JPH09507264A

JPH09507264A - クリーナー組成物

Info

Publication number: JPH09507264A
Application number: JP7518318A
Authority: JP
Inventors: ベールス、ニコラース・コルネリス・マリア; ケイゼル，ルーカス・ペトルス・シモン
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1994-01-11
Filing date: 1995-01-10
Publication date: 1997-07-22
Also published as: ATE171978T1; DE69505233T2; EP0739391B1; CA2180853A1; EP0739391A1; DK0739391T3; ES2122536T3; AU684886B2; AU1456395A; DE69505233D1; WO1995018843A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、炭化水素溶剤に基づくクリーナー組成物、並びに印刷工業におけるその利用に関するものである。特に、本発明は、ａ）１種以上の脂肪族炭化水素溶剤、ｂ）１種以上の(i)一価アルコール及び／または(ii)多価アルコール２〜４０重量％（各アルコールは、水素結合指数（ＨＢＩ）が０未満であり、相対蒸発速度（ＲＥＲ）が少なくとも０．００５である）、並びにｃ）１種以上のグリコールエーテルまたはエステル０〜３０重量％からなるクリーナー組成物に関し、前記クリーナー組成物は、５０〜８０℃の引火点を有し、多くとも１重量％の芳香族炭化水素を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】クリーナー組成物本発明は、炭化水素溶剤に基づくクリーナー組成物、並びに印刷工業におけるその利用に関するものである。特に、本発明は、主要な印刷方法（即ち、凸版印刷、平板印刷、凹版印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、「印刷インクマニュアル」第２章、第４版、Ｒ．Ｈ．リーチ著（１９８８）ＩＳＢＮ０−７４７６ −００００−７参照）にて用いられる装置の金属及びゴム部分から、インク、顔料及び不純残留物を取り除くのに適したクリーナー組成物に関する。さらに、本発明は、インク、特にオフセット印刷インクや残留物を、オフセット平板印刷法に要するシリンダーやゴム被膜から除去できるクリーナー組成物に関する。工業用溶剤は用途が広く、中でもクリーナー組成物に用いられる。工業用溶剤は、炭素と水素を含む炭化水素溶剤と、炭素と水素以外の原子（例えば、塩素、酸素、窒素等）を含む化学溶剤の２種に分類することができる。炭化水素溶剤は、さらに芳香族系と脂肪族系に分類することができる。工業、特に印刷工業では、化学溶剤（特にハロゲン化炭化水素）に基づくクリーナー組成物及び／または芳香族水素を含有するクリーナー組成物が以前より用いられている。近年の法律及び環境問題から、上記クリーナー組成物を非芳香族系のハロゲンを含まない新開発のクリーナー組成物で置き換える必要がある。さらに、このような非芳香族系のハロゲンを含まない新開発のクリーナー組成物は、 (1) 望ましくない効果（例えば、ゴムの膨潤等）を印刷機械の部品にもたらすことなく上記汚れを取り除き（インク及び残留物に対して優れた溶解力を有し）、 (2) 発火の危険を伴わずに容易に蒸発し（ＡＳＴＭＤ３５３９による相対蒸発速度は、酢酸ｎ−ブチルに対して少なくとも０．０１であり、貯蔵及び輸送分級ＡIII を満たすために４０℃以上、好ましくは５５℃以上の引火点を有し）、 (3) 毒物、皮膚や目に対する刺激物、有毒物（ＥＣ指針６７−５４８によれば各々「Ｔ」、「Ｘ_i」または「Ｘ_n」と表示される）として表示する必要がないほど毒性が低く、かつ (4) 一度の操作で後に何も残さずに汚れを落とし、汚れを除去した機械をそのままで使用できるような洗剤を含まない単相の組成物でなければならない。上述の複数の要件を同時に満たすのは困難である。従って、クリーナー組成物の分野、特に印刷工業に用いるクリーナー組成物の分野では、いくらかの犠牲を払ってきたのが実情である。米国特許発明明細書第５，１０４，５６７号からは、環境的にも受け入れられ得る生分解性のクリーナー組成物が公知である。しかしながら、この種のクリーナー組成物には乳化剤が含まれており、後続の工程でこれを除去しなければならない。同様に、市販のクリーナー（例えば、ＴｒｙｋＡ（登録商標）、ヤシ油及び大豆油に基づく植物性クリーナー）も、洗剤は含まないが蒸発が遅く、そのため後続の洗浄工程を要することが知られている。他方、特開昭５７−２０２３９９号公報及び特開昭６１−２９３２７４号公報からは、優れた溶解力を有し、臭気と毒性が低い非洗剤系のクリーナー組成物が公知である。しかしながら、上記組成物は灯油留分に基づくもの、即ち、１５０〜３００℃の沸点を有し、パラフィン及びオレフィン以外にも実質量の芳香族炭化水素（原油の質に依存、例えば、アラビア原油の場合では約２０％）を含有する直留留分に基づくものである。さらに、上記灯油留分は引火点が低すぎて危険である。要件を満たすクリーナー組成物、即ち、ハロゲンを含まない化合物を含有する組成物を提供しようとする試みが行われている。従って、ａ）１種以上の脂肪族炭化水素溶剤、ｂ）１種以上の(i)一価アルコール及び／または(ii)多価アルコール２〜４０重量％（各アルコールは、水素結合指数（ＨＢＩ）が０未満であり、相対蒸発速度（ＲＥＲ）が少なくとも０．００５である）、並びにｃ）１種以上のグリコールエーテル及び／またはエステル０〜３０重量％からなるクリーナー組成物が提供され、前記組成物は５０〜８０℃の引火点を有し、多くとも１重量％の芳香族炭化水素を含有するものである。本発明では、特に記載がない限り、単一の脂肪族炭化水素溶剤、一価アルコール、多価アルコール、グリコールエーテル及びエステルを、単一または複数の１種以上の化合物とする。安全性の面から、組成物の引火点は少なくとも５０℃、好ましくは少なくとも５５℃でなければならない。好ましくは、引火点は５５〜７５℃である。好適な脂肪族炭化水素溶剤は、１バールでの沸点範囲が１５０〜２７０℃であり、多くとも０．５重量％の芳香族炭化水素を含有するものである（芳香族炭化水素の量は、炭化水素の全量に基づく）。さらに好ましくは、この種の脂肪族炭化水素溶剤は１バールでの沸点範囲が１７５〜２５０℃であり、芳香族炭化水素を含む場合には多くとも０．１％の芳香族炭化水素を含有する。従って脂肪族炭化水素溶剤は、本質的にはパラフィン、イソパラフィン及びナフテンからなる。より強力な溶解力を得るためには、脂肪族炭化水素溶剤はナフテンを多く含むのが好ましく、例えば少なくとも３４重量％、さらに好ましくは少なくとも４５重量％のナフテンを含有する。脂肪族炭化水素は、好ましくは「シェルゾールＴＤ」（初期沸点、乾点及び引火点が各々１７２℃、１９０℃、４４℃であり、芳香族化合物を０．１重量％含有する）、「シェルゾールＴ」（１８７℃、２１５℃、５８℃、０．１％）、「シェルゾールＴＫ」（１８０℃、１９９℃、５９℃、０．００１５％）から選択され、さらに好ましくは「シェルゾールＤ４０」（１６２℃、１９７℃、４０℃ 、０．０２％）、「シェルゾールＤ６０」（１８７℃、２１１℃、６６℃、０．０２％）、「シェルゾールＤ７０」（１９５℃、２４５℃、７３℃、０．０３％）から選択される。「シェルゾール」はシェル社の登録商標である。通常、対応する競合品質のものも使用可能である。最も好適な脂肪族炭化水素溶剤は、「シェルゾールＤ６０」、「シェルゾールＤ６０Ｓ」（「シェルゾールＤ６０」よりも多量にナフテンを含有する狭域物質）、「シェルゾールＤ４０」、及び前記脂肪族炭化水素溶剤の混合物である。ＨＢＩは、J．Paint Tech．４２号（５５０）、１９７０年、６３６〜６３４頁にネルソン等により開示された方法に従って求める。０よりも高いＨＢＩを有する一価または多価アルコールには、芳香族アルコールだけでなく、例えば、さらにエステル、酸、アルデヒド、ケトン、あるいは類似の官能性を有するアルコールも含まれる。この種の化合物は、ゴムの膨潤に対して不利益を及ぼすことが見いだされている。成分ｃ）として用いるグリコールエーテルは、電子供与体あるいは電子受容体としての挙動が可能である。成分ｂ）の存在下では、そのＨＢＩは０である。引火点に関する要件のため、エタノール、ｎ−またはイソプロパノール、ｎ− 、ｓｅｃ−、イソ−またはｔｅｒｔ−ブタノール等の低分子量アルコールは除外される。ＲＥＲは、ＡＳＴＭＤ３５３９に従って、酢酸ｎ−ブチルの蒸発速度(nBu Ac=1)に対して求める。本発明のクリーナー組成物の成分として使用可能な化合物のいくつかは、０．０１未満（例えば、０．００５〜０．０１）のＲＥＲを有するが、本発明の組成物中で測定した場合には、成分ａ）の相乗効果のため十分に高いＲＥＲを示す。好ましくは一価アルコールは、６〜１６個の炭素原子からなるアルカノールまたはアルケノールである。６個未満の炭素原子からなる一価アルコールは引火性が強すぎ、１６個よりも多くの炭素原子からなる一価アルコールは十分な揮発性を示さない。非常に適切な一価アルコールは、ジイソブチルカルビノール（ＤＩＢＣまたは２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、ＨＢＩ＝−１７．０、ＲＥＲ＝０．０４、引火点７４℃）とメチルイソブチルカビノール（ＭＩＢＣまたは４ −メチル−２−ペンタノール、ＨＢＩ＝−１８．７、ＲＥＲ＝０．３、引火点４１℃）である。好ましくは多価アルコールは、４〜１６個の炭素原子からなる飽和または不飽和グリコールまたはグリセリン、あるいは一般式ＨＯＣＨ₂（ＣＨＯＨ）_nＣＨ₂ ＯＨ（式中、ｎは２〜４の整数を表す）を有するアルジトールである。４個未満の炭素原子からなる多価アルコールは引火性が強すぎ、１６個よりも多くの炭素原子からなる多価アルコールは十分な揮発性を示さない。非常に適切な多価炭化水素は、４〜１０個、好ましくは５〜８個の炭素原子からなる飽和グリコールである。最も好適な多価アルコールは、ヘキシレングリコール（ＨＢＩ＝−２０．０、ＲＥＲ＝０．００７、引火点９３℃）である。純粋なヘキシレングリコール等のグリコールは、目及び皮膚に対して刺激性を有する。従って、クリーナー組成物中における前記刺激性グリコールの濃度は、好ましくは１０重量％を越えてはならない。グリコールエーテルは、好ましくは一般式Ｒ−（−ＯＲ’−）_n−ＯＨ（式中、ｎは０〜１５の整数を表す）を有する。好ましくはグリコールエーテルは、計４〜１６個の炭素原子を有する飽和または不飽和グリコールまたはグリセリンの任意にアルキル化されたモノ−またはポリエーテルから選択される。これは、一般式のうちＲ及びＲ’が計４〜１６個の炭素原子を有することに相当する。さらに好ましくはグリコールエーテルは、エチレングリコールのモノアルキルエーテル（アルキル基には２〜４個の炭素原子が含まれる）、１，２−プロピレングリコールのモノアルキルエーテル（アルキル基には１〜４個の炭素原子が含まれる）、及びエチレングリコールまたは１，２−プロピレングリコールのモノアルキル化二量体または三量体（アルキル基には１〜４個の炭素原子が含まれる）から選択される。適切なグリコールエーテルの例としては、「エチルオキシトール」、「イソプロピルオキシトール」、「ブチルオキシトール」、「メチルジオキシトール」、「ブチルジオキシトール」及び「メチルジプロキシトール」（「オキシトール」、「ジオキシトール」、「プロキシトール」及び「ジプロキシトール」はシェル社の登録商標で、エチレンまたは１，２−プロピレングリコールのアルキルモノエーテルまたはジエーテルである）が挙げられる。グリコールエーテルのうち数種は、吸い込んだり皮膚に触れたりして体内に取り込まれると害を及ぼす。従って、クリーナー組成物中に含まれるこの種の有害なグリコールエーテルの濃度は、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下でなければならない。成分ｃ）（の一部）として含まれるエステルは、グリコールのエステルである。好ましくは、計４〜１８個の炭素原子を有するエステルを用いる。使用可能なエステルはグリセリンの酢酸エステルである。最も好ましくは、グリセリンの三酢酸エステル及び／または二酢酸エステルを用いる。本発明の一態様では、クリーナー組成物は脂肪族炭化水素溶剤と一価アルコールからなり、任意にグリコールエーテル及び／またはエステルが含まれる。グリコールエーテル及び／またはエステルを含まない場合には、一価アルコールは好ましくは９〜１６個の炭素原子からなるアルコールであり、単一相を形成する。さらに好ましくは、グリコールエーテルを含まない場合には、一価アルコールは２０〜４０重量％の範囲で含まれる。最良の結果を得るためには、脂肪族炭化水素溶剤は好ましくは少なくとも３４重量％、さらに好ましくは少なくとも４５重量％のナフテンを含有する。本発明の別の態様では、クリーナー組成物は脂肪族炭化水素溶剤と多価アルコールからなり、任意にグリコールエーテル及び／またはエステルが含まれる。グリコールエーテル及び／またはエステルを含まない場合には、多価アルコールは、好ましくは９〜１６個の炭素原子からなる飽和または不飽和グリコールまたはグリセリンである。さらに好ましくは、グリコールエーテルを含まない場合には、多価アルコールは１０〜４０重量％の範囲で含まれる。最良の結果を得るためには、脂肪族炭化水素溶剤は好ましくは少なくとも３４重量％、さらに好ましくは少なくとも４５重量％のナフテンを含有する。好適態様では、クリーナー組成物は少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９８重量％の脂肪族炭化水素溶剤、一価アルコール及び／または多価アルコール、並びに任意にグリコールエーテル及び／またはエステルからなり、最も好ましくは脂肪族炭化水素溶剤のみからなる。グリコールエーテル及び／またはエステルを含まない場合には、一価アルコールは好ましくは９〜１６個の炭素原子からなるアルコールであり、及び／または多価アルコールは好ましくは９〜１６個の炭素原子からなる飽和または不飽和グリコールまたはグリセリンである。クリーナー組成物は、脂肪族炭化水素溶剤と、１〜１０重量％、好ましくは５〜１０重量％のヘキシレングリコール、１〜３０重量％、好ましくは５〜３０重量％のＭＩＢＣ及び／またはＤＩＢＣ、さらに好ましくはＤＩＢＣからなるのが好適である。最も好適な態様では、クリーナー組成物は「シェルゾールＤ６０」／ヘキシレングリコール／ＤＩＢＣあるいは「シェルゾールＤ６０Ｓ」／ヘキシレングリコール／ＤＩＢＣを約７７／９／１４重量％の割合にて含有する。さらに、本発明はこの種のクリーナー組成物をインクの除去、さらに好ましくは印刷インクの除去に用いることにも関する。以下、実施例により本発明を詳細に記載する。実施例実施例で使用したインクは、プレミアオランダ（２３．２３．００シアノゲン）製のオフセット回転インクと、シンクレアー＆バレンタイン製のオフセット印刷インクであるクイックフリスパントーンレフレックスブルー（登録商標）である。前者はロジン変性フェノール樹脂と炭化水素樹脂に基づくものであり、後者はロジン変性フェノール樹脂とソヤアルキドに基づくものである。オフセット印刷機では、印刷シリンダー上のブランケットシート材料及びインクローラーの被覆材料としてブチルゴム（ＮＢＲ）が通常用いられている。従って、クリーナー組成物の影響（ゴム膨潤）を以下のＮＢＲについて試験した。ＮＢＲＮｏ．１７９２５、ブランケットオフセット、ショアＡ硬度２５、ベッチャー製、ＮＢＲＮｏ．３９９３５、回転オフセット、ショアＡ硬度３５、ベッチャー製、ＮＢＲ、ハイデルベルガーオフセット印刷機のシリンダーからとったもの。ゴム膨潤の測定は、ゴム片を一定時間浸漬した後、ゴム片の溶剤吸収を測定して行った。浸漬前と浸漬後に、空気中と水中にてゴム片を計量して体積変化を求めた。測定方法を以下に詳しく記載する。ゴム膨潤（ＡＳＴＭ４７１−７９対応）１×１．５cm²のゴムの試験片（約１．０ｇ）をアルコール中に浸漬し、濾紙で汚れを取り除いて乾燥させた。次いで、室温にて、空気中（Ｍ１）及び蒸留水中（Ｍ２）にてゴム片を計量した。次いでゴム片を手早くアルコールに浸漬し、圧縮空気で乾燥させ、２５mlの試験溶媒を内包した３０mlの秤量瓶に入れた。この瓶を処理室（２３℃、相対湿度５０％）に入れた。２５時間浸漬した後、ゴム片を溶剤から取り出し、手早くアルコールに浸漬し、圧縮空気で乾燥させ、栓付き風袋秤量瓶に入れて計量した（Ｍ３）。空気中で計量した後、ゴム片を瓶から取り出して室温の蒸留水中にて計量し（Ｍ４）、浸漬後の水による置換度を求めた。ゴム片を試験溶媒から取り出して秤量瓶に封入する操作、ゴム片を秤量瓶から取り出して水中へ浸漬する操作を３０秒以内で行った。ゴム片に付着した気泡は、蒸留水中にて計量を行う前に取り除いた。以下の式からゴム膨潤を求めた。体積変化（％）＝[(M3-M4)-(M1-M2)]/(M1-M2)×100 質量変化（％）＝(M3-M1)/M1×100洗浄性能乾燥インク膜の溶解性より、溶剤及び混合溶剤の洗浄性能を調べた。前記インク膜は、一定時間間隔で乾燥させたものである。方法は準静的であり、即ち、外部から与えるエネルギーを最小にして溶解／洗浄操作を行った。洗浄効率を以下の等級に分類した。１：洗浄作用なし２：インク膜は柔軟３：インク膜は非常に柔軟４：インク膜は非常に柔軟になり、インク膜の一部が除去５：インク膜は非常に柔軟になり、インク膜の大部分が除去６〜９：インク膜は完全に除去され、残った青色の濃淡で等級を決定インク洗浄試験アルミ箔の細片（１０×５０cm²）をキシレンとＭＥＫで十分に洗浄し、乾燥させた。次いで、インク膜を１００ミクロンの厚さに塗布し、乾燥させて厚さ約５０ミクロンの乾燥膜を得た。２３℃、５０％相対湿度にて一定時間乾燥させた後（２／６時間、１／３／７日）、被覆されたアルミ箔の細片（約０．７５×２ cm²）を膜の中央部から切り出し、約３mlのクリーナー組成物を内包する７mlのバイアルに入れた。１日回転させた後、アルミ箔を溶剤から取り出し、ティッシュペーパーで叩いて慎重に乾燥させた。処理アルミ箔の外観からクリーナー組成物の洗浄効率を評価した。溶剤の外観は１日沈降させてから評価した。結果クリーナー組成物を試験した結果を以下の表にまとめた。比較例としては、純粋な「シェルゾールＤ６０」（Ｃ１）、低芳香族ホワイトスピリット（ＬＡＷＳ、１７重量％の芳香族化合物を含む、Ｃ２）、「ＴＲＹＫＡ」（ユニケーマ製、大豆油とヤシ油に基づく、Ｃ３）、及び「シートクリーナー」（スメーツ製、芳香族炭化水素溶剤と揮発性アルコールに基づく、Ｃ４）を用いた。本発明のクリーナー組成物には、「シェルゾールＤ６０」／ヘキシレングリコール／ＤＩＢＣ混合物（Ｅｘ１）及び「シェルゾールＤ６０Ｓ」／ヘキシレングリコール／ＤＩＢＣ混合物（Ｅｘ２）を用いた（各成分の割合は両者とも７７／９／１４重量％である）。表から明らかなように、従来の「シートクリーナー」を用いた場合に最良の洗浄効率が得られているが、本発明のクリーナー組成物でも近い性能が得られている。また、「シートクリーナー」の場合はゴム膨潤も最も高値である（許せる範囲内）。「シートクリナー」とＬＡＷＳは、芳香族化合物の含有量が高いため好ましくない。さらに、ＬＡＷＳは引火点が３９℃、「シートクリーナー」は引火点が１２℃であり、本発明の組成物よりも危険である。「ＴＲＹＫＡ」の引火点は１７１℃であるが、揮発しないため第２の洗浄を要する。さらに、高粘度なのであまり好ましくない。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年１０月１８日【補正内容】補正明細書クリーナー組成物本発明は、炭化水素溶剤に基づくクリーナー組成物を、インクの除去へ用いることに関する。特に、本発明は、主要な印刷方法（即ち、凸版印刷、平板印刷、凹版印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、「印刷インクマニュアル」第２章、第４版、Ｒ．Ｈ．リーチ著（１９８８）ＩＳＢＮ０−７４７６−００００−７参照）にて用いられる装置の金属及びゴム部分から、インク、顔料及び不純残留物を取り除くのに適したクリーナー組成物に関する。さらに、本発明は、オフセット印刷インクや残留物を、オフセット平板印刷法に要するシリンダーやゴム被膜から除去できるクリーナー組成物に関する。工業用溶剤は用途が広く、中でもクリーナー組成物に用いられる。工業用溶剤は、炭素と水素を含む炭化水素溶剤と、炭素と水素以外の原子（例えば、塩素、酸素、窒素等）を含む化学溶剤の２種に分類することができる。炭化水素溶剤は、さらに芳香族系と脂肪族系に分類することができる。工業、特に印刷工業では、化学溶剤（特にハロゲン化炭化水素）に基づくクリーナー組成物及び／または芳香族水素を含有するクリーナー組成物が以前より用いられている。近年の法律及び環境問題から、上記クリーナー組成物を非芳香族系のハロゲンを含まない新開発のクリーナー組成物で置き換える必要がある。さらに、このような非芳香族系のハロゲンを含まない新開発のクリーナー組成物は、 (1) 望ましくない効果（例えば、ゴムの膨潤等）を印刷機械の部品にもたらすことなく上記汚れを取り除き（インク及び残留物に対して優れた溶解力を有し）、 (2) 発火の危険を伴わずに容易に蒸発し（ＡＳＴＭＤ３５３９による相対蒸発速度は、酢酸ｎ−ブチルに対して少なくとも０．０１であり、貯蔵及び輸送分級ＡIII を満たすために４０℃以上、好ましくは５５℃以上の引火点を有し）、 (3) 毒物、皮膚や目に対する刺激物、有毒物（ＥＣ指針６７−５４８によれば各々「Ｔ」、「Ｘ_i」または「Ｘ_n」と表示される）として表示する必要がないほど毒性が低く、かつ (4) 一度の操作で後に何も残さずに汚れを落とし、汚れを除去した機械をそのままで使用できるような洗剤を含まない単相の組成物でなければならない。上述の複数の要件を同時に満たすのは困難である。従って、クリーナー組成物の分野、特に印刷工業に用いるクリーナー組成物の分野では、いくらかの犠牲を払ってきたのが実情である。米国特許発明明細書第５，１０４，５６７号からは、環境的にも受け入れられ得る生分解性のクリーナー組成物が公知である。しかしながら、この種のクリーナー組成物には乳化剤が含まれており、後続の工程でこれを除去しなければならない。同様に、市販のクリーナー（例えば、ＴｒｙｋＡ（登録商標）、ヤシ油及び大豆油に基づく植物性クリーナー）も、洗剤は含まないが蒸発が遅く、そのため後続の洗浄工程を要することが知られている。他方、特開昭５７−２０２３９９号公報及び特開昭６１−２９３２７４号公報からは、優れた溶解力を有し、臭気と毒性が低い非洗剤系のクリーナー組成物が公知である。しかしながら、上記組成物は灯油留分に基づくもの、即ち、１５０〜３００℃の沸点を有し、パラフィン及びオレフィン以外にも実質量の芳香族炭化水素（原油の質に依存、例えば、アラビア原油の場合では約２０％）を含有する直留留分に基づくものである。さらに、上記灯油留分は引火点が低すぎて危険である。要件を満たすクリーナー組成物、即ち、ハロゲンを含まない化合物を含有する組成物を提供しようとする試みが行われている。従って、本発明は、ａ）１種以上の脂肪族炭化水素溶剤、ｂ）１種以上の(i)一価アルコール及び／または(ii)多価アルコール２〜４０重量％（各アルコールは、水素結合指数（ＨＢＩ）が０未満であり、相対蒸発速度（ＲＥＲ）が少なくとも０．００５である）、並びにｃ）１種以上のグリコールエーテル及び／またはエステル０〜３０重量％からなるクリーナー組成物をインクの除去に用いることに関するものであり、前記組成物は５０〜８０℃の引火点を有し、多くとも１重量％の芳香族炭化水素を含有するものである。本発明では、特に記載がない限り、単一の脂肪族炭化水素溶剤、一価アルコール、多価アルコール、グリコールエーテル及びエステルを、単一または複数の１種以上の化合物とする。安全性の面から、組成物の引火点は少なくとも５０℃、好ましくは少なくとも５５℃でなければならない。好ましくは、引火点は５５〜７５℃である。好適な脂肪族炭化水素溶剤は、１バールでの沸点範囲が１５０〜２７０℃であり、多くとも０．５重量％の芳香族炭化水素を含有するものである（芳香族炭化水素の量は、炭化水素の全量に基づく）。さらに好ましくは、この種の脂肪族炭化水素溶剤は１バールでの沸点範囲が１７５〜２５０℃であり、芳香族炭化水素を含む場合には多くとも０．１％の芳香族炭化水素を含有する。従って脂肪族炭化水素溶剤は、本質的にはパラフィン、イソパラフィン及びナフテンからなる。より強力な溶解力を得るためには、脂肪族炭化水素溶剤はナフテンを多く含むのが好ましく、例えば少なくとも３４重量％、さらに好ましくは少なくとも４５重量％のナフテンを含有する。脂肪族炭化水素は、好ましくは「シェルゾールＴＤ」（初期沸点、乾点及び引火点が各々１７２℃、１９０℃、４４℃であり、芳香族化合物を０．１重量％含有する）、「シェルゾールＴ」（１８７℃、２１５℃、５８℃、０．１％）、「シェルゾールＴＫ」（１８０℃、１９９℃、５９℃、０．００１５％）から選択され、さらに好ましくは「シェルゾールＤ４０」（１６２℃、１９７℃、４０℃ 、０．０２％）、「シェルゾールＤ６０」（１８７℃、２１１℃、６６℃、０．０２％）、「シェルゾールＤ７０」（１９５℃、２４５℃、７３℃、０．０３％）から選択される。「シェルゾール」はシェル社の登録商標である。本発明の一態様では、クリーナー組成物は脂肪族炭化水素溶剤と一価アルコールからなり、任意にグリコールエーテル及び／またはエステルが含まれる。グリコールエーテル及び／またはエステルを含まない場合には、一価アルコールは好ましくは９〜１６個の炭素原子からなるアルコールであり、単一相を形成する。さらに好ましくは、グリコールエーテルを含まない場合には、一価アルコールは２０〜４０重量％の範囲で含まれる。最良の結果を得るためには、脂肪族炭化水素溶剤は好ましくは少なくとも３４重量％、さらに好ましくは少なくとも４５重量％のナフテンを含有する。本発明の別の態様では、クリーナー組成物は脂肪族炭化水素溶剤と多価アルコールからなり、任意にグリコールエーテル及び／またはエステルが含まれる。グリコールエーテル及び／またはエステルを含まない場合には、多価アルコールは、好ましくは９〜１６個の炭素原子からなる飽和または不飽和グリコールまたはグリセリンである。さらに好ましくは、グリコールエーテルを含まない場合には、多価アルコールは１０〜４０重量％の範囲で含まれる。最良の結果を得るためには、脂肪族炭化水素溶剤は好ましくは少なくとも３４重量％、さらに好ましくは少なくとも４５重量％のナフテンを含有する。好適態様では、クリーナー組成物は少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９８重量％の脂肪族炭化水素溶剤、一価アルコール及び／または多価アルコール、並びに任意にグリコールエーテル及び／またはエステルからなり、最も好ましくは脂肪族炭化水素溶剤のみからなる。グリコールエーテル及び／またはエステルを含まない場合には、一価アルコールは好ましくは９〜１６個の炭素原子からなるアルコールであり、及び／または多価アルコールは好ましくは９〜１６個の炭素原子からなる飽和または不飽和グリコールまたはグリセリンである。クリーナー組成物は、脂肪族炭化水素溶剤と、１〜１０重量％、好ましくは５〜１０重量％のヘキシレングリコール、１〜３０重量％、好ましくは５〜３０重量％のＭＩＢＣ及び／またはＤＩＢＣ、さらに好ましくはＤＩＢＣからなるのが好適である。最も好適な態様では、クリーナー組成物は「シェルゾールＤ６０」／ヘキシレングリコール／ＤＩＢＣあるいは「シェルゾールＤ６０Ｓ」／ヘキシレングリコール／ＤＩＢＣを約７７／９／１４重量％の割合にて含有する。さらに、本発明はこの種のクリーナー組成物を印刷インクの除去に用いることにも関する。補正請求の範囲１．ａ）１種以上の脂肪族炭化水素溶剤、ｂ）１種以上の(i)一価アルコール及び／または(ii)多価アルコール２〜４０重量％（各アルコールは、水素結合指数（ＨＢＩ）が０未満であり、相対蒸発速度（ＲＥＲ）が少なくとも０．００５である）、並びにｃ）１種以上のグリコールエーテル及び／またはエステル０〜３０重量％からなり、５０〜８０℃の引火点を有し、多くとも１重量％の芳香族炭化水素を含有するクリーナー組成物の、インク除去への使用。２．組成物中に含まれる脂肪族炭化水素溶剤が１７５〜２５０℃の沸点を有し、多くとも０．１重量％の芳香族炭化水素を含有する請求の範囲１に記載のクリーナー組成物のインク除去への使用。３．成分ｂ）(i)を、６〜１６個の炭素原子を有する一価アルコールから選択する請求の範囲１または２に記載のクリーナー組成物のインク除去への使用。４．組成物の成分ｂ）(ii)を、４〜１６個の炭素原子を有するグリコールまたはグリセリン、あるいは一般式ＨＯＣＨ₂（ＣＨＯＨ）_nＣＨ₂ＯＨ（式中、ｎは２〜４の整数を表す）を有するアルジトールから選択する請求の範囲１〜３のいずれか一項に記載のクリーナー組成物のインク除去への使用。５．組成物の成分ｂ）がヘキシレングリコールである請求の範囲４に記載のクリーナー組成物のインク除去への使用。６．組成物の成分ｃ）を、計４〜１６個の炭素原子を有するグリコールまたはグリセリンの任意にアルキル化されたモノ−またはポリエーテル及び／または計４〜１８個の炭素原子を有するグリコールエステルから選択する請求の範囲１〜５のいずれか一項に記載のクリーナー組成物のインク除去への使用。７．クリーナー組成物が、少なくとも４５重量％のナフテンを含有する１種以上の脂肪族炭化水素溶剤８０〜６０重量％と、それぞれ９〜１６個の炭素原子を有する、１種以上の一価アルコールまたは１種以上の多価アルコールのいずれか２０〜４０重量％からなる請求の範囲１〜６のいずれか一項に記載のクリーナー組成物のインク除去への使用。８．組成物が、１種以上の脂肪族炭化水素溶剤、１種以上の一価アルコール、及び１種以上の多価アルコールからなり、任意に１種以上のグリコールエーテル及び／またはエステルを含有する請求の範囲１〜７のいずれか一項に記載のクリーナー組成物のインク除去への使用。９．組成物が、１種以上の脂肪族炭化水素溶剤、１〜１０重量％、好ましくは５〜１０重量％のヘキシレングリコール、及び１〜３０重量％のＭＩＢＣ及び／またはＤＩＢＣからなる請求の範囲８に記載のクリーナー組成物のインク除去への使用。

Claims

【特許請求の範囲】１．ａ）１種以上の脂肪族炭化水素溶剤、ｂ）１種以上の(i)一価アルコール及び／または(ii)多価アルコール２〜４０重量％（各アルコールは、水素結合指数（ＨＢＩ）が０未満であり、相対蒸発速度（ＲＥＲ）が少なくとも０．００５である）、並びにｃ）１種以上のグリコールエーテル及び／またはエステル０〜３０重量％からなり、５０〜８０℃の引火点を有し、多くとも１重量％の芳香族炭化水素を含有するクリーナー組成物。２．脂肪族炭化水素溶剤が１７５〜２５０℃の沸点を有し、多くとも０．１重量％の芳香族炭化水素を含有する請求の範囲１に記載のクリーナー組成物。３．成分ｂ）(i)を、６〜１６個の炭素原子を有する一価アルコールから選択する請求の範囲１または２に記載のクリーナー組成物。４．成分ｂ）(ii)を、４〜１６個の炭素原子を有するグリコールまたはグリセリン、あるいは一般式ＨＯＣＨ₂（ＣＨＯＨ）_nＣＨ₂ＯＨ（式中、ｎは２〜４の整数を表す）を有するアルジトールから選択する請求の範囲１〜３のいずれか一項に記載のクリーナー組成物。５．成分ｂ）がヘキシレングリコールである請求の範囲４に記載のクリーナー組成物。６．成分ｃ）を、計４〜１６個の炭素原子を有するグリコールまたはグリセリンの任意にアルキル化されたモノ−またはポリエーテル及び／または計４〜１８個の炭素原子を有するグリコールエステルから選択する請求の範囲１〜５のいずれか一項に記載のクリーナー組成物。７．少なくとも４５重量％のナフテンを含有する１種以上の脂肪族炭化水素溶剤８０〜６０重量％と、それぞれ９〜１６個の炭素原子を有する、１種以上の一価アルコールまたは１種以上の多価アルコールのいずれか２０〜４０重量％からなる請求の範囲１〜６のいずれか一項に記載のクリーナー組成物。８．１種以上の脂肪族炭化水素溶剤、１種以上の一価アルコール、及び１種以上の多価アルコールからなり、任意に１種以上のグリコールエーテル及び／またはエステルを含有する請求の範囲１〜７のいずれか一項に記載のクリーナー組成物。９．１種以上の脂肪族炭化水素溶剤、１〜１０重量％、好ましくは５〜１０重量％のヘキシレングリコール、及び１〜３０重量％のＭＩＢＣ及び／またはＤＩＢＣからなる請求の範囲８に記載のクリーナー組成物。１０．請求の範囲１〜９のいずれか一項に記載のクリーナー組成物のインク除去への使用。