JPH09506584A

JPH09506584A - 加工中のセレン保持のために酸化マンガンを含むくすんだ灰色の吸収性ガラス組成物

Info

Publication number: JPH09506584A
Application number: JP7516581A
Authority: JP
Inventors: ビクタージョーンズ，ジェームズ; ナシェッドボウロス，エドワード
Original assignee: フォードモーターカンパニー
Priority date: 1993-12-17
Filing date: 1994-11-14
Publication date: 1997-06-30
Anticipated expiration: 2014-05-17
Also published as: CN1137785A; US5521128A; CN1039404C; DE69405011T2; WO1995016641A1; DE69405011D1; CA2179146A1; ES2105870T3; US5346867A; KR100308331B1; KR960705749A; EP0734358B1; EP0734358A1; JP2892839B2

Abstract

(57)【要約】重量％で、Ｆｅ₂Ｏ₃として０．９０〜１．９０％の全酸化鉄、０．００２〜０．０２５％のＣｏ、０．００１０〜０．００６０％のＳｅ、０．１０〜１．０％のＭｎＯ₂、および０〜１．０％のＴｉＯ₂からなる着色剤をもって製造された、４mmの対照標準厚さでは光源Ａを使用する光透過率が１０．０％〜５５．０％、紫外線透過率が２５．０％未満、そして赤外線透過率が約５０．０％未満である、くすんだ灰色の熱吸収性のソーダ‐石灰‐シリカガラス。かかる組成を有する平板ガラス製品はトラックおよび自動車の目隠しガラスやサンルーフ製品としての用途に特に適している。

Description

【発明の詳細な説明】加工中のセレン保持のために酸化マンガンを含むくすんだ灰色の吸収性ガラス組成物発明の背景本発明は熱吸収性の、くすんだ(neutral)灰色の色ガラス組成物に関する。より詳しくは、それはその着色成分が本質的に、酸化鉄、コバルト、セレン、二酸化マンガン、および任意的に二酸化チタンからなる、ソーダ‐石灰‐シリカガラスから構成されている。くすんだ灰色の色を有し、そして囲い内部の熱増加(heat gain)を軽減させる低い赤外線透過率や低い全太陽エネルギー透過率のような性質を有するガラスは、自動車分野では非常に望まれている。くすんだ灰色の色は広範囲の自動車用塗料の色とよく調和することから選択されている。自動車分野に特に有効であるためには、ガラス組成物は平板ガラス(flatglass)製造法と適合するものであるべきである。これら性質を有するガラス組成物は、特に自動車の目隠しやサンルーフの用途のためには、大いに望ましいであろう。幾つかの他の熱吸収性灰色ガラス組成物は必須の着色成分としてセレンを含有している。たとえば、ジョーンズ(Jones)の米国特許第４，８７３，２０６号には、着色剤として単に鉄とコバルトとセレンだけを含んでいる灰色ガラス組成物が開示されている。セレンは融点２１７℃および沸点６８５℃を有する比較的低融点の成分であり、そのことは典型的にガラスの溶融加工中にガラスバッチからセレンの８５％以上が蒸発することに通じる。セレンは非常に高価な材料であり、従ってそれがガラス溶融中に放出されることは望ましくない。この高レベルの蒸発は、ガラス製品の中により多くのセレンを保持させる試みにおいて、ガラス製造業者が一般的に、ガラス組成物中に硝酸ナトリウムまたは硝酸カリウムを使用した場合でさえ、起こっている。本発明はセレン気化に係わる問題を、灰色ガラス組成物中にセレンと共に酸化マンガンを組み入れることによって克服するものである。本発明者らはセレン含有ガラス組成物中への酸化マンガンの導入が溶融加工中のセレン保持を助けることを予想外にも発見したのである。加えて、上記ジョーンズ特許の教唆とは反対に、本発明の組成物に酸化鉄とともに酸化マンガンを含有することはソラリゼーション(solarization)を増加させなかった。ソラリゼーションは紫外線たとえば太陽光中の紫外線に露出されたときにガラス内に生じる反応の結果である。かかる反応の１つはＦｅ⁺³からＦｅ⁺² へのシフトである。ソラリゼーションは鉄を酸化種から還元種へ移し、そのこともガラス製品に望ましくない色の変化を生じさせる。ソラリゼーションのこの問題はミロスビー．ボルフ(Milos B．Volf)によって、ガラス化学入門(Chemical Approach to Glass) （１９８４年）の第３４３頁に、「消色剤(decolorizer)としてのマンガンはソラリゼーションを生じさせ且つ炉の雰囲気に敏感であるという不都合を有する」と論じられている。一般に、灰色に着色した熱吸収性ガラスは、過去には、活性着色剤として酸化ニッケルを含有することに頼っていた。しかしながら、ニッケル化合物はソーダ ‐石灰‐シリカガラスの中の他の物質と反応してガラス内に硫化ニッケル「石(s tone)」を形成することが知られている。これら「石」は通常小さいので、検出法をすりぬけるが、ガラスの焼戻し(tempering)中に許容できない高率の破壊を生じさせることがある。クラムウィード(Krumwiede)他の米国特許第５，０２３，２１０号には、ニッケル無しで暗灰色のガラスを達成するために、酸化クロムを、酸化鉄、酸化コバルトおよびセレンと組み合わせて使用することが開示されている。それはＭｎＯ₂を含有していない。発明の概要本発明は、くすんだ灰色の色のため熱吸収性であり、かつ改良されたセレン保持を有するソーダ‐石灰‐シリカガラス組成物である。その最も広い範囲の態様における組成物は、６８〜７５％のＳｉＯ₂、１０〜１８％のＮａ₂Ｏ、５〜１５％のＣａＯ、０〜１０％のＭｇＯ、０〜５％のＡｌ₂Ｏ₃、および０〜５％のＫ₂ Ｏを含んでおり、ただしＣａＯ＋ＭｇＯが６〜１５％であり、Ｎａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏが１０〜２０％であり、そして任意的に微量の溶融助剤(melting aid)および清澄助剤(refining aid)が存在していてもよく、かつ、着色剤が本質的に、Ｆｅ₂Ｏ₃として０．９０〜１．９０重量％の全酸化鉄、Ｃｏとして０．００２〜０．０２５重量％のコバルト、Ｓｅとして０．００１０〜０．００６０重量％のセレン、ＭｎＯ₂として０．１０〜１．０重量％の酸化マンガン、およびＴｉＯ₂ として０．０〜１．０％の酸化チタンからなる。本発明の態様に従って造られたガラス製品は４mmの厚さで次のような分光特性を有する：光源(illuminant)Ａを使用する光透過率（ＬＴＡ）が１０．０〜５５．０％、紫外線透過率が２５．０％未満、そして赤外線透過率が５０．０％未満である。好ましくは、この組成物は約４７０〜５９０nmの主波長を有する。一般に、着色剤の量が増すと、透過率％は低下する。同様に、一般に、与えられたガラス組成物ではガラスの厚さが増すと、ガラスが厚くなるほど透過率が低下するであろう。予想に反して、本発明者らは、バッチ中に酸化マンガンを導入することが、硝酸塩を組み入れることによって得られるものより、ガラス製品中のセレン保持を増加させることを発見した。酸化マンガンの主な作用はセレン保持を増加させることであるが、酸化マンガンはセレン成分と同じ可視スペクトルの部分に幾らかの吸収を有するので、酸化マンガンの導入は灰色をさらに強める。従って、酸化マンガンは事実上灰色を付与する働きもするので、高価なセレンは組成物中に存在する量が少なくて済む。望ましくは、本発明のガラス組成物はニッケルの添加なしで得られる灰色を有する。発明の詳細自動車産業および建築産業の分野で使用され、フロートガラス(float glass) 製法により都合よく作られる、平板な、ソーダ‐石灰‐シリカガラスは、一般的には、表Ｉに示される次のような基本組成を特徴としている。各成分の量はガラス組成物全体の重量比率に基づいている：本発明のくすんだ灰色ガラス組成物はこの基本のソーダ‐石灰‐シリカガラス組成物を使用しており、その場合さらに、ＣａＯ＋ＭｇＯが６〜１５％であり、かつＮａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏが１０〜２０％である。好ましくはＳＯ₃が０．１０〜０．３０重量％、より好ましくは、０．１４〜０．２５重量％存在する。加えて、このくすんだ灰色ガラス組成物は先にまとめた通り、本質的に次のような着色成分、すなわち、酸化鉄、酸化コバルト、セレン、酸化マンガン、および任意的に二酸化チタン、からなる。酸化鉄は全体ではＦｅ₂Ｏ₃として０．９〜１．９０重量％の量で本発明の組成物中に存在する。ここに開示された重量％はいずれも、本発明のガラス組成物の全重量を基準にしている。代表的には、この成分は酸化物形態たとえばＦｅ₂Ｏ₃ でバッチ成分中に添加される。組成物中に組み入れられた酸化鉄はガラス製品の紫外線透過率と赤外線透過率の両方を低下させる。より詳しくは、酸化鉄はこのガラス系では次の２つの作用を遂行する：（１）酸化鉄の酸化体（Ｆｅ₂Ｏ₃）はスペクトルの紫外線部分を吸収して低い紫外線透過率を与え、および（２）酸化鉄の還元体（ＦｅＯ）はスペクトルの赤外線部分を吸収し、従って、その結果得られるガラスは低下した赤外線透過率を有する。酸化鉄のこの両方の吸収作用はガラス製品が自動車に使用される場合には特に価値がある。ガラスによって熱が吸収されると、空調機の負荷がまず減少し、そして車内の冷やすための全体の熱量が小さくなる。コバルトは代表的にはその酸化物としてバッチ成分に添加され、それはＣｏとして０．００２〜０．０２５重量％の量で本発明のガラス組成物中の着色成分として存在する。コバルトはスペクトルの可視部における約５８０〜６８０nmの光を吸収するように作用する。セレンは代表的には金属としてバッチ成分に添加され、それはＳｅとして０．００１０〜０．００６０重量％の量で着色成分として存在する。セレンは可視スペクトルの約４３０〜５４０nmの光を吸収するように作用する。くすんだ灰色の外観を達成するために、セレンによる吸収の量とコバルトによる吸収の量とのバランスを保つことが必要である。酸化マンガンは本発明の灰色ガラス組成物中にＭｎＯ₂に基づいて０．１０〜１．０重量％の量で存在する。酸化マンガンは様々な形態、たとえば、ＭｎＯ₂ 、ＭｎＯ₄、ＭｎＯ、等の形態で、バッチガラス成分に添加することができる。それは一般にはＭｎ⁺²およびＭｎ⁺³の状態でガラス組成物中に存在するが、さらに、Ｍｎ⁺⁴のような他の状態で存在してもよい。本発明の組成物中で酸化マンガンが果たす作用は２つある：（１）酸化マンガンの１形態はセレンと同じ領域を吸収するのでセレンの一部に取って代わり、および（２）酸化マンガンは酸化剤として作用しそしてバッチからのセレンのより大きな割合での保持を助ける。代表的には、酸化マンガンを含有しない組成物では、酸化剤として硝酸ナトリウムや硝酸カリウムを使用した場合でさえ、非常に高価なセレンが大量に（約８５〜９０％が）バッチから蒸発する。従って、酸化マンガンはバッチ中の添加セレンを最終ガラス製品中により高い割合で保持することにおいて極めて有利である（セレン保持を〜３００％増加させる）という本発明者らの発見は、予想外のことであり、そして本発明の欠くことのできない要点である。上記の通り、そして以下に更に詳しく説明する通り、予想外にも、本発明者らは従来の教示に反して、ガラス組成物中に酸化鉄と共に酸化マンガンを含有することが紫外光暴露後にも認めうるほどのソラリゼーション（変色）を引き起こさないことをも解明した。本発明者らは、本発明の組成物中に特定量で酸化鉄と共に酸化マンガンを使用することがソラリゼーション現象を最小にすることを発見した。二酸化チタンは本発明のくすんだ灰色ガラス組成物中に使用されてもよい任意的な成分であり、ガラス組成物に主波長の特定の範囲を達成させることを高める。本発明の灰色ガラスは好ましくは約５．５％未満の剌激純度(excitation purity)を有するものである。本発明のガラス製品はくすんだ灰色である、更に特別には緑灰色である、ということが重要であり；好ましくは、視角２°の視野の観測者（２°observer）によるＣ．Ｉ．Ｅ．の慣例（convention）を用いて、光源Ｃでの主波長が４７０〜５９０ナノメートル(nm)、より好ましくは４８０〜５７０nm、最も好ましくは４８７．５〜５５８nmであることが重要である。二酸化チタンは主波長を４７０〜５９０nmの範囲内にシフトさせることにおいて非常に有効である。二酸化チタンはスペクトル曲線の紫外域でも吸収し、そして本発明ではガラスの紫外線透過率を低下させることを助ける。本発明者らが明らかにしたところでは、本発明の最も広い範囲のガラスは４．０mmの対照標準厚さで測定したときに次のような分光特性を有する：光源Ａを使用する光透過率（ＬＴＡ）は１０．０％〜５５．０％、紫外線透過率は２５．０％未満、好ましくは、ガラスが３５．０％未満のＬＴＡを有するときには約１０．０％未満、そして赤外線透過率は約５０．０％未満である。本発明の開示から見て当業者に明らかであろう通り、本発明のガラス組成物は他の厚さのガラスに造ってもよい。一般的には、次のように限定することを意味するものではないが、ガラス製品の厚さは２．０〜１２．０mmの範囲にあり、それはフロート法(flo at process)によって製造されるガラスの代表的なものである。表IIには、本発明に従うくすんだ灰色ガラス組成物の態様を生成するために好ましく使用される原料バッチ成分の量が開示されている。当業者には認識されるように、溶融加工中のガラスバッチには一般に加工助剤が、たとえば、レドックス条件の適切な釣り合いを維持するために、または清澄剤(fining agent)として、添加される。たとえば、カルボサイト(carbocite)〔無煙炭(anthracite coal)〕は、ガラス組成物に添加されたときには、Ｆｅ₂Ｏ₃ の一部をＦｅＯに還元する作用を有し、より低い赤外線透過率を達成させる。硝酸ナトリウムおよび／または硝酸カリウムは本発明のガラスバッチの中に使用されて溶融工程で早期に酸化条件を維持し、それがセレン保持を助ける。硝酸塩はセレン保持を改良するために他者によって使用されてきた。カルボサイトによる還元条件と、ガラスの中のセレン保持を改良するために使用される硝酸塩および二酸化マンガンによる酸化条件との間には、注意深い釣り合いが維持されなければならない。何故ならば、酸化剤もまた酸化鉄に対してＦｅＯからＦｅ₂Ｏ₃にレドックスをシフトさせるように作用し、他方、カルボサイトは酸化鉄平衡を逆方向にシフトさせるからである。先に開示した通り、本発明者らによって、本発明の組成物のために特定された量で酸化鉄と共に酸化マンガンを使用することはソラリゼーション現象を最小にすることを可能にするということが見出された。最終組成物中の２種類の酸化鉄間の所要の比率を達成するため、バッチ成分中に使用された芒硝(salt cake)、カルボサイトおよび硝酸ナトリウムの好ましい量も、本発明のガラスのソラリゼーションを遅延させる。より好ましくは、バッチ材料の各ポンド数は１０００ポンドのけい砂(sand)に対して、それぞれ次の通りである：芒硝、硝酸ナトリウム、カルボサイトは、８〜１８、５〜１５、０．３〜１．０であり、最も好ましくは、８〜１２、５〜１０、０．３〜１．０である。上記開示されたこれら３つのバッチ材料の最も好ましい量は、最終ガラス組成物中に好ましくは０．１５〜０．６０重量％のＭｎＯ₂およびＦｅ₂ Ｏ₃として１．２〜１．６重量％の全酸化鉄を有する最終ガラス製品に関連している。本発明のガラス組成物におけるセレン保持の改良に対する二酸化マンガンの予想外の効果を示すために、８種類の灰色ガラス組成物を下記の表IIIおよび表IV に説明されているように製造した。本発明の態様に従って製造したくすんだ灰色ガラス組成物は例１〜４に詳しく示した。比較のために、二酸化マンガンを含まないこと以外同じようなガラス組成物は例５〜８に詳しく示した通りに製造した。これらガラスは次の手順に従って製造した。バッチは実験室用天秤で秤量し（代表的には全体で１７０ｇ）、そして実験室用振盪機を使用して各１０分間ガラス容器内で混合した。各混合バッチを、高さ約２インチ、内径約２．５インチの白金‐ロジウムるつぼに入れ、そして４．５mlの水を機械的に原料バッチの中に混入させた。るつぼを、２６００°Ｆに予め加熱された天然ガス／空気の炉の中に、３〜５個の他のるつぼと一緒に入れた。炉の温度は約３０分で２６００°Ｆに回復する。２時間溶融した後、各るつぼを取り出し、るつぼの中のガラスを冷水中で急冷することによって粉砕し、そして破片をるつぼの中で混合し、そして全部のるつぼを炉に戻した。炉の温度を２６００°Ｆにもどし、そして操作温度が達成されたら、すなわち約４５分したら、上記の工程におけるように粉砕手順を繰り返した。全部のガラス試料をさらに３時間溶融し、各試料を内径２．５インチの黒鉛型の中に流し込んで、次のすり(grinding)と磨き上げ(polishing)のためのガラス試料を造形した。全部の試料を徐冷炉(annealing furnace)に入れ、１０５０°Ｆにし、４時間保ち、それからゆっくり室温まで約１６時間放冷した。試料を研磨し、そして各試料について分光特性を測定した；分光特性は４mmの対照標準厚さに検量された。それから、試料を蛍光Ｘ線によって化学分析し、またはその他の試験を必要に応じて行った。例１〜４の本発明の組成物は１７．１％〜２２．３％のセレン保持量を示した。一方、本発明に従わない（すなわち、ＭｎＯ₂を含有しない）以下に示す比較例５〜８は、わずか６．２％〜７．８％のセレン保持量を示すに過ぎない。これら実施例は、本発明の組成物におけるようにセレンと共に二酸化マンガンを使用したときには、セレン保持がほぼ３００％増加することを示している。次の表Ｖには、本発明の新規ガラス組成物の結果として生じる酸化物成分の好ましい範囲を列挙してある。この表の後に、本発明に従うこのような好ましいガラス組成物の分光特性を示す。好ましいガラスの性質の範囲（４mm厚さのガラスシート）可視光透過率（光源Ａ）１６〜２０％紫外線透過率５〜１０％赤外線透過率１０〜１８％全太陽光透過率１２〜２０％主波長４７０〜５９０nm 剌激純度０．０〜５．５％Ｆｅ₂Ｏ₃としての全酸化鉄に対するＦｅＯの比率０．１８〜０．２６本発明によるくすんだ灰色ガラス組成物の各種の好ましい態様を製造するのに使用した原料の具体的な量を次の表VIに示した。この表には得られたガラスの分光特性も詳しく示されている：本発明の開示を通して、そして上記の表VIに使用されている％ＬＴＡはＣＩＥ標準光源Ａの下で測定した視覚透過率(luminous transmittance)％として規定される。ここに使用されている％ＵＶは２８０〜４００nmで測定したときの紫外線透過率％であり、％ＩＲは７２０〜２１２０nmの範囲にわたって測定した赤外線透過率％である。％ＴＳＥＴは次の式によって米国特許第４，７９２，５３６号に規定されている通りの全太陽エネルギー透過率％である：％ＴＳＥＴ＝０．４４×（％ＬＴＡ）＋０．５３×（％ＩＲ）＋０．０３×（％ＵＶ）主波長および剌激純度％はＣＩＥ標準光源Ｃを使用して測定される。ここに論じられているように、マンガンおよび酸化鉄を含有するガラスは強い紫外線の光源に暴露されたときにソラリゼーションまたは変色が起こることが知られている。たとえば、先に論じたジョーンズ特許には、酸化鉄およびＭｎＯ₂ を含有するガラスはＭｎＯ₂がＵＶ暴露後に褐色化を生じさせるので望ましくないと教示されている。一方、本発明の範囲の特定のレドックス条件の組合せを有する、特に上記に詳細に開示した、本発明のガラスにおいては認めうるほどのソラリゼーションは発見されなかった。下記の表VIIはこのことを示す。本発明に従う本発明のガラスの態様はキセノンＵＶランプを使用するアトラスモデルＣｉ６５ウェザロメーター (Weather-ometer)で３月間促進暴露した後でもわずかな変色を示したに過ぎない。このアトラスウェザロメーターでの３月間の暴露はアリゾナの太陽に４年間暴露されたのに等しいとみなされている。本発明の範囲には低透過率のガラスばかりでなく、熱吸収性でありくすんだ灰緑色を有する比較的高いＬＴＡを有するガラスも包含される。このようなガラスの例は次の表VIIIの中の例１８および例１９に詳述されているものである。上記の表VIIIは、本発明の範囲で製造されたガラスは、コバルトとセレンとの間で維持されているバランスの影響を受けやすいことを示している。コバルトの少量の増加とセレンの減少は例１８の主波長を例１９のように緑色に変化させ；剌激純度も、例１８でつくられたコバルトとセレンの調整から例１９へと低下している。

Claims

【特許請求の範囲】１．基材ガラス組成が重量で６８〜７５％のＳｉＯ₂、１０〜１８％のＮａ₂Ｏ、５〜１５％のＣａＯ、０〜１０％のＭｇＯ、０〜５％のＡｌ₂Ｏ₃、および０〜５％のＫ₂Ｏを含んでおり、ただしＣａＯ＋ＭｇＯが６〜１５％であり、Ｎａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏが１０〜２０％であり、そして任意的に微量の溶融助剤および清澄助剤が存在していてもよく、かつ、着色剤が本質的に、Ｆｅ₂Ｏ₃として０．９０〜１．９０重量％の全酸化鉄、Ｃｏとして０．００２〜０．０２５重量％のコバルト、Ｓｅとして０．００１０〜０．００６０重量％のセレン、ＭｎＯ₂として０．１０〜１．０重量％の酸化マンガン、およびTｉＯ₂として０．０〜１．０％の酸化チタンからなり；そして、４mmの対照標準厚さのガラスが、光源Ａ使用において１０．０％〜５５．０％の光透過率、２５．０％未満の紫外線透過率、および約５０．０％未満の赤外線透過率を有する、熱吸収性の、くすんだ灰色ガラス組成物。２．主波長が４７０〜５９０nmである、請求項１のくすんだ灰色ガラス組成物。３．組成物中にＳＯ₃が約０．０１〜０．０３重量％の量で存在している、請求項１のくすんだ灰色ガラス組成物。４．基材ガラス組成が７１〜７４％のＳｉＯ₂、１３〜１３．８０％のＮａ₂Ｏ、８．４〜８．７％のＣａＯ、３．５〜４％のＭｇＯ、０．１５〜０．２５％のＡｌ₂Ｏ₃、および０〜０．１％のＫ₂Ｏを含んでおり、ただしＣａＯ＋ＭｇＯが６〜１５％であり、Ｎａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏが１０〜２０％であり、そして任意的に微量の溶融助剤および清澄助剤が存在していてもよく、かつ、着色剤が本質的に、Ｆｅ₂Ｏ₃として１．２０〜１．６０重量％の全酸化鉄、Ｃｏとして０．０１６０〜０．０１８５重量％のコバルト、Ｓｅとして０．００２０〜０．００４０重量％のセレン、ＭｎＯ₂として０．１５〜０．６０重量％の酸化マンガン、およびＴｉＯ₂として０．０〜０．３５重量％の酸化チタンからなり；そして、４mmの対照標準厚さのガラスが、光源Ａ使用において１６．０％〜２０．０％の光透過率、５〜１０％の紫外線透過率、１０〜１８％の赤外線透過率、および約４７０〜５９０nmの主波長を有する、熱吸収性の、くすんだ灰色ガラス組成物。５．その剌激純度が約５．５％未満である、請求項４のくすんだ灰色ガラス組成物。６．Ｆｅ₂Ｏ₃としての全酸化鉄に対するＦｅＯの割合が０．１８〜０．２６である、請求項３のくすんだ灰色ガラス組成物。７．該組成物を製造するためのバッチ成分中に使用されたけい砂１０００ポンドを基準にして、他のバッチ成分が６〜２４ポンドの芒硝、３〜２０ポンドの硝酸ナトリウム、および０．１〜１．５ポンドのカルボサイトを含んでいる、請求項１のくすんだ灰色ガラス組成物。８．該バッチ成分が８〜１８ポンドの芒硝、５〜１５ポンドの硝酸ナトリウム、および０．３〜１．０ポンドのカルボサイトを含んでいる、請求項６のくすんだ灰色ガラス組成物。９．該バッチ成分が８〜１２ポンドの芒硝、５〜１０ポンドの硝酸ナトリウム、０．３〜１．０ポンドのカルボサイトを含んでおり、そして該くすんだ灰色ガラス組成物が０．１５〜０．６０重量％のＭｎＯ₂、およびFｅ₂Ｏ₃として１．２〜１．６重量％の全鉄を含んでいる、請求項８のくすんだ灰色ガラス組成物。 10．基材ガラス組成が重量で６８〜７５％のＳｉＯ₂、１０〜１８％のＮａ₂ Ｏ、５〜１５％のＣａＯ、０〜１０％のＭｇＯ、０〜５％のＡｌ₂Ｏ₃、および０〜５％のＫ₂Ｏを含んでおり、ただしＣａＯ＋ＭｇＯが６〜１５％であり、Ｎａ₂ Ｏ＋Ｋ₂Ｏが１０〜２０％であり、そして任意的に微量の溶融助剤および清澄助剤が存在していてもよく、かつ、着色剤が本質的に、Ｆｅ₂Ｏ₃として０．９０〜１．９０重量％の全酸化鉄、Ｃｏとして０．００２〜０．０２５重量％のコバルト、Ｓｅとして０．００１０〜０．００６０重量％のセレン、ＭｎＯ₂として０．１０〜１．０重量％の酸化マンガン、およびＴｉＯ₂として０．０〜１．０％の酸化チタンからなり；４mmの対照標準厚さのガラスが、光源Ａ使用において１０．０％〜５５．０％の光透過率、２５．０％未満の紫外線透過率、および約５０．０％．Ｔ未満の赤外線透過率を有しており；かつ、けい砂、ソーダ灰、苦灰石、石灰石、芒硝、べんがら、硝酸ナトリウム、マンガン含有化合物、カルボサイト、コバルト含有化合物、およびセレンを含んでいるバッチ材料から製造されている、熱吸収性の、くすんだ灰色ガラス組成物。 11．該組成物の製造に使用された該バッチ成分中の該けい砂１０００ポンドを基準にして、該バッチ成分が６〜２４ポンドの芒硝、３〜２０ポンドの硝酸ナトリウム、および０．１〜１．５ポンドのカルボサイトを含んでいる、請求項１０のくすんだ灰色ガラス組成物。 12．該バッチ成分が８〜１８ポンドの芒硝、５〜１５ポンドの硝酸ナトリウム、および０．３〜１．０ポンドのカルボサイトを含んでいる、請求項１１のくすんだ灰色ガラス組成物。 13．該バッチ成分が８〜１２ポンドの芒硝、５〜１０ポンドの硝酸ナトリウム、０．３〜１．０ポンドのカルボサイトを含んでおり；そして該くすんだ灰色ガラス組成物が０．１５〜０．６０重量％のＭｎＯ₂、およびＦｅ₂Ｏ₃として１．２〜１．６重量％の全鉄を含んでいる、請求項１２のくすんだ灰色ガラス組成物。 14．請求項１のくすんだ灰色ガラス組成物から製造された自動車用または建築用の窓ガラス。 15．本質的に、けい砂、ソーダ灰、苦灰石、石灰石、芒硝、べんがら、硝酸ナトリウム、マンガン含有化合物、カルボサイト、コバルト含有化合物、およびセレンを、請求項１のガラスを生成するのに充分な量で、混合し一緒に溶融することからなる、４mmの対照標準厚さで、光源Ａ使用において１０．０％〜５５．０％の光透過率、２５．０％未満の紫外線透過率、および約５０．０％未満の赤外線透過率を有するくすんだ灰色ガラス組成物の製造方法。