JPH07252104A - 除草剤用拮抗防止剤、除草剤組成物および除草方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 第４級アンモニウム塩を含有する親水性高分
子化合物を有効成分として含有し、細葉雑草用除草剤と
広葉雑草用除草剤との併用における拮抗を防止する除草
剤用拮抗防止剤であり、かつ、細葉雑草用除草剤および
広葉雑草用除草剤ならびに前記の除草剤用拮抗防止剤を
含有させて成る除草剤組成物であり、また、これらの三
剤を併用する除草方法である。 【効果】 本発明の除草剤用拮抗防止剤および本発明の
除草剤組成物をそれぞれ使用することにより、また、本
発明の除草方法により、細葉雑草用除草剤と広葉雑草用
除草剤との併用における拮抗を未然に防止することがで
き、以て、少ない労力で、補助薬剤、担体および除草剤
などの使用量を増量する必要はなくなるので、薬害発生
の危険性も低減され、効率よく除草が可能となるうえ
に、環境汚染の危険性も低減される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、細葉雑草用除草剤と広
葉雑草用除草剤とを同時に併用した際の両者の拮抗を防
止する除草剤用拮抗防止剤およびこの除草剤用拮抗防止
剤、細葉雑草用除草剤および広葉雑草用除草剤を含有さ
せて成る除草剤組成物ならびにこれらの三剤を使用する
除草方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】畑および水田などの農耕地、庭園、線路
敷および河川敷などの非農耕地を始めとする自然界に発
生する細葉雑草と広葉雑草とを同時に枯殺、除草するた
めには細葉雑草用除草剤と広葉雑草用除草剤とを同時に
施用することが省力的な見地からは好ましいが、この両
者を同時に施用した場合には、両者の相互作用により、
この両者またはこの両者の一方の除草作用乃至殺草作用
（以下一括して 除草作用 と記すこともある）が低減
する、所謂、拮抗が惹起することは広く知られている処
である。この両者を併用することによる拮抗において、
広葉雑草用除草剤の併用による細葉雑草用除草剤の除草
作用の低減が顕著であることも広く知られている処であ
る。

【０００３】このような問題を解決する第一の対策とし
ては細葉雑草用除草剤および広葉雑草用除草剤のそれぞ
れを単独で、数日間の間隔をあけ少なくとも２回で施用
して、細葉雑草と広葉雑草とを別々に除草する方法が採
られている。また、第二の対策としては、両者を混合し
てこの混合物を１回で施用する際に、拮抗で低減する除
草作用を補償する除草剤施用量−特に細葉雑草用除草剤
の施用量−を増量する方法などが採られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしがら、これらの
対策のうち、前者では施用回数が少なくとも２回とされ
るために、増加する施用回数に対応して労力、展着剤な
どの補助薬剤および水などの担体の量を増加しなければ
ならないとの欠点がある。他方、後者では施用が一回で
済むので省力が可能では有るが、その反面、除草剤−特
に細葉雑草用除草剤−の施用量を、拮抗によって低減す
る除草作用を補償する分を増量しなければならず、ま
た、この施用量の増加によって有用作物に薬害を発生さ
せる危険性が増大する欠点がある。従って、細葉雑草用
除草剤および広葉雑草用除草剤を併用することによって
惹起される拮抗を防止し得る薬剤が開発されれば、前記
の従来の施用法における諸欠点を克服し、以て、少ない
労力で、補助薬剤、担体および除草剤のそれぞれを増量
させる必要がなく、かつ、薬害発生の危険性も低減さ
れ、効率よく除草することが可能となり、また、除草剤
の薬量を増加させる必要がないので、環境に悪影響を与
える危険性も低減させ得ることになる。

【０００５】本発明者らは、細葉雑草用除草剤および広
葉雑草用除草剤を併用することによって惹起される拮抗
を防止し得る薬剤を開発し、本発明に到達した。さらに
本発明者らは、鋭意、研鑽を重ねた結果、多くの物質か
ら選ばれた特定の第４級アンモニウム塩を含有する親水
性高分子化合物を使用することにより、より少ない添加
量でこの拮抗を防止し得ることを発見し、この発見に基
づいて本発明に到達した。

【０００６】

【課題を解決するための手段、作用】すなわち、本発明
は、第４級アンモニウム塩を含有する親水性高分子化合
物を有効成分として含み、細葉雑草用除草剤と広葉雑草
用除草剤との併用における拮抗を防止することを特徴と
する除草剤用拮抗防止剤であり、また、細葉雑草用除草
剤および広葉雑草用除草剤ならびに両除草剤併用の際の
拮抗を防止するための第４級アンモニウム塩を含有する
親水性高分子化合物を有効成分として含む除草剤用拮抗
防止剤を含有させて成る除草剤組成物であり、さらにこ
れらの三剤を使用する除草方法である。

【０００７】本発明の除草剤用拮抗防止剤の有効成分で
ある第４級アンモニウム塩を含有する親水性高分子化合
物（以下 第４級アンモニウム塩含有高分子化合物 と
記すこともある）は、数平均分子量１，０００〜１，０
００，０００であり、第４級アンモニウム塩基を含有す
るモノマーと第４級アンモニウム塩基を含有しないモノ
マーとから構成され、第４級アンモニウム塩基を含有す
るモノマー：第４級アンモニウム塩基を含有しないモノ
マーとの比率が５：９５乃至１００：０とされた高分子
化合物である。しかして、前記の第４級アンモニウム塩
含有高分子化合物の数平均分子量は、ポリエチレングリ
コールを標準物質として使用した水系のゲル パーミエ
ーション クロマトグラフィによって測定された値であ
る。なお、この第４級アンモニウム塩含有高分子化合物
の数平均分子量は、細葉雑草用除草剤および広葉雑草用
除草剤のそれぞれの原体（有効物質である化合物）、補
助剤の種類、性質および濃度によって異なり、前記の範
囲から適宜選択される。

【０００８】また、この第４級アンモニウム塩含有高分
子化合物は親水性でなければならないが、その親水性の
大きさは大きい程好ましい。しかして、第４級アンモニ
ウム塩含有高分子化合物の親水性は、水／オクタノール
を用いる方法で測定した分配係数（ｌｏｇＰOW）として
表示される。しかして、本発明における第４級アンモニ
ウム塩含有高分子化合物の親水性の大きさは、分配係数
として、実用上、通常は、−２以上であり、好ましくは
−２〜＋２、特に好ましくは−１.７〜＋１.５である。
また、親水性の第４級アンモニウム塩含有高分子化合物
には、所謂、水溶性の第４級アンモニウム塩含有高分子
化合物も当然に包含される。

【０００９】第４級アンモニウム塩含有高分子化合物
は、つぎの一般式で示される化合物が好ましい。

【００１０】

【化１】

【００１１】

【化２】

【００１２】但し、Ｂは、陰イオンを有する基またはハ
ロゲン原子を示し、具体的には下記に示すものが挙げら
れるが、好ましくは、塩素原子である。X₁, X₂ は、水
素原子またはメチル基を示し、X₁は水素原子が、特に好
ましい。R₁, R₂ は、メチル基、エチル基、プロピル基
のいずれかを示し、R₁ + R₂ の炭素数乃合計が２〜６で
あり、R₁, R2は、好ましくはメチル基であり、R₁ + R₂
の炭素数の合計が２である。また、ｌ:ｍの比は、5：95
乃至100：0であり、好ましくは30：70 〜 70：30 であ
る。第４級アンモニウム塩を含有する親水性高分子化合
物の分子量は１０００〜１００００００であり、好まし
くは２００００〜５０００００である。

【００１３】Ｙは、第４級アンモニウム塩を含有する基
を示し、具体的には下記に示すものが挙げられる。

【００１４】

【化３】

【００１５】但し、A は、酸素原子あるいは -NH を示
し、n は、0 〜 4 の範囲で好ましくはn=2 あるいは n=
3 あり、R₃, R₄, R₅, R, は、メチル基、エチル基、プ
ロピル基のいずれかを示し、R₃ + R₄ + R₅ の炭素数の
合計が３〜９である。好ましくはR3, R4, R5, R,がメチ
ル基で、R3 + R4 + R5 の炭素数の合計が３である。Ｚ
は、第４級アンモニウム塩を含有しない基を示し、具体
的には下記に示す。

【００１６】

【化４】

【００１７】Ｄとしては、-OH, -NH₂, -NHCH₂NH₂, -NHC
H₂CH₂NH₂, -NHCH₂CH₂CH₂NH₂, -OCH₂NH₂, -OCH₂CH₂NH₂,
-OCH₂CH₂CH₂NH₂, -N(CH₃)₂, -NHCH₂N(CH₃)₂, -NHCH₂CH₂
N(CH₃)₂, -NHCH₂CH₂CH₂N(CH₃)₂, -OCH₂N(CH₃)₂, -OCH₂C
H₂N(CH₃)₂および-OCH₂CH₂CH₂N(CH₃)₂ などが挙げられる
が、特に好ましくは-NH₂である。前記以外では、

【００１８】

【化５】

【００１９】が挙げられ、さらに好ましくは、

【００２０】

【化６】

【００２１】が挙げられる。

【００２２】この第４級アンモニウム塩含有高分子化合
物を構成する、第４級アンモニウム塩基を含有するモノ
マーと、第４級アンモニウム塩基を含有しないモノマー
は、例えば前記の一般式で示された所望の第４級アンモ
ニウム塩含有高分子化合物に対応して適宜選択される。
この第４級アンモニウム塩基を含有するモノマーの陽イ
オンの代表例は、1,1-ジメチル-3,4-ジメチレン-ピロリ
ジニウム 、トリメチルアミノエチルアクリレート、 ト
リメチルアミノエチルメタクリレート、アクリロイルオ
キシプロピルトリメチルアンモニウム、メタクリロイル
オキシプロピルトリメチルアンモニウム、ビニルベンジ
ルトリメチルアンモニウム、3-メチル-1-ビニルイミダ
ゾリウム、3-メチル-1-アリルイミダゾリウム、1-メチ
ル-4-ビニルピリジニウムおよび1-メチル-2-ビニルピリ
ジニウムなどである。また、第４級アンモニウム塩基を
含有するモノマーの陰イオンの代表例は、ふっ素イオ
ン、塩素イオン、臭素イオン、メチル硫酸根、エチル硫
酸根、硝酸根およびジメチルリン酸根などである。

【００２３】この第４級アンモニウム塩基を含有しない
モノマーの代表例は、アクリル酸およびメタアクリル酸
ならびにこれら酸の誘導体、スチレン、ビニルピロリド
ン、ビニルアルコール、ビニルイミダゾール、アリルイ
ミダゾール、アリルアミン、アリルアルコール、ビニル
ピリジン、アリルオキシ-1、2-プロパンジオール、アリ
ルフェノール、アリルフェノールエーテル、アリルプロ
ピルエーテル、アリルウレア、ビニルアニソール、ビニ
ルシクロヘキサン、4-ビニル-1-シクロヘキセン、ビニ
ルシクロペンテン、4-アリル-1，2-ジメトキシベンゼ
ン、4-アリル-2，6-ジメトキシフェノール、アリルエチ
ルエーテル、アリルメチルカーボネート、2-アリル-6-
メチルフェノール、N-アリルアニリン、アリルアンニソ
ール、アリルベンゼン、アリルブチルエーテル、アリル
ブチレート、アリルシクロヘキシルアミン、アリルシク
ロペンテン、アリルシクロペンチルアミンおよびビニル
フェノールなどであり、就中、アクリル酸アミド、スチ
レンおよびビニルピロリドンなどである。ｌ：ｍの比が
5：95乃至100：0の範囲を外れると、拮抗防止作用が低
下して、この第４級アンモニウム塩含有高分子化合物を
除草剤用拮抗防止剤として実用するには適さなくなるこ
ともあり得る。

【００２４】本発明の除草剤用拮抗防止剤の使用量は、
各除草剤の種類および雑草の種類などのよって異なる
が、有効成分である第４級アンモニウム塩含有高分子化
合物の使用量として、一般に細葉雑草用除草剤および広
葉雑草用除草剤が水などで希釈された希釈液である施用
液に対して０.００１〜５重量％、好ましくは、０.００
５〜０.５重量％とされる。しかして両除草剤の量に対
して前記のような割合で使用する場合には、本発明の除
草剤用拮抗防止剤の施用量は、除草剤の希釈倍率により
異なるが、一般に、たとえば、１０a当り０.０５〜１５
００g 程度、好ましくは、０.１〜５００g程度とされ
る。この範囲内で、農耕地では比較的少量でよく、通常
は、１０ａ当り０.１〜１００g 程度の施用が好まし
い。

【００２５】本発明の除草剤用拮抗防止剤は、細葉雑草
用除草剤および広葉雑草用除草剤さらに所望により界面
活性剤および展着剤などの補助剤（アジュバント）と予
め混合し、通常の除草剤のように製剤化して濃厚剤とし
て使用することができる。この際の剤型は、除草剤が製
剤される通常の剤型、たとえば、乳剤、フロアブル剤、
水和剤、粒剤、粉剤、顆粒状水和剤（ＷＤＧ）、液剤、
ＥＷ剤およびマイクロエマルジョン剤などのいずれかに
することができる。これらの製剤は、一般に水などで希
釈して使用されるものが多い。

【００２６】アジュバントとして、陰イオン界面活性
剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤および両
性界面活性剤、脂肪酸およびその誘導体、動物油、植物
油、鉱物油および液体肥料が好適に使用され、実用上、
さらに好ましくは、非イオン界面活性剤および両性界面
活性剤、脂肪酸およびその誘導体、鉱物油ならびに液体
肥料などが使用される。アジュバントは、前記のよう
に、本発明の除草剤用拮抗防止剤ならびに細葉除草剤お
よび広葉除草剤と予め混合して、通常の除草剤にように
濃厚剤として製剤化して使用することができる他に、ま
た、アジュバントは、製剤中に予め含有させないで、除
草剤および除草剤用拮抗防止剤の施用直前に混合して使
用することもできるし、また、これらを予め混合するこ
となく除草剤および除草剤用拮抗防止剤の施用時に別に
施用することもできる。

【００２７】本発明の除草剤用拮抗防止剤と共に前記の
アジュバントを併用することにより、細葉除草剤と広葉
除草剤との併用における拮抗作用に対する拮抗防止の作
用をさらに向上させることができる。除草剤用拮抗防止
剤と併用されるアジュバントの使用量は、施用液に対し
て０.０１〜５重量％、好ましくは０.５〜３重量％に相
当する量とされる。

【００２８】陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性
剤、非イオン界面活性剤および両性界面活性剤は水溶性
であるものが好ましい。また、これらの界面活性剤は単
独で、または、互いに混合して使用することができる。
本発明で、アジュバントとして使用される陰イオン界面
活性剤は、たとえば、一般式 −ＣＯＯＸ、−ＯＳＯ₃
Ｘ、−ＳＯ₃Ｘ、−ＯＰＯ₃Ｘ₂および（−Ｏ）₂ＰＯ₂Ｘ
（但し、式中Ｘは、ナトリウム、カリウム、アンモニウ
ム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンまたは
トリエタノールアミンを表わす）で示される親水基を含
んでいるものが好ましい。

【００２９】本発明で、アジュバントとして使用される
陽イオン界面活性剤は、たとえば、第１脂肪アミン塩、
第２脂肪アミン塩および第３脂肪アミン塩、第４級アン
モニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、ア
ルキルピリジニウム塩、２−アルキル−１−アルキル−
１−ヒドロキシエチルイミダゾリニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルモルホリニウム塩、ポリエチレンポリアミノ脂
肪酸アミド塩、ポリエチレンポリアミノ脂肪酸アミドの
尿素縮合物の塩およびポリエチレンポリアミノ脂肪酸ア
ミドの尿素縮合物の第４級アンモニウム塩などがある。
また、塩を構成する原子または基として塩素および臭素
ならびにＣＨ₃ＣＯＯ−，Ｃ₂Ｈ₅ＣＯＯ−およびＣ₃Ｈ₇
ＣＯＯ−などがあげられ、塩素が最も好ましい。

【００３０】本発明で、アジュバントとして使用される
非イオン界面活性剤は、たとえば、親水原料として、た
とえば、エチレンオキサイド、ポリエチレングリコー
ル、グリセリン、ペンタエリスリット、ソリビット、ソ
ルビタン、砂糖および蔗糖などを使用したものであり、
たとえば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシ
エチレン−ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、多
価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン
多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレン化ヒマシ油および脂肪酸ジエタノール
アミドなどがある。また、その親水性すなわちＨＬＢの
値が約３〜２０、好ましくは約７〜１５のものが使用さ
れる。

【００３１】本発明で、アジュバントとして使用される
両性界面活性剤は、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−
アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイ
ン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸
塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレン
アンモンニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ
−ビスポリオキシエチレンアンモニウム硫酸エステルベ
タインおよび２−アルキル−１−カルボキシメチル−１
−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどであ
る。

【００３２】本発明で使用される界面活性剤の代表例と
して、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチ
レン２−ブチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレン
ドデシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエー
テル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキ
シエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル、パルミチン酸ポリエチレ
ングリコール、オレイン酸ポリエチレングリコール、樹
脂酸ポリエチレングリコール、ラウリルジメチルアミノ
酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ウン
デシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチル
イミダゾリニウムベタイン、Ｎ−ドデシルベタインおよ
びラウリン酸アミドプロピルベタインなどを挙げること
ができる。

【００３３】本発明で、アジュバントとして使用される
脂肪酸およびその誘導体は、一般式Ｒ₁ＣＯＯＲ₂（但
し、式中、Ｒ₁は炭素数６〜２８個、好ましくは１２〜
１８個の炭化水素基、Ｒ₂は水素原子または炭素数１〜
１２個の炭化水素基、好ましくは水素原子または１〜８
個の炭化水素基を表わす）で示される化合物である。な
お、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ、飽和および不飽和のいず
れでもよく、側鎖を有しているか、直鎖または環状のい
ずれでもよい。また、誘導体としては、たとえば、エス
テルが好ましい。

【００３４】本発明で使用される脂肪酸およびその誘導
体の代表例として、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸およびオレイン酸ならびにラウリ
ン酸メチルエステル、ミリスチン酸メチルエステル、、
パルミチン酸メチルエステル、ステアリン酸メチルエス
テル、オレイン酸メチルエステル、リノール酸メチルエ
ステル、ラウリン酸エチルエステル、ミリスチン酸エチ
ルエステル、パルミチン酸エチルエステル、ステアリン
酸エチルエステル、オレイン酸エチルエステル、ラウリ
ン酸２−エチルヘキシルエステル、ミリスチン酸２−エ
チルヘキシルエステル、パルミチン酸２−エチルヘキシ
ルエステル、ステアリン酸２−エチルヘキシルエステ
ル、オレイン酸２−エチルヘキシルエステル、ラウリン
酸オクチルエステル、ミリスチン酸オクチルエステル、
パルミチン酸オクチルエステル、ステアリン酸オクチル
エステルおよびオレイン酸オクチルエステルなどを挙げ
ることができる。

【００３５】本発明で、アジュバントとして使用される
動物油として、たとえば、サナギ油および牛脂など、な
らびに、これらに水素を添加した硬化油を挙げることが
できる。本発明で、アジュバントとして使用される植物
油として、たとえば、亜麻仁油、ヒマワリ油、ヒマシ
油、綿実油、椰子油、落花生油、大豆油、オリーブ油、
菜種油および樹脂油など、ならびに、これらに水素を添
加した硬化油などが挙げられる。本発明で、アジュバン
トとして使用される鉱物油として、たとえば、パラフィ
ン系炭化水素、オレフィン系炭化水素、脂環式炭化水素
および／またはアロマティック系炭化水素を含有し、石
油を蒸留して得えられた炭化水素組成物があり、その代
表例として、軽油、灯油、スピンドル油、マシン油、モ
ーター油およびシリンダー油などを挙げることができ
る。

【００３６】本発明で、アジュバントとして使用される
液体肥料は、通常、肥料成分として使用されている窒素
成分、燐酸成分およびカリ成分などを水に溶解したもの
である。窒素成分肥料としては、アンモニア態窒素、硝
酸態窒素および尿素態窒素のいずれでもよく、代表例と
して、硫安、硝安、燐安および尿素などがある。燐酸成
分としては、水溶性および枸溶性のいずれでもよく、た
とえば、燐酸カリウムおよび燐安のような燐酸塩などが
ある。カリ成分としては、たとえば、硫酸カリウムおよ
び塩化カリウムなどのカリウム塩を挙げることができ
る。

【００３７】本発明の除草剤用拮抗防止剤と併用される
細葉雑草用除草剤および広葉雑草用除草剤は、互いに併
用されることにより拮抗を惹起するような除草剤であれ
ばよく、特に制限はなく、通常使用されているものを使
用することができる。有用作物が、たとえば、大豆の場
合には、細葉雑草用除草剤の代表例としては、セトキシ
ジム、アロキシジム、フルアジホップ・ブチル、キザロ
ホップ・エチルおよびフェノキサプロップ・エチルなど
を挙げることができる。また、これらの細葉雑草用除草
剤と併用されることにより拮抗を惹起する広葉雑草用除
草剤の代表例として、ベンタゾン、イマザキン、アシフ
ルオルフェン・ソジウムおよびクロリムロン・エチル、
ホメサフェン、イマゼタピル、チフェンスルフロン・メ
チルおよび２,４-PA などが挙げられる。

【００３８】細葉雑草用除草剤の量と広葉雑草用除草剤
の量との割合は、これらの除草剤の種類、作物の種類な
らびに雑草の種類、量および分布などにより、適宜選択
される。広葉雑草用除草剤の量と除草剤用拮抗防止剤の
量との割合は、これらの除草剤の種類、作物の種類なら
びに雑草の種類および量などにより、適宜選択される
が、一般に広葉雑草用除草剤の施用量と除草剤用拮抗防
止剤の施用量との割合は、50：１〜1：5000 の範囲であ
り、好ましくは、10：１〜1：1000の範囲である。

【００３９】本発明の除草剤用拮抗防止剤が、その拮抗
防止作用を発現するメカニズムは明確ではないが、次の
如く推測される。すなわち、 (A) 植物体表面層には、-COOH 官能基を有するポリアニ
オンが存在している。 (B) 本発明の除草剤用拮抗防止剤は、第４級アンモニウ
ム塩基を有するポリカチオン(B-1) であり、且つ高分子
(B-2) である。 (C) 従って、植物体表面に本発明の除草剤用拮抗防止剤
を散布すると、植物体表面のポリアニオンと拮抗防止剤
のポリカチオンとが結合して、網状構造の高分子電解質
コンプレックス（polyelectrolyte complex) を形成す
る。 (D) 本発明の除草剤用拮抗防止剤と共に散布された細葉
雑草用除草剤は、電気的に中性であり、固着層の電荷の
影響を受けず固着層を通過して植物体内へ容易に吸収さ
れる。 (E) 一方、本発明の除草剤用拮抗防止剤および細葉雑草
用除草剤と共に散布された広葉雑草用除草剤は、カルボ
ン酸、カルボン酸塩、酸性プロトンを持つアニオンであ
るため固着層の網状構造の電荷の反発およびシーブ効果
の影響を受け、植物体内への吸収が遅延させられる。前
記の網状構造物は、細葉雑草用除草剤と広葉雑草用除草
剤との比選択透過性を著しく向上させる効果を発揮す
る。本発明の除草剤用拮抗防止剤は、極少量の添加でも
前記の網状構造物を形成する事が出来るので除草剤併用
時の拮抗作用の軽減に寄与する。以上の要因により、細
葉雑草用除草剤の植物体内への移行は早くなり、広葉雑
草用除草剤の植物体内への移行は遅れる。このような時
間差効果により、４級アンモニウム塩を含有する水溶性
高分子化合物を有効成分とする本発明の除草剤拮抗防止
剤は、細葉雑草用除草剤と広葉雑草用除草剤との併用に
より発生する拮抗作用を軽減し、細葉雑草用除草剤の細
葉雑草に対する除草効果を完全なものとすることができ
るものである。

【００４０】本発明の除草剤組成物は、遅くとも、施用
時において、少なくとも、細葉雑草用除草剤および広葉
雑草用除草剤ならびに本発明の除草剤用拮抗防止剤の混
合物であればよく、前記のような、これらの混合物を予
め製剤化された濃厚剤として使用する他に、施用の直前
までの間に、本発明の除草剤用拮抗防止剤と、これらの
単剤および補助剤のそれぞれとを混合し、または、これ
らの単剤および補助剤のいずれかを含有する混合剤およ
びその他の薬剤とを混合して得られた混合物−たとえ
ば、所謂、庭先配合による混合物−さらにはこれらの混
合物の希釈物も包含され、また、これらの三剤を別個に
施用することも含まれる。

【００４１】また、本発明の除草剤用拮抗防止剤は細葉
雑草用除草剤と広葉雑草用除草剤とが共存している箇所
に存在させて、両剤間の拮抗を防止する作用を発揮す
る。すなわち、本発明の除草剤用拮抗防止剤は、両剤が
同時に施用された場合に施用される他に、一方の除草剤
が施用され、その後、間隔をあけて、この除草剤が残留
している間に施用された他方の除草剤が共存している間
に施用することもできる。

【００４２】本発明の除草剤組成物においては、細葉雑
草葉除草剤および広葉雑草用除草剤ならびに本発明の除
草剤用拮抗防止剤とともに、所望により、たとえば、展
着剤のような補助剤を含有させ得ることは前記のとおり
であるが、この補助剤は各薬剤の薬効の発現および製剤
の機能などを損わない限り、通常使用されているものを
使用することができる。但し、本発明の除草剤用拮抗防
止剤の有効成分である第４級アンモニウム塩含有高分子
化合物の構成成分の一方が第４級アンモニウム塩基を含
有するモノマーであるために、この補助剤の選択に際し
てはそのイオン種について充分の配慮が必要である。

【００４３】本発明の除草剤組成物および除草方法のそ
れぞれを適用し得る雑草には特に制限はなく、本発明の
除草剤組成物および除草方法のそれぞれを適用すること
により、畑および水田などの農耕地、庭園、線路敷およ
び河川敷などの非農耕地などの雑草を防除することがで
きる。防除される細葉雑草の代表例として、イヌビエ、
エノコログサ、メヒシバ、オヒシバ、ギョウギシバ、ビ
ロードキビ、シバムギ、セイバンモロコシ、キビ、チカ
ラシバ、カラスムギ、カナリーグラス、スズメノテッポ
ウ、タイヌビエ、ケイヌビエおよびヒメタイヌビエなど
がある。就中、イヌビエ、エノコログサ、メヒシバ、オ
ヒシバ、ギョウギシバ、ビロードキビ、シバムギ、セイ
バンモロコシ、キビおよびチカラシバなどの防除に効果
的である。

【００４４】防除される広葉雑草の代表例として、セイ
ヨウヒルガオ、イチビ、エビスグサ、シロザ、オナモ
ミ、スベリヒユ、ヒユ、キンゴジカ、マルバアサガオ、
ハシカクサモドキ、コセンダングサ、ハマダイコン、シ
ロバナチョウセンアサガオ、ツユクサ、トウダイグサ、
ハコベ、ノハラツメクサ、セイヨウトゲアザミ、ルリハ
コベ、セイヨウノダイコン、ヤセイカラシナ、ナズナ、
カミツレ、ハリビユ、イヌホウズキ、ヘラオモダカ、ヒ
メミソハギ、タウコギ、ミズハコベ、アブノメ、タカサ
ブロウ、ミゾハコベ、アゼナ、チョウジタデ、デンジソ
ウ、コナギ、セリ、ヤナギタデ、キカシグサ、アギナ
シ、ウリカワ、オモダカ、アゼトウガラシ、ハマスゲ、
ホタルイ、ヒルムシロ、ミズガヤツリ、タマガヤツリお
よびクログワイなどである。就中、セイヨウヒルガオ、
イチビ、エビスグサ、シロザ、オナモミ、スベリヒユ、
ヒユ、キンゴジカ、マルバアサガオ、ハシカクサモド
キ、コセンダングサ、ハマダイコン、シロバナチョウセ
ンアサガオ、ツユクサおよびトウダイグサなどの防除に
効果的である。

【００４５】作物としては、小麦および大麦などの麦
類、稲、トウモロコシ、大豆および棉などである。就
中、大豆栽培地に施用すると効果的である。施用時期お
よび施用方法は、通常の除草剤と同様であって、たとえ
ば、土壌処理および茎葉処理などによることができる。
実用上、後者が好ましい。

【００４６】

【実施例】以下の実施例によって、本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。以下の実施例に使用される本発明の除草
剤拮抗防止剤の有効成分である第４級アンモニウム塩含
有高分子化合物を表１乃至表４に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】

【表３】

【００５０】

【表４】

【００５１】実施例１ 市販のセトキシジム（sethoxydim）20％乳剤をセトキシ
ジムの薬量が15g/10aとなるように、また、市販のベン
タゾン（bentazon）40％液剤をベンタゾンの薬量が80g/
10a となるように水で希釈して、これらの希釈液を混合
し、この混合液に、除草剤用拮抗防止剤である第４級ア
ンモニウム塩含有高分子化合物を、施用液量に対して0.
1％重量％となるように添加した。この液を、18.7リッ
トル/10aの割合で施用（散布）した。これは、セトキシ
ジムとベンタゾンおよび除草剤用拮抗防止剤の10a 当た
りの施用量としてそれぞれ15g, 80gおよび18.7g に相当
する。また、比較対照区として、セトキシジムとベンタ
ゾンとの混合処理区を設けた。供試された植物および施
用時のこれらの植物の生育期は、 食用ビエ 4.5 葉期〜5 葉期 エノコログサ 4.5 葉期〜5 葉期 ソルガム 4.5 葉期〜5 葉期 であった。施用は、噴霧によった。除草効果の判定は、
散布液の散布２０日後に、視覚により判定した。除草効
果の評価は、完全除草（枯死）を100とし、全く除草さ
れない（無処理区）場合を0とした。結果を表５乃至表
８に示す。

【００５２】

【表５】

【００５３】

【表６】

【００５４】

【表７】

【００５５】

【表８】

【００５６】実施例２ ベンタゾンの代わりに市販のイマザキン（imazaquin）2
0％液剤を使用した以外は、実施例１と同様にして除草
試験を行った。各除草剤および除草剤用拮抗防止剤の10
a 当たりの施用量は、次の如くであった。すなわち、 セトキシジム 15g イマザキン 10g 除草剤用拮抗防止剤 18.7g なお、比較対照区としてセトキシジムとイマザキンとの
混合処理区を設けた。結果を表９乃至表１２に示す。

【００５７】

【表９】

【００５８】

【表１０】

【００５９】

【表１１】

【００６０】

【表１２】

【００６１】実施例３ ベンタゾンの代わりに市販のイマゼタピル（imazethapy
r）20％液剤を使用した以外は、実施例１と同様にして
除草試験を行った。各除草剤および除草剤用拮抗防止剤
の10a 当たりの施用量は、次の如くであった。すなわ
ち、 セトキシジム 15g イマゼタピル 3g 除草剤用拮抗防止剤 18.7g なお、比較対照区としてセトキシジムとイマゼタピルと
の混合処理区を設けた。結果を表１３乃至表１６に示
す。

【００６２】

【表１３】

【００６３】

【表１４】

【００６４】

【表１５】

【００６５】

【表１６】

【００６６】実施例４ ベンタゾンの代わりに市販のクロリムロン・エチル（ch
lorimuron-ethyl）25％顆粒水和剤を使用した以外は、
実施例１と同様にして除草試験を行った。各除草剤およ
び除草剤用拮抗防止剤の10a 当たりの施用量は、次の如
くであった。すなわち、 セトキシジム 15g クロリムロン・エチル 0.8g 除草剤用拮抗防止剤 18.7g なお、比較対照区としてセトキシジムとクロリムロン・
エチルとの混合処理区を設けた。結果を表１７乃至表２
０に示す。

【００６７】

【表１７】

【００６８】

【表１８】

【００６９】

【表１９】

【００７０】

【表２０】

【００７１】実施例５ ベンタゾンの代わりに市販のアシフルオルフェン・ソジ
ウム（acifluorfen-sodium）20％液剤を使用した以外
は、実施例１と同様にして除草試験を行った。各除草剤
および除草剤用拮抗防止剤の10a 当たりの施用量は、次
の如くであった。すなわち、 セトキシジム 15g アシフルオルフェン・ソジウム 5g 除草剤用拮抗防止剤 18.7g なお、比較対照区としてセトキシジムとアシフルオルフ
ェン・ソジウムとの混合処理区を設けた。結果を表２１
乃至表２４に示す。

【００７２】

【表２１】

【００７３】

【表２２】

【００７４】

【表２３】

【００７５】

【表２４】

【００７６】実施例６ セトキシジムの代わりに市販のフルアジホップ・ブチル
（fluazifop-butyl）35％乳剤を使用した以外は、実施
例１と同様にして除草試験を行った。各除草剤および除
草剤用拮抗防止剤の10a 当たりの施用量は、次の如くで
あった。すなわち、 フルアジホップ・ブチル 15g ベンタゾン 80g 除草剤用拮抗防止剤 18.7g なお、比較対照区としてフルアジホップ・ブチルとベン
タゾンとの混合処理区を設けた。結果を表２５乃至表２
８に示す。

【００７７】

【表２５】

【００７８】

【表２６】

【００７９】

【表２７】

【００８０】

【表２８】

【００８１】実施例７ セトキシジムの代わりに市販のフルアジホップ・ブチル
35％乳剤を使用した以外は、実施例２と同様にして除草
試験を行った。各除草剤および除草剤用拮抗防止剤の10
a 当たりの施用量は、次の如くであった。すなわち、 フルアジホップ・ブチル 15g イマザキン 10g 除草剤用拮抗防止剤 18.7g なお、比較対照区としてフルアジホップ・ブチルとイマ
ザキンとの混合処理区を設けた。結果を表２９乃至表３
２に示す。

【００８２】

【表２９】

【００８３】

【表３０】

【００８４】

【表３１】

【００８５】

【表３２】

【００８６】実施例８ セトキシジムの代わりに市販のフルアジホップ・ブチル
35％乳剤を使用した以外は、実施例３と同様にして除草
試験を行った。各除草剤および除草剤用拮抗防止剤の10
a 当たりの施用量は、次の如くであった。すなわち、 フルアジホップ・ブチル 15g イマゼタピル 3g 除草剤用拮抗防止剤 18.7g なお、比較対照区としてフルアジホップ・ブチルとイマ
ゼタピルとの混合処理区を設けた。結果を表３３乃至表
３６に示す。

【００８７】

【表３３】

【００８８】

【表３４】

【００８９】

【表３５】

【００９０】

【表３６】

【００９１】実施例９ セトキシジムの代わりに市販のフルアジホップ・ブチル
35％乳剤を使用した以外は、実施例４と同様にして除草
試験を行った。各除草剤および除草剤用拮抗防止剤の10
a 当たりの施用量は、次の如くであった。すなわち、 フルアジホップ・ブチル 15g クロリムロン・エチル 0.8g 除草剤用拮抗防止剤 18.7g なお、比較対照区としてフルアジホップ・ブチルとクロ
リムロン・エチルとの混合処理区を設けた。結果を表３
７乃至表４０に示す。

【００９２】

【表３７】

【００９３】

【表３８】

【００９４】

【表３９】

【００９５】

【表４０】

【００９６】実施例１０ セトキシジムの代わりに市販のフルアジホップ・ブチル
35％乳剤を使用した以外は、実施例５と同様にして除草
試験を行った。各除草剤および除草剤用拮抗防止剤の10
a 当たりの施用量は、次の如くであった。すなわち、 フルアジホップ・ブチル 15g アシフルオルフェン・ソジウム 5g 除草剤用拮抗防止剤 18.7g なお、比較対照区としてフルアジホップ・ブチルとアシ
フルオルフェン・ソジウムとの混合処理区を設けた。結
果を表４１乃至表４４に示す。

【００９７】

【表４１】

【００９８】

【表４２】

【００９９】

【表４３】

【０１００】

【表４４】

【０１０１】実施例１１ 米国における圃場試験をミズーリ州およびルイジアナ州
にて実施した。市販のセトキシジム20％乳剤をセトキシ
ジムの薬量が30g/10a となるように、また、市販のベン
タゾン40％液剤をベンタゾンの薬量が80g/10a となるよ
うにそれぞれ水で希釈して、これらの希釈液を混合し、
この混合液に、除草剤用拮抗防止剤である第４級アンモ
ニウム塩含有高分子化合物を、施用液量に対して0.2％
重量％となるように添加した。また、この混合液に、除
草剤用拮抗防止剤として第４級アンモニウム塩含有高分
子化合物を、施用液量に対して0.2重量％および鉱物油
を施用液量に対して1容量％となるように添加した。こ
の液を、18.7リットル/10a の割合で施用（散布）し
た。これは、セトキシジム、ベンタゾン、除草剤用拮抗
防止剤および鉱物油の10a当たりの施用量としてそれぞ
れ15g, 80g, 37.4gおよび187mlに相当する。また、比較
対照区として、セトキシジムとベンタゾンとの混合処理
区を設けた。供試された植物および施用時のこれらの植
物の生育期は、 Setaria faberii 7 葉期〜9 葉期 Brachiaria platyphylla 7 葉期〜9 葉期 Sorghum halepense 7 葉期〜9 葉期 Sorghum bicolor 7 葉期〜9 葉期 glycine max 第7複葉期 であった。施用は、噴霧によった。除草効果の判定は、
散布液の散布２０日後に、視覚により判定した。除草効
果の評価は、完全除草（枯死）を100とし、全く除草さ
れない（無処理区）場合を0とした。結果を表４５に示
す。

【０１０２】

【表４５】

【０１０３】実施例１２ 米国における圃場試験をミズーリ州およびルイジアナ州
にて実施した。市販のセトキシジム20％乳剤をセトキシ
ジムの薬量が30g/10a となるように、また、市販のイマ
ゼタピル20％液剤をイマゼタピルの薬量が7g/10a とな
るようにそれぞれ水で希釈して、これらの希釈液を混合
し、この混合液に、除草剤用拮抗防止剤である第４級ア
ンモニウム塩含有高分子化合物を、施用液量に対して0.
03％重量％となるように添加した。 また、この混合液
に、除草剤用拮抗防止剤として第４級アンモニウム塩含
有高分子化合物を、施用液量に対して0.03重量％および
鉱物油を施用液量に対して1容量％となるように添加し
た。この液を、18.7リットル/10a の割合で施用（散
布）した。これは、セトキシジム、イマゼタピル、除草
剤用拮抗防止剤および鉱物油の10a 当たりの施用量とし
てそれぞれ15g, 7g, 5.61gおよび187mlに相当する。ま
た、比較対照区として、セトキシジムとイマゼタピルと
の混合処理区を設けた。供試された植物および施用時の
これらの植物の生育期は、 Setaria faberii 4 葉期〜5 葉期 Brachiaria ramosa 4 葉期〜5 葉期 Leptochloa dubia 4 葉期〜5 葉期 Panicum antidotale 4 葉期〜5 葉期 glycine max 第2複葉期 であった。施用は、噴霧によった。除草効果の判定は、
散布液の散布２０日後に、視覚により判定した。除草効
果の評価は、完全除草（枯死）を100とし、全く除草さ
れない（無処理区）場合を0とした。結果を表４６ に示
す。

【０１０４】

【表４６】

【０１０５】

【発明の効果】本発明の除草剤用拮抗防止剤および本発
明の除草剤用拮抗防止剤を含有する除草剤組成物を使用
することにより、また、これらの三剤を併用して除草す
ることにより、細葉雑草用除草剤と広葉雑草用除草剤と
の併用における拮抗を未然に防止することができ、以
て、少ない労力で、補助薬剤、担体および除草剤のそれ
ぞれを増量させる必要はなくなるので薬害発生の危険性
も低減され、効率のよい除草が可能となるうえに、環境
汚染の危険性も低減され、本発明の産業への貢献度は極
めて高い。なお、本発明の除草剤用拮抗防止剤は補助剤
を併用することによりその効果は、さらに増大せしめら
れる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 第４級アンモニウム塩を含有する親水性
   高分子化合物を有効成分として含み、細葉雑草用除草剤
   と広葉雑草用除草剤との併用における拮抗を防止するこ
   とを特徴とする除草剤用拮抗防止剤。
2. 【請求項２】 第４級アンモニウム塩を含有する親水性
   高分子化合物が分子量１，０００〜１，０００，０００
   であり、第４級アンモニウム塩基を含有するモノマーと
   第４級アンモニウム塩基を含有しないモノマーとから構
   成され、第４級アンモニウム塩基を含有するモノマー：
   第４級アンモニウム塩基を含有しないモノマーとの比率
   が５：９５乃至１００：０とされた請求項１記載の除草
   剤用拮抗防止剤。
3. 【請求項３】 親水性高分子化合物を構成する第４級ア
   ンモニウム塩基を含有する構成単位が、トリ−アルキル
   −アンモニオ（tri-alkyl-ammonio）官能基、３−アル
   キル−イミダゾリニオ（3-alkyl-imidazolinio）官能
   基、１−アルキル−２−ピリジニオ（1-alkyl-2-pyridi
   nio）官能基、１−アルキル−４−ピリジニオ（1-alkyl
   -4-pyridinio）官能基およびジ−アルキル−ジ−アリル
   −ピロリロジニウム（di-alkyl-di-allyl-pyrrolidiniu
   m）塩の中から選ばれた少なくとも１つを含有する請求
   項１記載の除草剤用拮抗防止剤。
4. 【請求項４】 細葉雑草用除草剤および広葉雑草用除草
   剤ならびに両除草剤併用の際の拮抗を防止するための請
   求項１記載の第４級アンモニウム塩を含有する親水性高
   分子化合物を有効成分として含む除草剤用拮抗防止剤を
   含有させて成る除草剤組成物。
5. 【請求項５】 拮抗を惹起するような細葉雑草用除草剤
   と広葉雑草用除草剤とを併用する除草方法において、請
   求項１記載の第４級アンモニウム塩を含有する親水性高
   分子化合物を有効成分として含む除草剤用拮抗防止剤を
   共存させることを特徴とする除草方法。
6. 【請求項６】 細葉雑草用除草剤、広葉雑草用除草剤お
   よび第４級アンモニウム塩を含有する親水性高分子化合
   物を有効成分として含む除草剤用拮抗防止剤を含有させ
   て成る除草剤組成物を施用するに際し、除草剤用拮抗防
   止剤の施用量が１０アール当たり０.１g から１００gで
   あることを特徴とする除草方法。