述べたように、本発明は熱ダイトランスファー法での使用に合った受像素 子に前印刷された表示を収めることを含むもので、その前印刷表示(例えば、細 線防護印刷)はその受像素子が層分離を起こすと消失される。受像素子にある破 壊機構を具現させることができ、且つ不正に手を加えることや改造に対する安全 性を実現し得るこの方法は、次に示す説明を参照すれば更によく理解されるだろ う。 図1を参照して説明すると、本図には熱ダイトランスファー法で(図3に示さ れるような)プリントを提供するのに適した本発明の1つの好ましい受像素子1 0が示される。受像素子10は低凝集性高分子材料の層14を有する支持体シー ト12を含む。この層14には、その上に、所望とされる破壊性防護模様18が グラビア印刷法、フレキソ印刷法、その他既知の印刷法で印刷されている。印刷 層14の上には、図示のように、熱転写される色素を受容するための受像層16 が載置されている。 支持体シート12は、図1に示される各層を有することができ、且つ熱ダイト ランスファー法と同装置で一般に遭遇する温度・圧力条件に耐えることができる ものであれば、各種材料のいずれから成っていてもよい。適した支持体は、受像 素子とそれより作られるプリントに機械的強さを与える剛性又は可撓性のシート 材料であることができる。支持体12は透明、不透明又は半透明の材料から成る ことができ、ここで反射性(不透明)の支持体はIDカードのような証明書類の 作成に好ましく、この場合画像データーは不透明(例えば、白)のバックグラウ ンドに対して見えるようにされる。透明な支持体の例に、ポリエチレングリコー ルテレフタレートのようなポリエステル;ポリカーボネート;セルロースアセテ ート、同トリアセテート、同ニトレート、同プロピオネート、同ブチレート、同 アセテート−プロピオネート又は同アセテート−ブチレートのようなセルロース エステル;ポリオレフィン;ポリスルホン;及びポリイミドがある。受像素子1 0で有用な反射性支持体に、セルロース紙、ポリエステル被覆セルロース紙、重 合体被覆セルロース紙、例えばポリエチレン又はポリプロピレン被覆紙、被覆又 は未被覆の木材不含紙、合成紙、及び反射性顔料の層を有するか又は充填剤を含 むプラスチックフィルム、例えば炭酸カルシウム又は二酸化チタンを含有するポ リエチレンテレフタレートがある。有用な支持体には、英国のインペリアル・ケ ミカル・インダストリーズ(ICI)・フィルムズ社(Imperial Chemical Indu stries(ICI)Films)からメリネックス(Melinex:登録商標)フィルムとして 市販されている、気孔が存在することで不透明になっているポリエステルフィル ム;及びペンシルベニア州(PA)、ピッツバーグ(Pittsburgh)のPPGインダ ストリーズ社(PPG Industries)から市販されている、テスリン(Teslin: 登録商標)と言う、充填ポリオレフィン系材料から成る合成紙材料がある。 好ましい支持体シート12は顔料(例えば、二酸化チタン)を含む高分子クラ ッド材料を担持する紙である。このような支持体が図1に示されるものであり、 ここで12aはセルロース材料(例えば、繊維)の不透明(反射性)の紙より成 る芯層であり、12b及び12cは各々ポリエチレンのような高分子クラッド材 料から成る。層12bは二酸化チタンのような反射性顔料を含んでいるのが好ま しい。このような支持体は良好な耐久性と可撓性を与え、またIDカードの作成 に特に適している白色の反射性バックグラウンドを提供する。加えて、支持体1 2のこの高分子クラッド層12bには低凝集性層14を容易に接着させることが できる。 高分子防護層14は受像素子10の1つの不可欠な層をなすもので、その受像 素子に離層により侵入させようとする試みを容易に判別させる破壊特質を提供す る。層14は支持体12に接着させることができ、且つ受像層16を載置、接着 させることができる高分子材料から成る。加えて、層14は水性溶媒又は有機溶 媒被覆調合物から印刷インキ18を受け取って、所望とされる防護模様を提供す ることができなければならない。高分子層14の1つの重要な特性は、この層の 凝集性の、この層14に隣接する層についての接着性に対する関係である。しか して、層14は、層12bと16の各々に対する接着性より小さい凝集性を有す る高分子材料から成る。 図3に示されるようなプリントから証明書類を作成する場合、典型的には、そ のプリントの画像表面の保護は、その画像表面に対する透明な保護塗膜又はプラ スチック製オーバーレイの積層によってもたらされる。例えば、図5に示される ようなIDカードを得るために、(図4に示される)保護パウチ又は同包囲体の 中にプリントを溶封することができる。プリントの画像表面に接着され、その画 像表面の上に載置されているプラスチックの保護シートは、これをつかんでその 証明書類の各層の分離を開始、拡大させようとすることができることは分かるだ ろう。このような層の分離(即ち、離層)のされ方は、IDカード又は証明書類 の安全性に著しい影響を及ぼす。しかして、図7には、本発明に従って作成され た証明書類とは対照的に、再使用可能な素子60bができてしまう、特に不利な 離層をこうむるIDカード60が一部離層した状態で示されている。IDカード 60は熱積層でプラスチック製保護シート62、64間に封入されたプリントか ら成る(プリントは紙芯層66;高分子クラッド層66c;反射性高分子クラッ ド層66b;印刷表示70を担持する高分子インキ受容層68;及び熱転写され た色素画像情報72を有する色素受容層67から成る)。 図7のIDカードの場合、その保護シート62、64をつかみ、それらシート の離層を開始、拡大させると、バックグラウンドの印刷データー70(典型的に は、カード発行当局を表す情報)から色素画像データー72(典型的には、カー ド所持者個人の情報)が分離される。これは素子60aと60bに分離すること で達成される。素子60bは再使用が可能であって、その公認されたカード所持 者以外の者個人の画像を有する透明体を、正当に発行されたカードの印刷データ ーを担持する素子60bの上に積層することによって、不正なカードを作り得る だろうことは認められるだろう。 上記の許容できない離層形態とは対照的に、本発明の受像素子10は、前印刷 されたインキ表示18が離層後の層16に接着している層14の部分、部分と支 持体12に接着して残っている層14のそのような部分、部分との間に分割され るように、高分子層14内で凝集破壊を起こすように設計されている。かくして 、図2には、受像素子10が一部離層した状態で示されている。層14の部分1 4aは、図示のように、受像層16に接着されている。層14の部分14bは、 図示のように、支持体12の層12bに接着されている。表示18の部分18a は層14の部分14aの中に示され;対応する表示部分18bは凝集破損した層 14の部分14bと一緒に残っている。受像素子10の引き裂かれ、分離された 部材を、その離層を隠すように正しく登録することは可能でない。不正に手を加 えることや改造に対する防護手段が、かくして図2に示される分割によって提供 される。 凝集破損性層を形成できる種々の高分子材料が、印刷表示18を受容する防護 層14で使用できる。有用な材料に次のような接着剤がある:ポリ(エチレン− コ−アクリル酸エチル):ポリ(エチレン−コ−メタクリル酸);ポリ(メタク リル酸メチル−コ−n−メタクリル酸ブチル);ポリ(メタクリル酸メチル−コ −メタクリル酸エチル);脂肪族又は芳香族のジカルボン酸(又はそれらの低級 アルキルエステル)とエチレングリコール及び1,4−ブタンジールのようなポ リオールとのポリエステル;脂肪族ポリオールと芳香族ジイソシアネートと鎖延 長剤とから得られるポリウレタン。 物品10で高分子防護層としての使用に適した高分子材料及びそのような材料 の凝集力は、市販の接着テープを用いる簡単なテープ試験法を使用することによ り評価することができる。例えば、試験候補の高分子材料を、本発明の例3に記 載される白色顔料添入シート支持体のような基材の上に被覆することができる。 被覆された高分子層の表面にカミソリで切り込みを入れ、その切り込みに直交す るように接着テープを横断配置し、しっかり固定し、そして本発明の例4に記載 されるようにして剥がす。所望とされる凝集破損を被覆に引き起こすために越え なければならない力の大きさを定性的に示すために、各々がその被覆に色々な程 度の接着を施す一連のテープを用いることができる。言い換えると、防護層の凝 集力は画像形成系の全ての層の凝集力よりも小さく、しかもその系の全ての界面 の接着力よりも小さくなければならない。高分子防護層の凝集力の有用な定性試 験は、スコッチ(scotchTM)ブランドのマジック(MagicTM)テープ810[3 M社(3M Company)]及びスコッチブランドのルバイ(Ruby)テープ(3M社) で与えられる接着力により達成することができる。前者のテープは接着破損し、 また後者のテープは防護層を凝集破損させる。 凝集破壊性高分子材料の適した層14は水性溶媒又は有機溶媒から沈積させる ことができる。溶媒の選択は、層14が沈積される層の性質と層14の上に付着 される層16の性質とに依存する。層14のための高分子材料を含有するラテッ クス組成物が用い得る。ニュー・ジャージー州(NJ)、チェリー・ヒル(Cherry Hill)のローム・アンド・ハース社(Rohm & Haas Co.)からウノカル78(U nocal 78:登録商標)レジン(Resin)1302;並びにウノカル76(登録商 標)レジン1019及び1310として市販されるものを含めて、スチレン化ア クリル系樹脂エマルジョンの市販ラテックスが、良好な結果を以て使用すること ができる。酢酸ビニルの単独重合体であるウノカル76(登録商標)レジン62 13も、良好な結果を以て使用することができる。 印刷表示18は公知の印刷法を用いて高分子層14の上に適用することができ る。典型的には、表示18は、結合剤とパターン形成剤(例えば、顔料又はイン キ)を含むペイント組成物又はインキ組成物を、高分子層14の上に塗布、印刷 又は圧伸する(draw)ことによって形成される。望ましく使用される模様の性質 、特に模様の複雑さ又は細かさに依存して、はけ塗り法、へら塗り法、ロール塗 被法、グラビア印刷法、オフセット印刷法、凸版印刷法及び転写印刷法を使用す ることができる。印刷調合物のバインダー及び特定の模様形成剤の性質も、模様 が隣接層14と16の間に組み込まれるそれら隣接層の性質に依存して変わる。 印刷模様18は、記号若しくは標識、或いは花、その他の奇抜な図案又は装飾 図案の形態で素子10に組み込むことができる。公式の図案若しくは略符、又は 例えば発行当局に関連した名称若しくは語句が使用できる。加えられる防護度は 、密に印刷された模様を有する、即ち複数の細かく分割された印刷領域と未印刷 領域とを互いに密接して有するきちんと並んだ配置で模様18を適用することに より果たすことができる。1つの好ましい模様18は、銀行券用紙、株券及びこ れらに類するものの印刷に使用され、且つ金銀細工図案又は編み目図案の細線印 刷形態を取ることができるような細線印刷された防護模様である。 図3に示されるように、前印刷防護表示36a、36b及び38はプリント3 0のバックグラウンドの一部分を占めるだけである。このような表示は、しかし 、釣り合いを取って当該領域のより大きな部分を占めるようにすることができる 。しかして、表示36a及び36bで例示されるような模様は、IDカードのバ ックグラウンドの最大部分を占めることができ、そしてこのような目的に適した インキは、層16に熱ダイトランスファー法で組み込まれ、それら表示の上に乗 せられるデーターを不明瞭にしないように選ぶことができる。所望によっては、 表示36a及び36bは色々な模様の図案の一部であることができ、そしてそれ らは異なるインキで、例えばUV−蛍光インキと可視色インキでそれぞれ印刷す ることができる。 表示18を高分子層14の上に印刷する印刷組成物で使用されるバインダーは 、層14及び16の各々の高分子材料に対して接着力を有し、且つ層14に一部 透過又は拡散できるバインダーである。図1及び2に示されるように、表示18 は 層14に色々な深さまで透過される。層14の高分子材料及びその上に載置され ている受像層16の高分子材料に対するそれらバインダーと表示の接着力は、層 14の凝集破損と共に表示18の凝集破損も可能にする。 層14は、この層に隣接する層のいずれかに対する接着力を増加若しくは減少 させるために、又はこの層の軟化点若しくは硬度を変えるために、色々な添加剤 を含んでいることができる。所望によっては、無機充填剤、例えばシリカ、又は 高分子ラテックス、その他の粒子を、層14の凝集力を低下させ、凝集破損を所 定の望ましい様式で促進するために、層14に含めることができる。 所望によっては、防護層14は受像素子10に二重層の形態で組み込むことが できる。物品10の防護層14を与えるために使用される高分子材料の1つの追 加層(図示されず)を、層14の上に印刷された防護印刷表示18の上にそれを 覆って被覆し、それによってその二重複合層内に防護印刷表示を封入することが できる。このような追加層は、層14に使用された材料と同じ高分子材料からな るのが好ましい。 表示18の作成に適した印刷インキ調合物の結合剤は、ポリ酢酸ビニル;ポリ (アクリル酸−コ−メタクリル酸メチル);ポリビニルアルコール;ポリビニル ブチラール;ポリエステル樹脂及びポリアミド樹脂;ヒドロキシエチルセルロー ス;ヒドロキシプロピルセルロース;及びカルボキシメチルセルロースのような 単独重合体及び共重合体を含めて各種重合体のいずれから成っていてもよい。 模様形成剤は所望とされる模様に従って変えることができ、それは印刷技術分 野で使用される各種着色剤のいずれから成っていてもよい。模様形成剤は、しか し、これと一緒に使用されるバインダーと相溶性であるべきであり、また得られ る調合物を前記諸法の1つで適用できるように、そのバインダーの中に分散可能 であるべきである。模様形成剤は、所望によっては、可視有色模様若しくは同図 案を与える材料、或いは紫外光源の下で調べると可視となる蛍光顔料のような不 可視模様、又は機械読み取り模様、例えばIR吸収性色素でのバー−コード模様 を形成する材料から成ることができる。無機顔料又は有機の色素若しくは顔料を 含めて既知の着色剤も模様形成剤として使用できる。適した模様形成剤に、炭酸 カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、カーボンブラック、イエローリード (yellow lead)、オキシ塩化ビスマス、クロム朱、カドミウムレッド、ネービ ーブルー、群青又は酸化鉄のような無機顔料、或いはアゾ類、バット系列の色素 又は顔料、フタロシアニン、トリフェニルメタン系列の色素、キナクリドン系列 の顔料、ペリレン色素及びこれらに類する色素又は顔料のような有機の色素又は 顔料がある。 表示18の所望防護模様は厚さと幅が変わっていてもよい。印刷組成物(特に 、そのバインダー)の性質に依存して、層14への拡散又は侵入の深さは変わり 得る。印刷模様の厚さは、典型的には、0.5〜4μm、好ましくは1〜2μm の範囲にある。被覆面積は変えることができるが、防護、即ち複雑な模様を再現 する困難性の観点からは密に印刷された細線模様が好ましい。 結合剤の性質、及び印刷層14を覆って適用されるべき受像層16の高分子材 料の性質に依存するが、印刷表示18の被覆面積と厚さがより大きくなると、そ れは受像層16の高分子層14に対する接着力を低下させることがある。従って 、選択した模様及びその被覆面積と厚さは、受像層16を高分子層14に良好に 接着させ、それによって、受像素子10の各層を離層させようと試みられたとき 、高分子層14に凝集破損を可能にするように用いられるべきである。 色素ドナーシートから熱転写された色素を受容する受像層18は、熱ダイトラ ンスファー法で使用するための受容シートに従来用いられた種々の重合体のいず れから成っていてもよい。例えば、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリカー ボネート、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリ(スチレン−コ−メタ クリル酸メチル)、ポリ(スチレン−コ−アクリロニトリル)、ポリウレタン、 ポリアミド及びポリ塩化ビニルが使用できる。所望によっては、上記高分子系受 像性材料のいずれかを一部又は全部代替するものとして、米国特許第5,024 ,989号明細書(1991年6月18日発行、Y.H.チィアング等)に開示 、特許請求されているような液晶材料も使用できる。 1つの好ましい受像性重合体はポリ塩化ビニルで、これは塩化メチレン、その 他の公知の有機溶媒を用いて高分子層14の上にそれを覆って適用することがで きる。ペンシルベニア州(PA)、バーウイン(Berwyn)のオクシデンタル・ケミ カル社(Occidental Chemical Corp.)からポリビニルクロリド(Polyvinyl Chloride)160なる表示で入手できる市販のポリ塩化ビニルを用いると、良好 な結果が得られる。 ポリ塩化ビニル製受像層16は良好な色素濃度を実現させ、かっ好ましいポリ 塩化ビニル保護シート材料に対して良好な熱積層結合をもたらすのに特に適して いる。ポリ塩化ビニルは、また、熱色素画像形成法において色素ドナーシートに 対して望ましくない粘着なしで使用すると言う観点から、受像層としても好まし い。非粘着特性の観点から特に有用な他の受像層材料は、熱転写で画像形成する ためのシート材料 (Sheet Material For Thermal Transfer Imaging)に関する ハワード G.シルド(Howard G.Schild)の、1991年12月2日に出願さ れた米国特許出願第07/801,460号なる特許出願に対する1994年8 月2日発行の米国特許−A−第5,334,573号明細書に記載されている。 受像層16を印刷層14の上に適用する際に、その受像層16に適した溶媒は 層14を溶解、膨潤しないか、又は他の悪影響を及ぼさないものである。特に、 インキ模様を溶解するか、又はにじませる受像層16用溶媒は避けるべきである 。印刷表示18を高分子層14に適用するために水性インキを用い、続いて層1 4を溶解しないか、又は他の影響を及ぼさない溶媒から受像層16を適用すると 、良好な結果が得られる。 高分子防護層及び受像層14及び16を分けてそれぞれ受像素子10で使用す ると、防護印刷表示と色素ドナーシートから転写される色素−画像データーの両 者を受容するのに単一層を使用する別法とは対照的に、重要な利益と抵抗特性( stands)が得られる。高分子受像層に対するインキ模様(特に、高い被覆面積及 び/又は厚さの模様)の印刷は、熱転写性色素を一定量受容するその層の能力に 悪影響を及ぼす可能性がある。ここで、この受像層の色素受容能は特定の色素に 依存し、またこの層の性質と印刷インキ組成物、特にそのバインダーの特性に依 存する。 単一層を用いると、転写色素の受像層に対する定着が印刷表示により妨害され るために、色素汚れや摩擦色落ちの発生が助長される。重要なことに、色素の受 像層に対する定着(接着)が不十分であると、印刷防護(バックグラウンド)デ ーターからの、接着シートの助けによって遂行される色素画像データーの除去が 助長される。同様に、画像処理中に、加熱された色素ドナーシートに対する印刷 模様の望ましくない粘着も促進される可能性があり、それによって受像体と色素 ドナーシートとのきれいで効率的な分離が妨げられる。 対照的に、印刷された防護層14の上に載置して受像層16を設けると、色素 の熱拡散路、即ち色素が色素ドナーシートから画像受容体に入って行く路から印 刷模様が効果的に分離される。従って、印刷インキ調合物と印刷模様の被覆面積 の選択に際して、また受像層としてふさわしく使用できる高分子材料の選択に当 たって、色々な程度の寛容度が使用できる。このような分離は、また、印刷模様 材料の色素ドナーシートに対する有害な粘着を無くする。印刷防護層14に対し てその上に重なり関係で存在する受像層16は、それに画像を容易に形成するこ とができ、即ち良好な結果を以て像様染色することができ、しかも加熱された色 素ドナーシートから市販の色素ドナーシートと熱画像形成用プリンター装置を用 いてきれいに分離することができる。 図1の受像素子は図3に示される写真又はプリント30の作成に使用できる。 プリント30は、色素ドナーシート及びこの技術分野で周知の熱ダイトランスフ ァー法とその装置を用いて作ることができる。1つの適した方法が図8に模式的 に示され、後記において説明される。図3に示されるように、ID写真又はプリ ント30は、色素ドナーシートからの色素の熱転写によりもたらされる個人デー ター34と所持者の肖像32を含む。表示36aと36bはバックグラウンドと しての模様を与えるためにインキで印刷された表示である。バックグラウンドの 表示36a及び36bは、個人に関する表示34を変えようとする試みが印刷表 示36a、36bを消してしまうか、さもなければ試みられたその改造を判然と 分かるようにするために、個人表示34に密接して現れるようにするのが好まし い。IDカードの発行人を表す表示38は特定個人のものとされた表示と共に見 られるバックグラウンドデーターの一部をなす。所望によっては、法人の略符の 形態、或いは受像素子10又は写真若しくはプリント30の製造者若しくは販売 者の名称の形態を取る印刷情報を、そのような素子又は写真若しくはプリントの 公認供給者に由来することを示すために、受像素子10に組み込むことができる 。 本発明の(図1に示されるような)受像素子と(この技術分野で知られている ような)色素ドナーシートを用いると、(図3のプリント30のような)写真又 はプリントを得ることができる。このようなプリントを提供するのに有用なドナ ーシートは、熱色素拡散転写式画像形成系で一般に使用されているものである。 このタイプの系において、ドナーシートの画像形成性材料は色素である。本発明 で使用できる色素は従来の熱拡散転写法又は熱昇華転写法で使用されるもののい ずれであってもよい。このような色素は、典型的には、分子量が約150〜80 0、好ましくは350〜700のオーダーである熱昇華性色素である。特定の用 途のための特定の色素を選ぶに当たっては、熱昇華温度、色度、ドナーシートで 使用される全てのバインダーとの相溶性及び受像シート上の全ての受像材料との 相溶性のような諸因子を考慮することが必要であろう。有用であることが前から 判明している特定の色素に次のものがある: カラーインデックス(C.I.)イエローNo.3、7、23、51、54、 60及び79; C.I.ディスパーズ・ブルーNo.14、19、24、26、56、72、 87、154、165、287、301及び334; C.I.ディスパーズ・レッドNo.1、59、60、73、135、146 及び167; C.I.ディスパーズ・バイオレットNo.4、13、31、36及び56; C.I.ソルベント・バイオレットNo.13; C.I.ソルベント・ブラックNo.3; C.I.ソルベント・グリーンNo.3; C.I.ソルベント・イエローNo.14、16、29及び56; C.I.ソルベント・ブルーNo.11、35、36、49、50、63、 97、70、105及び111;並びに C.I.ソルベント・レッドNo.18、19、23、24、25、81、 135、143、146及び182。 本発明の3色熱画像形成法において、良好な結果を与えることが判明した色素 の1つの特定の組は次のとおりである: イエローC.I.ディスパーズ・イエローNo.231;これはフォロン・ブ リリアント・イエロー(Foron Brilliant Yellow)S−6GLとして も知られている; シアンC.I.ソルベント・ブルーC.I.No.63、No.61520、 1−(3’−メチルフェニル)アミノ−4−メチルアミノアントラキ ノン; マゼンタA[C.I.ディスパーズ・レッドNo.60、C.I.No.60 756、1−アミノ−2−フェノキシ−4−ヒドロキシアントラキノ ンとC.I.ディスパーズ・バイオレットNo.26、C.I.No .62025、1,4−ジアミノ−2,3−ジフェノキシアントラキ ノンとの略等量の混合物]。 本発明の実施に有用なドナーシートは、典型的には、画像形成性材料の層がそ のドナーシートの1つの面上に配置され、その画像形成性層がその画像形成性材 料とその材料のためのバインダーから成るものである。熱画像形成中は、ドナー シート上の画像形成性材料層は受像素子10の受像層16に面している。ドナー シート用支持体は紙、例えばコンデンサー用紙、又はプラスチックフィルム、例 えば芳香族ポリアミドフィルム、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム 、ポリスルホンフィルム、ポリイミドフィルム又はポリビニル樹脂フィルムであ ることができる。その支持体の厚さは通常約2〜約10μmの範囲であるが、但 し厚い支持体は印刷ヘッドから色素への熱転写を遅らせ、また生成した画像の解 像度に影響を及ぼすこともあるので、その支持体の厚さは約4〜約7μmの範囲 に保つのが望ましい。6μmのポリエチレンテレフタレート支持体を有するドナ ーシートが本発明の方法で良好な結果を与えることが見いだされた。 ドナーシートに担持されている画像形成性材料のためのバインダーは、画像形 成性材料を均一に分散させて置くのに、またドナーシートが熱画像形成過程で加 熱される場合を除いて、比較的低分子量の画像形成性材料の転写又は色のにじみ 出しを予防するのに役立つ。画像形成性材料用のバインダーに、エチルセルロー ス、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ キシプロピルセルロース、セルロースアセテート及びセルロースアセテート・ブ チレートのようなセルロース樹脂;ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド ン、ポリ酢酸ビニル及びビニルアルコール/ビニルブチラール共重合体のような ビニル樹脂;ポリアクリルアミド樹脂;並びにポリ(メタクリル酸メチル)のよ うなアクリル酸系樹脂がある。好ましいバインダーはポリ(メタクリル酸メチル )及びビニルアルコール/ビニルブチラール共重合体である。 色素対バインダーの重量比は約0.3:1〜約2.55:1の範囲が望ましく 、そして約0.55:1〜約1.5:1の範囲が好ましい。 ドナーシートの色素層から離れた方の背面には、熱印刷ヘッドのドナーシート に対する接着性を減ずるのに役立つ潤滑剤の層が存在することが多い。このよう な潤滑剤層(“耐熱性スリップ層”とも称される)及びこの層をドナーシート上 に作る方法は、前記の米国特許第4,720,480号明細書に詳細に説明され ており、従ってこのような潤滑剤についてはここでは詳細には説明しないことに する。好ましい潤滑剤は(a)ポリビニルブチラールとイソシアネートとの反応 生成物;(b)リン酸エステルのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩;及び (c)充填剤から成る。この充填剤は塩を含まないリン酸エステルを含んでいる こともできる。 この好ましい潤滑剤に使用される充填剤は耐熱性を有する無機又は有機の充填 剤、例えばクレー、タルク、ゼオライト、アルミノシリケート、炭酸カルシウム 、ポリテトラフルオロエチレン粉末、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化マグネシウ ム、シリカ及び炭素であることができる。 ドナーシートは薄くして置くのが望ましいので、潤滑層の厚さは約5μmを越 えないことが好ましい。 本発明の教示を利用して安全な証明書類を作成する場合、現場色素生成法を使 用して画像を形成するそのような公知のドナーシートも有用である。このタイプ の系では、ドナーシート中の画像形成性材料は熱を適用すると受容体シートに移 動する材料である。その移動した画像形成性成分は受容体シート中に既に存在す る材料と化合して所望とされる色を生成させる。このような系は、例えば米国特 許第4,824,822号及び同第5,011,811号明細書に記載されてい る。 本発明の熱画像形成プロセスは、熱プリントヘッド、レーザービーム又はこれ らに類するものにより画像情報に従って行われる。一般的に言えば、IDカード 、その他の証明書類の所持者を表す情報は磁気媒体、その他の媒体に記録、保存 される。この情報を検索し、そしてこのような情報を表す電気信号を用いてプリ ントヘッドヒーター素子(又はレーザー)を像様に作動させると、所望とされる 写真又はプリントが作成される。 前記のように、IDカードの形成では、その情報の記録を保護材料より成る2 枚のシート間に封止するのが普通のやり方である。ID写真の前面と裏面を完全 に保護するのに有利な構造は、図4に示されるような包囲体タイプのパウチから 成るものである。パウチ40に、前面プラスチックシート部材42が示され、こ の部材42が、通常は接着結合により、裏面プラスチックシート部材44に縁4 6に沿って結合される。パウチ40は、一般的には、その寸法がIC写真のそれ より僅かに大きく、そのため前面及び裏面の保護部材の周縁はこれらを熱及び/ 又は圧力による積層中に一緒に封止することが可能となる。保護シート部材42 及び44としての使用に好ましい材料に、硬質又は半硬質のビニル樹脂、例えば この技術分野で既知のポリ塩化ビニル又はポリ塩化ビニル/ポリ酢酸ビニル共重 合体がある。ポリエステル、その他のシート材料も、好ましくは良好な結合を促 進するために接着剤を用いて、使用することができる。 図3のID写真30の、パウチ40(図4)の保護シートエレメント間への位 置決め、配置に続いて、その構造体を熱封止の如き方法で積層して、図5に示さ れる仕上げIDカードを得ることができる。図5に示されるように、写真30は パウチ40の中心に置かれ、そのパウチが写真を巡る縁部52を画成している。 次の実施例は本発明を更に説明するために提供されるものである。理解される だろうように、これらの実施例は、その特質上、例示説明のためのものであって 、限定を意図するものではない。 例1 本例は紫外線に曝されると波長360nmで蛍光を発する画像の作成に有用な 紫外線(UV)印刷インキ組成物の製造を例示説明するものである。 ウエアリング(Waring)ブレンダーにデラウエア州(DE)、ウイルミントン( Wilmington)のアクアロン社(Aqualon Co.)からのヒドロキシプロピルセル ロースであるクルーセルE(Klucel E、登録商標)10部;イソプロパノール4 5部;及びブタノール45部を添入した。これらの成分を中速度で15分間混合 して混合物を得、これをパートAと定めた。 以下の成分: 成分 重量部 クルーセルE 10 イソプロパノール 45 ブタノール 45 カーテックス(Cartex)CXDP [オキサジノンUV色素;ノースカロライナ州 (NC)、シャーロット(Charlotte)のサンドツ ケミカルズ社(Sandoz Chemicals)] 45 をボールミルに入れ、24時間微粉砕することによって混合物(パートB)を得 た。 上記のパートAとパートBの各等重量部をウエアリングブレンダー中で中速度 で混合して印刷UV防護模様を提供するための組成物を得た。 例2 本例は青色の印刷インキ組成物の製造を例示説明するものである。 例1に記載した手順を用い、そのパートBのカーテックスCXDPに代えてジ ェムグロ291ブルー(Gemglo 291 Blue)インキ[ニュー・ジャージー州、カ ースタット(Carlstadt)のサン・ケミカル社(Sun Chemical Corp.)]を用い て、青色の防護模様の印刷に適した青色インキ組成物を得た。 例3 本例は熱ダイトランスファー法で使用するための、前印刷画像の受像素子の作 成を例示説明するものである。 不透明な白色顔料が添入された、厚さ約8ミル(0.20mm)のシート材料 を受像素子用のシート支持体として用いた。このシートは厚さ約0.10mmの セルロース繊維コア層を含み、そのコア層の各面上に厚さが各々約0.10mm の二酸化チタン顔料添入ポリエチレン層を有する高強力紙であった。この顔料添 入支持体シート材料の上にスチレン化アクリル系樹脂エマルジョン(ニュー・ジ ャージー州、チェリー・ヒルのローム・アンド・ハース社)の層を被覆し、これ を次いで乾燥した。得られた高分子層の上に例1に記載したようにして調製した UV蛍光性インキ組成物を用いて防護模様を印刷した。即ち、この組成物は、上 記層の表面に、200線スクリーンを備えるグラビアシリンダーを用いて星型模 様の形で印刷された。この防護インキ模様を、その被覆シート材料を乾燥オーブ ンに通し、通過させることによって乾燥した。 上記のUVインキ模様を有する高分子層の上に、例2で説明したようにして調 製した青色インキ組成物を用いて青色の波型線防護模様を施した。この模様はグ ラビアシリンダーを用いて施され、オーブン乾燥後に約4mm幅の線を持つ細線 模様となった。 そのUVインキ及び青色インキで印刷された高分子層に、それを覆ってポリビ ニルクロライド160(ペンシルベニア州、バーウィンのオクシデンタル・ケミ カル社)の塩化メチレン中溶液から塗被されたポリ塩化ビニルの層を被覆した。 その被覆層を乾燥して厚さ4〜5μmの受像層となした。 例4 本例は本発明の受像素子の熱色素昇華転写法での使用を例示説明するものであ る。 添付図面の図8は本発明の画像形成中の熱画像形成法を模式的に示すものであ る。図8に示されるように、熱印刷ヘッド88はドナーシート(80で一般的に 示される)の選択された部分を加熱し、それによって色素がドナーシート80か ら本発明の受像素子(10で一般的に示される)に像様転写されてその上に画像 を形成する。(説明を簡単にするために、図8ではドナーシート80と受像シー ト10とが離間しているように示されているが、実際は、これら2つのシートは 、熱画像形成処理中は、勿論、印刷ヘッド88により押圧され、互いに接触せし められている)。 図8に示されるドナーシートは日立製作所(日本、東京)が販売するもので、 そのVY−100Aプリンターで使用するための市販材料であるが、ただしこの ドナーシート80は大日本印刷株式会社(日本)の製造に係るものである。この プリンターは、磁気媒体に記録され及び/又はビデオモニターに表示された画像 のカラープリントを提供するために、熱画像形成法を使用するものである。 これらの製造会社によれば、ドナーシート80は厚さ10μmのテレフタレー ト系ポリエステルの支持体層84を含む。支持体84の一方の側は厚さ5μmの 潤滑層86を有している。この潤滑層は、粒径1〜5μmの炭酸カルシウム粒子 を含有する、約229℃で軟化する樹脂から成る。支持体層84は上記の側と反 対の面に色素層86を有する。この色素層86は厚さが2〜5μmで、色素をビ ニルアルコール/ビニルブチラール共重合体の中に分散して含む。この共重合体 は85℃で軟化し、その色素に対するバインダーとして役立つものである。 ドナーシート80は、形態が常用の110又は126フィルムカートリッジと ほぼ同様であるが、このドナーシート80は幅が約4インチ(102mm)であ るから、大きさが常用のものより実質的に大きいカートリッジとして商業的に供 給されている。このドナーシートカートリッジは供給スプールと引取スプールを 含み、その両スプールは平行な軸を有し、そしてその各々が実質的に耐光性の円 筒状の合成樹脂製ハウジングの中に配置されている。この2本の円筒状ハウジン グの向かい合う端部は1対の平行なレールで相互に接続されており、そのため2 つのハウジング間にはドナーシート80の単一のペーン(single pane)を露出 させ得る開口矩形フレームが残される。 この市販カートリッジにおいて、ドナーシート80は複数のペーンから成る長 いロールの形態をしており、各ペーンは単色の色素を含み、この場合イエロー、 シアン及びマゼンタの各ペーンはこれら3つのペーンの各トリプレット(triple t)が各色の1つのペーンを含むようにそのフィルムに沿って循環、反復配置さ れている。3つのペーンの1つのトリプレットが各プリントについて使用される 。使用される色素は次のとおりである: イエロー C.I.ディスパーズ・イエローNo.231;フォロン・ブリリ アント・イエローS−6GLとしても知られている; シアン C.I.ソルベント・ブルーNo.63、C.I.No.6152 0、1-(3’−メチルフェニル)アミノ−4−メチルアミノアント ラキノン; マゼンタ C.I.ディスパーズ・レッドNo.60、C.I.No.607 56、I−アミノ−2−フェノキシ−4−ヒドロキシアントラキノ ンとC.I.ディスパーズ・バイオレットNo.26、C.I. No.62025、1,4−ジアミノ−2,3−ジフェノキシアン トラキノンと略等量の混合物。 これらの好ましい色素の式は添付図面の図6A〜6Dに示されている。これら 色素は140〜142℃で昇華する。 図8に示される受像素子10は例3の受像素子から成り、反射性支持体12、 防護印刷(図示されず)を有する、低凝集力の接着剤の層14及び受像層16を 含む。 例3の受像素子を、プリント1枚につき電力レベル120ワット、印刷時間8 0秒を用いて呼称解像度150線/インチ(即ち、画素配列:画素数468×5 12)で、64グレー・トーン・スケールを有する色反射プリント(約78×9 7mm)を作成するために、日立VY−100Aプリンターでドナーシート80 と共に使用した。この実験に使用した原画は(白と黒の領域を含めて)9ステッ プのグレー・トーン・スケールと、異なる7色の領域を有するテストパターンで あった。灰色領域と有色領域の各々の総視感光学濃度とシアン、マゼンタ及びイ エローの光学濃度の測定を、バックグラウンドの反射率濃度の測定と一緒に写真 濃度計・X−ライト(Rite)338で行った。 例4に記載したようにして得たプリントの画像領域にカミソリで長さ約50m mの細線切れ目を入れた。幅2.54cmのテープ[3M社のスコッチ(登録商 標)ブランドのレッド・リソグラファーズ・テープ(Red Lithographers Tape) 616]の長さ4インチ(10cm)を、上記切れ目を直角に横切るように配置 し、押圧してそのテープを画像表面にしっかり固着させた。テープの短い端部は 把持用に張り付けずに残して置いた。プリントから受像層(及び任意の追加層) を取り除く試みにおいて、そのテープを把持し、テープがその画像表面から取り 除かれるまでその切れ目の方に、そして切れ目を通り越してゆっくり引いた。テ ープとこのテープ試験に付されたプリントの領域の両者を、次に、立体顕微鏡を 用いて紫外線[360nm、ウルトラ−バイオレット社(Ultra-Violet,Inc.) のモデルUVL−21]の下、低倍率(5X)で調べた。この検査で、取り除か れたテープの上とテープ試験に付された区域のプリントの上にUV印刷インキが 存在することが明らかになった。この試験で、プリントの分離された素子間にU Vインキが分割されていることが確認された。これはスチレン化アクリル系樹脂 層の凝集力が受像層と支持体とに対する接着強さより小さいことを示している。 請求の範囲 1.色素画像を熱ダイトランスファーにより作成するための受像素子(10) にして、該受像素子(10)は、順に: 支持体シート(12); 印刷防護模様(18)を有する、模様形成剤及び該模様形成剤のためのバイン ダーから成る凝集破壊性の高分子防護層(14);及び 色素の画像を色素ドナーシート(80)から熱転写法で受容するための受像層 (16) から成り; ここで、該凝集破壊性高分子防護層の模様(14)は該防護層の凝集力が該防 護層に隣接する各層に対する該防護層の接着力より小さいことを特徴とするもの であって、該印刷防護模様は該受像層(16)を該受像素子(10)から離層し ようとする試みで破壊される; 上記の受像素子(10)。 2.前記の印刷防護模様(18)が、前記の離層が試みられると、前記破壊性 高分子層(14)に隣接する対向層(16、12)の各々に接着されている該破 壊性層(14)の凝集破損したそれぞれの部分(14a、14b)間に分割され る、請求の範囲第1項に記載の受像素子(10)。 3.前記の印刷防護模様(18)が厚さ0.5〜4μの細線印刷模様である、 請求の範囲第2項に記載の受像素子(10)。 4.前記の模様形成剤用バインダーが前記破壊性高分子層及び前記受像層の各 各に対して接着力を有する高分子バインダーから成る、請求の範囲第3項に記載 の受像素子(10)。 5.前記のバインダーがヒドロキシプロピルセルロースから成る、請求の範囲 第4項に記載の受像素子(10)。 6.前記の模様形成剤が有色の顔料又は色素から成る、請求の範囲第4項に記 載の受像素子(10)。 7.前記の模様形成剤がIR吸収性色素又は紫外線照射下で蛍光を発する色素 から成る、請求の範囲第5項に記載の受像素子(10)。 8.前記の破壊性防護層(14)がスチレン化アクリル系重合体から成る、請 求の範囲第4項に記載の受像素子(10)。 9.前記の受像層(16)がポリ塩化ビニルから成る、請求の範囲第8項に記 載の受像素子(10)。 10.不正に手を加えることに対して安全な証明書類(30)を製造する方法に して、次の: 受像素子(10)であって、順に、支持体シート(12);印刷防護模様(1 8)を有する、模様形成剤及び該模様形成剤用のバインダーから成る凝集破壊性 の高分子防護層(14);及び色素の画像を色素ドナーシート(80)から熱転 写法で受容するための受容層(16)から成り;ここで、該凝集破壊性高分子防 護層(14)はその凝集力が該防護層に隣接する各層に対する該防護層の接着力 より小さいことを特徴とするものであって、該印刷防護模様は該受像層(16) を該受像素子(10)から離層しようとする試みで破壊される、そのような受像 素子(10)を用意し; 該受像素子(10)の受像層(16)を支持体(84)及び熱転写性色素(8 2)から成る色素ドナーシート(80)と接触させ; 該色素ドナーシート(80)の色素(82)を該受像素子(10)の受像層( 16)に熱的に像様転写し、それによって色素画像保有層を与え;そして 該ドナーシート(80)と該画像保有素子(10)とを互いに分離させる; 工程を含む、上記証明書類(30)の製造方法。 11.前記の受像素子(10)の印刷防護模様(18)が、前記の離層が試みら れると、前記破壊性高分子層(14)に隣接する対向層(16、12)の各々に 接着されている該破壊性層(14)の凝集破損したそれぞれの部分(14a、1 4b)間に分割される、請求の範囲第10項に記載の方法。 12.前記の模様形成剤用バインダーが前記破壊性高分子層(14)及び前記受 像層(16)の各々に対して接着力を有する高分子バインダーから成る、請求の 範囲第10項に記載の方法。 13.前記のバインダーがヒドロキシプロピルセルロースから成る、請求の範囲 第10項に記載の方法。 14.前記の模様形成剤が有色の顔料又は色素から成る、請求の範囲第13項に 記載の方法。 15.前記の模様形成剤がIR吸収性色素又は紫外線照射下で蛍光を発する色素 から成る、請求の範囲第14項に記載の方法。 16.前記の破壊性防護層(14)がスチレン化アクリル系重合体から成る、請 求の範囲第15項に記載の方法。 17.前記の受像層(16)がポリ塩化ビニルから成る、請求の範囲第16項に 記載の方法。 18.前記の画像保有層に対して高分子保護層又は同シート(42)を積層する 追加の工程を含む、請求の範囲第10項に記載の方法。 19.前記の高分子保護層又は同シートがポリ塩化ビニルシート(42)から成 る、請求の範囲第18項に記載の方法。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.色素画像を熱ダイトランスファーにより作成するための受像素子にして、 該受像素子は、順に: 支持体シート; 印刷防護模様を有する、態様形成剤及び該模様形成剤のためのバインダーから 成る凝集破壊性の高分子防護層;及び 色素の画像を色素ドナーシートから熱転写法で受容するための受像層 から成り; ここで、該凝集破壊性高分子防護層の模様は該防護層の凝集力が該防護層に隣 接する各層に対する該防護層の接着力より小さいことを特徴とするものであって 、該印刷防護模様は該受像層を該受像素子から離層しようとする試みで破壊され る; 上記の受像素子。 2.前記の印刷防護模様が、前記の離層が試みられると、前記破壊性高分子層 に隣接する対向層の各々に接着されている該破壊性層の凝集破損したそれぞれの 部分間に分割される、請求の範囲第1項に記載の受像素子。 3.前記の印刷防護模様が厚さ0.5〜4μの細線印刷模様である、請求の範 囲第2項に記載の受像素子。 4.前記の模様形成剤用バインダーが前記破壊性高分子層及び前記受像層の各 各に対して接着力を有する高分子バインダーから成る、請求の範囲第3項に記載 の受像素子。 5.前記のバインダーがヒドロキシプロピルセルロースから成る、請求の範囲 第4項に記載の受像素子。 6.前記の模様形成剤が有色の顔料又は色素から成る、請求の範囲第4項に記 載の受像素子。 7.前記の模様形成剤がIR吸収性色素又は紫外線照射下で蛍光を発する色素 から成る、請求の範囲第5項に記載の受像素子。 8.前記の破壊性防護層がスチレン化アクリル系重合体から成る、請求の範囲 第4項に記載の受像素子。 9.前記の受像層がポリ塩化ビニルから成る、請求の範囲第8項に記載の受像 素子。 10.不正に手を加えることに対して安全な証明書類を製造する方法にして、次 の: 受像素子であって、順に、支持体シート;印刷防護模様を有する、模様形成剤 及び該模様形成剤用のバインダーから成る凝集破壊性の高分子防護層;及び色素 の画像を色素ドナーシートから熱転写法で受容するための受容層から成り;ここ で、該凝集破壊性高分子防護層はその凝集力が該防護層に隣接する各層に対する 該防護層の接着力より小さいことを特徴とするものであって、該印刷防護模様は 該受像層を該受像素子から離層しようとする試みで破壊される、そのような受像 素子を用意し; 該受像素子の受像層を支持体及び熱転写性色素から成る色素ドナーシートと接 触させ; 該色素ドナーシートの色素を該受像素子の受像層に像様転写し、それによって 色素画像保有層を与え;そして 該ドナーシートと該画像保有素子とを互いに分離させる; 工程を含む、上記証明書類の製造方法。 11.前記の受像素子の印刷防護模様が、前記の離層が試みられると、前記破壊 性高分子層に隣接する対向層の各々に接着されている該破壊性層の凝集破損した それぞれの部分間に分割される、請求の範囲第10項に記載の方法。 12.前記の模様形成剤用バインダーが前記破壊性高分子層及び前記受像層の各 各に対して接着力を有する高分子バインダーから成る、請求の範囲第10項に記 載の方法。 13.前記のバインダーがヒドロキシプロピルセルロースから成る、請求の範囲 第10項に記載の方法。 14.前記の模様形成剤が有色の顔料又は色素から成る、請求の範囲第13項に 記載の方法。 15.前記の模様形成剤がIR吸収性色素又は紫外線照射下で蛍光を発する色素 から成る、請求の範囲第14項に記載の方法。 16.前記の破壊性防護層がスチレン化アクリル系重合体から成る、請求の範囲 第15項に記載の方法。 17.前記の受像層がポリ塩化ビニルから成る、請求の範囲第16項に記載の方 法。 18.前記の画像保有表面に対して高分子保護層又は同シートを積層する追加の 工程を含む、請求の範囲第10項に記載の方法。 19.前記の高分子保護層又は同シートがポリ塩化ビニルシートから成る、請求 の範囲第18項に記載の方法。
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