JPH09511268A

JPH09511268A - 硬化性珪素含有ポリエーテル接着剤組成物

Info

Publication number: JPH09511268A
Application number: JP7525681A
Authority: JP
Inventors: アールオーエン，イアン
Original assignee: ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー
Priority date: 1994-03-31
Filing date: 1995-02-24
Publication date: 1997-11-11
Also published as: BR9507213A; KR970702314A; EP0753021A1; US5464888A; CA2185120A1; MX9604396A; WO1995026998A1

Abstract

(57)【要約】珪素含有加水分解性基を有するポリオキシアルキレンポリマーを基礎とするシーラーまたは接着剤組成物であり、それは、アクリル樹脂を含む下塗または第一塗装塗膜との改良された相溶性を有する。改良は、このようなシーラーおよび／または接着剤組成物に、６．２〜７．３の範囲のＳｎｙｄｅｒ極性値を有し、且つ、Ｓｎｙｄｅｒ選択率群ＩＩＩに属する極性有機溶剤材料を添加することまたは混合することを含む。本発明の方法において、本発明のシーラーおよび／または接着剤組成物は多層塗料塗装系の下塗または第一層により、ウェットオンウェットで上塗され、ここで、下塗はアクリル樹脂、顔料および補助極性溶剤を含み、下塗の乾燥（硬化）時に、悪影響を及ぼす表面欠陥、例えば、亀裂またはしわを抑制し、または、更には防止して、改良された被覆された基材を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】硬化性珪素含有ポリエーテル接着剤組成物技術分野本発明は、一般に、湿潤下塗塗料との相溶性が改良された硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物に関する。本発明は、また、乾燥時に低い表面欠陥を提供するために、湿潤状態でのこのようなシーラーおよび／または接着剤組成物上に下塗塗料を塗布する方法、および、その方法により被覆された基材にも関する。背景技術加水分解性珪素含有末端基を有するポリエーテルを基礎とする特定の従来のシームシーラーは、特定の自動車用の販売後の下塗塗料を新しい（湿潤の）シーラー上に塗布するときに、その下塗塗料との相溶性の問題を示すことが観測されている。このような従来のシームシーラーの例は、例えば、Isayama らの米国特許第3,971,751号およびTakaseらの米国特許第4,444,974 号に記載されている。これらの従来のシームシーラーの使用時に起こる問題は、極端なときに、新しい（湿潤の）シーラーを更に濡らす塗料の全体破損として現れる。他方、シームシーラーを濡らす下塗さえもが、亀裂および／または軽いまたは「フェザーエッジ」現象をしばしば生じ、それは、シーラーの縁から若干離れたところで塗膜がしわになり、そして収縮して、シーラーに微細な未塗装縁を残すことを特徴とする。フェザーエッジ問題を含めた、これらの従来の下塗の欠陥の全ては多くの用途で許容されない。フェザーエッジ現象は、通常には、下塗塗料を塗布する前に、シーラービードを切削しまたはフェザーアウトするところで多く起こるようである。１つの特定の例として、このフェザーエッジ問題は、上記の従来のシームシーラーを60分以内に下塗塗料、特にアクリル樹脂ベースの下塗塗料でスプレー塗布するときに見られる。これらの下塗の問題は、もし、ウェットオンドライシナリオとして、シーラーへの下塗の塗布前にシーラーを完全に硬化させる（少なくとも約24時間）ならば、うまく避けることができるであろうが、このような遅れは、当然、塗装操作を完了するときの生産性および利便性を著しく低下させ、更に、アクリルベースの塗料の、予備硬化（乾燥）したシームシーラーへの低い付着性のような自らの問題を生じるであろう。最初の欠陥が隠蔽されている下塗層からの複写層が滑らかになるのに必要な程度まで、長いフラッシュメッキ時間をかけて比較的に厚い一連の上塗層を塗布することにより、上記の従来のシームシーラー上に塗布された下塗に起こっているこれらの亀裂およびしわ欠陥を化粧のように隠蔽することも実現可能である。しかし、この可能な補正手段により生じる厄介さ並びに追加のコストおよび時間に加えて、下塗中の最初の表面欠陥が特に深い場合のように、全ての場合に最終的に成功するわけではない。更に、生じた、厚い全体の塗膜層自体は、より薄い上塗層が多層塗膜を形成するときに使用されるよりも、亀裂、剥離およびフレーク化のような破損を受けやすいことが予測されうる。また、実用上および生産性の観点から、2 〜10分間という比較的に短い時間にフラッシュメッキにより塗装膜を塗布することが当該分野において非常に望まれている。それ故、下層の表面欠陥を隠蔽しようとして厚い塗膜を形成するために、長いフラッシュメッキ時間に頼ることは多くの場合に許容できないであろう。上記から理解されるように、今日まで、提案されてきた、珪素含有加水分解性末端基を有する従来のシームシーラーの配合剤は、欠点を有し、そしてアクリル下塗のような下塗との組み合わせで使用したときに、問題は未解決のままである。発明の開示本発明は、珪素含有加水分解性末端基を有するポリアルキレンポリマーをベースとするシーラーまたは接着剤組成物に関し、それはアクリル樹脂を含む下塗または第一塗膜との相溶性が改良されている。改良のためには、このようなシーラー／接着剤組成物に極性有機溶剤材料を添加することおよび混合することを必要とし、この有機溶剤材料は(1)6.2〜7.3 の範囲、好ましくは6.45〜7.3 の範囲の Snyderの極性値(Snyder's polar value)を有すること、および(2)Snyder の選択率群III (Snyder's selectivity group III)のメンバーであることを特徴とする。より詳細には、本発明の上記のシーラー/ 接着剤組成物は、多層塗膜の下塗または第一層によって上塗されることができ、ここで、下塗はアクリル樹脂、顔料および補助極性溶剤を含み、そして、下塗の乾燥（硬化）時に、その中に亀裂およびしわのような悪い表面欠陥を非常に抑制するかまたは完全に予防することができる、改良された被覆基材を提供する。本発明の組成物は、また、シーラー／接着剤組成物の厚さ全体にわたって硬化速度に関する硬化プロファイルの改良を示す。このように下塗とシームシーラー組成物の相溶性を改良することが判った有用な極性有機溶剤材料は、化学的には本質的に異なりそうである、有効なタイプの有機溶剤材料、例えば、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルアセトアミド、および／または、N,N-ジメチルホルムアミドを含むことが判った。本発明のシーラー/ 接着剤組成物のl 態様において、 (a) 分子の各末端において珪素含有加水分解性基を有するポリオキシアルキレンポリマーであり、ここで、ポリオキシアルキレンポリマーは、-(R¹O)_q- の構造単位式(I)(式中、R¹は1 〜4 の炭素数のアルキレン基であり、そしてq は約50 0 〜約20,000の式(I)の平均分子量を提供する整数である。）を有し、そして珪素含有加水分解性基は、各々独立に、一般式(II)により表され、（式中、Z は-R-、-R-O-R"-、-R-O-C(O)-、-C(O)NHR-、-C(O)NH-X-NHC(O)-NR"-R -、-C(O)NH-X-NHC(O)-O-R-、-C(O)NH-X-NHC(O)-S-R- または-C(O)-R-であり、ここで、R およびR"は同一であるかまたは異なり、そして各々は1 〜20の炭素数の炭化水素基であり、Ｘは1 〜20の炭素数のアルキレンまたはアリール基であり、 R²は水素、1 〜20の炭素数の炭化水素基、または、トリオルガノシロキシ基であり、R³は1 〜20の炭素数の置換または無置換の一価基であるかまたはオルガノシロキシ基であり、R⁴は1 〜20の炭素数の飽和または不飽和の一価の炭化水素基であり、a は0 または1 であり、b は0 、1 または2 であり、c は0 、1 または2 であり、n は0 または1 であり、そしてm は0 〜18の整数である。）、および、 (b)6.2〜7.3 の範囲のSnyderの極性値を有し、且つ、Snyderの選択率群IIIに属する極性有機溶剤材料、を含む硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物がある。 Synderの極性値(P')およびSnyderの選択率群III(I 〜VIII)は化学分野において知られている用語であり、そして、溶剤として使用される一般的な液体の溶剤特性を液体クロマトグラフィーにおいて分類するための、L.R.Snyderにより行われた分析結果によるものである。変数(P ')とも表されるSnyderの極性値は、一般に、多くの一般的なクロマトグラフィー溶剤を、極性が高くなっていく順序で等級化するのに有用な溶剤極性の比較手段である。極性スケールは、C₆-C₁₀脂肪族炭化水素溶剤が0 の平均のP'を有するように調整されたものである。Snyderの極性パラメーターの、より詳細な説明を後に提供する。本発明の極性有機溶剤材料は6.2 〜7.3 の範囲のP'値を有する。Sn yderの選択率群III も意味が知られており、そして詳細は後に説明する。好ましくは、本発明において改質されたシーラー組成物の珪素含有加水分解性末端基を有するポリオキシアルキレン成分は、少なくとも50重量%、更に好ましくは少なくとも80重量% のR¹O-主鎖単位を含む。例示として、本発明のために適切な１つのポリオキシアルキレンポリマー主鎖はポリプロピレンポリエーテルである。珪素含有加水分解性末端基を有するポリオキシアルキレンは、一般に、約 500 〜約20,000の平均分子量、そして好ましくは3,000 〜12,000の平均分子量を有する。珪素含有加水分解性末端基を有する本発明のポリオキシアルキレン成分は、通常、15℃において約100cps〜200,000cpsの粘度を有する。約20,000を越える、より高い分子量では、ポリマーの粘度は、所望されうる多量のいずれかの充填剤と混合することが困難である点まで上がりうる。ある程度までは、比例量でより高価なポリマー材料を充填剤に効果的に置き換えることによりコスト的な有利性を提供する。珪素含有加水分解性基は式(II)により表されるように、各基は、通常、ポリオキシアルキレンポリマーの末端基である。また、式(II)中の部分-OR⁴は1 〜20の炭素数のアルコキシ基であることが好ましい。式(II)の珪素含有加水分解性基の特に好ましいクラスは、部分-OR⁴がメトキシ基であり、そしてb が1 の値である。本発明の好ましい範囲内であると考えられないが、部分-OR⁴は、また、アシルオキシ基、ケトキシマト基、アミノキシ基またはアルケニルオキシ基であることもでき、または、更に、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基またはメルカプチド基により完全に置換されていてもよい。本発明の極性有機溶剤材料は、一般に、珪素含有加水分解性末端基を有するポリオキシアルキレンポリマーと、全体の配合されたシーラー組成物100 重量部を基準に少なくとも約１重量部の量で混合される。極性有機溶剤の添加の一般的な範囲の量は、シーラー/ 接着剤組成物の最終配合物の合計重量100 重量部を基準に約1 〜5 重量% である。ここに記載される極性有機溶剤材料の量は、単独で使用される本発明の極性溶剤の量に当てはまるか、または、もし本発明の極性溶剤の組み合わせを使用するならば、その量はその合計量に当てはまる。有機極性溶剤の好ましい量は、シーラー組成物重量100 重量部を基準に2 〜5 重量部であり、シーラー組成物100 重量部を基準に2.5 〜3.5 重量部の範囲が最も好ましい。極性有機溶剤材料は、一般に、珪素含有加水分解性基を有するポリオキシアルキレンポリマー成分のみの100 重量部を特に基準として1 〜10重量部の量で含まれる。ここで、再び、下塗における塗装の問題は1 重量部未満の極性溶剤の量では必ずしも抑制することができず、ポリオキシアルキレンポリマー100 重量部を基準に約10重量部を越える量では、塗料のフェザリング/ 亀裂の問題を解決するが、より高い量で生じうる他の問題をモニターするために特別の注意を払わなければならない。本発明のシーラー組成物の1 つの特に有利な応用において、塗料組成物中に亀裂を生じずに、硬化性シーラー組成物上へ塗料組成物を塗布し、そして硬化させる方法があり、この方法は、 (1) 湿分に暴露したときに硬化することができるシーラー組成物を用意する工程、ここで、シーラー組成物は、(a) 分子の各々の末端に珪素含有加水分解性基を有するポリオキシアルキレンポリマー、ここで、このポリオキシアルキレンポリマーは、-(R¹O)_q- により表される式(I)の構造単位を有し、ここで、R¹は1 〜4 の炭素数のアルキレン基であり、そしてq は約500 〜20,000の式(I)の平均分子量を提供する整数であり、そして珪素含有加水分解性基の各々は、独立に、（式中、Z は-R- であり、-R-O-R"-、-R-O-C(O)-、-C(O)NHR-、-C(O)NH-X-NHC(O )-NR"-R-、-C(O)NH-X-NHC(O)-O-R-、-C(O)NH-X-NHC(O)-S-R- または-C(O)-R-であり、ここでR およびR"は同一であるかまたは異なり、そして各々は1 〜20の炭素数の二価の炭化水素基であり、X は1 〜20の炭素数のアルキエレンまたはアリール基であり、R²は水素、1 〜20の炭素数の炭化水素基、または、トリオルガノシロキシ基であり、R³は1 〜20の炭素数の置換または無置換の一価の基であるかまたはオルガノシロキシ基であり、R⁴は1 〜20の炭素数の飽和または不飽和の一価の炭化水素基であり、a は0 または1 であり、ｂは0、1 または2 であり、c は0、1 または2 であり、n は0 または1 であり、そしてm は0 〜18の整数である。）の一般式(II)により表される、および、(b)6.2〜7.3 の範囲のSnyderの極性値を有し、且つ、Snyder選択率群III に属する極性有機溶剤材料、を含む、 (2)アクリル樹脂、顔料および極性溶剤化合物を含む塗料組成物を用意する工程、 (3)湿分を含む環境下においてシーラー組成物を基材に塗布する工程、 (4)シーラー組成物が完全に硬化するまたは「スキンオーバー」する前に、硬化性シーラー組成物に塗料組成物を塗布する工程、 (5)塗料組成物およびシーラー組成物を乾燥して完全に硬化させる工程、を含む。本発明の更なる態様において、工程(4)のシーラー組成物に塗料組成物を塗布する工程は、工程(3)において基材にシーラー組成物を塗布した後に、60分以内に行われ、そして、特に2 〜10分後に行われる。本発明の硬化性シーラー/ 接着剤組成物はコーキング材の形態で提供されるか、または、スプレー可能な形態として提供されることができる。コーキング材の形態での粘度は、通常、約700,000 〜1,200,000cpsであり、スプレー可能な形態では、通常、約400,000 〜700,000 であり、または特殊なスプレー可能な形態では更に約120,000cpsまで低くてよい。本発明は、本発明以前に、珪素含有加水分解性基でエンドキャッピングされたポリエーテル（ポリオキシアルキレン）ポリマーを含む部分的に乾燥したシームシーラーに、特定の下塗塗料を塗布するときに、しばしば観測された亀裂およびフェザーエッジ問題を抑制する。非常に予期せぬことに、今回、6.2 〜7.3 のSn yderの極性値を有し且つSnyderの選択率群III に属することを特徴とする特定の極性有機溶剤材料を含むように上記のシーラー組成物を改質したときに、上記の亀裂およびフェザーエッジ問題がなくなることができることを発見した。本発明の他の態様、特徴および利点は次の図面および好ましい態様の説明から明らかであろう。図面の簡単な説明図1 は、例6 に記載されるように、比較の未硬化のシーラー組成物上の乾燥した下塗の平面図を示す写真である。図2 は、例6 に記載されるように、比較の未硬化のシーラー組成物上の乾燥した下塗の平面図を示す写真である。図3 は、例6 に記載されるように、本発明の未硬化のシーラー組成物上の乾燥した下塗の平面図を示す写真である。図4 は、例5 に記載されるように、本発明のフェザーエッジのない硬化したシーラー組成物上の下塗の平面図を示す写真である。図5 は、例5 に記載されるように、比較のフェザーエッジのない硬化したシーラー組成物上の乾燥した下塗の平面図を示す写真である。本発明を実施するための形態 6.2 〜7.2 の範囲のSnyderの極性値を有し且つSnyderの選択率群III に属する特定の極性有機溶剤材料を、加水分解性シラン末端キャッピングされたポリエーテルまたはポリオキシアルキレンポリマーを基礎とするシーラー組成物に添加することによって、ウェットオンウェット塗膜としてシームシーラーに塗布された下塗において、亀裂およびフェザーエッジの問題が生じることを抑制することが、非常に予期せずに発見された。本発明を特徴付けるのに使用されるSnyderの極性値P'パラメーターを更に下記で明らかにする。L.R.Snyderの溶剤極性分類スキームはRohrschneider により決定される気液分離係数を基にしており、そしてAnalytical Chemistry，Vol.45， No.7,1973 年6 月、pp.124 1 〜1247に要約されており、ガスクロマトグラフィーを使用する。Rohrschneide r は、得られる溶液が正則溶液と仮定することができるほど十分に低い濃度でプローブ溶質としてn-オクタン、トルエン、エタノール(X_e)、メチルエチルケトン、ジオキサン(x_d)、およびニトロメタン(X_n)を使用して81種の溶剤の気液分離係数を決定した。Snyderは、Rohrschneider のデータを使用して、彼の溶剤極性分類スキームを開発し、溶剤は、その極性またはクロマトグラフィー強度(P’値) および「選択率」- 幾つかの選択率パラメーター;X_e、プロトンアクセプター;X_d 、プロトンドナー; および X_n、強い双極子の点で、水素結合または双極子相互作用に従事することができる溶剤の相対能力により等級化される。Snyderの極性分類スキームに理論的動機付けを提供する、極性および3 種の選択率パラメーターの間の数学的な相互関係は、Journal of Chromatographic Science，Vol.16， 1978年6 月、pp.223〜234 においてL.R.Snyderによって最初に定義されたものである。Snyderの極性P'および選択率(X_e、X_d、X_n)の意味の詳細な説明のためにこの刊行物を参照されることができる。一般に、Snyder方式は、最初に、選択率パラメーターX_e、X_d、X_n を、溶剤トライアングルとも呼ばれる三角グリッド上にプロットしたときに、どの位「クラスター化」する傾向があるかを観測することにより、調べた溶剤をグループ分けした。このクラスター分析の結果として、Snyderは8 種の溶剤群（即ち、群I 〜VIII ）を定義することができた。ここで、溶剤群は、幾つかの顕著な例外はあるが、与えられた溶剤の主要な官能基を基に説明されうる。上記のSnyderの文献は群I 〜VIIIの中で溶剤の選択率を分類し、一般に、主要な官能基によって次の通りに分類した。 I : 脂肪族エーテル、テトラメチルグアニジン、ヘキサメチルリン酸アミド、トリアルキルアミン; II : 脂肪族アルコール; III : ピリジン誘導体、テトラヒドロフラン、アミド（ホルムアミドを除く）、グリコールエーテル、スルホキシド; IV : グリコール、ベンジルアルコール、酢酸、ホルムアミド; V : 塩化メチレン、塩化エチレン; VI : リン酸トリクレジル、脂肪族ケトンおよびエステル、ポリエーテル、ジオキサン、スルホン; ニトリル、プロピレン、カーボネート; VII : 芳香族炭化水素、ハロ置換された芳香族炭化水素、ニトロ化合物、芳香族エーテル; VIII: フルオロアルカノール、m-クレゾール、水、クロロホルム; より最近の刊行物、即ち、CRC HANDBOOK OF SOLUBILITY PARAMETERS AND OTHE R COHESION PARAMETERS、Allan F.M．Barton 編、第二版、CRC Press，1991、p. 298 〜295 は、例えば、数値の数の点で、様々な溶剤のためのより洗練されたSn yderの極性値および選択率パラメーター(X_e、X_d、X_ｎ)を報告し、そしてこれらのSnyderの極性値を本明細書中に取り入れ、参照するものとし、本発明のために調べる溶剤の極性を特徴付けるものである。上記のCRC HANDBOOKに報告されているSnyderの極性値はJournal of Chromatography，S．Rutan，L.R．Snyderら、46 3(1989)21 〜37に報告されている研究を少なくとも部分的に基礎としていることが理解され、そして本発明の目的では、溶剤材料のSnyder極性値は、その中で開発された洗練されたSnyder極性式、即ち、その中の式(8)のフレームワーク内で評価されるべきである。驚くべきことに、多種の溶剤を調査し、本発明の予期しない利点を調査した後、比較的に少量の溶剤添加剤が、6.2 〜7.3 の範囲、より最適には6.45〜7.3 の範囲のSnyderの極性値P'を有し、且つ、Snyderの選択率群III の構成員一である極性有機溶剤材料にのみ会合することが発見された。選択率群III はSnyderの溶剤トライアングル(X_e、X_d、X_n 座標)中の与えられた領域を占め、例えば、上記の刊行物のJournal of Chromatography，S．Rutan，L .R．Snyderら、468(1989)21 〜37の第29頁に与えられているような領域を占める。更に、Snyderの選択率群III の材料を特徴付け、そしてSnyderの選択率群I、I I、IV〜VIIIの材料と区別する別の方法として、Snyderの選択率群III の構成員である全ての溶剤は、極性溶質のメチルエチルケトン（X_m）に0.23±0.01の平均溶剤選択率を示し、そして全ては無極性溶質のトルエン(x_t)に0.13±0.02の平均溶剤選択率を示し、それらは、Journal of Chromatographic Science，Vol，16 、1978年6 月、pp.223、228、229 および231 においてL.R．Snyder により示され、そして報告されている通りである。以下に記載の実施例の結果により示されるとおり、パラメーターのSnyderの選択率群およびSnyderの極性の両方の関係はシーラー子中で使用される溶剤添加剤と関連しており、その結果および効率は塗料の問題を抑制した。本発明のために発見された適切な極性有機溶剤は、6.2 〜7.3 のSnyderの極性値を有し、且つ、Snyderの選択率群III の構成員であり、それは、（それぞれの Snyderの極性値を付して）、制限するわけではないが、N-メチル-2- ピロリドン (6.45)、ジメチルスルホキシド(7.27)、N,N-ジメチルアセトアミド(6.45)および N,N-ジメチルホルムアミド(6.31)を含む。これらの材料は、単独で使用されるかまたは組み合わせで使用されることができる。加水分解性珪素含有末端基を有するポリエーテルまたはポリオキシアルキレンポリマーと混合される極性有機溶剤として、N-メチル-2- ピロリドン、ジメチルスルホキシドまたはN,N-ジメチルアセトアミドを使用するときに最適な結果が観測され、ここで、湿潤のシームシーラー組成物上に塗布した下塗は、表面欠陥を有せずまたは本質的に検知されない極端に軽微なしわのみを有するフィルムへと乾燥し、そして硬化した。N,N-ジメチルホルムアミドの使用は、最適ではないが、完全に許容できる結果を提供し、ここで、下塗は、最低で、極端に軽微なしわを有するかまたは軽微なしわのみを有する。明細書および図1、2 および3 に要約した比較データにおいて判るように、上記のシームシーラー組成物に添加される極性有機溶剤は、たとえ溶剤がSnyderの選択率群III の構成員であっても、6.2 〜7.3 のSnyderの極性値の範囲より高いまたは低い値を有するものであるように選択されると、下塗の品質の劇的な低下が観測される。本発明の極性有機溶剤材料は、一般に、加水分解性珪素末端基を有するポリオキシアルキレンポリマー材料と、シーラント組成物の100 重量部を基準にして少なくとも約1 重量部の量で混合される。本発明の極性有機溶剤材料の使用の好ましい範囲の量は、加水分解性珪素末端基を有するポリオキシアルキレンポリマーを含む合計のシーラント組成物100 重量部当たりに約1 〜5 重量部である。下塗におけるフェザリングおよび／または亀裂の塗料の問題は、100 重量部のシーラー組成物当たりに1 重量部未満の本発明の極性有機溶剤の量では必ずしも防止できない。他方、本発明のシーラー組成物100 重量部当たりに本発明の溶剤 5 重量% を越える量の極性有機溶剤は、通常、塗料の問題を解決し、そして本発明の範囲に入ると考えられるが、それでも、シーラー組成物の不粘着時間が遅くなる等の他の問題を生じうるこれらの多量では注意されなければならない。更に、例えば、極性有機溶剤がN-メチルピロリドンであり、そしてその量がシーラー組成物100 重量部当たりに5 重量部を越えるときには、塗料表面の欠陥はその上に塗布される下塗塗料において防止されるが、N-メチルピロリドンの小さい滴は、約24時間後に、硬化した/ 皮張りしたシーラー組成物の表面上にしばしば現れる。または、もし、シーラー組成物100 重量部当たりに5 重量部を越える量のN-メチルピロリドンを含むシーラー組成物が、例えば、49℃の環境に2 〜4 週間のように、不注意で人工的に老化させるならば、N-メチルピロリドンはしばしばシーラー組成物のバルクから分離することが観測され、それはシーラーおよび上塗塗料塗膜および／またはラッカーの一体性を破損することができる。いずれの場合でも、N-メチルピロリドンおよびジメチルスルホキシドのいずれも極性有機溶剤材料として特に好ましく、そして各々は、好ましくはシーラー/ 接着剤組成物100 重量部を基準にして2.5 〜3.5 重量部の範囲の量で使用される。極性有機溶剤材料は、一般に、珪素含有加水分解性基を有するポリオキシアルキレンポリマー成分100 重量部を基準に1 〜10重量部の量で含まれる。ここで、再び、下塗における塗料の問題は1 重量部未満の極性溶剤の量では必ずしも防止されず、他方、ポリオキシアルキレンポリマー100 重量部当たりに約10重量部を越える量は、塗料のフェザーリング/ 亀裂の問題を解決するが、上記のような他の問題をモニターするように、特別な注意がなされなければならない。本発明の範囲外の特定の溶剤添加剤、即ち、6.2 〜7.3 の範囲外のSnyder極性を有し、および／または、群III 以外のSnyder選択率群の構成員である溶剤、例えば、γ- ブチロラクトンおよび特定の従来の増粘剤または可塑剤は、もし、シーラー組成物を基準に約10重量% 以上のような非常に多量でシーラー中に充填されるならば、フェザリングの問題を緩和することができるが、この多量は重大な欠点、例えば、塗料の乾燥時に塗料の許容できない程度の収縮、または、塗料除去作用、または溶剤取扱/ 処分の必要性および高いコストをもたらす傾向があると考えられる。対照的に、本発明の溶剤の有益な面は、比較的に少量の添加量で使用し、それでも、ここに記載されるフェザリングまたは他の塗料の問題を防止することができることが判ったことであり、即ち、例えば、シーラント組成物100 重量部を基準にして約1 〜約5 重量部のみの量で、加水分解性珪素末端基を有するポリオキシアルキレンポリマーと混合されたものである。この時点で、いかなる理論に拘束されることを所望しないが、従来のシームシーラー組成物に塗布された下塗におけるフェザーエッジの問題は２つの主要なファクターに関連するものと信じられる。第一に、下塗中のアクリル樹脂は、ここに記載されている従来のシームシーラー組成物と非常に非相溶性であることが判る。例えば、この非相溶性はRohm and Haas Chemical Co.から“ACRYLOID A-21” 、“ACRYLOID B48S”および“ACRYLOID AU608”の商品名で入手される範囲のアクリル樹脂を、Union Carbide Company から得られた、列挙すれば商品名“SILM OD SATIO”、“SILMOD SAT30”、“SILMOD SAT200”、“SILMOD S203”、“SILM OD S303”、“SILMOD 20A”、の“SILMOD”シリーズの商品名の市販のジメトキシシランでエンドキャップされたポリエーテルと混合することにより直接的に証明された。アクリルは溶液中で供給されたが、このような商品名“SILMOD”タイプの樹脂と混合すると直ぐに系外に出ることが観測される。商品名“SILMOD”樹脂がKanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, Osaka，Japan の特定の商品名の“MS”樹脂と同一の基本化学特性であり、例えば、商品名“SILMOD S203”で入手可能なシーラーは“MSS203”で入手可能なシーラーに対応し、商品名“SILMOD 20A”で入手可能なシーラーは“MS 20A”で入手可能なシーラーに対応することが説明される。更に、商品名“SILMOD”樹脂は Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha，Osaka，Japanから入手可能な商品名“SILYL”樹脂と同一の基本化学特性であり、例えば、商品名“SILMOD SAT1 0”で入手可能なシーラーは“SILYL SAT10”で入手可能なシーラーに対応し、商品名“SILMOD SAT30”で入手可能なシーラーは“SILYL SAT30”で入手可能なシーラーに対応し、そして商品名“SILMOD 200”で入手可能なシーラーは“SILYL 200”で入手可能なシーラーに対応する。第二に、低表面エネルギーの商品名“SILMOD”、“MS”または“SILYL”タイプのシーラー樹脂と、塗布される下塗の高表面エネルギーとの間の表面エネルギーの大きな差もその低い相溶性に寄与しているものと考えられる。従来の知識は、湿潤助剤または基材湿潤剤の使用はフェザーエッジの問題を改善しまたは解決することを示唆する。しかし、発明者の実験はこれに当てはまらないことが明らかになり、そして、実際、殆どの場合には、塗料の非相溶性の問題は悪化し、フェザーの問題から全体の非湿潤性の問題に変わる。発明者は、6.2 〜7.3 のSnyderの極性値を有し且つSnyderの選択率群III の構成員である極性有機溶剤を、シーラー100 重量部当たりに少なくとも約1 重量部添加することは、塗料の問題を解決することを発見した。本発明において使用されるタイプの極性有機溶剤材料は、塗料の表面エネルギーに対するシーラー組成物の表面エネルギーを上げ、更に、下塗中のアクリル樹脂のための良好な溶解力のために、シーラー組成物を下塗塗料と化学的に適合性（相溶性）にすることが信じられる。本発明において使用される極性有機溶剤、例えば、N-メチルピロリドンは、シーラー表面と塗布された乾燥している塗料膜との間の表面張力の差異を下げるように、界面において「反界面活性剤」として実質的に挙動すると考えられる。本発明のシーラー/ 接着剤組成物の(b)極性有機溶剤材料を含まない他の最適化添加剤をしばしば含む、本発明のシーラー/ 接着剤組成物において使用されることができる、(a)珪素含有加水分解性基を有するポリオキシアルキレンポリマーの適切な市販の源は、商品名“SILYL SAT10”、“SILYL SAT30”、“MS S203 ”、“MS S303”、“SILYL SAT200”、“MS 300”または“MS 20A”で入手可能な、Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha，Osaka，Japan により全て製造されたもの、およびそれらの混合物を含み、例えば、商品名“SILYL SAT30” および“MS S303”のシーラー材料の50:50 の重量比の混合物である。全てのこれらのポリオキシアルキレンポリマー材料は、ポリオキシアルキレン主鎖および下記末端基を有する。更に、商品名“SILYL SAT10”で入手可能なシーラー材料は、約3,000 の分子量を有する。“SILYL SAT30”は主鎖が若干枝分かれしており、約5,000 の分子量である。“MS S203”は線状主鎖であり、約7,500 の分子量である。“MS S303” は枝分かれ主鎖を有し、そして約8,500 の分子量である。“SILYL SAT30”は若干枝分かれしており、そして約5,000 の分子量である。“SILYL SAT200”は若干枝分かれしており、そして約8,000 の分子量である。“MS 300”は基本的には“ MS303”であるが、それは、更に5%のフタル酸ジオクチルを含む。“MS 20A”は基本的には“MS S203”であるが、それは、更に5%のフタル酸ジオクチルを含む。これらのシーラー材料は、湿分の存在下で、例えば、周囲湿分の存在下で室温で硬化性である。本発明において使用されることはできる、商品名“MS”に化学的特性が匹敵する、珪素含有加水分解性基を有するポリオキシアルキレンポリマーの他の市販の源は、Terosonから商品名“9320”、並びに、Kommerlingから商品名“K211”および“K222”の商品名で入手可能なシーラー組成物である。本発明の(b)極性有機溶剤材料は、本発明の(a)ポリオキシアルキレンポリマーのような市販のシーラー組成物に添加され、または混合されて、本発明の全体としてのシーラー/ 接着剤組成物が配合されることができる。通常の充填剤および通常の可塑剤は、必要に応じて本発明のシーラー/ 接着剤組成物中に加えられてよく、それは、貯蔵安定性、接着能力、破断点伸び率および硬化後の機械強度のような特性を改良する。このような充填剤の例は、例えば、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、シリカエアロゾルおよびカーボンブラック等のような強化充填剤; 炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、二酸化チタン、珪酸アルミニウム、珪藻土、酸化第二鉄および酸化亜鉛等のような他の粒子充填剤; セラミック微小球またはガラス泡; および、ガラス繊維および他のフィラメントのような繊維状充填剤を含む。使用できるセラミック微小球は、3Mから商品名“ZEOSPHERES”または“Z- LIGHT”で入手可能なものである。処理された炭酸カルシウムは好ましい。このような処理された炭酸カルシウムはSpecialty Mineralsから“ULTRAPFLEX”、“ SUPERPLEX”、“HIPFLEX”および“HITHIX”; およびICI から“WINNOFIL S”、 “SPT”、“WMS”、および、Huber から“HUBERCARB M”、“HUBERCARB Q”および“HUBERCARB S”で入手可能である。上記の充填剤は単独で使用してもまたは組み合わせで使用してもよい。充填剤は、ポリオキシアルキレンポリマー成分100 重量部当たりに、0 〜500 重量部、好ましくは0.1 〜300 重量部の量でシーラー/ 接着剤組成物中に含まれることができる。充填剤のより好ましい量は、例えば、チキソトロープ剤とともに使用されたときに、サブミクロンサイズの充填剤では、ポリオキシアルキレンポリマー成分100 重量部当たりに80〜150 重量部であり、そしてサブミクロンを越えるサイズでは、ポリオキシアルキレンポリマー成分100 重量部当たりに50〜 300 重量部である。より少量の充填剤は全体としてシーラーコストを高くすることができ、他方、より多量の充填剤は取扱が容易でない非常に粘性の材料を生じうる。通常の可塑剤も本発明において使用されてよく、それにより、破断点伸び率が上がり、より多量の充填剤を使用することを容易にする。例示の可塑剤は、フタレート、例えば、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル、塩素化パラフィン、エポキシ化大豆油、ポリオール等を含む。ジオクチルフタル酸およびジイソデシルフタル酸の有用な源は、Exxon Chemicalからの “JAYFLEX DOP”および“JAYFLEX DIDP”、Monsanto からのSANTICIZER 160”、 “SANTICIZER 261”および“SANTICIZER 278”の商品名で入手可能なものを含む。有用なポリマーは、また、500 〜400 の範囲の低分子量ポリオール、例えば、 Arcoからの商品名PPG で入手可能なものを含む。可塑剤は、一般に、ポリオキシアルキレンポリマー成分100 重量部当たりに0 〜200 重量部の量で使用されることができる。本発明のシーラー組成物のコーキング材の形態では、好ましい可塑剤の量は25〜200 重量部であり、より好ましくは30〜60重量部である。本発明のシーラー組成物のスプレー可能な形態では、可塑剤の好ましい量は50〜150 重量部であり、より好ましくは80〜120 重量部である。より少量の可塑剤は弾性を低下することができ、そして本発明のシーラー組成物のスプレー可能な形態では微細噴霧化が悪くなる傾向がある。より多量の可塑剤は、粘着性または不粘着にならないシーラー組成物をもたらし、不粘着および硬化条件を達成するために長時間がかかる。必須ではないが、本発明のシーラー組成物への混合前に、水分を減らすために熱乾燥することにより充填剤および／または可塑剤を脱水することは好ましい。ポリオキシアルキレンポリマーに、硬化促進剤または触媒のような他の補助剤を添加することも可能である。硬化促進剤は、1 成分の室温硬化性組成物を提供ように硬化剤として作用する。式(II)の部分-OR⁴ がアルコキシ基である場合、硬化速度は比較的に遅いことができ、そしてその場合、ジブチル錫アセチルアセトネート、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート、錫カルボキシレートのような硬化促進剤を各々単独で、またはアミン補助触媒との組み合わせで加えることは望ましい。他の有用な硬化促進剤は米国特許第3,971,751 号に記載されている。触媒の有用な源は、Air Productsから“DABCO”、DuPont Chemical から“TYZOR”、Doverから“DOVERCOT”、OSI から“NIAX”の商品名で入手可能なものを含む。アミン補助触媒の有用な源はAkzo Companyから入手可能なものである。硬化促進剤は、一般に、ポリオキシアルキレンポリマー成分100重量部を基準にして、0.2 〜5 重量部、好ましくは0.5 〜2 重量部の量で使用される。より多量の触媒は貯蔵寿命を下げ、他方、より少量の触媒はより遅い硬化速度をもたらすことができる。アミン補助触媒の量は、ポリオキシアルキレン成分100 重量部当たりに0 〜 10重量部の範囲であることができる。使用できるチキソトロピー剤または流れ防止剤は、ヒマシ油、ヒュームドシリカ、処理されたクレー、ポリアミドを含み、そしてその使用レベルは材料のタイプによるが、一般には、それはポリオキシアルキレン成分100 重量部当たりに0 〜10重量部である。好ましいチキソトロープ剤はポリオキシアルキレン成分100 重量部当たりに1 〜3 重量部の量で使用されるポリアミドである。より少量では流れ（垂れ）制御性が低くなり、より多量では許容できないほど高い粘度になることができる。チキソトロピー剤の有用な源は、Degussa から“AEROSIL”、Cab ot から“TS720”、Caschem から“CASTORWAX”、Rheox から“BENTONE”、“TH IXATROL”および“THIXCIN”、およびKingから“DISLON”に商品名で入手可能なものを含む。本発明のシーラー/ 接着剤組成物のための他の任意の添加剤は、いずれかの酸化防止剤、定着剤、水掃去剤、着色剤、顔料およびU.V.安定剤を含む。 U.V.安定剤または酸化防止剤は、ポリオキシアルキレン成分100重量部当たりに0 〜5 重量部の量で使用されることができる。これらの材料は、熱安定性および耐UV性を改良するが、本発明のシーラー組成物がその上に塗装されるときに、後者の効果はより重要でない。U.V.安定剤および酸化防止剤の有用な源は、Ciba -Geigyから“TINUVIN 770”、“TINUVIN 327”、“TINUVIN 1130”および“TINU VIN 292”の商品名で入手可能なものを含む。有用な定着剤は多種のシランを含む。使用できる定着剤の量はポリオキシアルキレン成分100 重量部当たりに0 〜5 重量部の量である。より少量では、低い付着性になり、他方、より多量では、効果したシーラーの脆性が上がり、そしてコストが高くなることができる。定着剤の有用な源は、OSIから“A1120”、“A187 ”および“A189” 並びにDow Chemicalから“Z9020”で入手可能なものを含む。シラノール縮合触媒および水掃去剤も使用されてよい。例えば、加水分解性珪素化合物安定剤は、貯蔵の間の水掃去剤として使用されうる。水掃去剤成分の他の例は、米国特許第4,444,974 号に例示されているものを含む。有用な水掃去剤は、OSIから“A171”の商標で入手可能なものを含む。水掃去剤はポリオキシアルキレン成分100 重量部当たりに0 〜10、好ましくは1 〜3 重量部の量で使用されることができる。より少量の水掃去剤では、より速い硬化速度になるが、貯蔵寿命が短くなり、そしてより多量の水掃去剤では、優れた貯蔵寿命になるが、硬化および不粘着時間が大きく犠牲になる。本発明の方法において、ポリオキシアルキレンポリマー、極性溶剤、硬化促進剤、可塑剤および他の添加剤を混合する手順は、いずれかの便利な装置でいずれかの便利な方法で行われることができる。しかし、良好な貯蔵安定性を確保するために、混合前に各成分を脱水し、そしてあらゆる水残存分を除去することが好ましい。更に、混合は、好ましくは、周囲湿分のない環境において行われるべきである。全ての成分を予備的に混合することにより、1 液タイプのシール材料が提供されうる。しかし、完全な混合の前に、様々な成分を2 液以上の分離した液に分割し、そして2 液以上のタイプのシール剤系を提供することは可能である。シール材料を使用する必要があるときに、２液はその時に混合され、そして塗布されるであろう。シーラー組成物の成分を混合するために従来の混合装置は使用されることができ、例えば、高剪断ミキサーまたは遊星型ミキサーが使用されることができ、混合は、必要に応じて熱を使用して、真空または窒素雰囲気下で行われる。例えば、高剪断ミキサーまたは遊星型ミキサーのような適切な混合容器を窒素でフラッシュし、その後、所望のタイプの樹脂、可塑剤および酸化防止剤および／または UV安定剤および着色剤をそれに加える。もし、本発明のシーラー組成物のスプレー可能な配合物を調製するならば、チキソトロープ剤もこの段階で加える。その後、最終的にスプレー可能な形態またはコーキング可能な形態のいずれが意図されていても、混合物は、混合されて、そして15分間加熱（通常、60〜100 ℃で）され、そして、その後、予備乾燥した充填剤が加えられる。スプレー可能な配合物の場合には、これらの充填剤は、通常、1 ミクロン以上の平均粒径を有するように選択され、そしてコーキング可能な形態では、主要な充填剤は、チキソトロピー性を制御するために、サブミクロンの粒径であるべきである。チキソトロピー剤を添加する工程を用いない、コーキング可能な形態のための上記の方法はしばしば好ましく、それは、チキソトロープ/ 充填剤の組み合わせを使用するよりも格段に重い増粘コーキング材グレードシーラーが可能にする。しかし、コーキング材の形態は、必要に応じて、スプレー可能な形態と同様にチキソトロープ剤を含んで製造されることができ、そして、もし重い増粘グレードを必要としないまたは望まないならば、1 ミクロン以上の径の同様の粗い充填剤を含むことができることは理解されるべきである。いずれの場合にも、この段階で、混合物を更に脱水するために、室温で、理想的には真空下で、15〜180 分間、通常、約45分更に高剪断混合する。その後、混合物を38〜43℃に冷却し、そしてその後、脱水性シランおよび極性有機溶剤、例えば、N-メチルピロリドンを加える。その後、この冷却した温度で、窒素下で、高速で30〜180 分間、通常、45〜60分間、更なる混合および脱水を行う。最後に、定着剤、触媒および補助触媒を加え、そして真空下で15〜60分間、通常、約15 分間混合する。シーラー/ 接着剤組成物は、その後、好ましくは湿分のない方法で、包装できる。本発明の硬化性シーラー/ 接着剤組成物は無水状態に維持されるべきであり、そして、使用され、基材に塗布されるまでは、早期硬化を緩和しまたは防止するために、水および湿分に晒されるべきでない。好ましくは、(a)ポリオキシアルキエレンポリマー、および(b)極性有機溶剤材料、並びに、いずれかの任意の添加剤を含む混合物を含む本発明のシーラー/ 接着剤組成物は、使用前の早期硬化を抑制するための既知の手段および装置により、気密シールされ、そして気密様式で包装される。ポリオキシアルキレンポリマーおよび規定した極性有機溶剤材料の本発明の混合物は室温で望ましい硬化能を有する1 液タイプの弾性シーラントとして有用であり、そして、車両、道路、船舶、航空機、建築構造物および一般に他のシール用途のために有効に使用されることができる。また、本発明の混合物は、単独で使用されるか、またはプライマーに補助されて使用され、それは、多種の表面、例えば、金属、磁器、ガラス、木、ゴムポリマーポリマー材料等を結合するための接着剤として有効に使用されることができる。本発明の1 つの好ましい態様において、本発明のシーラント/ 接着剤組成物は下塗塗料におけるフェザー現象または塗料亀裂を回避するために、下塗塗料とウェットオンウェット塗布条件において有利に使用される。この回避は、下塗塗料がアクリル樹脂固体および比較的に強力な極性溶剤、例えば、プロピレングリコールメチルエーテルまたはエステルを含む場合に最も必要とされることが判った。例示のアクリル樹脂固体および下塗組成物は、例えば、Wilfinger の米国特許第4,730,020 号に記載されているものを含む。本発明のシーラー組成物との組み合わせでのウェットオンウェット使用でのフェザーエッジの問題の回避において改良が見られることが判った市販の下塗塗料の例は、Sikkens，Sassenheim Holland の製品の商品名“SIKKENS AUTONOVA”および“SIKKENS AUTOBASE”; Pittsburg Paint & Glass Inc.，Strongsville Ohio の“PPG DELTRON”ユニバーサルベースコートおよび“PPG DELSTAR”アクリルエナメル;BASF Corp.，Dearborn Mich ．の“R-M DIAMONT”ベースコート；およびShaerman Williams，Cleveland Ohio のSherman Williams“ULTRABASE 7”の入手可能なものを含む。下塗塗料の塗布はこの目的に便利なあらゆる装置を使用して、あらゆる便利な方法で行われる。好ましくは、下塗塗料は基材および均質な軽量塗膜として事前塗布されたシーラー組成物上に塗布される。このことは、圧縮空気スプレーにより基材上に下塗塗料を塗布することにより行える。または、下塗塗料は、静電スプレーまたは空気補助静電スプレー、またはその組み合わせに適応できる。室温で約5 〜10分間のフラッシュオフ時間の後、下塗は更なる塗料層または透明な上塗層によりウェットオンウェットで被覆されることができる。透明な上塗層は従来の溶剤溶解塗料、水希釈性塗料または粉体塗料であり、1 液または2 液のアクリルベースのワニスを用いるものであることができる。この多層膜は透明上塗層に必要とされる温度で硬化される。また、もし、低いフラッシュオフ時間が所望されるならば、または、高湿度環境においては、透明な上塗層を塗布する前にホットブラストゾーンを提供するとよいであろう。次の制限しない実施例は本発明を更に例示するであろう。実施例中の全ての部、百分率、比率等は特に指示のないかぎり重量基準でる。更に、シーラー組成物の部、百分率、比率等は特に指示がないかぎりシーラー配合物の合計重量を基準としている。例えば、「phr」とはシーラー樹脂100重量部当たりの部を意味する。例1 コークシームシーラー1 と指定する本発明のシーラー組成物の例示のコーキング材を次の通りに調製した。窒素フラッシュした高剪断反応器に、“SILMOD SAT30”の商品名で入手可能な珪素含有加水分解性基を有するポリオキシアルキレンポシーラー60g および“SI LMOD S303”の商品名で入手可能な異なるポリオキシアルキレンシーラー120g、フタル酸ジイソデシル60g、および、“TINUVIN 770”の商品名の酸化防止剤2gを加えた。この混合物を低剪断で5 分間混合し、そしてその後、約77℃に加熱した。その後、“HIPFLEX”の商品名の表面処理された炭酸カルシウム(3ミクロン平均)80gを、商品名“ULTRAPFLEX”の表面処理された炭酸カルシウム(0.07 ミクロン)240g とともに加え、ここで、これらは104 ℃で事前に一晩、予備乾燥されているものであり、そして完全真空を与え、そして加熱および高剪断で45分間混合した。混合物を41℃に冷却し、そして真空を取り除き、そして窒素を反応器に導入した。その後、N-メチルピロリドン18g および商品名“A171”のビニルトリメトキシシラン4gを加え、高剪断および窒素下でこの温度で45分間混合した。その後、商品名“A1120”のN-β（アミノエチル）γアミノプロピルトリメトキシシラン6gおよびジブチル錫ジアセチルアセトネート触媒4gを加え、15分間混合した。混合物を完全真空下で2 分間脱気し、そしてその後、窒素で事前にフラッシュされた容器内に直ぐに包装した。例2 コークシームシーラー2 と指定した、本発明の例示のコーキング材を次の通りに調製した。窒素フラッシュした高剪断反応器に、“SILMOD SAT30”の商品名で入手可能な、珪素含有加水分解性基を有するポリオキシアルキレンシーラー60g および“SI LMOD S303”の商品名の異なるポリオキシアルキレン120g、フタル酸ジイソデシル60g および“TINUVIN 770”の商品名の酸化防止剤2gを加えた。この混合物を低剪断で5 分間混合し、そしてその後、約77 ℃に温めた。その後、“ZEOSPHERE 200”の商品名のセラミック微小球80gを、“ ULTRAPFLEX”表面処理された炭酸カルシウム（0.07 ミクロン）240gとともに加え、ここで、これらは104 ℃で事前に一晩予備乾燥したものであり、そして、完全真空にし、そして加熱および高剪断で45分間混合した。この混合物を41℃に冷却し、真空を除去し、そして反応器に窒素を導入した。その後、N-メチルピロリドン18g および“A171”の商品名のビニルトリメトキシシラン4gを加え、そして高剪断および窒素下でこの温度で45分間混合した。その後、商品名“A1120”のN -β（アミノエチル）γアミノプロピルトリメトキシシラン6gおよびジブチル錫ジアセトアセトネート触媒4gを加え、そして15分間混合した。この混合物を完全真空下で2 分間脱気し、そしてその後、窒素で事前にフラッシュされた容器内で直ぐに包装した。例3 スプレー可能なシームシーラー1 と指定される本発明のシーラーの例示のスプレー可能な形態を次の通りに調製した。窒素フラッシュした高剪断反応器に、“SILMOD SAT30”の商品名の珪素含有加水分解性基を有するポリオキシアルキレンシーラー200g、フタル酸ジイソデシル 180gおよび商品名“TINUVIN 770”の酸化防止剤2gを加えた。低剪断で5 分間混合を行い、そしてその後、約77℃に温めた。その後、商品名“DISLON 6500”のチキソトロープ剤15g を加え、そして高剪断で15分間混合した。その後、104 ℃ で一晩、予備乾燥された、商品名“HIPPLEX”の表面処理された炭酸カルシウム（３ミクロン平均）300g を加え、そして完全真空にし、そして加熱および高剪断下で45分間混合した。この混合物を41℃に冷却し、そして反応器に窒素を導入しながら真空を破った。その後、N-メチルピロリドン34 gおよび商品名“A171”のトリメトキシシラン4gを加え、そして高剪断および窒素下でこの温度で45分間混合した。その後、N-β（アミノエチル）γアミノプロピルトリメトキシシラン6gおよびジブチル錫ジアセトアセトネート触媒4gを加え、そして15分間混合した。この混合物を、その後、完全真空で2 分間脱気し、そしてその後、事前に窒素でフラッシュされた容器内に直ぐに包装した。例4 スプレー可能なシームシーラー2 と指定される本発明の例示のスプレー可能な形態を次の通りに調製した。窒素フラッシュした高剪断反応器に、商品名“SILMOD SAT30”で入手可能な珪素含有加水分解性基を有するポリオキシアルキレンシーラー200g、フタル酸ジイソデシル180g、および、商品名“TINUVIN 770”の酸化防止剤2gを加えた。低剪断で5 分間混合を行い、その後、約77℃に温めた。その後、商品名“DISLON 650 0”のチキソトロープ剤15gを加え、そして高剪断で15分間混合した。その後、ともに104 ℃で一晩予備乾燥した、商品名“HIPFLEX”の表面処理された炭酸カルシウム（３ミクロン平均）300g および商品名“ZEOSPHERES 200”のセラミック微小球100gを加え、そして完全真空にして、そして加熱および高剪断で45分間混合した。この混合物を約41℃に冷却し、そして窒素を反応器に導入しながら真空を破った。その後、N-メチルピロリドン34gおよび商品名“A171”のビニルトリメトキシシラン4gを加え、そして高剪断および窒素下でこの温度で混合した。その後、商標名“A1120”のN-β（アミノエチル）γアミノプロピルトリメトキシシラン6gおよびジブチル錫ジアセトアセトネート触媒4gを加え、そして15分間混合した。その後、この混合物を完全真空で2 分間脱気し、そしてその後、事前に窒素でフラッシュされた容器内に直ぐに包装した。例5 本発明のシームシーラー配合物および比較の配合物に対する標準塗料上塗試験を次の通りに行った。シームシーラーを新しく脱脂された冷延されたスチールまたはe-コート下塗したパネルに塗布した。脱脂はメチルエチルケトン(MEK)での1 回の拭き取り、トリエンでの1 回拭き取り、および、MEK での更なる1 回拭き取りからなった。その後、シーラーのコーキングビードを、木製アプリケーターを使用してフィルムに伸ばした。この木製アプリケーターを使用して、シーラーを膜に伸ばした。それは中心部で2 〜5mm 深さであり、基材上でビード縁で先細りしている。シームシーラーが、通常、伸ばされ、そしてビードとして塗布されたままでない、カスタマータイプ塗布をシミュレートするためにこの手順を行った。下塗塗料を塗布する前に、表1 に記載の予備硬化時間を、周囲またはCT室条件(24 ℃、50% 相対湿度) でシーラーを硬化させた。プライマーを使用しなかった。希釈、塗布、塗布回数およびフラッシュ時間および最終硬化条件に関する、以下に記載される、製造者の推奨に従って、塗料を塗布した。塗布と最終硬化との間のフラッシュ時間は室温条件で取られたものである。全ての場合に、最終の透明を下塗塗料層に塗布したわけではない。各試験において塗料が乾燥/ 硬化したときに、塗膜はあらゆる欠陥に関して調査され、その欠陥は、最初は現れなかったが、塗膜が乾燥しはじめたときに、表 1 に示した幾つかの試験において現れた。これらの欠陥は、非湿潤性の場合には硬化に入ってから5 秒で、そして非常に微細なフェザーエッジ現象では、硬化に入って5 分間で現れた。試験したシーラーを表1 に要約し、塗装前の硬化時間は示した通りである。試験結果の意味を表1 の後に要約する。この例について調べたシーラーのタイプとして、試験1CはN-メチルピロリドンを加えずに例2 に従って製造したコーキング材であり; 試験2 は本発明の例2 に従って製造したコーキング材であり; 試験3 は例2 に従って製造したコーキング材であったが、3%の代わりに5%のN-メチルピロリドンを加えたものであり; 試験 4Cは例4 に従って製造したスプレー材であったが、N-メチルピロリドンなしに、 4%ヒュームドシリカを“DISLON 6500”を置き換えたものであり；試験5Cは例4 に従って製造したスプレーであったが、N-メチルピロリドンを使用せず; そして試験6 は本発明の例4 に従って製造したスプレー材であった。シーラー上に塗布して検査した様々なタイプの塗料は次の通りであった。塗料A = Sikkens の“AUTOBASE”; 塗料B = Sikkens の“AUTONOVA”; 塗料C = PPG“DELTRON UNIVERSAL BASE”; 塗料D = PPG“DELSTAR”; 塗料E = R-M“DIAMON”下塗塗料; 塗料F = DuPont“CHROMABASE”;および、塗料G = Sherwin Williams“ULTRABASE 7” 塗料B およびD は2 パックのアクリル- ウレタン塗料であり、塗料A、C、E、F およびG のような下塗/ 透明塗料ではなかった。シーラー上に下塗として塗料を塗布するのに、様々な塗料製造者の推奨に従った。 A ：Sikken“AUTOBASE”^*: 1 部のベース塗料を1 部の希釈剤と混合し、5 分間のフラッシュ時間で3 層塗布し、そして硬化させた。 B ：Sikken“AUTONOVA”: ベース: 硬化剤: 希釈剤を100:50:30 で混合し、 10分のフラッシュで2 層塗布し、そして硬化させた。 C ：PPG“DELTRON”^*: ベース塗料: 希釈剤を1:1.5 で混合し、10分のフラッシュ時間で2 層塗布し、そして硬化させた。 D ：ベース塗料をDX80希釈剤に8:1 で混合し、15分のフラッシュ時間で3 層塗布し、そして硬化させた。 E ：R-M“DIAMONT”^*:ベース塗料: 希釈剤を1:1 で混合し、5 分のフラッシュ時間で3 層塗布し、そして硬化させた。 F ：DuPont“Chromabase”^*: ベース塗料: 希釈剤を1:1 で混合し、5 分のフラッシュ時間で3 層塗布し、そして硬化させた。 G ：S-W“ULTRABASE”^*: ベース塗料: 希釈剤を1:1 で混合し、5 分のフラッシュ時間で3 層塗布し、そして硬化させた。塗料がベース透明系(*で示した) である全ての場合において、塗料亀裂問題が下塗のみで見ることができ、且つ、透明塗膜の塗布がこの検査に関係する効果を有しないときに、推奨される透明膜を塗布する必要が全くないので、下塗塗料のみを塗布した。全ての塗料を3.1x10⁵ Paの空気圧でスプレー塗布した。全ての場合における最終の硬化は室温で一晩行われた。 “P”カテゴリーの膜を図4 に例示し、“FE2”カテゴリーの膜を図5 に例示する。上記の欠陥は、典型的には、推奨された第二膜または更なる上塗膜よりも、塗布された第一膜において悪化した。標準的な2 パック塗料、即ち、塗料B およびD での結果が示すように、N-メチルピロリドンを含む本発明のコーキング材の形態またはスプレーの形態のシーラーを使用して試験2、3 および6 において塗料の問題は観測されない。対照的に、N-メチルピロリドンまたは6.2 〜7.3 の範囲のSnyderの極性を有する別の溶剤を含まない比較シーラー1C、2C、4Cおよび5C上に塗装された下塗塗料において、フェザーエッジまたは全体非湿潤化の問題が見られ、幾つは別のものより悪く、そしてDuPontの“CHROMABASE”は残りと比較して問題が少ないことを示した。試験4Cにおけるヒュームドシリカ増粘剤から、試験5Cにおける、より極性ポリアミド増粘剤への変更のスプレー配合物に試験における効果は、全体非湿潤化からフェザーエッジのみに上塗塗装問題を低減したが、それでも、N-メチルピロリドンを使用したスプレー試験6 のみが完全に問題を解決した。例6 “MS”ベースのシーラーとフェザーエッジまたは全体湿潤化問題を示す塗料タイプとの差異を誇張し、そして、本発明の添加剤と比較して、多種の従来のタイプの可塑剤、充填剤およびシーラー用安定剤のいずれかをシーラーに添加することのこれらの問題の効果を研究するための試験を設計した。この目的に向けて、次の通りに試験を行った。使用した出発のシーラーポリマーは、Kanegafuchi Ka gaku Kogyo Kabushiki Kaisha，Osaka Japanの商品名“MS S303”であり、そして各試験において、それを単独で使用したか、または、表2 に示した添加剤との混合物として使用した。より詳細には、各試験で、“MS S303”100g を表2 の注釈に記載された添加剤および量でエアミキサー中で混合し、そしてその後、60分放置して、含まれている空気泡を逃がした。その後、各混合物20g をアルミニウムホイルトレー(5cm 直径)に入れ、それにより、トレーを約2mm の深さに満たした。Sikkens“AUTOBA SE”塗料を、製造者の推奨に従って希釈剤で予備希釈した。滴下ピペットを使用して、15滴のSikkens“AUTOBASE”塗料を、プールとしてでなく、独立のスポットとして混合物の表面に均質に加え、0.5mm 未満の塗膜厚さでその薄い膜を形成させた。塗膜を室温で乾燥/ 硬化させ、そして異なる間隔で観測した。最初に、湿潤化を5 分で観測し、塗料は個々の粒でなく凝集性の膜を形成したかどうかを決定した。湿潤化結果を表2 に要約した添加剤について要約した。塗料が、通常約1 〜2 時間後に完了する乾燥を完了した後、塗料を再び観測し、そして塗膜は、完全に均質のままであるか、または、縁でしわになりまたは下層の未硬化ポリマー系からしわになるかを調べた。結果を下記の表2 に要約する。この試験を使用して、完全に配合された製品において塗料亀裂を低減し、または低減することができる特定の添加剤の能力を示した。添加剤 a 対照-“MS S303”樹脂のみ、添加剤なし、 b フルオロケミカル界面活性剤、0.01および0.1%、3M“Fluorad FC430” c シリコン界面活性剤、0.1 および1%、例えば、Union Carbide“SILWET 7500” d ポリシロキサン界面活性剤、0.1 および0.5%、Byk Chemie，“BYK320” e スルホニル、0.1 および1%、Air Products“SURFONYL 104PA” f アクリレートコポリマー均展剤、0.1 および3%、Monsanto“MODAFLOW” g Tergitols 、0.1および1%、Union Carbide“TMN-3” h キシレン、2 、5 および10% i メチルエチルケトン、2 および5% j ポリアミド増粘剤、2%、“DISLON 6500” k N- メチル-2- ピロリドン- 2% l N- メチル-2- ピロリドン- 3% m N- メチル-2- ピロリドン- 5% n 酢酸プロピル、3% o γブチロラクトン、3% p γブチロラクトン、5% q ジアセトンアルコール、3%r メタノール、3% s ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、3% t シクロヘキサノン、3% u ジメチルホルムアミド、3%、5%または10% v ジメチルスルホキシド、3% w ジメチルスルホキシド、5% x モルホリン、3% y モルホリン、5% z 炭酸プロピレン、3%または5% aaフタレート可塑剤、100 重量部の樹脂当たりに25、50または100 部 bb aa と同一のフタレート可塑剤であるが、3% N- メチル-2- ピロリドンを含む上記の添加剤で1 種以上の量を示しているのは、その特定の添加剤に示した量で別個の試験を行い、そしてその添加剤の表2 に示した結果が全てのこのような量に共通であることが判ったことを意味する。表2 において、湿潤化観測のために、良好および不良は次の通りに定義される。不良= 塗料の塗布した液滴が湿潤化せず、または、樹脂表面に広がらずに1 時間後にもスポットとして残った。良好= 塗料の液滴を塗布したときに、塗料は素早く（2 分以内に）湿潤化し、そして樹脂表面に広がり、液滴が均質な膜を素早く形成した。乾燥膜の外観の意味 1 = 不良/ 膜形成せず 2 = 中位からひどいしわ 3 = 若干しわ 4 = 非常に軽度のしわ/ 略感知できず 5 = 完璧な膜カテゴリー1 のタイプの例示を図1 に示す。カテゴリー3 のタイプの例示を図 2 に示す。カテゴリー5 のタイプの例示を図3 に示す。ここでの例における結果で乾燥塗料外観に関して1 以上の等級番号を示しているのは両方の基準の特性が塗膜表面において観測されたことを意味する。本発明の目的では、達成された乾燥塗膜は、好ましくは、1 または2 の等級が全くできず、塗膜表面の少なくとも1 部分において、少なくとも4 であるべきである。表2 の結果は、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムアミドを使用するこの例における試験のみが許容できる湿潤化および乾燥塗膜外観を提供したことを示す。調べた従来の界面活性剤、増粘剤、均展剤および湿潤剤は本発明の基準の全てを満たさなかった。例7 例6 を繰り返したが、異なるSnyder選択率群カテゴリーおよび広い範囲に分布した異なるSnyder極性値を有する材料に関する乾燥塗料の外観を、群III の選択率群および6.2 〜7.3 の範囲のSnyder極性値を有する本発明の添加剤に対して詳細に調べた。湿潤化特性はこの例では調べなかった。各実験において“MS S303 ”シーラーに、溶剤を加えたならば、それは表3 の後に記載されており、そして溶剤添加剤のSnyder選択率群および極性（既知であるなら）および各実験の塗料の結果を表3 に要約する。表1 の実験B 〜P は調べた特定の溶剤を、シーラーおよび溶剤の合計重量を基準に3 重量% で添加することを含む。下記に示すように、異なる量の特定の添加剤を実験Q、R、S、T およびU で調べた。溶剤意味- 乾燥膜外観 A なし B キシレン C テトラヒドロフラン D メチルエチルケトン E シクロヘキサノン F ピリジン G アセトニトリル H メトキシエタノール I ベンジルアルコール J 酢酸 K γブチロラクトン L ジメチルホルムアミド M ジメチルアセトアミド N N-メチルピロリドン O ジメチルスルホキシド P トリフルオロエタノール Q チオフェン5% R トリエタノールアミン3%および5%; 各配合物とも同一結果 S モルホリン3%および5%; 各配合物とも同一結果 T アニリン3%(5% 結果) U エチレングリコール3%(5% 結果) この結果はシーラー組成物中の含有を調べた各添加剤に関して最悪の塗料非相溶性の場合を誇張した。乾燥塗膜等級1 を有する比較実験A で得られた塗膜を図 1 に示し; 乾燥塗膜等級2 を有する比較実験C で得られた塗膜を図2 に示し; そして乾燥塗膜等級5 を有し、本発明を表す実験N で得られた塗膜を図3 に示す。表3 に示すように、実験B 〜J において調べ、そして6.2 〜7.3 の範囲を越えるまたはそれに満たないSnyderの極性値を有する多種の溶剤をシーラー組成物中に加えたときに、許容できない乾燥塗料外観を示し、塗料フェザリング問題を解決できなかった。同様に、6.2 〜7.3 の範囲のSnyderの極性値を有するが、群II I 以外のSnyder選択率群に分類される溶剤添加剤を使用した実験K、T およびU も許容できない塗膜外観を生じ、そして塗料フェザリング問題を解決できなかった。対照的に、各々6.2 〜7.3 の範囲にSnyder極性値を有し、且つ、Snyder選択率群III に分類される溶剤添加剤を使用した実験L 〜O だけが、全て、塗膜表面の少なくとも一部分において少なくとも4 の乾燥塗膜外観を提供し、そして塗料フェザリング問題を解決した。例8 例7 を繰り返したが、“MS303”100gを“SILMOD SAT30”50g/“MS303”50gの混合物に置き換えた。結果は表3 に要約したものと同一であった。例9 例7 を繰り返したが、“MS303”100gを“SILMOD SAT10”100g に置き換えた。結果は表3 に示すものと同一であった。例10 N-メチルピロリドンを添加することにより、シーラー配合物中の硬化速度に及ぼす効果を調べるために別の実験を行った。片方だけが3 合計重量% のN-メチルピロリドンを含むことを除いては同一の2 種のシーラー配合物で観測される硬化深さ（ミリメートルで）により効果を示した。使用した試験方法は「ジグ」において行う硬化であった。使用したシーラー配合物はシーラーCSを含み、それはN- メチルピロリドンを全く添加していない例2 のコーキング材であり、そしてシーラーSPを含み、それは例2 に従って製造したコーキング材であった。各シーラーを金型またはジグ内に入れた。それは300mm x 18mm幅であり、片側末端において0mm 深さであり、それはジグ長さに沿って1/30の勾配で反対末端において約13mm深さにまで深くなっている。ジグを充填し、そしてシーラーをその表面で滑らかにした、その後、ジグをCT室(24 ℃および50% 相対湿度) に入れて硬化させた。硬化しているシーラーの膜を引き剥がすことにより周期的に読み値を取り、そして硬化がまだ起こっていなかった点を記録した。これは硬化した表面下でのシーラーの湿潤層として観測された。結果を下記表４に示し、それは合計硬化時間（時）の関数としてシーラーの硬化の合計深さ（ミリメートル）を要約する。表４の記載「終了」とはシーラー全体を通しての完全な8mm 硬化深さを意味する。表4 の結果が示すように、N-メチルピロリドンを含み、そして本発明であるシーラーSPは、N-メチルピロリドンを含まないシーラーCSと比較して、シームシーラーを通して硬化深さの比率を顕著に改良した。例11 本発明の効果を次の通りに別のタイプのシーラー組成物において示した。例6 を繰り返したが、“SILMOD S303”成分100gの代わりにシリル化ウレタン100gを使用した。0%、3%および5%のM-メチルピロリドンの添加にそれぞれ対応するSC、S1およびS2と指定する3 種の試験をこれについて調べた。特に、シリル化ポリウレタンを各試験のために次の通りに調製した:7.76のヒドロキシル価を有する15,000の分子量のポリエーテルポリオール100 gをγ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン3.26g に添加し、そして6 時間攪拌しながら60℃で加熱した。得られたシリル化ウレタンは滴定試験または F.T.I.R.スペクトル分析により遊離NCO を示さなかった。各試験のシーラーを、別のところで記載したSikkens“AUTOBASE”下塗とともに評価しそして例6 と同様に記録した。表5 の結果が示すように、本発明の溶剤添加剤の添加に関連して予期せぬ効果がシリル化ウレタンシーラー組成物においても達成された。本発明は様々な特定の好ましい態様および技術を参照することにより記載してきたが、多くの変更は本発明の範囲を逸脱することなくなされうることが理解される。

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）珪素含有加水分解性末端基を有するポリオキシアルキレンポリマー、ここで、前記ポリオキシアルキレンポリマーは、式（Ｉ）の構造単位を含み： −（Ｒ¹Ｏ）_q− （Ｉ）（式中、Ｒ¹は１〜４の炭素数のアルキレン基であり、そしてｑは式（Ｉ）に約５００〜約２０，０００の平均分子量を与える整数である。）、そして各々の前記珪素含有加水分解性末端基は一般式（ＩＩ）を有し：（式中、Ｚは−Ｒ−、−Ｒ−Ｏ−Ｒ”−、−Ｒ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｘ−ＮＨＣ（Ｏ）−ＮＲ”−Ｒ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ− Ｘ−ＮＨＣ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｘ−ＮＨＣ（Ｏ）−Ｓ−Ｒ−、または、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ−であり、ここで、ＲおよびＲ”は同一であるかまたは異なり、そして各々は１〜２０の炭素数の二価炭化水素基であり、Ｘは１〜２０の炭素数のアルキレンまたはアリール基であり、Ｒ²は水素、１〜２０の炭素数の炭化水素基またはトリオルガノシロキシ基であり、Ｒ³は１〜２０の炭素数の置換または無置換の一価基であり、Ｒ⁴は１〜２０の炭素数の飽和または不飽和の一価炭化水素基であり、ａは０または１であり、ｂは０、１または２であり、ｃは０、１または２であり、ｎは０または１であり、そしてｍは０〜１８である。）、および、（ｂ）６．２〜７．３の範囲のＳｎｙｄｅｒ極性値を有し、且つ、Ｓｎｙｄｅｒの選択率群１１１に属する極性有機溶剤材料、を含む硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。２．前記極性有機溶剤材料が６．４５〜７．２のＳｎｙｄｅｒ極性値を有する、請求の範囲１記載の硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。３．前記極性有機溶剤材料が前記シーラー組成物の１００重量部を基準に１〜５重量部の量で含まれている、請求の範囲１記載の硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。４．前記有機溶剤材料が、珪素含有加水分解性基を有する前記ポリオキシアルキレンポリマー１００重量部当たりに１〜２０重量部の量で含まれている、請求の範囲１記載の硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。５．前記極性有機溶剤材料がＮ−メチル−２−ピロリドンを含む、請求の範囲１記載の硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。６．前記極性溶剤材料がジメチルスルホキシドを含む、請求の範囲１記載の硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。７．前記極性有機溶剤材料がＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを含む、請求の範囲１記載の硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。８．前記極性有機溶剤材料がＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを含む、請求の範囲１記載の硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。９．前記極性有機溶剤材料が０．２３±０．０１のメチルエチルケトン（Ｘ_m ）に対する平均溶剤選択率および０．１３±０．０２のトルエン（Ｘ_t）に対する平均溶剤選択率を備えている、請求の範囲１載の硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。１０．ｂが１であり、且つ、Ｒ⁴がメチル基である、請求の範囲１載の硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。１１．前記ポリオキシアルキレンポリマーがポリプロピレンポリエーテルを含む、請求の範囲１記載の硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。１２．前記ポリオキシアルキレンポリマーが３，０００〜１２，０００の平均分子量を有する、請求の範囲１記載の硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。１３．前記ポリオキシアルキレンポリマーが少なくとも５０重量％の式（Ｉ）の−Ｒ¹Ｏ−単位を含む、請求の範囲１記載の硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。１４．前記ポリオキシアルキレンポリマーおよび前記極性有機溶剤材料が均質に混合されている、請求の範囲１記載の硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。１５．（ａ）珪素含有加水分解性末端基を有するポリオキシアルキレンポリマー、ここで、前記ポリオキシアルキレンポリマーは式（Ｉ）の構造単位を含み； −（Ｒ¹Ｏ）_q− （Ｉ）（式中、Ｒ¹は１〜４の炭素数を有するアルキレン基であり、そしてｑは式（Ｉ）に約５００〜約２０，０００の平均分子量を提供する整数である。）、そして、各々の前記珪素含有加水分解性末端基は一般式（１１）を有し：（式中、Ｚは−Ｒ−、−Ｒ−Ｏ−Ｒ”−、−Ｒ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｘ−ＮＨＣ（Ｏ）−ＮＲ”−Ｒ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ− Ｘ−ＮＨＣ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｘ−ＮＨＣ（Ｏ）−Ｓ−Ｒ−、または−Ｃ（Ｏ）−Ｒ−であり、ここで、ＲおよびＲ”は同一であるかまたは異なり、そして各々は１〜２０の炭素数の二価炭化水素基であり、Ｘは１〜２０の炭素数のアルキレンまたはアリール基であり、Ｒ²は水素、１〜２０の炭素数の炭化水素基またはトリオルガノシロキシ基であり、Ｒ³は１〜２０の炭素数の置換または無置換の一価基またはオルガノシロキシ基であり、Ｒ⁴は１〜２０の炭素数の飽和または不飽和の一価炭化水素基であり、ａは０または１であり、ｂは０、１または２であり、ｃは０、１または２であり、ｎは０または１であり、そしてｍは０〜１８の整数である。）、および、（ｂ）Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミドおよびジメチルホルムアミドからなる群より選ばれた極性有機溶剤材料、を含む、硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。１６．前記極性有機溶剤材料が前記シーラー組成物１００重量部を基準にして約１〜約５重量部の量で含まれている、請求の範囲１５記載の硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。１７．前記極性有機溶剤材料が珪素含有加水分解性末端基を有する前記ポリオキシアルキレンポリマー１００重量部当たりに１〜２０重量部の量で含まれている、請求の範囲１５記載の硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。１８．ｂが１であり、そしてＲ⁴がメチル基である、請求の範囲１７記載の硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。１９．前記ポリオキシアルキレンポリマーがポリプロピレンポリエーテルを含む、請求の範囲１５記載の硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。２０．前記ポリオキシアルキレンポリマーが３，０００〜１２，０００の分子量を有する、請求の範囲１５記載の硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。２１．前記ポリオキシアルキレンポリマーが少なくとも５０重量％の式（Ｉ）の−Ｒ¹Ｏ−単位を含む、請求の範囲１５記載の硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。２２．前記ポリオキシアルキレンポリマーおよび前記極性有機溶剤材料が均質に混合されている、請求の範囲１５記載の硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物。２３．（１）請求の範囲１記載の硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物を用意する工程；（２）アクリル樹脂、顔料および極性溶剤化合物を含む塗料組成物を用意する工程；（３）前記シーラーおよび／または接着剤組成物を、湿分を含む環境下で、基材に塗布する工程；（４）前記シーラーおよび／または接着剤組成物が完全に硬化する前に、前記塗料組成物を前記硬化性シーラーおよび／または接着剤組成物に塗布する工程；および、（５）前記塗料組成物および前記シーラーおよび／または接着剤組成物を乾燥して、各々完全に硬化させる工程、を含む、被覆された基材を形成させるための方法。２４．工程（４）における前記塗料組成物の前記シーラーおよび／または接着剤組成物への塗布がスプレーすることを含む、請求の範囲２３記載の方法。２５．工程（４）における前記塗料組成物の前記シーラーおよび／または接着剤組成物への塗布が、工程（３）における前記シーラーおよび／または接着剤組成物の基材への塗布の後、６０分間以内に行われる、請求の範囲２３記載の方法。２６．前記極性有機溶剤材料が、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミドおよびジメチルホルムアミドからなる群より選ばれたものである、請求の範囲２３記載の方法。２７．前記極性有機溶剤材料が、Ｎ−メチルピロリドンを含む、請求の範囲２３記載の方法。２８．前記極性有機溶剤材料が０．２３±０．０１のメチルエチルケトンに対する平均溶剤選択率（ｘ_m）および０．１３±０．０２のトルエンに対する平均溶剤選択率（ｘ_t）を備えている、請求の範囲２３記載の方法。２９．請求の範囲２３記載の方法により製造された被覆された基材。３０．請求の範囲２６記載の方法により製造された被覆された基材。