HUT74607A - Emulsifier compositions - Google Patents

Emulsifier compositions Download PDF

Info

Publication number
HUT74607A
HUT74607A HU9602319A HU9602319A HUT74607A HU T74607 A HUT74607 A HU T74607A HU 9602319 A HU9602319 A HU 9602319A HU 9602319 A HU9602319 A HU 9602319A HU T74607 A HUT74607 A HU T74607A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
weight
concentrate
formula
composition
Prior art date
Application number
HU9602319A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9602319D0 (en
Inventor
Dirk Hoorne
Lodewijk Maria Rogiers
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB9403522A external-priority patent/GB9403522D0/en
Priority claimed from GB9403469A external-priority patent/GB9403469D0/en
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of HU9602319D0 publication Critical patent/HU9602319D0/hu
Publication of HUT74607A publication Critical patent/HUT74607A/hu

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/017Mixtures of compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/017Mixtures of compounds
    • C09K23/018Mixtures of two or more different organic oxygen-containing compounds

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Description

A találmány emulgeáló kompozíciókra (közelebbről több felületaktív anyagot tartalmazó kompozíciókra), az emulgeáló kompozíciót tartalmazó, vízben könnyen emulgeálható koncentrátumokra (különösen nagy mennyiségű, a koncentrátum kívánt felhasználási területének megfelelő hatású vegyszert tartalmazó koncentrátumokra), a koncentrátumot tartalmazó hí • · · · ····
- 2 gított készítményekre, valamint a felsoroltak előállítására és alkalmazására vonatkozik.
A mezőgazdasági vegyiparban általánosan ismertek a több felületaktív anyagot tartalmazó emulgeáló kompozíciók. Ezek a kompozíciók a koncentrátum kívánt felhasználási területének megfelelő hatású vegyszert tartalmazó emulgeálható koncentrátumok kialakítására használhatók; ezek a koncentrátumok hígított készítménnyé alakításukkor könnyen emulgeálhatók. Azonban az ilyen emulgeáló kompozíciók emulgeáló hatékonysága, és az azokkal kialakított koncentrátumok vízben való könnyű emulgeálhatósága rendszerint csak egy-egy adott diszpergált vegyszer és adott, könnyem emulgeálható felületaktív komponensek speciális keverékénél valósul meg.
A WO 94/00508 A számon közzétett PCT/GB93/01335 sz. nemzetközi szabadalmi bejelentésben vicinális karbonsavak poli-alkilén-oxi-félészter származékait ismertettük. A jelen találmány az ebbe a típusba tartozó, (I) és (II) általános képletű vegyületek felhasználására vonatkozik
Y-A1-OC- (HR) C-C (HR1) -CO-A- (CmH2mO) n-R2 (I)
Y-A1-OC- (HR) C-C (HR1) -CO-A- (CmH2mO) n-CpH2p-A-CO- (HR1) C-C (HR) -COA^Y (II)
- a képletekben
R és R1 egyike 6-22 szénatomos alkenil- vagy alkilcsoportot, a másik pedig hidrogénatomot jelent,
A -0- vagy -NR - csoportot jelent, es az utóbbi képiétben R hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen metil- vagy etilcsoportot képvisel, • ·
- 3 n értéke 2-100 (minthogy ez az érték átlagérték, törtszám is lehet), m értéke 2 vagy 3, és a polimer lánc egyes tagjaiban m értéke azonos vagy eltérő lehet, p értéke 2 vagy 3,
R2 hidrogénatomot vagy 1-16 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent,
A -0-, —O vagy -NR - csoportot jelent, es az utóbbi képletben R4 hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen metil- vagy etilcsoportot képvisel, és ha A1 —O csoportot jelent, akkor Y kationt, előnyösen H+ iont, alkálifém-kationt (célszerűen nátrium- vagy kálium-kationt) vagy ammónium-iont (célszerűen NH4 + iont, amin-ammónium iont vagy alkanolamin-ammónium-iont) képvisel, míg ha A -O- vagy -NR - csoportot jelent, akkor Y 1-6 szénatomos alkilcsoportot (R3) vagy - (CmH2mO) nR2 általános képletü csoportot jelent, ahol n, m és R jelentése a fenti.
Miként a WO 94/00508A sz. nemzetközi közzétételi irat ismerteti, az (I) és (II) általános képletü vegyületek szabad sav-formái az Y helyén H+ kationt tartalmazó származékok. A szabad sav megjelölés a vegyület ionizált és nemionizált formáját egyaránt magában foglalja. Az (I) és (II) általános képletü vegyületek - az előállításukra jellemzően alkalmazott anhidrid-gyűrűnyitási reakció két lehetséges útjának megfelelően - rendszerint izomer-elegyek formájában képződnek. Az izomerek arányát az alk(en)il-láncok szférikus hatása kismértékben módosítja. Az izomer-elegyek a két izomert jellemzően körülbelül 60:40 arányban tartalmazzák, a nagyobb • · · · ···· ····
- 4 mennyiségű izomer az alk(en)il-csoporttól távolabb eső anhidrid karbonilcsoporton lezajló nukleofil támadás révén képződő anyag. Az előzőeknek megfelelően az (I) és (II) általános képletü vegyületek az (la) és (Ha) általános képletü vegyületeket is magukban foglalják rScHCCO-AY) -CH2-CO-AZ (la)
R^CHfCOA^) -CH2-CO-A-D-A-OC-CH2-CH (COA’t) -R1 (Ha)
- a képletekben
Z -(CmH2mO)nR általános kepletű csoportot jelent, amelyben n, m és R jelentése a fenti (n értéke előnyösen 3-50),
D - (CmH2mO) n-CpH2p általános képletü csoportot jelent, amelyben n, m és p értéke a fenti,
A és A1 jelentése egymástól függetlenül -0-, -0 vagy -NH- csoport, ha A vagy A1 -O- vagy -NH- csoportot jelent, akkor Y R2 vagy -(CmH2mO)nR1 általános képletü csoportot jelent (amely utóbbi a Z helyén álló csoporttal azonos vagy attól eltérő lehet), amelyekben n, m és R2 jelentése a fenti, míg ha A vagy A1 -O iont jelent, Y kationt, például H+ vagy alkálifém-iont képvisel, és
R1 6-22, előnyösen 13-20 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoportot jelent.
A WO 94/00508A sz. nemzetközi közzétételi irat a fenti általános típusba tartozó vegyületek számos felhasználási területét (például azok akrilamid invert polimerizációs rendszerekben emulgeálószerekként való felhasználását, valamint gyapjúmosáshoz való felhasználását) ismerteti. Azt tapasztaltuk, hogy ezek a vegyületek igen előnyösen hasznosít• ·· · ····
- 5 hatók több felületaktív anyagot tartalmazó emulgeáló kompozíciókban. Ezek az emulgeáló kompozíciók a felhasználás céljának megfelelő aktivitású vegyszert tartalmazó olyan koncentrátumok kialakítására alkalmasak, amelyek vízben igen könnyen emulgeálhatók. Ezek az emulziók igen előnyösen hasznosíthatók a mezőgazdasági vegyiparban például gyomnövények, gombák vagy rovarok irtására alkalmas mezőgazdasági vegyszert tartalmazó készítmények formálására.
A találmány tárgya tehát egyrészt emulgeáló kompozíció, amely (a) legalább egy (I) vagy (II) általános képletü felületaktív vicinális dikarbonsav-poli(alkilén-oxi)-félészter-származékot, és (b) legalább egy más felületaktív anyagot tartalmaz.
Különösen előnyösek azok az emulgeáló kompozíciók, amelyek (a) a kompozíció össztömegére vonatkoztatva 5-90 tömeg %, előnyösen 10-75 tömeg % mennyiségben tartalmaznak legalább egy (I) vagy (II) általános képletü vegyületet, és (b) a kompozíció össztömegére vonatkoztatva 10-90 tömeg %, előnyösen 10-70 tömeg % mennyiségben tartalmaznak legalább egy más felületaktív anyagot.
A találmány szerinti kompozíció maradékát adott eset-ben vízzel elegyíthető folyadék és/vagy vízzel nem elegyedő folyadék (például szerves folyadék) alkothatja. Ilyen folyadékot különösen akkor célszerű használnunk, ha különben a kompozíció viszkozitása túl nagy lenne. A komponenseket és azok arányait előnyösen úgy választjuk meg, hogy ha a kompo• ·
···· • · · nensek bármelyike a kereskedelmi forgalomban csak vizes oldat formájában könnyen hozzáférhető, az adott komponens vizes oldata és a további komponensek összekeverésével megfelelően stabil, az így bevitt vízre nem érzékeny kompozíció képződj ön.
A kompozíciókban gyakran szerepelnek anionos csoportokat és/vagy anionokra ionizálható csoportokat tartalmazó félészter-származékok. Az ilyen észter-származékok előnyös képviselői a korábban idézett nemzetközi szabadalmi bejelentésben leírt vegyületek, különösen azok az (I) vagy (II) általános képletü mono- és diészter-származékok, amelyekben a szukcinilcsoporthoz kapcsolódó alk(en)il-szubsztituensek 8-20 szénatomot tartalmaznak. Ezek az anyagok különösen előnyösen alkalmazhatók a mezőgazdasági vegyiparban a koncentrátum vagy a hígított készítmény felhasználási céljának megfelelő hatású vegyszert tartalmazó emulgeálható koncentrátum kialakításához. Az ilyen típusú észter-származékok különösen előnyös képviselői azok, amelyekben az alk(en)il-csoport 10-17, célszerűen 12-14 szénatomot tartalmaz; ezekben a vegyületekben az adott szubsztituens kiemelkedően előnyösen alkenilcsoport lehet. Előnyö-sek azok az (I) általános képletü vicinális dikarbonsav-poli(alkilén-oxi)-félészter-származékok is, amelyekben a (Cn,H2mOn)R csoport [ illetve a megfelelő (la) általános képletü vegyüle-tekben a Z csoport] olyan alkilénoxid (blokk)(ko)polimer csoport, amelyben n értéke előnyösen
7-13, és m értéke 2 és/vagy 3. Miként a WO 94/00508 A sz. nemzetközi közzétételi irat ismerteti, a találmány szerint felhasznált (I) és (II) általános képletü felületaktív anya• · ···· ···· • · · • · · · • ·
- 7 gokban az alk(en)ilcsoportok előnyösen lineáris alk(en)ilcsoportok lehetnek.
A találmány szerinti kompozícióban más felületaktív anyag(ok)képnt bármely olyan anyagot felhasználhatunk, amely az emulgeáló kompozíciónak a koncentrátum felhasználási céljának megfelelő hatású vegyszert tartalmazó emulgeálható koncentrátum kialakítására való felhasználásakor olyan koncentrátumot szolgáltat, amely (a) előállítását követően legalább 24 órán át stabil, és (b) vízzel készítménnyé hígítva homogén marad.
A fenti feltételeknek megfelelő más felületaktív anyagok anionos, kationos, amfoter vagy nemionos felületaktív anyagok vagy ezek keverékei lehetnek.
Alkalmas anionos felületaktív anyagok például az alkarén-szulfonát-sók, így az egyenes vagy elágazó alkilláncban 6-16 szénatomot tartalmazó alkil-benzolszulfonát-sók (például az alkilláncként lauril- /dodecil-/ csoportot tartalmazó vegyületek) vagy ezek keverékei; a poli(aril-aril-alkoxilát)-foszfát- vagy -szulfátsók; az alkaril-foszfátvagy -szulfátsók; az egyenes vagy elágazó láncú alkil- vagy alkoxilezett alkil-foszfátsók vagy -szulfátsók; a 8-24, előnyösen 12-18 szénatomos zsírsavak sói (így a laurátok, heptadekanoátok, heptadecenoátok, sztearátok és oleátok); és/vagy az alkoxilezett karboxilezett alkaril- és zsíralkohol-sók [ köztük például a poli(etilén-oxid)-(12-18 szénatomos alkohol ) -metil-karboxilátok] .
···· ····
- 8 A sókban kationként például alkálifém-kationok (így nátrium- vagy káliumion), alkáliföldfém-kationok (így kalciumion) és/vagy ammónium-, alifás ammónium- vagy alkanol-ammónium-kationok (amelyekben az alifás vagy alkanol-csoportok például 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportok lehetnek) vagy ezek keverékei szerepelhetnek.
Amennyiben a kompozíciót a mezőgazdaságban kívánjuk felhasználni a koncentrátum vagy a hígított készítmény felhasználási céljának megfelelő hatású vegyszert tartalmazó emulgeálható koncentrátum kialakításához, (b) komponensként előnyösen anionos felületaktív anyagokat, így 6-16 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot (például laurilcsoportot) hordozó alkil-benzolszulfonát-sókat alkalmazhatunk. A sók előnyös képviselői a kalciumsók.
Alkalmas kationos felületaktív anyagok például a 8-24 (előnyösen 12-24, célszerűen 12-18) szénatomos alkoxilezett zsíramin-sók, például a poli(etilén-oxid)-(12-18 szénatomos amin)-sók, így a megfelelő klorid-sók.
A nemionos felületaktív anyagok különösen előnyösen használhatók a könnyen emulgeálható koncentrátumokban (elsősorban agrokémiai koncentrátumokban). Ilyenek például a mezőgazdasági vegyiparban emulgeálható kompozíciók kialakítására használatos nemionos felületaktív anyagok, elsősorban az
R21-O(X) R22 és/vagy R23-N(-XH)2 általános képletü vegyületek - a képletekben
R célszerűen legföljebb 24, előnyösen 6-21, különösen előnyösen 9-18 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoportot, az alkilláncban 6-12 szénatomot tartalmazó alkil-fenil-csopor- 9 2 4 tót, szorbitáncsoportot vagy R C0- csoportot jelent, amelyben R24 11-22 szénatomos alkilcsoportot képvisel,
R hidrogénatomot, alkilcsoportot, karboxi-alkil-csoportot (például 2-4 szénatomos karboxi-alkil-csoportot) vagy 10-22 szénatomos zsírsav-maradékot jelent,
X átlagosan 2-40, előnyösen 2-13, különösen előnyösen 2-10 alkilén-oxid-csoportot tartalmazó poli(alkilén-oxid)-csoportot jelent, amelyben az egyes alkilén-oxid-csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek, és
R 10-22 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoportot jelent .
R például szorbitán- vagy lauril-, heptadecil-, heptadecenil-, heptadekadienil-, sztearil- vagy oleilcsoportot, R például karboxi-met11-, -etil- vagy -propil-csoportot vagy sóját, vagy laurát-, heptadekanoát-, heptadecenoát-, heptadekadienoát-, sztearoát- vagy oleoátcsoportot, X például 2-8, előnyösen 2-3 szénatomos alkiléncsoportokat hordozó poli(homo-alkilén-oxid vagy vegyes alkilén-oxid)-csoportokát jelenthet, míg ha R szorbitáncsoportot és R 10-22 szénatomos zsírsav-maradékot jelent, X vegyértékkötés is lehet .
Alkalmas nemionos felületaktív anyagok tehát például a zsírsav- vagy alkoholcsoportban 8-24, előnyösen 12-18 szénatomot tartalmazó poli(alkoxilezett) zsírsavak és alkoholok, a 8-24, előnyösen 12-18 szénatomos poli(alkoxilezett) alkaril-alkoholok, a poli-alkoxilezett) szorbitánok és szorbit-észterek, a poli(alkoxilezett) mono-, di- és trigliceridek, köztük a poli(alkoxilezett) növényi olajok [ így poli(et• · • · · · · · . ···♦ ·· ···· t · ··♦
-10oxilezett) mustárolaj, indiai margosaolaj, nigermag-olaj, oiticikaolaj, pálmaolaj, pálmabél-olaj, földimogyoró-olaj, perillaolaj, mákmagolaj, pórsáfrány-olaj, szezámolaj és - különösen - szójaolaj] , a poli(alkoxi-lezett) allil-alkoholok, a poli(alkoxilezett) poli(aril-aril-alkohol)-ok, a poli (alkilén-oxid)-ok, köztük a (tömb)(ko)polimerek, elsősorban a 2-4 szénatomos alkiléncsoportot tartalmazó vegyületek, valamint a legföljebb 30 szénatomos szorbitán-észterek, így a szorbitán-monooleát.
A találmány szerinti emulgeáló kompozíciókban - elsősorban a mezőgazdasági felhasználásra szánt készítmények kialakítására szolgáló kompozíciókban - a (b) komponens (azaz a további felületaktív anyag) előnyösen (i) legalább egy nemionos felületaktív anyag és/vagy (ii) legalább egy anionos felületaktív anyag lehet.
A (b) komponensként felhasználható nemionos felületaktív anyagok előnyös képviselői a fentiekben meghatározott R21-O(X)R22 és/vagy R23-N(-XH)2 általános képletü vegyületek.
A (b) komponensként felhasználható anionos felületaktív anyagok előnyös képviselői a 6-16 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot (például laurilcsoportot) tartalmazó alkil-benzolszulfonát-sók, elsősorban a kalciumsók.
A találmány szerinti emulgeáló kompozíciók előnyös képviselői azok, amelyek • · ··· · ···« (a) a kompozíció össztömegére vonatkoztatva 5-90 tömeg %, előnyösen 10-75 tömeg % mennyiségben legalább egy vicinális dikarbonsav-poli(alkilén-oxi)-félészter-származékot, és (b) (i) a kompozíció össztömegére vonatkoztatva 10-90 tömeg %, előnyösen 10-50 tömeg %, például 10-40 tömeg %, célszerűen 10-35 tömeg % mennyiségben legalább egy nemionos felületaktív anyagot, és (ii) adott esetben a kompozíció össztömegére vonatkoztatva 0-60 tömeg %, előnyösen 0-40 tömeg %, például 15-40 tömeg %, célszerűen 25-40 tömeg % mennyiségben legalább egy anionos felületaktív anyagot tartalmaznak.
A fenti emulgeáló kompozíciók egyik csoportját azok alkotják, amelyek a kompozíció össztömegére vonatkoztatva 15-40 tömeg %, előnyösen 25-40 tömeg % mennyiségben legalább egy anionos felületaktív anyagot tartalmaznak. A fenti emulgeáló kompozíciók másik csoportját az anionos felületaktív anyagot nem tartalmazó kompozíciók alkotják.
Az adott esetben a kompozíció fennmaradó részét képező, vízzel elegyedő folyadékok - amelyeket különösen akkor célszerű használni, ha anélkül a kompozíció viszkozitása túl nagy lenne - például alkoholok (a glikolokat is beleértve), így 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkoholok, például izobutanol és propilén-glikol lehetnek. Ezek a folyadékok gyakran vizet is tartalmaznak, így beadagolásukkor egyben vizet is juttatunk a kompozícióba. Az így bejuttatott víz mennyisége például a kompozíció össztömegére vonatkoztatva legföljebb 3 tömeg % lehet.
,··, .·· ·· ···· ···· • * · * · · · · ’· ”·
-12Αζ adott esetben a kompozíció fennmaradó részét képező, vízzel nem elegyedő folyadékok - amelyeket különösen akkor célszerű használni, ha anélkül a kompozíció viszkozitása túl nagy lenne - például a következők lehetnek: szénhidrogének, előnyösen 5-18 szénatomos szénhidrogének, köztük aromás szénhidrogének; egyenes vagy elágazó láncú alkoholok; adott esetben hidrogénezett növényi olajok (például adott esetben hidrogénezett gyapotmag-olaj, lenmag-olaj, mustárolaj, indiai margosaolaj, nigermag-olaj, oiticika-olaj, olívaolaj, pálmaolaj, pálmabél-olaj, földimogyoró-olaj, perillaolaj, mákmag-olaj, repcemag-olaj, pórsáfrány-olaj, szezámolaj vagy szójaolaj); 8-22 szénatomos, előnyösen 12-18 szénatomos zsírsavak szterei (előnyösen 1-6 szénatomos észterei), például metil-laurát, -heptadekanoát, -heptadecenoát, -heptadekadienoát, -sztearát vagy -oleát, különösen előyösen metil-laurát vagy metil-oleát; N-metil-pirrolidon; továbbá izoparaffinok, valamint a felsoroltak elegyei. A fenti típusba tartozó folyadékok előnyös képviselői a következők: xilol, aromás szénhidrogén-elegyek, és N-metil-pirrolidon.
A találmány továbbá emulgeálható koncentrátumokra vonatkozik, amelyek a fentiekben ismertetett emulgeáló kompozíciót, és (c) legalább egy, a koncentrátum felhasználási céljának megfelelő hatású vegyszert tartalmaznak.
A koncentrátum felhasználási céljának megfelelő hatású vegyszer például mezőgazdasági vegyszer vagy fémkorrózi ós inhibitor lehet.
-13Ha a koncentrátum mezőgazdasági vegyszert tartalmaz, az jellemzően egy vagy több fitoaktiv anyag, például növényi növekedést szabályozó vagy herbicid anyag, és/vagy peszticid anyag, például inszekticid, fungicid vagy akaricid anyag lehet. Ezek a koncentrátumok adott esetben az első vegyszernek a koncentrátumban vagy a megfelelő hígított készítményben kifejtendő hatását specifikusabbá vagy szelektívebbé tevő második vegyszert is tartalmazhatnak. Az utóbbi koncentrátumok jellemző képviselői azok, amelyekben az első vegyszer mezőgazdasági vegyszer, éspedig egy vagy több fitoaktív (például növényi növekedést szabályozó vagy herbicid) hatású és/vagy peszticid (például inszekticid, fungicid vagy akaricid) hatású anyag, a második vegyszer pedig a koncentrátum vagy a megfelelően hígított készítmény esetleges fitoaktivitását (például növekedésszabályozó vagy herbicid hatását) szabályozó fitotoxicitásgátló anyag, vagy például a kompozíció vagy a megfelelő hígított készítmény szelektivitását (például egyszikű és kétszikű növényekre gyakorolt hatásuk közötti szelektivitását) fokozó Safener inhibitor lehet. A koncentrátum a második vegyszert például az össztömeg 15 tömeg %-áig terjedő mennyiségben tartalmazhatja.
Előnyösek azok a koncentrátumok, amelyek a készítmény felhasználási céljának megfelelő hatású vegyszert nagy mennyiségben tartalmazzák. A találmány szerinti koncentrátumok formájában még olyan specifikus vegyszerek - például az acetoklór és alaklór kereskedelmi nevű herbicid anyagok, valamint peszticid anyagok, így inszekticid, fungicid és akaricid anyagok - is jól diszpergálhatók, amelyeket a mezőgazda • · • · ···· · · · ·
-14sági vegyipar rendszerint nehezen emulgeálható anyagokként tart számon.
A találmány szerinti emulgeálható koncentrátumok előnyös képviselői azok, amelyek (a) a koncentrátum össztömegére vonatkoztatva 0,1-15 tömeg %, előnyösen 0,15-10 tömeg % mennyiségben legalább egy vicinális dikarbonsav-poli(alkilén-oxi)-félészter-származékot, (b) a koncentrátum össztömegére vonatkoztatva 1-25 tömeg % mennyiségben legalább egy más felületaktív anyagot, és (c) a koncentrátum össztömegére vonatkoztatva 2-95 tömeg %, előnyösen 10-50 tömeg % mennyiségben legalább egy, a koncentrátum felhasználási céljának megfelelő hatású vegyszert tartalmaznak.
A koncentrátum fennmaradó részének nagyobb hányada vízzel elegyedő folyadék és/vagy vízben nem oldódó szerves oldószer lehet. Ezek jelenléte elősegítheti a koncentrátum vagy a megfelelő hígított készítmény felhasználási céljának megfelelő hatású vegyszer oldódását. Ilyen folyadékok használata akkor is célszerű, ha egyébként a koncentrátum viszkozitása túl nagy lenne. A koncentrátumok - elsősorban a mezőgazdaságban felhasználandó készítményekké alakítandó koncentrátumok - a koncentrátum össztömegére vonatkoztatva 0-97 tömeg %, előnyösen 5-90 tömeg % mennyiségben tartalmazhatnak egy vagy több ilyen típusú folyadékot és/vagy oldószert. A koncentrátumok egyes felhasználási területein (például ha azokat egyes növényi növekedést szabályozó, herbicid, inszekticid, fungicid vagy akaricid készítmények kialakítására használjuk) előnyös, • ·
-15ha a koncentrátum jelentős (például az össztömegre vonatkoztatva 25 tömeg %-nál nagyobb) mennyiségű vizet tartalmaz. Ezek a koncentrátumok valójában tömény emulziók, amelyek például növényekre felvihető készítmény kialakítása céljából vízzel hígítva tovább emulgeálhatók. Az ilyen koncentrátumok komponenseit és a komponensek arányait előnyösen úgy választjuk meg, hogy a komponensek összekeverésével kialakított koncentrátum a bevitt víz ellenére is stabil legyen. Ha a koncentrátum tömény emulzió, amit például a mezőgazdaságban növényekre felvihető készítmények kialakításához használnak fel, esetenként előnyös, ha a koncentrátum (a) a koncentrátum össztömegére vonatkoztatva 0,1-15 tömeg %, célszerűen 0,2-10 tömeg % mennyiségben legalább egy vicinális dikarbonsav-poli(alkilén-oxi)-félészter-származékot, és (b) a koncentrátum össztömegére vonatkoztatva 1-25 tömeg % mennyiségben legalább egy nemionos felületaktív anyagot tartalmaz, és (c) nem tartalmaz anionos felületaktív anyagot.
A fenti koncentrátumok közös jellemzője, hogy (a) olyan specifikus vegyszerek, például az acetoklór és alaklór kereskedelmi nevű herbicid hatóanyagok, továbbá olyan peszticid (így inszekticid, fungicid vagy akaricid) hatóanyagok diszpergálását is lehetővé teszik, amelyeket a mezőgazdasági vegyipar az ismert felületaktív anyagokkal általában nehezen emulgeálható anyagokként tart számon, (b) a koncentrátum a jelenlévő (c) komponens felvitelére alkalmas hígított készítmény kialakításakor vízzel hígítva ·· ·· · · ········ • · · · · · · • ··· · · ··· ······ ·
-16homogén marad anélkül, hogy a diszpergálandó fázis diszpergálásához és a diszpergált fázisnak a hígított készítményből való küülepedésének megakadályozásához bármilyen más anyag hozzáadására lenne szükség, és (c) a koncentrátumban lévő diszpergált vegyszernek elsősorban a kezelt szubsztrátumra vonatkoztatva - jó nedvesítőképességet biztosít.
A találmány szerinti kompozíciók - elsősorban a mezőgazdaságban felhasználandó koncentrátumok és készítmények kialakítására szánt kompozíciók - előnyös képviselői azok, amelyek még a nehezen emulgeálható vegyszereket (például az acetoklór és alaklór kereskedelmi nevű herbicid hatóanyagokat) tartalmazó koncentrátumok kialakításakor is nagy hatóanyagtartalmú koncentrátumok készítését teszik lehetővé. A találmány szerinti koncentrátumokban felhasználható vicinális dikarbonsav-poli(alkilén-oxid)-félészter-származékok és más felületaktív anyagok alkalmas és előnyös képviselői általában azonosak az emulgeáló kompozíciókban felhasználható azonos anyagok fent ismertetett alkalmas és előnyös képviselőivel.
Alkalmas vízzel elegyedő folyadékok például az alkoholok (a glikolokat is beleértve), így az 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkil-alkoholok és -glikolok. Ezek előnyös képviselője például az izobutanol és a propilén-glikol. Ezek a folyadékok gyakran vizet is tartalmaznak.
A koncentrátum fennmaradó részét alkotó vagy abban szereplő vízben oldhatatlan szerves oldószerek alkalmas képviselői például a következők: szénhidrogének, előnyösen 5-18 szénatomos szénhidrogének, köztük aromás szénhidrogének; e···· · · · · • · · · · · · ···· · · ··· ······ ·
-17gyenes vagy elágazó láncú alkoholok; adott esetben hidrogénezett növényi olajok (például adott esetben hidrogénezett gyapotmagolaj, lenmagolaj, mustárolaj, indiai margosaolaj, nigermag-olaj, óiticika-olaj, olívaolaj, pálmaolaj, pálmabél-olaj, földimogyoró-olaj, mákmagolaj, repcemagolaj, pórsáfrány-olaj, szezámolaj vagy szójaolaj); 8-22 (előnyösen 12-18) szénatomos zsírsavak észterei (előnyösen 1-6 szénatomos észterei) (például metil-laurát, -heptadekaonát, -heptadecenoát, -heptadekadienoát, -sztearát vagy -oleát, különösen előnyösen metil-laurát vagy metil-oleát); N-metil-pirrolidon; izoparaffinok; valamint ezek elegyei. A felsorolt oldószerek különösen előnyös képviselői a xilolok, az aromás szénhidrogének elegyei és az N-metil-pirrolidon.
A találmány szerinti koncentrátumok adott esetben habzásgátló anyagot is tartalmazhatnak. A habzásgátló anyagot olyan mennyiségben célszerű a koncentrátumhoz adni, hogy az a koncentrátum vagy a megfelelő hígított készítmény felhasználási területén megfelelő habzásgátló hatást fejtsen ki, anélkül azonban, hogy kiülepedne. A habzásgátló anyag mennyisége rendszerint az össztömegre vonatkoztatott 0,05-10 tömeg %, előnyösen 0,2-6 tömeg % lehet. Habzásgátlóként a felületaktív anyagok vizes elegyében nagy mennyiségű diszpergált fázist tartalmazó készítményekben használatos habzásgátlók bármelyikét felhasználhatjuk. Habzásgátlóként előnyösen egy vagy több polisziloxánt, célszerűen hidrofil csoportokat hordozó polisziloxánt használunk. A habzásgátlók előnyös csoportját alkotják az
R* 3 S iO [ S iOR*R* * ] nS ÍR* 3
-18általános képletü vegyületek - a képletben
R* alkilcsoportot, előnyösen 1-3 szénatomos alkilcsoport * tót, célszerűen metilcsoportot jelent, mimellett az egyes R csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek, és az R** csoportok egy vagy több képviselője poli(alkilén-glikol)-maradékot, míg a fennmaradók R* csoportot jelentenek .
Az R csoportok móltömege előnyösen 1000-20 000, különösen előnyösen 5000-15 000 lehet. Alkalmas polisziloxánokat ismertet például az 1 533 610 és 1 554 738 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás.
A találmány szerinti emulgeálható koncentrátumok egyéb lehetséges adalékokként a felületaktív anyagokat tartalmazó kompozíciókban szokásosan használt, nem felületaktív komponenseket, például viszkozitásmódosító, stabilizáló és mikróbaellenes anyagokat is tartalmazhatnak.
Az ilyen célokra felhasználható ismert viszkozitásmódosító anyagok egyik csoportját a kereskedelemben hozzáférhető vízoldható vagy vízzel elegyedő anyagok, így a különféle gumik (például xantángumi) és/vagy cellulóz-származékok (például karboxi-metil-, etil- vagy propil-cellulóz) alkotják. Ezek az anyagok a mezőgazdasági vegyszerkompozíciók gyakori komponensei, és mennyiségük általában a koncentrátum össztömegére vonatkoztatva 0,01-5 tömeg % lehet.
A találmány szerinti emuugeálható koncentrátumok pH-ja például 5 (savas) és 9 (lúgos) közötti érték, így 6-8 lehet.
···· · · · · • · · · · · · • ··· · · ···
-19A találmány szerinti emulgeálható koncentrátumokat szokásos módon, a komponensek tetszőleges sorrendben való elegyitésével állíthatjuk elő.
A találmány tárgya továbbá eljárás a találmány szerinti koncentrátumok előállítására a komponensek elegyítése útján. Eljárhatunk például úgy, hogy az (a), (b) és (c) komponenst, valamint az egyéb esetleges komponenseket (például oldószereket és/vagy egyéb adalékanyagokat) összemérjük, és a kapott anyagot homogén termék képződéséig keverjük.
A találmány szerinti emulgeálható koncentrátumok egyes képviselőinek előállításához a komponensek meghatározott sorrendben való összekeverésére lehet szükség. Ebben az esetben például úgy járhatunk el, hogy (a) a hordozófolyadék komponenseit külön összekeverjük, (b) az (a), (b) és (c) komponenst, és az esetleges egyéb komponenseket is összekeverjük, majd az így kapott két folyadékfázist egyesítjük, és homogén termék képződéséig keverjük. A koncentrátumot úgy alakítjuk ki, hogy az (a), (b) és (c) komponenst tartalmazó fázist gondosan diszpergáljuk a másik fázisban. Esetenként előnyös lehet, ha az utóbbi műveletben a két fázist mérsékelten megnövelt hőmérsékleten, nagy nyíróerő alkalmazásával keverjük össze annak érdekében, hogy a beadagolt fázis túl nagy viszkozitásának kezelhetőségrontó hatását ellensúlyozzuk. Ezután a kapott emulgeálható koncentrátumot szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni.
A legtöbb felhasználási területen elegendő, ha a felhasználónak a találmány szerinti koncentrátumot forgalmaz-20zuk, amit a felhasználó közvetlenül a felhasználás helyén maga hozhat hígabb formára. Az ilyen koncentrátumokkal szemben támasztott fontos követelmény, hogy a koncentrátum a hígított készítmény kialakításáig megfelelően stabil és tárolásálló legyen.
A találmány továbbá olyan készítményekre vonatkozik, amelyek a fent ismertetett, találmány szerinti koncentrátum (a), (b) és (c) komponensét tartalmazzák, az (a), (b) és (c) komponens össztömegére vonatkoztatva 10-10 000-szeres (például 30-1000-szeres) tömegű vízzel együtt. Ezek a készítmények természetesen adott esetben más komponenseket és adalékokat is tartalmazhatnak. A további komponensek és adalékok alkalmas és előnyös képviselői a kompozíciókkal kapcsolatban fent ismertetett hasonló rendeltetésű anyagok, például oldószerek és habzásgátló anyagok lehetnek. Ezeket összefoglalóan (d) komponensekként jelöljük.
A készítményeket különféle módszerekkel alakíthatjuk ki, így például (i) a megfelelő (a), (b), (c) és (d) komponensek össze- keverésével koncentrátumot készítünk, amit ezután keverés közben vízzel hígítva a kívánt készítménnyé alakítunk; vagy (ii) az (a), (b) és (c) komponens összekeverésével kon- centrátumot készítünk, és a koncentrátumot vízzel hígítva első készítménnyé alakítjuk, szükség esetén több anyag összekeverésével kialakítjuk a (d) komponenst, és ezt az elegyet vízzel hígítva második keveréket készítünk, majd az első készítményt összekeverjük a második elegy • · · · gyei A készítmények előállítására szolgáló fenti eljárások is a találmány tárgyát képezik.
A víz és az (a), (b) és (c) komponensek össztömegének egymáshoz viszonyított arányát természetesen úgy kell megválasztanunk, hogy a felhasználásra kész készítményben az (a), (b) és (c) komponensek mennyisége a korábbiakban közölt tartományokba essen.
A találmány tárgya továbbá eljárás a találmány szerinti koncentrátumokból kialakított hígított készítmények szubsztrátumokra való felvitelére. Ilyen eljárás például az, amelynek során (a) egy találmány szerinti, vegyi anyagként mezőgazdasági vegyszert tartalmazó hígított készítménnyel vegetációt kezelünk úgy, hogy a készítményt növényekre és/vagy talajra visszük fel, vagy (b) fémmegmunkálást végzünk úgy, hogy egy találmány szerinti hígított készítményt, amely adott esetben specifikus vegyszerként fémkorróziós inhibitort tartalmaz, fémre viszünk fel.
A fenti (a) eljárásban alkalmazott mezőgazdasági vegyszer például egy vagy több fitoaktív anyag, így növényi növekedést szabályozó és/vagy herbicid anyag, és/vagy peszticid anyag, például inszekticid, fungicid vagy akaricid anyag lehet. Ez az eljárás tehát például a következő megoldásokat foglalja magába:
(i) eljárás vegetáció kiirtására vagy növekedésének gátlására oly módon, hogy a kezelendő területre specifikus vegy
-22szerként egy vagy több fitoaktív anyagot, például növekedésszabályozó és/vagy herbicid anyagot tartalmazó, találmány szerinti készítményt viszünk fel, és (ii) eljárás növényi kártevők kiirtására vagy kártételeik gátlására oly módon, hogy a kezelendő területre specifikus vegyszerként egy vagy több peszticid anyagot, például inszekticid, fungicid vagy akaricid anyagot tartalmazó, találmány szerinti készítményt viszünk fel.
A fenti (a) eljárásban felhasznált mezőgazdasági vegyszer, például egy vagy több fitoaktív (így növényi növekedést szabályozó és/vagy herbicid) anyag és/vagy peszticid (például inszekticid, fungicid vagy akaricid) anyag hatását adott esetben fokozhatja a jelenlévő felületaktív anyag.
A fenti (b) eljárásnál hivatkozott fémmegmunkálás például fémvágás vagy fémcsiszolás lehet.
A (c) komponensként mezőgazdasági'vegyszert tartalmazó, találmány szerinti koncentrátumokban és készítményekben a mezőgazdasági vegyszer jellemzően egy vagy több fitoaktív anyag (például növényi növekedést szabályozó és/vagy herbicid anyag) vagy peszticid anyag (például inszekticid, fungicid vagy akaricid anyag) lehet. Ilyen, a készítmény felhasználási céljának megfelelő hatású mezőgazdasági vegyszerek például a következők: fitoaktív anyagok, így herbicid anyagok (például acetoklór, alaklór és trifluralin), valamint peszticid anyagok, így inszekticid anyagok (például propargit és fenitrotion) és funticid anyagok (például propikonazol).
A (c) komponensként mezőgazdasági vegyszert tartalmazó, találmány szerinti koncentrátumok és hígított készítmé···· ·· · · •' · · · · · · « · · · · · · · ·
-23nyek egyes képviselői az adott mezőgazdasági vegyszer működését fokozó vagy gátló anyagot is tartalmaznak. így például ha a készítmény mezőgazdasági vegyszerként egy vagy több fitoaktív anyagot (például növényi növekedést szabályozó vagy herbicid anyagot) tartalmaz inhibitorral együtt, az inhibitor jellemzően fitotoxicitást gátló anyag lehet. Ilyen anyag például a Safener.
A találmány szerinti koncentrátumok és hígított készítmények egyes képviselői (c) komponensként korróziós inhibyítort tartalmaznak. Ezeket a koncentrátumokat, illetve készítményeket a fémmegmunkálásban használhatjuk fel úgy, hogy a korróziós inhibitort tartalmazó, találmány szerinti készítményeket fémre visszük fel. Az ismert - és gyakorlatilag bármely szóbajöhető szubsztrátum kezelésére alkalmas - korróziós inhibitorok egyik csoportját az egyenes és elágazó láncú alkánkarbonsavak és vízoldható sóik (például álkálifémsóik, így kálium- vagy nátriumsóik, vagy alkanol-ammónium-sóik) alkotják. Az ilyen anyagok jellemző képviselői a 8-11 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkánkarbonsavak vízben oldható alkanol-ammónium-sói.
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. Amennyiben a példákban mást nem közlünk, a részmennyiségeken tömegrészeket, a %-okon tömeg %-okat értünk. A példákban a c jelű készítmények összehasonlításként szolgálnak.
1, példa
Emulgeáló kompozíciók előállítása
Az 1. táblázatban feltüntetett összetételű emulgeáló kompozíciókat úgy állítottuk elő, hogy a komponenseket a megadott mennyiségekben összemértük, és szükség esetén keverés közben elegyítettük egymással. Az 1. táblázatban betűjelzésekkel jelölt komponensek jelentése a következő:
Hl: Y-OjC-ÍHRjC-CCHRh-^ÍC^OÍH-R2 á ltalános képletü vegyület - a képletben Y hidrogénatomot jelent, R és R1 egyike C18H3e csoportot, a másik pedig hidrogénatomot jelent, m értéke 2, n értéke kb. 23 (PEG-1000 láncnak felel meg), és R2 hidrogénatomot jelent.
A: anionos felületaktív anyag, éspedig kalcium-dodecil-benzolszulfonát
N: nemionos felületaktív anyag, éspedig Atlas G-5000 kereskedelmi nevű anyag (gyártja az Imperial Chemical Industries PLC, Nagy-Britannia)
W: vízzel elegyedő folyadék, éspedig izobutanol
S: oldószer, éspedig Solvesso 100 (aromás szénhidrogének elegye, gyártja az Exxon Chemicals, Nagy-Britannia) • ··· · · · · · • ··· **,♦»’
1. táblázat
A kompozíció jele A komponensek mennyisége, tömeg %
Hl A N S W
El 30, 0 30,8 13,0 13, 0 13, 2
E2 10,0 28, 0 35,0 15,0 12, 0
E3 25, 0 33, 6 16, 0 11,0 14,4
E4 10,0 39, 2 27,0 7,0 16, 8
E5 10,0 37,8 28,0 8,0 18,2
E6 10, 0 36, 4 29, 0 9,0 15, 6
Ellc - 30, 8 43, 0 13,0 13,2
E21c - 28,0 45, 0 15,0 12,0
E31c - 33, 6 41, 0 11,0 14,4
E41c - 39, 2 37,0 7,0 18, 8
E51c - 37, 8 39, 0 8,0 16, 2
E61c - 36, 4 39, 0 9,0 15, 6
2. példa
Emulgeálható koncentrátumok és hígított készítmények előállítása, a készítmények vizsgálata
Az 1. táblázatban felsorolt E1-E6, illetve E21c-E61c jelű emulgeáló kompozíciók felhasználásával állítottuk elő a 2., 4., 6. és 8. táblázatban megadott összetételű emulgeálható koncentrátumokat úgy, hogy a komponenseket összemértük, és szükség esetén a kapott anyagot kevertük.
A kapott koncentrátumokat úgy alakítottuk készítményekké, hogy azokat a 3., 5., 7. és 9. táblázatban feltüntetett (a végső felhasználás céljának megfelelő) koncentrációban (tömeg/térfogat %), az ott megadott hőmérsékleten az ott megadott, WHO szabvány szerinti keménységű (342 és 500 ppm) vízhez adtuk, majd a készítményeket állni hagytuk.
A 2., 4., 6. és 8. táblázatban feltüntetett emulgeáló kompozíciók emulgeáló hatásosságára jellemző adatokat a 3., 5., 7. és 9. táblázatban közöljük. A koncentrátumokat C betűjelzéssel és ahhoz csatlakozó arab számokkal, a készítményeket pedig F betűjelzéssel és ahhoz csatlakozó, a készítmény előállításához felhasznált koncentrátuméval azonos arab számokkal jelöltük. A 3., 5., 7. és 9. táblázatban megadott számértékek az (a), (b) és (c) komponenst tartalmazó diszpergált koncentrátum azon térfogatát jelentik, amely kivált a másik fázisból.
2. táblázat
Komponens A komponensek mennyisége, fogatrész Cl koncentrátum tömegrész/tér- Cll koncentrátum
Alaklór (herbicid) 480 g 480 g
El 40 g
E2 40 g
Xilol ad 1 liter ad 1 liter
A koncentrátumokat 25°C-on 342 ppm, illetve 500 ppm keménységű vízzel 2 tömeg/térfogat %-ra hígítottuk. A hígított készítmények stabilitásvizsgálati eredményeit a 3. táblázatban közöljük. A táblázatban szereplő NS jelzés azt jelenti, hogy kiválást nem észleltünk.
-27·· ·· ·· ···· ···· • ·· · * * · _ ···· · · ···
3. táblázat
Vízkeménység, ppm Kivált krém térfogata, ml
FI készítmény FII készítmény
342 NS 3,5 C
500 NS 3,5 C
4. táblázat
Komponens A komponensek mennyisége, tömegrész/térfogatrész C2 konc. C3 konc. C2c konc. C3c konc.
Acetoklór (herbicid) , 94 %-os 920 g 530 g 920 g 530 g
Safener (fitotoxicitás-gátló) - 70 g - 70 g
E2 80 g - - -
E3 - 80 g - -
E21c - - 80 g -
E31c - - - 80 g
Solvesso 100 - 320 g - 320 g
A koncentrátumokat 30°C-on 342 ppm keménységű vízzel 5 tömeg/térfogat %-ra hígítottuk, és a kapott készítményeket az 5. táblázatban megadott ideig állni hagytuk. A hígított készítmények stabilitásvizsgálati eredményeit az 5. táblázatban közöljük. A táblázatban szereplő TC jelölés nyomnyi (0,05 %-nál kisebb) mértékű kiválást jelöl.
• · · · • ·
-28• * ···· ···· • · · • « · · · • · * *
5. táblázat
Állásidő, óra Kivált F2 krém térfogata, ml F3 F2c F3c készítmény
0,5 TC TC 0,25C 6C
1,0 0,25C 0,25C 0,5C 6C
6. táblázat
Komponens A komponensek mennyisége, fogatrész C4 koncentrátum tömegrész/tér- C4c koncentrátum
Fenitrotion (inszekticid) 520 g 520 g
E3 100 g -
E31c - 100 g
Solvesso 150 (aromás szénhidrogén-elegy, gyártja: Exxon Chem.) ad 1 liter ad 1 liter
A koncentrátumokat 30°C-on a 7. táblázatban megadott (20 ppm, illetve 500 ppm) keménységű vízzel 5 tömeg/térfogat %-ra hígítottuk, és a kapott készítményeket a 7. táblázatban megadott ideig állni hagytuk. A hígított készítmények stabilitásvizsgálati eredményeit a 7. táblázatban közöljük. A táblázatban szereplő betűjelzések jelentése a következő:
NS: kiválást nem észleltünk
OC: az emulzióból olajos krém vált ki
C: az emulzióból krém vált ki
TOC: az emulzióból nyomnyi mennyiségű (<0,05 %) krém vált ki O: az emulzióból olaj vált ki
-29··· ···· • · • · · · • · · . táblázat
ásidő (óra) F4 készítmény 20 ppm 500 ppm keménységű F4c készítmény
20 ppm vízzel híg 500 ppm ítva
0,5 NS NS 9 OC 9 OC
2 NS NS 9C + TOC 5C + 3OC
24 NS NS IC + 70 8C
8 . táblázat
Komponens A komponensek tömege C5 C6 C7 C51c koncentrátum (g) C61c C71c
Propargit (inszekticid) 635 635 635 635 635 635
E4 80 - - - - -
E5 - 80 - - - -
E6 - - 80 - - -
E41c - - - 80 - -
E51c - - - - 80 -
E61c - - - - - 80
Xilol 322 322 322 322 322 322
A koncentrátumokat 30°C-on 342 ppm keménységű vízzel 1 tömeg térfogat %-ra hígítottuk, és a kapott készítményeket a 9. táblázatban megadott ideig állni hagytuk. A hígított készítmények stabilitásvizsgálati eredményeit a 9. táblázatban közöljük. A 9. táblázatban szereplő betűjelzések jelentése a következő:
NS: kiválást nem észleltünk
TC: az emulzióból nyomnyi mennyiségű (<0,05 %) krém vált ki
C: az emulzióból krém vált ki
-30ΤΟ: az emulzióból nyomnyi mennyiségű (<0,05 %) olaj vált ki
0: az emulzióból olaj vált ki
9. táblázat
Állásidő (óra) F5 A kivált F6 anyag F7 készi térfogata (ml)
F51c .tmény F61c F71c
0,5 NS NS NS 0,5C+ 0,5C+ IC +
TO TO TO
1 NS NS NS 0,5C+ TC+ TC+
0,5 O 1 0 1,2 0
2 NS NS NS 0 f 5 C4- TC+ TC +
0,5 O 1 0 1 0
4 NS NS NS 0,5C+ TC+ TC+
0,5 O 1 0 1 0
24 NS NS NS TC NS 0 f 5C4-
0,7 O
3. példa
Emulgeáló kompozíciók előállítása
A komponensek megadott mennyiségének összemérésével és a kapott anyag keverésével állítottuk elő a 10. táblázatban megadott összetételű emulgeáló kompozíciókat. A 10. táblázatban H2 jelzéssel jelölt félészter-származék
Y-O2C- (HR) C-C (HR1) -CO2 (CaH2raO) n-R2 képletü vegyület volt; a képletben Y hidrogénatomot jelent, R és R1 egyike C14H27 csoportot, másika pedig hidrogénatomot jelent, m értéke 2, n értéke kb. 14 (PEG 600 láncnak felel meg), és R hidrogénatomot jelent.
• · · · · · · • ·
10. táblázat
Komponens A komponensek mennyisége, E7 komp. E8 komp. tömeg % E 9 komp.
H2 75 50 -
Atlas G-5000 25 50 100
. példa
Emulgeálható koncentrátumok és hígított készítmények előállítása, a készítmények vizsgálata
A fenti E7-E9 kompozíciók felhasználásával a következőképpen állítottuk elő a 11. táblázatban megadott összetételű emulgeálható koncentrátumokat:
Az acetoklórt (hatóanyag), a safenert, a poli(etoxilezett) szójaolajat és a megfelelő E7, E8 vagy E9 emulgeáló kompozíciót 50°C-on összekevertük. A propilén-glikolt és a vizet 50°C-on külön összekevertük. Mindkét ányagkeveréket homogén termék képződéséig kevertük. így két különálló folyadékfázist (B fázis, illetve A fázis) kaptunk.
Ezután a B fázist gondosan diszpergáltuk az A fázisban úgy, hogy a B fázist lassú ütemben, állandó keverés közben, a hőmérsékletet 50°C-on tartva az A fázishoz adtuk. Az A és B fázis így kapott keverékét ezután nagy nyíróerejű keverővei homogenizáltuk, majd a kapott tömény emulziót kis energiájú keverés közben szobahőmérsékletre hagytuk hűlni. Ezután az emulzióban nagy nyíróerejű keverés közben diszpergáltuk a viszkozitásmódosító anyagot. Sűrített emulziót kaptunk.
-32• · ·· ·· ········ • · · · · · • ··· ♦ · ···
A fenti E7-E9 emulgeáló kompozíciók felhasználásával, a fent ismertetett eljárással a 14. és 17. példában feltüntetett összetételű koncentrátumokat is előállítottuk. Az így kapott koncentrátumokban szereplő emulgeáló kompozíciók hatásosságára jellemző adatokat a 12., 15. és 18. táblázatban közöljük.
11. táblázat
Komponens A komponensek mennyisége, tömegrész/ CE3 konc.
CE1 konc. térfogatrész CE2 konc.
Acetoklór (herbicid) 93 %-os 538 g 538 g 538 g
Safener (fitotoxicitást gátló anyag) 52 g 52 g 52 g
Poli(etoxilezett) szőj aolaj 15 g 15 g 15 g
E7 50 g - -
E8 - 50 ’ g -
E9 - - 50 g
Propilén-glikol 50 g 50 g 50 g
Rhodopol 23 (viszkozitásmódosító) 1 g 1 g 1 g
Víz ad 1 ad 1 1 ad 1 1
A fentiek szerinti összetételű emulgeálható koncentrátumok stabilitására vonatkozó adatokat a 12. táblázatban közöljük. A 12. táblázatban szereplő NS betűjelzés azt jelenti, hogy az emulzióból anyagkiválást nem észleltünk.
• ·
. táblázat
Hőmérséklet °C Állásidő (hét) CE1 Anyagkiválás CE2 koncentrátum CE3
0 NS NS NS
22 4 NS NS NS
40 4 NS NS NS
A 11., 14., illetve 17. táblázatban feltüntetett össszetételű emulgeálható koncentrátumokat úgy alakítottuk hígított készítményekké, hogy a koncentrátumokat a 13., 16., illetve 19. táblázatnál feltüntetett (a végső felhasználás céljának megfelelő) koncentrációban (tömeg/térfogat %), az ott megadott hőmérsékleten 342 ppm keménységű (WHO szabvány szerinti érték) vízhez adtuk, majd a készítményeket a megadott ideig állni hagytuk.
A 11-, 14. és 17. táblázatban feltüntetett emulgeáló kompozícióknak a hígított készítményekben kifejtett hatásosságára jellemző adatokat a 13., 16. és 19. táblázatban közöljük. A koncentrátumokat CE betűjelzéssel és ahhoz csatlakozó arab számokkal, a készítményeket pedig CF betűjelzéssel és ahhoz csatlakozó, a készítmény előállításához felhasznált koncentrátuméval azonos arab számokkal jelöltük. A 13., 16. és 19. táblázatban megadott számértékek az (a), (b) és (c) komponenst tartalmazó diszpergált koncentrátum azon térfogatát jelentik, amely kivált a másik fázisból.
A 11. táblázat szerinti koncentrátumokat 22°C-on
342 ppm keménységű vízzel 2 tömeg/térfogat %-ra hígítottuk, és a kapott készítményeket a 13. táblázatban megadott hőmér ···· ···· sékleten és ideig állni hagytuk. A hígított készítmények stabilitására jellemző adatokat a 13. táblázatban közöljük. A
13. táblázatban szereplő betűjelzések jelentése a következő: NS: kiválást nem észleltünk
C: az emulzióból krém vált ki
13. táblázat
Hőmérséklet °C Kivált Állásidő CF1 (hét) anyag térfogata, ml
CF2 készítmény CF3
0 NS TC 0, 15 C
22 4 TC TC 0, 1 C
40 4 TC TC 0, 1 C
14 . táblázat
Komponens A komponensek mennyisége térfogatrés CE4 konc. CE5 konc. tömegrész/ z CE6 konc.
Trifluralin 96 %-os (herbicid) 500 g 500 g 500 g
E7 50 g - -
E8 - 50 g -
E9 - - 50 g
Propilén-glikol 20 g 20 g 2 0 g
Xilol 205 g 205 g 205 g
Víz ad 1 1 ad 1 1 ad 1 1
A koncentrátumok stabilitási adatait a 15. táblázat
tartalmazza. A táblázatban az NS betűjelzés azt jelenti, hogy az emulzióból anyagkiválást nem észleltünk.
-3515. táblázat
Hőmérséklet °C Állásidő (hét) CE4 Anyagkiválás CE5 koncentrátum CE6
0 NS NS NS
22 4 NS NS -
40 4 NS NS -
A 15. táblázat szerinti koncentrátumokat 22°C-on
342 ppm keménységű vízzel 2 tömeg/térfogat %-ra hígítottuk, és a kapott készítményeket a 16. táblázatban megadott hőmérsékleten és ideig állni hagytuk. A hígított készítmények stabilitására jellemző adatokat a 16. táblázatban közöljük. A
16. táblázatban szereplő C betűjelzés azt jelenti, hogy az emulzióból krém vált ki.
16. táblázat
Kivált anyag térfogata, ml
Hőmérséklet °C Állásidő (hét) CF4 CF5 készítmény CF6
0 0,25 C 0,45 C 0, 6 C
22 4 0,25 C 0, 6 C -
40 4 0, 35 C 0,7 C -
• · ·
A komponensek mennyisége tömegrész/ Komponens térfogatrész
CE7 konc. CE8 konc. CE9 konc.
Propikonazol (fungicid) 60 %-os 417 g 417 g 417 g
E7 100 g -
E8 - 100 g -
E9 - - 100 g
Propilén-glikol 100 g 100 g 100 g
Xilol 183 g 183 g 183 g
Víz ad 1 1 ad 1 1 ad 1 1
A fentiek szerinti összetételű emulgeálható koncentrátumok stabilitására vonatkozó adatokat a 18. táblázatban közöljük. A 18. táblázatban szereplő NS betűjelzés azt jelenti, hogy az emulzióból anyagkiválást nem észleltünk.
18. táblázat
Anyagkiválás
Hőmérséklet °C Állásidő (hét) CE7 CE8 koncentrátum CE9
0 NS NS NS
22 4 NS NS NS
40 4 NS NS NS
A 18. táblázat szerinti koncentrátumokat 22°C-on
342 ppm keménységű vízzel 2 tömeg/térfogat %-ra hígítottuk, és a kapott készítményeket a 19. táblázatban megadott hőmérsékleten és ideig állni hagytuk. A hígított készítmények stabilitására jellemző adatokat a 19. táblázatban közöljük. A
19. táblázatban szereplő betűjelzések jelentése a következő:
NS: nem észleltünk anyagkiválást
TC: az emulzióból nyomnyi mennyiségű (Í0,05 %) krém vált ki
C: az emulzióból krém vált ki
I: lehetetlen emulgeálni
19. táblázat
Kivált anyag térfogata, ml
Hőmérséklet °C Állásidő (hét) CF7 CF8 készítmény CF9
0 NS NS 2 C
22 4 NS NS I
40 4 NS TC 1 C
• ·

Claims (8)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Kompozíció, azzal jellemezve, hogy (a) legalább egy (I) vagy (II) általános képletü felületaktív vicinális dikarbonsav-poli(alkilén-oxi)-félészter-származékot
    Y-AX-OC- (HR) C-C (HR1) -CO-A- (CmH2mO) n-R2 (I)
    Y-A1-OC- (HR) C-C (HR1) -CO-A- (CmH2mO) n-CpH2p-A-CO- (HR1) C-C (HR) -COAX-Y (II)
    - a képletekben
    R és R1 egyike 6-22 szénatomos alkenil- vagy alkilcsoportot, a másik pedig hidrogénatomot jelent,
    A -0- vagy -NR4- csoportot jelent, és az utóbbi képletben R4 hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot képvisel, n értéke 2-100 (minthogy ez az érték átlagérték, törtszám is lehet), m értéke 2 vagy 3, és a polimer lánc egyes tagjaiban m értéke azonos vagy eltérő lehet, p értéke 2 vagy 3,
    R hidrogénatomot vagy 1-18 szénatomos alkilcsoportot jelent,
    A1 -Ο-, -O vagy -NR4- csoportot jelent, és az utóbbi képletben R4 hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot képvisel, és ha A1 -0 csoportot jelent, akkor Y kationt képvisel, míg ·· · · • · > · · · · „ • · · · · · · · · * * * · *>*···
    -391 4 ha A -0- vagy -NR - csoportot jelent, akkor Y 1-6 szén3 2 atomos alkilcsoportot (R ) vagy - (CmH2mO) nR általános képletü csoportot jelent, ahol n, m es R jelentese a fenti -, és (b) legalább egy más felületaktív anyagot tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy (I) vagy (II) általános képletü vegyületként legalább egy (la) vagy (Ha) általános képletü vegyületet tartalmaz
    R1—CH (CO-AY) -CH2-C0-AZ (la)
    R^CH (C0AXY) -CH2-C0-A-D-A-0C-CH2-CH (COA^) -R1 (Ha)
    - a képletekben
    Z -(CmH2m0)nR általános képletü csoportot jelent, amelyben n, m es R jelentése az 1. igénypontban megadott (n értéke előnyösen 3-50),
    D - (CmH2mO) n-CpH2p általános képletü csoportot jelent, amelyben n, m és p értéke az 1. igénypontban megadott,
    A és A1 jelentése egymástól függetlenül -0-, -O vagy -NH- csoport, ha A vagy A -0- vagy -NH- csoportot jelent, akkor Y R vagy -(CmH2m0)nR1 általános képletü csoportot jelent (amely utóbbi a Z helyén álló csoporttal azonos vagy attól eltérő lehet), amelyekben n, m és R jelentése a fenti, míg ha A vagy A1 -0 iont jelent, Y kationt, például H+ vagy alkálifém-iont képvisel, és
    R1 6-22, előnyösen 13-20 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoportot jelent.
    • ·
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy (a) a kompozíció össztömegére vonatkoztatva 5-90 tömeg % mennyiségben legalább egy, az 1. vagy 2. igénypontban meghatározott (I) vagy (II) általános képletü vegyületet, és (b) a kompozíció össztömegére vonatkoztatva 10-90 tömeg % mennyiségben legalább egy más felületaktív anyagot tartalmaz.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy a kompozíció össztömegére vonatkoztatva 5-90 tömeg % mennyiségben legalább egy, az 1. vagy 2. igénypontban meghatározott (I) vagy (II) általános képletü vegyületet, és (i) a kompozíció össztömegére vonatkoztatva 10-90 tömeg % mennyiségben legalább egy nemionos felületaktív anyagot, és (ii) adott esetben a kompozíció össztömegére vonatkoztatva 0-60 tömeg % mennyiségben legalább egy anionos felületaktív anyagot tartalmaz.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy más felületaktív anyagként az alábbi anyagok legalább egyikét tartalmazza:
    anionos felületaktív anyagok, éspedig alkarén-szulfonát-sók, poli(aril-aril-alkoxilát)-foszfát- vagy -szulfát-sók, alkaril-foszfát- vagy -szulfát-sók, egyenes vagy elágazó láncú alkil- és alkoxilezett alkil-foszfát- vagy -szulfát-sók,
    8-24 szénatomos zsírsavak sói, alkoxilezett-karboxilezett alkaril- és zsíralkoholok alkálifém-, alkáliföldfém- és/vagy ammónium-, alifás ammónium- vagy alkanol-ammónium-kationokkal • · képezett sói, ahol az alifás vagy alkanol-csoportok 1-4 szénatomos alkilcsoportok, és ezek keverékei;
    kationos felületaktív anyagok, éspedig 8-24 szénatomos alkoxilezett zsíramin-sók, és/vagy nemionos felületaktív anyagok, éspedig
    R21-O(X)R22 és/vagy R23-N(-XH)2 általános képletű vegyületek - a képletekben
    R21 legföljebb 24 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoportot, az alkilláncban 6-12 szénatomot tartalmazó alkil-fenil24
    -csoportot, szorbitáncsoportot vagy R C0- csoportot jelent, amelyben R24 11-22 szénatomos alkilcsoportot képvisel,
    R22 hidrogénatomot, alkilcsoportot, karboxi-alkil-csoportot vagy 10-22 szénatomos zsírsav-maradékot jelent,
    X átlagosan 2-40 alkilén-oxid-csoportot tartalmazó poli(alkilén-oxid)-csoportot jelent, amelyben az egyes alkilén-oxid-csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek, és
    R 10-22 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoportot jelent .
  6. 6. Emulgeálható koncentrátum, azzal jellemezve, hogy (a) a koncentrátum össztömegére vonatkoztatva 0,1-15 tömeg % mennyiségben legalább egy, az 1. igénypontban meghatározott (I) vagy (II) általános képletű vicinális dikarbonsav-poli(alkilén-oxi)-félészter-származékot, (b) a koncentrátum össztömegére vonatkoztatva 1-25 tömeg % mennyiségben legalább egy más felületaktív anyagot, és (c) a koncentrátum össztömegére vonatkoztatva 2,5-95 tömeg % mennyiségben legalább egy, a koncentrátum kívánt felhasználási céljának megfelelő hatású vegyszert tartalmaz.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti koncentrátum, azzal jellemezve, hogy a felhasználási célnak megfelelő vegyszerként egy vagy több herbicid vagy peszticid anyagot tartalmaz.
  8. 8. A 6. vagy 7. igénypont szerinti koncentrátum, azzal jellemezve, hogy fennmaradó részében egy vagy több vízzel elegyedő szerves folyadékot, éspedig alkoholt vagy glikolt, és/vagy egy vagy több vízzel nem elegyedő folyadékot, éspedig szénhidrogént, egyenes vagy elágazó láncú alkoholt, adott esetben hidrogénezett növényi olajat, 8-22 szénatomos zsírsav 1-6 szénatomos észterét, N-metil-pirrolidont, izoparaffinokat vagy ezek elegyeit tartalmazza.
HU9602319A 1994-02-24 1995-02-22 Emulsifier compositions HUT74607A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9403522A GB9403522D0 (en) 1994-02-24 1994-02-24 Adjuvant compositions
GB9403469A GB9403469D0 (en) 1994-02-24 1994-02-24 Emulsifier compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9602319D0 HU9602319D0 (en) 1996-10-28
HUT74607A true HUT74607A (en) 1997-01-28

Family

ID=26304383

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9602319A HUT74607A (en) 1994-02-24 1995-02-22 Emulsifier compositions
HU9602318A HUT74772A (en) 1994-02-24 1995-02-22 Adjuvant composition, dispersible concentrate, diluted formulation, process for treating vegetation and method for working metal

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9602318A HUT74772A (en) 1994-02-24 1995-02-22 Adjuvant composition, dispersible concentrate, diluted formulation, process for treating vegetation and method for working metal

Country Status (12)

Country Link
EP (2) EP0746201A1 (hu)
JP (2) JPH09509362A (hu)
KR (2) KR970701001A (hu)
AU (2) AU1713495A (hu)
BR (2) BR9506879A (hu)
CA (2) CA2183857A1 (hu)
CZ (2) CZ248496A3 (hu)
HU (2) HUT74607A (hu)
PL (2) PL316035A1 (hu)
SK (2) SK109096A3 (hu)
WO (2) WO1995022896A1 (hu)
ZA (1) ZA951475B (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2225021T3 (es) * 1999-01-29 2005-03-16 Basf Aktiengesellschaft Mejora de la eficacia de benzoilbencenos.
KR100868025B1 (ko) * 2007-04-11 2008-11-11 마상철 거품토출식 면도기

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU177590B (en) * 1979-10-26 1981-11-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Stable liquid herbicide preparation
HU184618B (en) * 1979-10-26 1984-09-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Surface active materials containing carboxyl group stable in hard water
IL70368A (en) * 1982-12-13 1987-11-30 Chevron Res Nonionic emulsifier and substituted succinic anhydride compositions therewith
US4661275A (en) * 1985-07-29 1987-04-28 The Lubrizol Corporation Water-based functional fluid thickening combinations of surfactants and hydrocarbyl-substituted succinic acid and/or anhydride/amine terminated poly(oxyalkylene) reaction products
US4966728A (en) * 1988-08-26 1990-10-30 Basf Corporation Adjuvants for use with postemergent herbicides
GB9213571D0 (en) * 1992-06-26 1992-08-12 Ici Plc Surfactants

Also Published As

Publication number Publication date
HUT74772A (en) 1997-02-28
PL316035A1 (en) 1996-12-23
CZ248496A3 (en) 1996-12-11
JPH09509362A (ja) 1997-09-22
SK109196A3 (en) 1997-09-10
AU1713595A (en) 1995-09-11
AU1713495A (en) 1995-09-11
WO1995022896A1 (en) 1995-08-31
SK109096A3 (en) 1997-03-05
BR9506873A (pt) 1997-09-09
EP0746200A1 (en) 1996-12-11
KR970701000A (ko) 1997-03-17
BR9506879A (pt) 1997-08-19
HU9602318D0 (en) 1996-10-28
HU9602319D0 (en) 1996-10-28
CA2183857A1 (en) 1995-08-31
KR970701001A (ko) 1997-03-17
PL316034A1 (en) 1996-12-23
CA2183858A1 (en) 1995-08-31
WO1995022897A1 (en) 1995-08-31
JPH09509660A (ja) 1997-09-30
EP0746201A1 (en) 1996-12-11
CZ248596A3 (en) 1996-12-11
ZA951475B (en) 1995-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6642178B2 (en) Adjuvant blend for enhancing efficacy of pesticides
EP0070702B1 (en) Herbicidal emulsions containing the isopropylamine salt of n-phosphonomethylglycine and a 2-haloacetanilide herbicide
US6689720B2 (en) High-pH oil based adjuvant blend for enhancing efficacy of pesticides
NZ268936A (en) Homogeneous concentrate compositions containing an oil component, a surfactant hydrocarboxyl saccharide and at least one non-ionic surfactant, and diluted formulation therefrom
UA47395C2 (uk) Вільна від органічних розчинників емульсія типу масло-у-воді
CN103220908B (zh) 用于可溶性液体除草剂的增效剂
HUT74607A (en) Emulsifier compositions
JP2002522400A (ja) アルコキシル化アミンで中和された芳香族スルホン酸界面活性剤を含有する農薬製剤
WO2005041661A1 (en) Composition for use as an adjuvant, and method of preparing the composition
AU2010296099B2 (en) Herbicidal surfactant formulations
JP6790063B2 (ja) トリアゾール殺菌剤、脂肪酸アミド及び芳香族炭化水素を含む、乳剤
Garst Alkyl Polyglycosides—New Solutions for Agricultural Applications
UA45328C2 (uk) Емульсія типу олія-у-воді
RU2225111C2 (ru) Жидкий состав
AU2011336820B2 (en) Low toxicity, low odor, low volatility solvent for agricultural chemical formulations
JP2022509789A (ja) パラコート配合物
US20060058191A1 (en) Pesticide solvent system for reducing phytotoxicity
JP3405764B2 (ja) 除草剤用拮抗防止剤、除草剤組成物および除草方法
JPH07252104A (ja) 除草剤用拮抗防止剤、除草剤組成物および除草方法
AU2004284834B2 (en) Composition for use as an adjuvant, and method of preparing the composition

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary prot. due to refusal