JPH09509362A - 乳化剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式（Ｉ）ＹＡ¹ＯＣ（ＨＲ）ＣＣ（ＨＲ¹）ＣＯＡ（Ｃ_mＨ_2mＯ）_nＲ²又は式（II）ＹＡ¹ＯＣ（ＨＲ）Ｃ．Ｃ（ＨＲ¹）ＣＯＡ（Ｃ_mＨ_2mＯ）_nＣ_pＨ_2pＡＣＯ（ＨＲ¹）ＣＣ（ＨＲ）ＣＯＡ¹Ｙ（式中の置換基は定義した意味を有する界面活性剤ｖｉｃ−ジカルボン酸ポリアルキレンオキシ半エステル誘導体と、少くとも１つの他の界面活性剤を含有する乳化可能な組成物に関する。乳化可能な組成物は、農芸化学物質のような物質を有効に乳化して安定なエマルジョンを与える。乳化剤は、特定的に有効な化学物質、典型的には有機液体又は溶剤を含有しうる濃縮物としても形成しうる。この濃縮物は、水で希釈した時直接的に、エマルジョンを形成する。

Description

【発明の詳細な説明】 乳化剤組成物 本発明は、乳化剤組成物、特に、複数の界面活性剤を含む組成物に、また、乳 化剤組成物特に濃縮物の予定された使用に特異の活性を示す化学物質が高負荷さ れた該濃縮物から成る、水中に容易に乳化させることの可能な乳化可能濃縮物に 、また該濃縮物を含む希釈された組成に、更に、該乳化剤組成物、濃縮物並びに 該組成物を含有する希釈された組成を製造しまた使用する方法に関する。 複数の界面活性剤を含有する乳化剤組成物は、一般に、農芸化学産業（ａｇｒ ｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｉｎｄｕｓｔｒｙ、農薬産業ともいう）では知られており 、濃縮物の予定された用途に対して特異の活性を示す化学物質を含む濃縮物を形 成するために用いられる。しかし乳化剤としてのこれらの乳化剤組成物の効力と 、結果組成物を水中に容易に乳化させて希釈された組成とする度合は、通常は、 分散された化学物質と容易に乳化可能な界面活性剤成分との特定の組合せに限定 されている。 われわれは、公開されたＰＣＴ出願Ｎｏ ＷＯ９４／００５０８Ａ（ＰＣＴ／ ＧＢ ９３／０１３３５）に記載された、ｖｉｃジカルボン酸ポリアルキレンオ キシ半エステル誘導体のあるクラスのものを開発した。本発明は、次式（Ｉ）又 は（II）の一般形式の化合物の応用に関する。 Ｙ．Ａ¹ＯＣ（ＨＲ）Ｃ．Ｃ（ＨＲ¹）ＣＯＡ（Ｃ_mＨ_2mＯ）_nＲ² （Ｉ） 式中Ｒ，Ｒ¹のうち一方は、Ｃ₅−Ｃ₂₂アルケニル又はアルキル、他方は水素であ り、Ａは−Ｏ−又は−ＮＲ⁴−であり、Ｒ⁴は水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキル特にメチ ルもしくはエチルであり、ｎは２〜１００（平均であり非整数でも良い）、ｍは ２もしくは３（ポリオキシアルキレン鎖に沿って変化しうる）であり、Ｒ²は水 素又はＣ₁−Ｃ₁₆特にＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ａ¹は−Ｏ−、−Ｏ^-又はＮＲ⁴で あり、Ｒ⁴は水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキル、特にメチルもしくはエチルであり、Ａ¹ が−Ｏ^-、Ｙがカチオン特にＨ⁺、アルカリ金属カチオン特にナトリウムもしくは カリウムカチオン、又はアンモニウムイオン（特にＮＨ₄ ⁺、アミンアンモニウム もしくはアルカノールアミンアンモニウムイオン）であり、Ａ¹は−Ｏ−もしく は−ＮＲ⁴−であり、ＹはＣ₁−Ｃ₆アルキル基（Ｒ²）又は組成（Ｃ_mＨ_2mＯ）_nＲ² の基であり、ｍ，ｎ及びＲ²は、独立して、既に定義した通りとする）； ＹＡ¹ＯＣ（ＨＲ）Ｃ．Ｃ（ＨＲ¹）ＣＯ．Ａ（Ｃ_mＨ_2mＯ）_nＣ_pＨ_2pＡＣＯ（Ｈ Ｒ¹）ＣＣ（ＨＲ）ＣＯＡ¹Ｙ −−−（II） 式中ｎ，ｍ及び各々のＲ，Ｒ¹，Ａ，Ａ¹及びＹは独立して、既に定義した通り とし、ｐは２又は３である。 ＷＯ９４／００５０８Ａに記載されたように、組成（Ｉ）及び（II）の化合物 の遊離酸形式は、遊離酸の電離形及び非電離形の両方を含むＨ⁺カチオンを有す るＹとして定義されている。組成（Ｉ）又は（II）の化合物は、典型的には、そ まの合成において通常用いられる無水物開環反応の２つの方向に対応する異性体 の混合物である。 アルキル（アルケニル）鎖は、異性体比（通常約６０：４０）に対してわずか な立体効果をもつと考えられ、主要な異性体は、アルキル（アルケニル）基から 遠隔の無水物カルボニル基への親核反応に由来する。従って、特に、組成（Ｉ） 及び（II）の化合物は、次式Ｉａ及びIIａの化合物を含む。 Ｒ¹−ＣＨ（ＣＯ．ＡＹ）−ＣＨ₂ＣＯＡＺ −−−（Ｉａ） 式中Ｚは、組成（Ｃ_mＨ_2nＯ）_nＲ²の基であり、ｎ，ｍ及びＲ²は、上式（Ｉ）に 定義したと同様であり、ｎは好ましくは３〜５０である。 Ｒ²は、水素又は１〜１６好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基 であり、Ａ及びＡ¹は各々独立して、−Ｏ−，−Ｏ^-又は−ＮＨ−基であり、ここ にＡ又はＡ¹は、−Ｏ^-、それぞれのＹはカチオン例えばＨ⁺もしくはアルカリ金 属イオンであり、Ａ又はＡ¹は−Ｏ−もしくは−ＮＨ−であり、それぞれのＹは 、基Ｒ²もしくは（Ｃ_mＨ_2mＯ）_nＲ²であり、ｍ及びＲ²は、既に定義した通りで あり、基Ｚと同一でも異なっていても良く、Ｒ¹は、６〜２２個の、好ましくは １３〜２０個の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基である。 Ｒ¹−ＣＨ（ＣＯＡ¹Ｙ）−ＣＨ₂−ＣＯＡ−Ｄ−Ａ．ＯＣ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＯ Ａ¹Ｙ）−Ｒ¹ −−−（IIａ） 式中Ｄは、組成（Ｃ_mＨ_2mＯ）_nＣ_pＨ_2p−の基であり、ｐは２もしくは３であ り、Ｒ¹，Ａ，Ａ¹，ｍ及びｎは、式（Ｉａ）に定義した通りとする。 この一般的な形式の化合物の種々の用途は、アクリルアミド反転重合系のため の乳化剤及び羊毛の洗剤としての用途を含めて、ＷＯ９４／００５０８Ａに記載 されている。われわれは、複数の界面活性剤と共に、これらの化合物が乳化剤組 成物において有用であることを今や見出した。これらの界面活性剤は、濃縮物の 予定された用途にとって特異の活性を有する化学物質を含む濃縮物を形成するた めに使用でき、この濃縮物は、容易に水中に乳化させることができる。これらの 乳化剤は、雑草中のかび又は害虫の管理に使用するのに適切な活性をもつことが 農芸化学産業において知られている化学物質を含む組成中において農芸化学産業 で一般に用いられる。 本発明の第１の態様によれば、 （ａ）既に定義した組成（Ｉ）又は（II）の少くとも一の界面活性剤ｖｉｃジカ ルボン酸ポリアルキレンオキシ半エステル誘導体と、 （ｂ）少くとも一の他の界面活性剤と を含む組成物が提供される。 この第１の態様の特に適切な組成物は、 （ａ）全組成物の５〜９０重量％、好ましくは１０〜７５重量％において存在す る、組成（Ｉ）又は（II）の少くとも一の化合物と （ｂ）全体の１０〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％において存在する 、少くとも一の他の界面活性剤と、を含む。 組成物の残量は水に混和しうる液及び／又は水に混和しない液例えば有機液で よい。これは組成物の粘度が不当に高い場合には時には望ましい。各成分及びそ の比率は、組成物の各成分を混合することによって得られる組成物が、導入され る水分にも拘らず安定しているように、各成分が水溶液としてのみ容易に入手さ れうるように、好ましくは選定する。 組成物は、アニオン基及び／又は特にアニオンに電離可能な基を含む半エステ ル誘導体を屡々使用する。好ましいこれらのエステル誘導体は、一般に、ＷＯ９ ４／００５０８Ａに述べた通りであるが、この形式の好ましい界面活性剤は、コ ハク酸部分に対するアルキル（アルケニル）置換基が好ましくは８〜２０炭素原 子を有する組成（Ｉ）又は（II）のモノ及びジエステル誘導体を含む。これは、 濃縮物の予定された用途に対して特定的な活性を有する化学物質を含有する乳化 可能な濃縮物を生成するように用いられる農芸化学産業において特にそのように なる。この形式の特別のエステル誘導体は、アルキル（アルケニル）置換基が１ ０〜１７個好ましくは１２〜１４個の炭素原子をもち、特にそれがアルケニル基 である場合の、エステル誘導体である。好ましいこれらのｖｉｃ−ジカルボン酸 ポリアルキレンオキシ半エステル誘導体は、（組成Ｉａ中の）Ｚが前記式Ｃ_mＨ_{2 m} Ｏ）_nＲ²、ｎは好ましくは７〜１３、ｍは２及び／又は３である、のアルキレ ンオキシド（ブロック）（共）重合体誘導体である。ＷＯ９４／００５０８Ａに 記載されるように、本発明に使用される組成（Ｉ）又は（II）の界面活性剤のア ルキル基（アルケニル基）は、好ましくは線状アルキル（アルケニル）基である 。 他の界面活性剤は、濃縮物の予定された用途に特異の活性を有する化学物質の 濃縮物中において乳化剤組成物を使用した場合、 （ａ）生成後少くとも２４時間の間安定で均質であり、 （ｂ）水で希釈して希釈された組成物とした場合均質を保つ 濃縮物を与えるどんな界面活性剤でもよい。 濃縮物の使用及び貯蔵においてこのような安定性にとって適切な他の界面活性 剤は、アニオン、カチオン、両性イオンもしくは非イオン性の界面活性剤、又は その混合物とすることができる。適切なアニオン性界面活性剤は、直鎖又は分枝 鎖アルキル基中に６〜１６個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルフォネー トのようなアルカレンスルフォネート塩基の員（アルキルがラウリル（ドデシル ）又はその混合物であるもの）、ポリ（アリールアリールアルコキシレート）リ ン酸塩又は硫酸塩基の部員、アルカリルフォスフェート又はスルフェート塩基の 員、直鎖もしくは分子鎖のアルキル及びアルコキシル化アルキルフォスフェート 又はスルフェート基の員、８〜２４個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有 する脂肪酸塩の基、例えばラウレート、ヘプタデカノエート、ヘプタデセノエー ト、ステアレート及びオレエート並びに、アルコキシル化カルボキシル化アルカ リール及び脂肪族アルコールの塩の基の員を含み、これらのアルコールの塩の基 の例としては、例えばポリ（エチレンオキサイド）Ｃ_12-15アルコールメチルカ ルボキシレートがある。適切な塩の例には、アルカリ金属カチオン例えばナトリ ウムもしくはカリウム、アルカリ土類金属例えばカルシウム、並びにアンモニウ ム、 脂肪族アンモニウムアルカノールアンモニウムカチオンであり、脂肪族又はアル カノール部分は、例えば、１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は分子鎖アルキル 及びその混合物である。 特に組成物が農芸化学産業において用いられて、濃縮物の予定された用途にと って特異の活性を示す農芸化学物質を含む乳化可能な濃縮物を生成させるために 農芸化学産業において用いられる場合には、好ましい成分（ｂ）のアニオン界面 活性剤は、その直鎖又は分子鎖のアルキル基中に６〜１５個の炭素原子を有する アルキルベンゼンスルホネート塩を含む（例えばアルキルはラウリルである）。 好ましい塩には、カルシウム塩が挙げられる。 適切なカチオン性界面活性剤は、８〜２４個、好ましくは１２個以上、特に１ ２〜１８個の炭素原子を有するアルコキシル化脂肪族アミン塩を含み、これらは 、例えばポリ（エチレンオキシド）Ｃ_12-15アミン塩例えばクロリド塩を含む。 非イオン性界面活性剤は、特に農芸化学上の濃縮物において容易に乳化可能な 濃縮物において特に有用である。これらは、農芸化学産業において用いられて、 特に式 Ｒ²¹Ｏ（Ｘ）Ｒ²²及び／又はＲ²³Ｎ（ＸＨ）₂を有する乳化性物質を形成する 。式において Ｒ²¹は、２４個以下、好ましくは６〜２１個、特に９〜１８個の炭素原子を有 するアルキル基もしくはアルケニル基、アルキル基中に６〜１２個の炭素原子を 有するアルキルフェノール基、又は、ソルビタン基もしくはＲ²⁴が１１〜２２個 の炭素原子を有するアリール基である組成Ｒ²⁴ＣＯの基であり、 Ｒ²²は、水素又はアルキル基、カルボキシアルキル基、例えば、２〜４個の炭 素原子を有するカルボキシアルキル基、又は、１０〜２２個の炭素原子を有する 脂肪酸残基であり、 Ｘは、平均で２〜４０個、好ましくは２〜１３個特に２〜１０個のアルキレン オキシド基を有するポリアルキレンオキシド基又は混合アルキレンオキシド基で あり、 Ｒ²³は、１０〜２２個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルケニル基であ る。 適切な基Ｒ²¹の例としては、ソルビタン及びラウリル、ヘプタデシル、ヘプタ デセニル、ヘプタデカジエニル、ステアリル及びオレイルが含まれる。適切な基 Ｒ²²の例には、例えばカルボキシメチル、−エチル、−プロピル又はその塩と、 ラウレート、ヘプタデカノエート、ヘプタデセノエート、ヘプタデカジエノエー ト、ステアレート又はオレエートが含まれる。適切なＸの例には、ポリ（ホモア ルキレン又は混合アルキレンオキシド）基があり、アルキレン基は、各々２〜８ 個、好ましくは２〜４個、例えば２もしくは３個の炭素原子を含み、Ｒ²¹はソル ビタン、Ｒ²²は１０〜２２個の炭素原子（直接結合）を有する脂肪酸残基である 。 非イオン性界面活性剤の例としては、８〜２４個、好ましくは１２〜１８個の 炭素原子を有する脂肪酸もしくはアルコール基中に有するポリ（アルコキル化） 脂肪酸及びアルコール、８〜２４個好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する ポリ（アルコキシル化）アルカリルアルコール、ポリ（アルコキシ化）ソルビタ ン及びソルビトルエステル、ポリ（アルコキシル化）植物油を含むポリアルコキ シル化トリグリセリド例えば、ポリ（エトキシ化）亜麻仁油、辛子油、ニーム油 、ニガー種子油、オイチシカ油、パーム（やし）油、パーム核油、落花生油、ペ リラ油、ポピー種子油、サフラワー油、ゴマ油又は（特に）大豆油、ポリ（アル コキシル化）アリルアルコール、ポリ（アルコキシル化）ポリ（アリールアリー ルアルコール）並びにポリ（アルキレンオキシド）含有（ブロック）（共）重合 体、特に、アルキレン基が２〜４個の炭素原子を有するもの、並びに、３０個以 下の炭素原子を有するソルビタンエステル例えばソルビタンモノオレエート、が 挙げられる。 特に農芸化学産業に用いる組成のために使用される。本発明の第１の態様の好 ましい乳化剤成分において、成分（ｂ）（少くとも１つの他の界面活性剤）は、 ｉ）少くとも１つの非イオン性界面活性剤及び任意の ii）少くとも１つのアニオン性界面活性剤である。 好ましい成分（ｂ）の非イオン性界面活性剤は、先に定義した好ましい非イオ ン性界面活性剤として示した式Ｒ²¹Ｏ（Ｘ）Ｒ²²及び／又はＲ²³Ｎ（−ＸＨ）₂ を有するものを含む。 好ましい成分（ｂ）のアニオン性界面活性剤は、その直鎖又は分枝アルキル基 中に６〜１６個の炭素原子を有する（例えばアルキルがラウリルである）アルキ ルベンゼンスルホネート塩を含む。好ましい塩にはカルシウム塩が含まれる。 この第１の態様の好ましい乳化剤組成物は、 ａ）全濃縮物の５〜９０重量％、好ましくは１０〜７５重量％において存在する 少くとも１つのｖｉｃ−ジカルボン酸ポリアルケニルオキシ半エステル誘導体、 ｂ）（ｉ）全組成物の１０〜９０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、例えば １０〜４０重量％、特に１０〜３５重量％において存在する、少くとも一の非イ オン性界面活性剤、並びに （ii）任意の、全組成物の０〜６０重量％、好ましくは０〜４０重量％、例えば １５〜４０重量％、特に２５〜４０重量％の、少くとも一のアニオン性界面活性 剤 を含む。 これらの乳化剤組成物の１つのクラスは、組成物の１５〜４０重量％、特に２ ５〜４０重量％の、少くとも一のアニオン性界面活性剤を含む。別のクラスの組 成物は、アニオン性界面活性剤を含まない。組成物の残量を形成して、組成物の 粘度が不当に高くなる場合に望まれる、適当な水と混和性の液体の例としては、 イソブタノール及びプロピレングリコールのような、１〜８個の炭素原子を有す る直鎖又は分枝鎖のアルキルなどのグリコールを含むアルコールが挙げられる。 これらの液体はしばしば水を含有する。この水はそれにより組成物中に導入され て例えば全体の３重量％まで存在しうる。 組成物の残量の一部を形成して、組成物の粘度がさもないと不当に高くなる場 合に望ましい適切な水混和性の液体の例には、好ましくは５〜１８個の炭素原子 を有する炭化水素、例えば芳香族炭化水素、直鎖又は分枝を有するアルコール類 、任意に水素化した植物油例えば必要により水素化した綿実油、亜麻仁油、辛子 油、ニーム油、ニガー種子油、オイチシカ油、オリーブ油、パーム（やし）油、 パーム核油、落花生油、ペリラ油、ポピー種子油、菜種油、サフラワー油、胡麻 油又は大豆油、Ｃ₈−Ｃ₂₂特にＣ_12-18の脂肪酸の脂肪酸エステルの特にＣ₁−Ｃ₆ エステル、例えばメチルラウレート、ヘプタデカノエート、ヘプタデセノエート 、ヘプタデカノエート、ステアレート又はオレエートを含む基の員、特にメチル ラウ レート又はオレエート、Ｎ−メチルピロリドン、イソパラフィン又はその混合物 、を含む。使用可能な好ましいこれらの液状物質には、キシレン、芳香族炭化水 素の混合物及びＮ−メチルピリドンが挙げられる。 本発明の第２の態様によれば、第１の態様の乳化剤組成物と、 （ｃ）濃縮物の予定された用途に特異の活性を有する少くとも一の化学物質と、 を有する乳化可能な濃縮物が提供される。濃縮物の予定された用途に特異のこの ような化学物質は、一例として、農芸化学物質もしくは金属腐食の禁止剤として もよい。 農芸化学物質が存在する場合、それは、典型的には、成長調整剤、除草剤及び ／又はペスチサイド例えば殺虫剤、防かび剤又はダニ駆除剤がある。これらの濃 縮物は、第２の化学物質を含み得る。これらは濃縮物又は対応の希釈組成の予定 された用途における第１化学物質の活性を一層特異に又は選択的にするものであ る。これらの濃縮物は、典型的には、例えば第１の化学物質が１又はそれ以上の 植物活性物質である農芸化学物質、例えば成長規制剤又は除草剤及び／又は除虫 剤たとえば防虫剤、防カビ剤、防ダニ剤であり第２の化学物質が植物毒素禁止剤 、例えば植物毒素活性調整剤例えば濃縮物の成長調整又は殺虫作用を行い、又は 対応する希釈組成又は例えばＳａｆｅｎｅｒ禁止剤であり得る。例えば草と広茎 種との間においてより選択的にする。この第２の化学物質は全濃縮物の１５重量 ％まで存在しうる。 好ましい濃縮物は、組成物の予定された使用にとって選択的で適切な活性を備 えた化学物質が高負荷されているものである。これらは、特定的の化学物質例え ばＡｃｅｔｏｃｈｌｏｒ及びＡｌａｃｈｌｏｒ除草剤だけでなく、農芸化学産業 において通常は易乳化性でないことが知られているペスティサイド例えば殺虫剤 、防かび及びダニ駆除剤に対してさえも分散を示す。 この第１の態様の好ましい乳化可能な濃縮物は、 （ａ）全濃縮物の０．１〜１５重量％、好ましくは０．１５〜１０重量％存在す る、少くとも一のｖｉｃジカルボン酸ポリアルキレン半エステル誘導体、 （ｂ）全体の１〜２５重量％存在する少くとも一の他の界面活性剤、 （ｃ）全体の２．５〜９５重量％、好ましくは１０〜５０重量％存在している、 濃縮物の予定された用途に特異の活性を示す少くとも一の化学物質、を含む。 濃縮物の残り分の大部分は、濃縮物又は対応する希釈組成の予定された用途に 特異の活性を示す化学物質の溶解を助けるための、水溶性液体及び／又は水に不 溶性の有機溶剤であり得る。濃縮物の粘度がさもないと不当に高くなる場合には 同様に望ましい。この濃縮物は、特に農芸化学産業に応用される組成において用 いられた場合、濃縮物全体の０〜９７重量％特に５〜９０重量％として、一以上 のそうした液及び／又は溶剤成分を含有しうる。濃縮物の予定された用途、例え ばある種の成長調整剤、除草剤、殺虫剤、防かび剤又はダニ駆除剤の使用方法に おいて濃縮物が、相当に高い含水量、例えば全体の２５重量％以上、の含水量を もつことが望ましい。これらの濃縮物は、水で希釈された時に例えば穀物上に組 成を適用するために乳化可能な濃縮された乳化物である。これらの成分とその比 較は、それにより水分が導入されるとしても、濃縮物の各成分を混合することに よって与えられる濃縮物が安定となるように好ましくは選定する。濃縮物が、農 作物に適用するための組成を与えるように、例えば農芸化学産業において使用す るようにされた濃縮された乳化剤である場合、ある種の乳化可能な濃縮物は、そ の各成分及びその比率が次の通りとなる。 （ａ）全濃縮物の０．１〜１５重量％、好ましくは０．２〜１０重量％存在して いる、少くとも一のｖｉｃジカルボキシル酸ポリアルキレンオキシ半エステル誘 導体。 （ｂ）全乳化可能濃縮物の１〜２５重量％としての少くとも一の非イオン性界面 活性剤成分。 （ｃ）アニオン性界面活性剤なし。 本濃縮物の各々は、 ａ． 既知の界面活性剤によって通常は容易には乳化しえないことが農芸化学産 業において知られている、特定の化学物質例えばＡｃｅｔｏｃｈｌｏｒ及びＡｌ ａｃｈｌｏｒ除草剤だけでなく、ペスティサイド例えば殺虫剤、防カビ剤又はダ ニ駆除剤に対してさえも分散を示す。 ｂ．相を分散させるための、又は希釈された濃縮物からの相の沈殿を防止するた めの他の物質を追加することを必要とせずに、濃縮物の成分（ｃ）を使用するた めに本発明の希釈された組成物に濃縮物を作成するために、水で希釈した時に均 質な濃縮物を保つ。 ｃ．ここに説明された濃縮物中の分散された化学物質に対して、及び特に処理さ れる基体に対して、すぐれた湿潤性を示す。 本発明の好ましい組成物は、特に農芸化学物質の濃縮物及び組成と共に使用し た場合、前記（ａ）の剤、例えば、Ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ又はＡｌａｃｈｌｏｒ のような除草剤さえも高負荷（ｈｉｇｈ ｌｏａｄｉｎｇ）を可能とする。濃縮 物中の適切な好ましいｖｉｃジカルボン酸ポリアルキレンオキシ半エステル誘導 体及び他の界面活性剤は、一般に、本発明の第１の態様の乳化剤組成物について 前述した通りである。 適切な水と混和可能な液体の例としては、例えば１〜８個の炭素原子を有する 直鎖状又は分枝を有するアルキルを有するグリコールを含むアルコールが挙げら れる。好ましい例は、イソブタノール及びプロピレングリコールがある。この液 体は屡々水を含みうる。 濃縮物の残り分の一部を形成しうる適切な水に不溶の有機溶剤の例としては、 好ましくは５〜１８炭素原子を有する、炭化水素を含む。この炭化水素は、芳香 族炭化水素、直鎖状もしくは分枝を有するアルコールを含み、さらに必要に応じ て水素化された植物油、例えば、必要に応じて水素化された綿実油、亜麻仁油、 辛子油、ニーム油、ニガー種子油、オイチシカ油、オリーブ油、パーム（やし） 油、やし核油、落花生油、ペリラ油、ポピー種子油、菜種油、サフラワー油、胡 麻油又は大豆油、Ｃ_8-22脂肪酸のエステル、特にＣ_12-18脂肪酸のエステル、特 にＣ_1-6エステル、例えばメチルラウレート、ヘプタデカノエート、ヘプタデカ ノエート、ヘプタデカジノエート、ステアレート又はオレエート、特にメチルラ ウレート及びオレエート、Ｎ−メチルピロリドン及びイソパラフィン、又はその 混合物、がある。使用可能な好ましいこれらの溶剤には、キシレン、芳香族炭化 水素の混合物並びにＮ−メチルピロリドンが含まれる。 消泡剤を存在させてもよい。分離せずに濃縮物の予定された用途に対して消泡 効果を与えるに足る量が望ましい。通常は全体の０．０５〜１０重量％、好まし くは０．２〜６重量％が適切である。高分散相含量の水性組成物中において消泡 剤として以前から用いられているどんな化合物を用いても良い。消泡剤は、好ま しくは、特に親水基を有する形式の１以上のポリシロキサンとする。この消泡剤 は、好ましくは、次の組成 Ｒ₃ ^*ＳｉＯ［ＳｉＯＲ^*Ｒ^**］_nＳｉＲ^* ₃ を有する。式において基Ｒ^*は、個別に、アルキル基、好ましくは１〜３個の炭 素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル基であり１以上の基Ｒ^**は、ポリ アルキレングリコールの残基、及びＲ^*に対して定義したものが含まれる。 基Ｒ^*は、好ましくは、１０００〜２００００、特に５０００〜１５０００の 分子量を有する。適切なポリシロキサン消泡剤の例は、英国特許１５３３６１０ 号及び１５５４７３８号に開示されている。 本発明による乳化可能な濃縮物の他の可能な添加物は、粘度調整剤、安定剤及 び殺菌剤として界面活性剤組成において以前から用いられている非界面活性剤を 含む。この形式の既知の粘度調整剤の１形態は、１以上の市販の水溶性もしくは 水混和性の物質、例えばゴム（例えばキサンタンゴム）、セルローシックス例え ばカルボキシメチル、エチルもしくはプロピルセルロースを含む。これらは例え ば農芸化学組成に用いた場合に特に全濃縮物の０．０１〜５重量％において屡々 存在する。 本乳化剤濃縮物は、例えば５（酸性）から９（アルカリ性）、例えば６〜８の 範囲のｐＨ値を有しうる。 本発明による乳化可能な濃縮物に、普通に用いられる任意の順序で各成分を普 通に混合することによって得られる。 本発明は、第３の態様において、各成分を一緒に混合することによって濃縮物 を作成する方法を提供する。これは、成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）並びに他の 成分例えば溶剤及び／又は他の添加物を添加し、結果物が均質になるまで攪拌す ることによって達せられる。 濃縮された乳化剤に関するものである本発明による乳化し得る濃縮物について は、特定の順序で各成分を混合することが必要となることがある。この乳化し得 る濃縮物は、下記の個別な従来の混合が必要となる。 ａ．ビヒクル液成分。 ｂ．成分（ａ），（ｂ），（ｃ）及び他の成分 を別々に従来と同様に混合し、各々の生成物が均質となるまで攪拌することによ って、２つの別々の液相を生成することによって得る。 濃縮物は、各成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）を含む相を他の相に注意深く分散 させることによって生成される。高せん断混合によって、適度に高い温度で各相 を添加することによってこれを達成し、それにより惹起される濃縮物の不当に高 い粘度に対処することが望ましい。濃縮された乳化物は後に室温まで放冷される 。 多くの用途において、本発明の第２の態様の界面活性剤の濃縮物は、適宜より 濃縮された形で供給され、これらの用途において使用個所でより希釈された形に 変換される。使用個所でより希釈された形に変換される前により濃縮された形で 貯蔵される際に良い安定性を示すことが必要とされる。本発明は、第４の形態に おいて、成分（ａ），（ｂ），（ｃ）の全重量に対して１０〜１００００倍量の 水、例えば３０〜１０００倍量の水と、本発明の第２の態様の濃縮物の成分（ａ ），（ｂ），（ｃ）との混合物としての組成を提供する。本発明の第４の態様の 組成は、他の成分及び添加物を含有していても良い。適切な好ましいかかる成分 及び添加物は、組成物について先に述べた成分及び添加物、例えば、成分（ｄ） として記述される溶剤及び消泡剤である。 この組成は、種々の仕方で、形成する。例えば、 （ｉ）成分（ａ），（ｂ），（ｃ）及び（ｄ）を混合して濃縮物を形成し、次に 水と混合して希釈することによって組成を形成し、又は （ii）成分（ａ），（ｂ），（ｃ）を混合して濃縮物を形成し、濃縮物を水で希 釈して組成を形成し、必要に応じて成分（ｄ）を混合し、これらの成分の混合物 を希釈して第２の混合物を形成し、次に第１の組成と第２の混合物とを混合して 本発明の第４の態様による所望の組成を形成するなど。 本発明の第４の態様の組成を調製するこの方法は、本発明の第５の態様を形成 する。 本発明による組成を調製するための、これらの全ての方法において、第２の態 様の組成の成分（ａ），（ｂ），（ｃ）の全重量に対する使用される水の全重量 の比は、前記の定義による成分（ａ），（ｂ），（ｃ）の最終的な組成を与える ようにもちろん適宜調整される。 本発明の第６の態様は、本発明の第４の態様の組成を基体に適用する方法も提 供する。 この方法の実施態様は、 ａ．農芸化学物質である特定の化学物質である本発明による組成を植物及び／又 は土壌に適用することによって植物処理する方法。 ｂ．金属腐食の禁止剤である特定の化学物質を必要に応じて含む金属に本発明に よる組成を適用することから成る金属加工方法。 実施態様ａにおいては、農芸化学物質は、一以上の成長調整剤及び／又は除草 剤及び／又はペプティサイド例えば殺虫剤、防カビ剤又はダニ駆除剤である。本 発明の第４の態様による組成を適用するこの実施態様は、このように、 （ｉ）１以上の植物活性毒素例えば成長調整剤及び／又は除草剤である特定の化 学物質を含む組成を適用することによって植物作用を殺し又は禁止する方法。 （ii）１以上のペプチサイド例えば殺虫剤、防カビ剤又はダニ駆除剤である特定 の化学物質を含む組成物を適用して、植物の疾病（ペスト）を殺し又は禁止する 方法。 実施態様（ｉ）において、農芸化学物質（１以上のペプティサイド例えば成長 調整剤及び／又は除草剤及び／又はペプティサイド例えば殺虫剤、防カビ剤又は ダニ駆除剤であっても良い）の効果を、界面活性剤によって潜在化することがで きる。実施態様（ii）によれば、金属加工は、一例として切削又は研削を含み得 る。 成分（ｃ）として農芸化学物質を含む本発明の濃縮物及び組成において、この 物質は、典型的には、１以上の植物活性毒素例えば成長調整剤及び／又は除草剤 又はペプティサイド例えば殺虫剤、防カビ剤又はダニ駆除剤である。組成物の予 定された用途にとって適切なこれらの農芸化学物質の例としては、１以上の植物 活性毒素、例えば除草剤（Ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ，Ａｌａｃｈｌｏｒ及びＴｒｉ ｆｌｕｒａｌｉｎと、ペスティサイド例えば殺虫剤（Ｐｒｏｐａｒｇｉｔｅ及び Ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉｏｎ）及び防カビ剤（Ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）があ る。 成分（ｃ）として農芸化学物質を含む本発明による濃縮物及び組成のあるもの は、農芸化学物質の作用のポテンシエータ又は禁止剤を含む。一以上の植物活性 毒素である農芸化学物質、例えば成長調整剤又は除草剤が存在し、また禁止剤と しての農芸化学物質がやはり存在していれば、それは典型的には、植物毒性の禁 止剤である。これらの適切な物質の例には、Ｓａｆｅｎｅｒがある。 本発明の濃縮物及び組成において、あるものは、成分（ｃ）として腐食禁止剤 を含む。本発明の濃縮物及び組成は、前記化学物質を含む金属に本発明による組 成を適用することを含む金属加工方法において使用しうる。処理しうるほとんど すべての関連する基体物質について適切な既知の金属禁止剤の１つのクラスは、 例えばアルカリ金属カチオン、例えばナトリウムもしくはカリウム、アルカノー ルアンモニウムカチオンを有する直鎖又は分枝状アルカンカルボン酸及びその水 溶性の塩を含む。この形式の材料は、特に、８〜１１個の炭素原子を有する直鎖 状もしくは分枝を有するアルカンカルボン酸の水溶性アルカノールアンモニウム 塩がある。 次に実施例によって本発明を更に説明する。全ての部及び％は、特に記載ない 限り、重量部及び重量％である。実施例の後付きの’ｃ’は比較の目的で付され ている。 実施例１ 乳化剤組成物の調製 表１の乳化剤組成物は、必要に応じて攪拌による単純な混合工程において、指 示した量だけ各成分を添加することによって作成した。表１の成分は次の通りで ある。 Ｈ１ 式ＹＯ₂Ｃ（ＨＲ）ＣＣ（ＨＲ¹）ＣＯ₂（Ｃ_mＨ_2mＯ）_nＲ²の半エステル 誘導体 ＹはＨ，ＲおよびＲ₁のうち１つはＣ₁₈Ｈ₃₅、他は水素、ｍは２、ｎは約２３ （ＰＥＧ １０００に対応）Ｒ²はＨである。 Ａ．アニオン性界面活性剤 カルシウムドデシルベンゼンスルホネート Ｎ．非イオン性界面活性剤 Ａｔｌａｓ Ｇ−５０００界面活性剤（ＩＣＩ） Ｗ．水溶性液体 イソブタノール Ｓ．溶剤 Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００，芳香族炭化水素溶剤混合物 （Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｌｃａｌｓ） 実施例２ 乳化可能な濃縮物及び希釈された組成（組成の試験） 各乳化剤成分Ｅ１〜Ｅ６及びＥ２１ｃ〜Ｅ６１ｃを前記量において簡単な混合 工程により、必要により攪拌しながら添加して、表２，４，６，８に示した対応 の濃縮物となるように、前記成分を調合した。 各々の場合に、対応する表に示した以下のパラメーターによって水に濃縮物を 添加することによって、前記濃縮物を、対応の希釈された組成とした。この添加 は、前記の（希釈された）濃縮物の所定の望ましい用途に適合した所定の重量％ ／容積希釈比で、所定のＷＨＯ基準かたさ３４２及び５００ｐｐｍで、所定の温 度で行い、組成は所定時間放置した。 濃縮物に対応する組成中の表２，４，６，８に示した濃縮物に用いた各々の乳 化剤組成物の効力は表３，５，７，９にそれぞれ示される。ここで、各々の組成 の番号は、各々の濃縮物の番号に対応し、数字は、（成分（ａ），（ｂ），（ｃ ）を含有する）濃縮物の他の相から分離された分散相の容積である。 実施例３ 乳化剤組成物の調製 必要に応じ攪拌しながら、簡単な混合法によって前記量の各成分を添加するこ とによって、表１０に示した乳化剤組成物を作成した。表１０の半エステル誘導 体成分Ｈ２は次の組成を有する。 ＹＯ₂Ｃ（ＨＲ）ＣＣ（ＨＲ¹）ＣＯ₂（Ｃ_mＨ_2mＯ）_nＲ² ここにＹはＨ，Ｒ及びＲ¹のうち１つはＣ₁₄Ｈ₂₇、他方は水素であり、ｍは２、 ｎは約１４（ＰＥＧ６００に対応）、Ｒ²はＨである。 実施例４ 乳化可能な濃縮物（濃縮エマルジョン）及び希釈された組成の調製 以下の混合工程において前記量の成分を添加することによって、表１１に示し た対応の濃縮物となるように、前述の乳化剤組成物Ｅ７〜Ｅ９を調合した。 Ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ活性物質、Ｓａｆｅｎｅｒ、ポリ（エトキシル化）大豆 油及び乳化剤組成物Ｅ７，Ｅ８，Ｅ９と、プロピレングリコール及び水と、を、 別々に、各々の生成物が均質になるまで攪拌しながら、５０℃で混合し、２つの 別々の液相（相Ｂ及びＡ）を作成した。 次に相Ｂを、絶えず攪拌しながら徐々に相Ａに添加し、温度を５０℃に保つこ とによって、相Ａ中に注意深く分散させた。相Ｂと相Ａとの結果混合物を高せん 断混合によって均質化し、濃縮された結果エマルジョンを低温下の攪拌で室温に 放冷した。次に粘度調製剤を高せん断混合によってエマルジョン中に分散させ、 濃縮されたエマルジョンとした。 前記混合工程において前記量の各成分を混合することによって、前記乳化剤成 分をＥ７〜Ｅ９を表１４，１７に示した対応の濃縮物とした。濃縮物に使用した 各々の乳化剤組成物の効力を表１２，１５，１８に示す 各々の場合について対応の表において前述した以下のパラメータによって（所 定の（希釈された）濃縮物の所定の用途に適合した）所定の重量／容積％希釈比 となるように濃縮物を水に添加することによって、前記の濃縮物を対応の希釈さ れた組成とした。この添加は、所定のＷＨＯ標準かたさ３４２ｐｐｍ、所定の温 度で行い、組成は、所定時間放置した。 濃縮物に対応する組成中の表１１，１４，１７に示した濃縮物に用いられた各 々の乳化剤組成物の効力を、それぞれ表１３，１６，１９に示す。これらの表に おいて、各々の組成の番号は、各々の濃縮物の番号に対応し、数字は、他の相か ら分離する（成分（ａ），（ｂ），（ｃ）を含有する）濃縮物の分散相の容積で ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＺ，Ｆ Ｉ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＮＺ，ＰＬ，ＳＫ，ＵＳ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．次の式（Ｉ）又は（II） Ｙ．Ａ¹．ＯＣ（ＨＲ）Ｃ．Ｃ（ＨＲ¹）．ＣＯ．Ａ（Ｃ_mＨ_2mＯ）_nＲ² −−−（Ｉ） 式中Ｒ，Ｒ¹のうち一はＣ₆−Ｃ₂₂アルケニル又はアルキル、他方は水素であり、 Ａは、−Ｏ−又は−ＮＲ⁴−であり、Ｒ⁴は水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、 ｎは、２〜１００（平均値であり、非整数でよい） ｍは、２又は３（ポリオキシアルキレン分子によって可変） Ｒ²は水素又はＣ₁−Ｃ₁₆ Ａ¹は、−Ｏ−，−Ｏ^-又は−ＮＲ⁴−であり、ここにＲ⁴は水素又はＣ₁−Ｃ₆ア ルキルであり、 Ａ¹が−Ｏ^-である時、Ｙはカチオンであり、Ａ¹が−Ｏ−、又は−ＮＲ⁴−であ る時、ＹはＣ₁−Ｃ₆アルキル基（Ｒ³）又は組成（Ｃ_mＨ_2mＯ）_nＲ²の基（ｍ，ｎ ，Ｒ²は独立して前記の意味を有する）であり、 Ｙ．Ａ¹．ＯＣ（ＨＲ）Ｃ．Ｃ（ＨＲ¹）．ＣＯ．Ａ（Ｃ_mＨ_2mＯ）_nＣ_pＨ_2pＡ ＣＯ（ＨＲ¹）Ｃ．Ｃ（ＨＲ）ＣＯＡ¹Ｙ −−−（II） 式中ｎ，ｍとＲ，Ｒ¹，Ａ，Ａ¹，Ｙは、それぞれ独立して、前記の意味をもち 、ｐは２又は３である を有する少くとも一の界面活性剤ｖｉｃ−ジカルボン酸ポリアルキレンオキシ 半エステル誘導体、並びに （ｂ）少くとも一の他の界面活性剤 から成る組成物。 ２．式（Ｉ）又は（II）の化合物が次式（Ｉａ）又は（IIａ） Ｒ¹−ＣＨ（ＣＯ．ＡＹ）−ＣＨ₂ＣＯ．ＡＺ −−（Ｉａ） 式中Ｚは、式（Ｃ_mＨ_2mＯ）_nＲ²の基であり、ｎ，ｍ及びＲ²は、式（Ｉ）につい て先に定義した通りであり、ｎは好ましくは３〜５０であり、 Ｒ²は水素又は１〜１６のアルキル基であり、 Ａ及びＡ¹は各々独立して−Ｏ−，−Ｏ^-又は−ＮＨ基であり、 Ａ又はＡ¹がそれぞれ−Ｏ^-のときＹはカチオン例えばＨ⁺又はアルカリ金属イ オンであり、 Ａ又はＡ¹がそれぞれ−Ｏ−又は−ＮＨ−であるときＹは基Ｒ²又は（Ｃ_mＨ_2m Ｏ）_nＲ²基であり、ｍ及びＲ²は、既に定義した通りであり、基Ｚと同一でも異 なってにいてもよく、 Ｒ¹は６〜２２個好ましくは１３〜２０個の炭素原子を有するアルキル基又は アルケニル基であり、 Ｒ¹−ＣＨ（ＣＯＡ¹Y）−ＣＨ₂−ＣＯＡ．Ｄ．ＡＯＣ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＯＡ¹ Ｙ）−Ｒ¹ −−−（IIａ） ここにＤは式（Ｃ_mＨ_2mＯ）_nＣ_pＨ_2p−の基であり、ｐは２もしくは２であり 、 Ｒ¹，Ａ，Ａ¹，ｍ，ｎは前記と同様である の少くとも一の化合物である請求の範囲第１項記載の組成物。 ３．（ａ）請求の範囲第１項又は第２項に記載した式（Ｉ）又は（II）の少くと も一の化合物を、全組成物の５〜９０重量％存在させ、 （ｂ）少なくとも一の他の界面活性剤を、全組成物の１０〜９０重量％存在さ せた請求の範囲第１項又は第２項記載の組成物。 ４．（ａ）全組成物の５〜９０重量％の請求の範囲第１項又は第２項に記載した 式（Ｉ）又は（II）の少くとも一の化合物と、 （ｂ）（ｉ）全体の１０〜９０重量％の少くとも一の非イオン性界面活性剤と、 （ii）全組成物の０〜６０重量％の少くとも一のオプションのアニオン性界面 活性剤と から成る請求の範囲第１〜３項のいずれか１項記載の組成物。 ５．前記他の界面活性剤が次のうちのもののうち少くとも一であるか又はこれを 含む請求の範囲第１〜４項のいずれか１項記載の組成物。 アルカレンスルフォネート塩基、ポリ（アリールアリールアルコキシレート） フォスフェートもしくはスルフェート塩の基、アルカリールフォスフェートもし くはスルフェート塩の基、直鎖もしくは分枝のアルキルもしくはアルコキシル化 アルキルフォスフェートもしくはスルフェート塩の基、８〜２４個の炭素原子を 有する脂肪酸の基、アルコキシル化カルボキシル化アルカリール及び脂肪族アル コールの塩の基であって塩のカチオンがアルカリ金属、アルカリ土類金属及び／ 又はアンモニウム、脂肪族アンモニウム、もしくはアルカノールアンモニウム（ 脂肪族部分又はアルカノール部分は１〜４個の炭素原子を有するアルキル）であ る基の員又はそれらの混合物から選択されたアニオン性界面活性剤； ８〜２４のアルコキシル化脂肪族アミン塩から選択されたカチオン性界面活性 剤、及び／又は式 Ｒ²¹Ｏ（Ｘ）Ｒ²²及び／又はＲ²³Ｎ（−ＸＨ）₂中から選択された非イオン性 界面活性剤で、 式中Ｒ²¹は、２４までを含有するアルキル基もしくはアルケニル基、アルキル 基中に６〜１２個の炭素原子を有するアルキルフェノール基、ソルビタン基又は 式Ｒ²⁴ＣＯ基（式中Ｒ²⁴は１１〜２２個の炭素原子を有するアルキル基）である 、 Ｒ²²は、水素又はアルキル基、カルボキシアルキル基又は１０〜２２個の炭素 原子を有する脂肪酸残基である、 Ｘは、平均２〜４０個のアルキレンオキシド基を含むポリアルキレンオキシド 基又は混合アルキレンオキシド基である、 Ｒ²³は、１０〜２２個の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基である。 ６．（ａ）全濃縮物の０．１〜１５重量％存在する、請求の範囲第１項の式（Ｉ ）又は（II）のｖｉｃジカルボン酸ポリアルキレンオキシ半エステル誘導体の少 なくとも１と、 （ｂ）全濃縮物の１〜２５重量％存在する少くとも一の他の界面活性剤と、 （ｃ）全濃縮物の２．５〜９５重量％存在する、濃縮物の予定された用途に特 異の活性を有する少くとも一の化学物質と を含有する乳化可能な濃縮物。 ７． 予定された用途に特異の活性を示す化学物質が１又はそれ以上の除草剤又 はペスティサイトであるか又はこれを含有する請求の範囲第６項記載の濃縮物。 ８．濃縮物の残り分が、アルコール及びグリコールから選択された１以上の水混 和性の有機液体及び／又は１又はそれ以上の水非混和性の液体から成り、該水非 混和性の液は、炭化水素、直鎖もしくは分枝を有するアルコール、必要に応じて 水素化した植物油、Ｃ₈−Ｃ₂₂脂肪酸のＣ₁−Ｃ₆エステル、Ｎ−メチルピロリド ン及びイソパラフィン又はその混合物から選択された請求の範囲第６項又は第７ 項記載の濃縮物。