KR100308331B1 - 유리 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 4 mm 대조두께에서 광원 A 를 사용한 광투과도가 10.0 내지 55.0 %, 자외선 투과도가 25.0 % 미만, 적외선 투과도가 약 50.0 % 미만이며, -Fe2O3로서의 총 철 산화물 0.90 내지 1.90 중량 %, Co 0.002 내지 0.025 %, Se 0.0010 내지 0.0060 %, MnO20.10 내지 1.0 % 및 TiO20 내지 1.0 % 로 구성되는 착색제를 함유하는 무채회색의 열을 흡수하는 소다-석회-실리카 유리에 관한 것이다. 상기 조성물을 함유하는 평판유리 생성물은 트럭 및 자동차의 차단유리 또는 선루프로서 특히 적합하다.
Description
[발명의 명칭]
유리 조성물
[기술분야]
본 발명은 열을 흡수하는 무채회색 (neutral gray) 유리 조성물에 관한 것이다. 구체적으로, 상기 조성물은 착색성분이 필수적으로 철산화물, 코발트, 셀레늄, 이산화망간 및 임의적으로 이산화티타늄으로 구성된 소다-석회-실리카를 포함한다.
무채회색이며 적외선 투과도 및 총 태양에너지 투과도가 낮아서 봉입물 내부의 열증가를 감소시키는 유리는 자동차 분야에서 크게 요구되고 있다. 무채회색은 광범위한 자동차의 페인트 색상과의 조화를 위하여 선택되었다. 자동차 분야에 특히 유용하기 위해서는 유리 조성물이 평유리 제조방법에 적합한 것이어야 한다. 이러한 특성을 가지는 유리 조성물은 자동차 내부차단 및 선루프 부문에서 크게 요구되고 있다.
다른 열흡수 회색 유리 조성물은 필수적인 착색성분으로서 셀레늄을 함유한다. 예를 들어, 존스 (Jones) 의 미합중국특허 제 4,873,206 호에는, 철, 코발트 및 셀레늄만을 착색제로서 함유하는 회색 유리 조성물이 개시되어 있다. 셀레늄은 217 ℃ 의 융점 및 685 ℃ 의 비점을 가지는 비교적 저용융 성분으로서, 일반적으로 유리의 용융 및 가공시에 유리 배치 (batch) 로부터 85 % 이상의 셀레늄이 휘발된다. 셀레늄은 매우 고가의 물질이므로 유리 용융시에 휘발된다는 것은 바람직하지 못한다. 이와 같은 고수준의 휘발성은 유리 생성물 내에 더 많은 셀레늄을 잔류시키기 위하여 유리 제조시에 질산나트륨 또는 질산칼륨을 사용할 때에도 발생한다.
본 발명은 회색 유리 조성물에 셀레늄과 함께 망간 산화물을 혼입함으로써 셀레늄 증기화와 관련된 문제점을 극복하였다. 본 발명자들은 셀레늄 함유 유리 조성물에 망간 산화물을 혼입하는 것이 용융 가공시의 셀레늄 보유력에 도움이 된다는 것을 우연히 발견하였다.
또한, 상기 언급한 특허에서 존스가 제안한 것과는 반대로, 본 발명의 조성물에 철 산화물과 함께 망간 산화물을 포함시켜도 반전현상 (solarization) 이 증가하지 않았다. 반전현상은 태양광 등에 포함된 UV 방사선에 노출될 경우 유리에서 발생하는 반응의 결과이다. 이러한 반응중 하나는 Fe+3의 Fe+2로의 전환이다. 반전현상은 철을 산화상태에서 환원상태로 변화시켜 유리 생성물 내에 바람직하지 못한 변색을 발생시킨다. 또한, 이러한 반전현상 문제는 Milos B. Volf 에 의하여 [Chemical Approach to Glass, Elsevier Science Publishing Co., Inc., 1984, p. 343.] 에서 "탈색제로서의 망간은 반전현상을 일으키며 로 (Furnace) 의 대기에 민감하다는 단점을 가진다" 라고 논의되었다.
과거에는 일반적으로, 회색의 열흡수 유리는 함유된 니켈 산화물에 의하여 착색제 활성을 나타내었다. 그러나, 니켈 화합물은 소다-석회-실리카 내의 다른 물질과 반응하여 니켈 황화물 "단괴 (stone)" 를 형성하는 것으로 알려져 있다. 상기 단괴는 항상 작아서 검출법으로 검출되지 않으나, 바람직하지 못하게도 유리의 강화시에 파괴율을 높일 수 있다. Krumwiede 일행의 미합중국특허 제 5,023,210 호에는 철 산화물, 코발트 산화물 및 셀레늄과 조합하여 크롬 산화물을 사용함으로써, 니켈이 없는 진회색 유리를 수득하는 것에 대하여 개시되어 있다. 여기에는 MnO2가 포함되지 않는다.
[발명의 개시]
본 발명은 무채회색이며 셀레늄 보유력이 향상된 열흡수 소다-석회-실리카 유리 조성물에 관한 것이다. 넓은 구현으로서, 본 발명의 조성물은 68 내지 75 % 의 SiO2, 10 내지 18 % 의 Na2O, 5 내지 15 % 의 CaO, 0 내지 10 % 의 MgO, 0 내지 5 % 의 Al2O3, 및 0 내지 5 % 의 K2O 를 함유하며, 여기서 CaO + MgO 는 6 내지 15 % 이고, Na2O + K2O 는 10 내지 20 % 이며, 경우에 따라 미량의 용융 및 정제 보조물을 포함하고, 필수적으로 하기로 구성되는 착색제를 함유한다: Fe2O3로서의 총 철 산화물 0.90 내지 1.90 중량%; Co 로서의 코발트 0.002 내지 0.025 중량%; Se 로서의 셀레늄 0.0010 내지 0.0060 중량%; MnO2로서의 망간 산화물 0.10 내지 1.0 중량%; 및 TiO2로서의 티타늄 산화물 0.0 내지 1.0 %.
본 발명을 구현하여 제조한 유리 생성물은 4 mm 두께에서 하기의 스펙트럼 특성을 가진다: 광원 A 를 사용한 광투과도 (LTA) 10.0 내지 55.0 %, 자외선 투과도 25.0 % 미만, 적외선 투과도 50.0 % 미만. 바람직하게는, 상기 조성물은 470 내지 590 나노메터의 주파장을 가진다. 일반적으로, 착색제의 양이 증가하면, % 투과도는 감소할 것이다. 이와 유사하게, 일정한 조성물의 두께가 증가하면, 두꺼운 유리의 광투과도가 감소할 것이다.
본 발명자들은 배치에 망간 산화물을 도입함으로써, 질산을 혼입함으로써 수득한 것에 비하여 유리 생성물의 셀레늄 보유력이 증가한다는 것을 우연히 발견하였다. 망간 산화물의 주요 기능은 셀레늄 보유력을 증가시키는 것이지만, 셀레늄 성분과 동일한 부분의 가시광선에서의 망간에 의한 약간의 흡수가 있어서, 망간 산화물의 혼입은 회색을 더 증가시키기도 한다. 따라서, 유효량의 망간 산화물이 회색을 제공하는 데에도 역할을 하기 때문에, 조성물이 고비용의 셀레늄을 덜 필요로 하게 된다. 바람직하게도, 본 발명의 유리 조성물은 니켈을 첨가하지 않고 수득한 회색을 가진다.
자동차 및 건축공업에서 사용되며 통상적으로 플롯 (Float) 유리가공에 의하여 제조되는 평판 소다-석회-실리카 유리는, 일반적으로 하기 표Ⅰ에 나타낸 기재조성을 가짐을 특징으로 한다 (성분의 양은 총 유리 조성물의 중량 % 를 기준으로 함):
본 발명의 무채회색 유리 조성물은 상기의 기재 소다-석회-실리카 유리 조성물을 사용하며, 부가적으로, CaO + MgO 는 6 내지 15 % 이며, Na2O + K2O 는 10 내지 20 % 이다. SO3은 바람직하게는 0.10 내지 0.30 중량%, 더욱 바람직하게는 0.14 내지 0.25 중량% 이다. 또한, 무채회색 유리 조성물은 필수적으로 하기의 착색성분으로 구성된다: 철 산화물; 코발트 산화물; 셀레늄; 망간 산화물; 및 임의적으로, 상기 언급한 바와 같은 티타늄 산화물.
Fe2O3으로서의 총 철 산화물은 0.9 내지 1.90 중량 % 의 양으로 본 발명의 조성물에 존재한다. 본 명세서에 개시된 모든 중량 % 는 본 발명의 유리 조성물 총 중량을 기준으로 한다. 통상적으로, 상기 성분들은 산화물 형태, 예컨대 Fe2O3의 형태로 배치에 첨가된다. 본 발명의 조성물에 혼입된 철 산화물은 유리 생성물의 자외선 및 적외선 양자의 투과도를 감소시킨다. 구체적으로, 철 산화물은 상기 유리 시스템에서 2 가지 기능을 수행한다: (1) 산화 형태의 철 산화물 (Fe2O3) 은 스펙트럼의 자외선부를 흡수하여 낮은 자외선 투과도를 제공하며, (2) 환원 형태의 철 산화물 (FeO) 은 스펙트럼의 적외선부를 흡수하여 생성되는 유리의 적외선 투과도를 감소시킨다. 철 산화물의 상기 흡수기능 모두는 유리 생성물이 자동차에 사용될 경우 특히 유용하다. 유리에 의하여 열이 흡수되면, 에어 콘디쇼너의 부담이 우선 감소되어 냉각시킬 차량의 총 열이 적어진다.
통상적으로 산화물 형태로 배치성분에 첨가되는 코발트는 Co 로서 0.002 내지 0.025 중량% 의 양으로 본 발명의 유리 조성물 내에 존재하는 착색성분으로서, 스펙트럼의 가시광부중 약 580 내지 680 나노메터의 광을 흡수하는 기능을 한다. 통상적으로 금속 형태로 배치성분에 첨가되는 셀레늄은 Se 로서 0.0010 내지 0.0060 중량% 의 양으로 존재하는 착색성분으로서, 가시광부중 약 430 내지 540 나노메터의 광을 흡수하는 기능을 한다. 무채회색의 외관을 수득하기 위해서는 셀레늄과 코발트의 흡수량 균형을 조절할 필요성이 있다.
망간 산화물은 MnO2기준 0.10 내지 1.0 중량 % 의 양으로 본 발명 조성물 내에 존재한다. 망간 산화물은 배치 유리성분에 다양한 형태, 예컨대 MnO2, MnO4, MnO 등의 형태로 첨가될 수 있다. 유리 조성물에서는 Mn+2및 Mn+3상태로 존재하는 것이 일반적이며, 그밖에 Mn+4와 같이 다른 상태로 존재할 수도 있다. 망간 산화물은 본 발명의 조성물에서 2 가지의 기능을 수행한다: (1) 유리 조성물 내의 어떤 형태의 망간은 셀레늄과 동일한 영역을 흡수함으로써 셀레늄 부분을 대치하며, (2) 망간 산화물은 산화제로서 작용하여 셀레늄의 많은 부분이 배치에 보유되도록 도움을 준다. 일반적으로, 망간 산화물이 없는 조성물에서는, 산화제로서 질산나트륨 또는 질산칼륨을 사용하는 경우에도 매우 고가인 셀레늄 다량 (약 85 - 90 %) 이 배치로부터 휘발된다. 따라서, 망간 산화물이 최종 유리 생성물 내에서 배치에 첨가된 셀레늄의 많은 부분을 보유 (셀레늄 보유력 ∼ 300 % 증가) 하도록 하는 데에 극히 유용하다는 발견은 뜻밖이었으며, 본 발명의 핵심이다. 상기 언급되었으며, 하기에 상세하게 설명될 바와 같이, 본 발명자들은 선행기술과는 달리, 철 산화물과 함께 망간 산화물을 유리 조성물에 포함시키는 것이 자외선광에 노출시키더라도 전혀 반전현상 (변색) 을 발생시키지 않는다는 것도 발견하였다. 본 발명자들은 본 조성물에 관하여 명시된 양으로 철 산화물과 함께 사용된 망간이 반전현상을 최소화 한다는 것을 발견하였다.
티타늄 산화물은 유리 조성물에 대한 특정 영역의 주파장 수득을 향상시키기 위하여 본 발명의 무채회색 유리 조성물에 사용된다. 본 발명의 회색 유리는 약 5.5 % 미만의 여기순도 (excitation purity) 를 가지는 것이 바람직하다. 본 발명의 유리 생성물이 무채회색, 더 구체적으로는 녹회색이라는 것이 중요하며; C.I.E. 규약 2°관찰을 사용할 때의 광원 C 에 대한 주파장은, 바람직하게는 470 내지 590 나노메터 (nm), 더욱 바람직하게는 480 내지 570 nm, 가장 바람직하게는 487.5 내지 558 nm 이다. 티타늄 산화물은 주파장을 470 내지 590 나노메터 사이로 전환시키는 데에 매우 유용하다. 또한, 이산화티타늄은 스펙트럼 곡선의 자외선 영역을 흡수하여 본 발명 유리의 자외선 투과도를 감소시키는 데에 도움을 준다.
본 발명자들은 본 발명의 넓은 범위에 속하는 유리가 4.0 밀리메터의 대조두께에서 측정할 때, 하기의 스펙트럼 특성을 가진다는 것을 발견하였다: 광원 A 를 사용한 광 투과도 (LTA) 10.0 내지 55.0 %, 자외선 투과도 25.0 % 미만, 바람직하게는 유리가 35.0 % 미만의 LTA 를 가질 경우 약 10.0 % 미만, 적외선 투과도 약 50.0 % 미만. 본 발명에 있어서, 당해 숙련가들이라면 본 발명의 유리 조성물이 다른 두께의 유리로 제조될 수 있다는 것을 알 수 있을 것이다. 제한하고자 하는 것은 아니지만, 일반적으로, 유리 생성물의 두께는 2.0 내지 12.0 밀리메터의 범위이며, 이것은 플롯가공에 의하여 제조되는 유리의 통상적인 두께이다.
본 발명에 따른 무채회색 조성물을 제조하기 위하여 바람직하게 사용되는 원료 배치성분의 양을 표 Ⅱ 에 나타내었다.
당해 숙련가들에게 공지된 바와 같이, 가공 보조물은 일반적으로 예컨대, 산화환원 조건의 적당한 균형을 유지하기 위하여, 또는 제련용 제제로서 용융 및 가공시에 유리 배치에 첨가된다. 예를 들어, 카르보사이트 (무연탄) 이 유리 조성물에 첨가되면, Fe2O3의 일부를 FeO 로 환원시켜 적외선 투과도를 감소시키는 효과를 가지게 된다. 질산 나트륨 및/또는 질산 칼륨은 용융가공 초기에 산화조건을 유지시켜 셀레늄 보유력에 도움을 주기 위하여 본 발명의 유리 배치에 사용된다. 질산염은 다른 사람들에 의해서도 셀레늄 보유력을 향상시키기 위하여 사용되어 왔다. 산화제는 철 산화물에 작용하여 FeO 로부터 Fe2O3로의 산화환원 변환을 수행하고, 카르보사이트는 철 산화물 평형을 반대로 변환시키기 때문에, 유리의 셀레늄 보유력을 향상시키기 위하여 사용되는 것들중 카르보사이트에 의한 환원조건과 질산염 및 이산화망간에 의한 산화조건 사이에 적절한 균형이 유지되어야 한다. 상기 언급된 바와 같이, 본 발명자들은 망간 산화물을 본 발명의 조성물에 대하여 명시된 양으로 철 산화물과 함께 사용함으로써, 반전현상을 최소화 할 수 있다는 것을 발견하였다. 최종 생성물 내에서 2 종의 철 산화물 사이의 원하는 비율을 수득하기 위하여 바람직하게 다량으로 사용되는 결정 황산나트륨, 카르보사이트 및 질산나트륨은 본 발명 유리의 반전현상을 지연시키는 데에도 도움을 준다. 더욱 바람직하게는, 배치물질중의 결정 황산나트륨; 질산나트륨; 카르보사이트의 lbs. (파운드) 수는 각각 모래 1000 lbs 당 8 - 18; 5 - 15; 0.3 내지 1.0, 및 가장 바람직하게는 8 - 12; 5 - 10; 0.3 - 1.0 이다. 본 발명에 있어서 가장 바람직한 상기 3 종의 물질의 양은 최종 유리 생성물이 0.15 - 0.60 중량 % 의 MnO2및 1.2 - 1.6 중량 % 의 최종 생성물내에서 Fe2O3로서의 철 총량을 가지게 하는 양이다.
본 발명의 조성물 내의 이산화망간의 셀레늄 보유력 향상효과를 보이기 위하여, 하기 표 Ⅲ 및 Ⅳ 에 기재한 대로 8 개의 회색 유리 조성물을 제조하였다. 본 발명을 구현한 무채회색 유리 조성물은 실시예 1 - 4 에 상세하게 기재하였다. 비교용으로서, 이산화망간이 없는 것 이외에는 유사한 유리 조성물은 실시예 5 - 8 에 상세하게 기재하였다. 상기의 모든 유리들은 하기의 방법으로 제조하였다. 배치는 실험용 천칭상에서 측량 (통상적으로, 총 170 그람) 하였고, 실험용 진탕기를 사용하여 각각 10 분 동안 유리 자아 (jar) 에서 혼합하였다. 각각의 혼합 배치를 높이 약 2", 내부직경 약 2.5" 이며 4.5 ml 의 물이 기계적으로 원료 배치와 혼합되는 백금-로듐 도가니에 넣었다. 상기 도가니를 2600 ℉ 로 예열된 천연 기체/공기 로에 3 내지 5 개의 다른 도가니와 함께 넣었다. 로의 온도를 약 30 분 동안 2600 ℉ 로 회복시켰다. 2 시간 동안 용융시킨 후, 각각의 도가니를 차례대로 제거하고, 도가니 내의 유리를 냉수에서 급냉하여 유리를 유리재료화 (frit) 하고, 단편을 도가니 내에서 혼합한 후, 모든 도가니를 다시 로에 넣었다. 로의 온도를 다시 2600 ℉ 로 하여 일단 작업온도에 이르면, 상기의 유리재료화 과정의 단계를 약 45 분 동안 반복하였다. 모든 유리 샘플을 3 시간 더 용융시킨 후 각각의 샘플을 내부직경 2.5" 의 내부직경을 가지는 흑연로에 붓고 성형하여 이후의 연마 및 광내기에 사용한다. 모든 샘플을 1050 ℉ 로 한 연마로 (annealing furnace) 에 넣고 4 시간 유지한 후, 약 16 시간동안 서서히 냉각시켰다. 샘플을 연마 및 광내기 하고, 각각의 샘플에서 스펙트럼 특성을 측정한 다음; 스펙트럼 특성을 4 mm 의 대조두께로 보정한다. 다음에, X-레이 형광을 사용하여 샘플을 분석하거나 또는 다른 필요한 시험을 수행한다.
실시예 1 - 4 의 본 발명의 조성물은 17.1 내지 22.3 % 의 셀레늄 보유량을 나타낸다. 반대로, 본 발명이 아닌 (즉, MnO2를 포함하지 않는) 하기의 비교예 5 - 8 은 겨우 6.2 내지 7.8 % 의 셀레늄 보유량을 나타낸다. 하기의 실시예들은 본 발명의 조성물에서와 같이 셀레늄과 함께 망간 산화물을 사용한 경우, 셀레늄 보유력이 거의 300 % 증가한다는 것을 나타낸다.
하기의 표 Ⅴ 에는 본 발명 신규 유리 조성물의 생성 산화물 성분 범위를 나타낸다. 표의 아래에는 상기 본 발명에 따른 바람직한 유리 조성물의 스펙트럼 특성을 나타낸다.
바람직한 유리성분 범위 (4 mm 두께의 유리시트)
가시광 투과도 (광원 A): 16 - 20 %
자외선 투과도: 5 - 10 %
적외선 투과도: 10 - 18 %
총 태양광 투과도 : 12 - 20 %
주파장: 470 - 590 nm
여기순도: 0.0 - 5.5 %
FeO / Fe2O3로서의 총 철 산화물의 비 0.18 - 0.26
본 발명 무채회색 유리 조성물의 바람직한 구현예에 사용되는 원료물질에 관하여 예시된 양을 하기 표 VI 에 나타낸다. 생성되는 유리의 상세한 스펙트럼 특성도 함께 나타낸다.
상기 표 VI 및 본 명세서에서, % LTA 는 CIE 표준 광원 A 하에서 측정한 광 투과도로 정의된다. 상기에서, % UV 는 280 내지 400 나노메터에서 측정한 자외선 투과도 % 이며, % IR 은 720 내지 2120 나노메터의 범위에서 측정한 적외선 투과도 % 이다. % TSET 는 미합중국특허 제 4,792,536 호에서 하기 식으로 정의한 총 태양에너지 투과도 % 이다:
% TSET = 0.44 % LTA + 0.53 % IR + 0.03 % UV
주파장 및 % 여기순도는 CIE 표준 광원 C 를 사용하여 측정하였다.
여기서, 망간 및 철 산화물을 함유하는 유리는 강한 자외선원에 노출될 경우 반전을 일으키거나 변색시키는 것으로 알려져 있다. 예를 들어, 상기 존스의 특허에서는 철 산화물 및 MnO2를 함유하는 유리는 MnO2가 UV 노출시 갈색으로의 착색을 발생시키기 때문에 바람직하지 못하다고 기재되어 있다. 반대로, 상기에 상세하게 언급한 바와 같이, 본 발명에 따른 일련의 산화환원 조건을 가지는 본 발명의 유리는 전혀 반전현상을 일으키지 않는 것으로 발견되었다. 하기의 표 VII 에 이것을 나타낸다. 본 발명을 구현한 유리는 Xenon UV 램프를 사용하는 Atlas, Model Ci65 Weather-ometer 에서 3 개월 동안의 집중적인 노출 후에도 약간의 변색만을 보인다. 상기 Atlas Weather-ometer 에서의 3 개월 동안의 노출은 아리조나에서 4 년 동안 태양광에 노출시킨 것과 동일한 것으로 생각된다.
낮은 투과도를 가지는 유리 뿐만 아니라 비교적 높은 LTA 를 가지고 열을 흡수하며 무채회녹색을 가지는 다른 유리도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다. 그러한 유리의 예로는 하기 표 Ⅷ 의 실시예 18 및 19 에 상세하게 기재한 것들이 있다.
상기 표 Ⅷ 은 본 발명에 따른 유리가 코발트와 셀레늄 사이에 유지되어야 하는 균형에 민감하다는 것을 보여준다. 코발트가 약간 증가하고 셀레늄이 약간 감소하여도 실시예 18 과 같은 주파장이 실시예 19 와 같은 녹색으로 변화되며; 실시예 18 과 19 에서의 코발트와 셀레늄 양의 변화에 따라 여기순도 또한 낮아졌다.
Claims (15)
- 기재 유리 조성물이 중량 기준으로 68 내지 75 % 의 SiO2, 10 내지 18 % 의 Na2O, 5 내지 15 % 의 CaO, 0 내지 10 % 의 MgO, 0 내지 5 % 의 Al2O3, 및 0 내지 5 % 의 K2O 를 함유하며, 여기서 CaO + MgO 는 6 내지 15 % 이고, Na2O + K2O 는 10 내지 20 % 이고, 미량의 용융 및 정제 보조물을 포함할 수도 있으며; Fe2O3로서의 총 철 산화물 0.90 내지 1.90 중량 %, Co 로서의 코발트 0.002 내지 0.025 중량 %, Se 로서의 셀레늄 0.0010 내지 0.0060 중량 %, MnO2로서의 망간 산화물 0.10 내지 1.0 중량 % 및 TiO2로서의 티타늄 산화물 0.0 내지 1.0 % 를 필수성분으로 하여 구성되는 착색제를 함유하고; 4 mm 의 대조두께에서, 광원 A 를 사용한 광투과도가 10.0 내지 55.0 %, 자외선 투과도가 25.0 % 미만, 적외선 투과도가 50.0 % 미만인, 열을 흡수하는 무채회색의 유리 조성물.
- 제1항에 있어서, 주파장이 470 내지 590 나노메터인 무채회색 유리 조성물.
- 제1항에 있어서, SO3이 0.01 내지 0.03 중량 % 의 양으로 조성물 내에 존재하는 무채회색 유리 조성물.
- 기재 유리 조성물이 71 내지 74 % 의 SiO2, 13 내지 13.80 % 의 Na2O, 8.4 내지 8.7 % 의 CaO, 3.5 내지 4 % 의 MgO, 0.15 내지 0.25 % 의 Al2O3, 및 0 내지 0.1 % 의 K2O 를 함유하며, 여기서 CaO + MgO 는 6 내지 15 % 이고, Na2O + K2O 는 10 내지 20 % 이고, 미량의 용융 및 정제 보조물을 포함할 수도 있으며; Fe2O3로서의 총 철 산화물 1.20 내지 1.60 중량 %, Co 로서의 코발트 0.0160 내지 0.0185 중량 %, Se 로서의 셀레늄 0.0020 내지 0.0040 중량 %, MnO2로서의 망간 산화물 0.15 내지 0.60 중량 % 및 TiO2로서의 티타늄 산화물 0.0 내지 0.35 중량 % 를 필수성분으로 하여 구성되는 착색제를 함유하고; 4 mm 의 대조두께에서, 광원 A 를 사용한 광투과도가 16.0 내지 20.0 %, 자외선 투과도가 5 내지 10 %, 적외선 투과도가 10 내지 18 %, 주파장이 약 470 내지 590 나노메터인, 열을 흡수하는 무채회색의 유리 조성물.
- 제4항에 있어서, 여기순도가 약 5.5 % 미만인 무채회색 유리 조성물.
- 제3항에 있어서, 'FeO / Fe2O3으로서의 총 철산화물' 이 0.18 내지 0.26 인 무채회색 유리 조성물.
- 제1항에 있어서, 조성물 제조용 배치성분에 사용되는 모래 1000 lbs 를 기준으로 하여, 다른 배치성분이 6 - 24 lbs 의 결정 황산나트륨, 3 - 20 lbs 의 질산나트륨, 및 0.1 - 1.5 lbs 의 카르보사이트를 함유하는 무채회색 유리 조성물.
- 제6항에 있어서, 상기 배치성분이 8 - 18 lbs 의 결정 황산나트륨, 5 - 15 lbs 의 질산나트륨, 및 0.3 - 1.0 lbs 의 카르보사이트를 함유하는 무채회색 유리 조성물.
- 제8항에 있어서, 상기 배치성분은 8 - 12 lbs 의 결정 황산나트륨, 5 - 10 lbs 의 질산나트륨, 0.3 - 1.0 lbs 의 카르보사이트를 함유하며, 상기 무채회색 유리 조성물은 0.15 - 0.60 중량 % 의 MnO2및 1.2 - 1.6 중량 % 의 Fe2O3로서의 총 철을 함유하는 무채회색 유리 조성물.
- 기재 유리 조성물이 중량 기준으로 68 내지 75 % 의 SiO2, 10 내지 18 % 의 Na20, 5 내지 15 % 의 CaO, 0 내지 10 % 의 MgO, 0 내지 5 % 의 Al2O3, 및 0 내지 5 % 의 K2O 를 함유하며, 여기서 CaO + MgO 는 6 내지 15 % 이고, Na2O + K2O 는 10 내지 20 % 이고, 미량의 용융 및 정제 보조물을 포함할 수도 있으며; Fe2O3로서의 총 철 산화물 0.90 내지 1.90 중량 %, Co 로서의 코발트 0.002 내지 0.025 중량 %, Se 로서의 셀레늄 0.0010 내지 0.0060 중량 %, MnO2로서의 망간 산화물 0.10 내지 1.0 중량 % 및 TiO2로서의 티타늄 산화물 0.0 내지 1.0 % 를 필수성분으로 하여 구성되는 착색제를 함유하고; 4 mm 의 대조두께에서, 광원 A 를 사용한 광투과도가 10.0 내지 55.0 %, 자외선 투과도가 25.0 % 미만, 적외선 투과도가 약 50.0 % T. 미만이며; 모래, 소다회, 백운암, 석회석, 결정 황산나트륨, 산화제2철, 질산나트륨, 망간함유 화합물, 카르보사이트, 코발트함유 화합물, 및 셀레늄을 함유하는 배치물질로부터 제조되는, 열을 흡수하는 무채회색의 유리 조성물.
- 제10항에 있어서, 상기 조성물 제조용의 상기 배치성분내 모래 1000 lbs 를 기준으로, 상기 성분이 6 - 24 lbs 의 결정 황산나트륨, 3 - 20 lbs 의 질산나트륨 및 0.1 - 1.5 lbs 의 카르보사이트를 함유하는 무채회색 유리 조성물.
- 제11항에 있어서, 상기 성분이 8 - 18 lbs 의 결정 황산나트륨, 5 - 15 lbs 의 질산나트륨, 및 0.3 - 1.0 lbs 의 카르보사이트를 함유하는 무채회색 유리 조성물.
- 제12항에 있어서, 상기 성분은 8 - 12 lbs 의 결정 황산나트륨, 5 - 10 lbs 의 질산나트륨, 0.3 - 1.0 lbs 의 카르보사이트를 함유하며, 상기 무채회색 유리 조성물은 0.15 - 0.60 중량 % 의 MnO2및 1.2 - 1.6 중량 % 의 Fe2O3으로서의 총 철을 함유하는 무채회색 유리 조성물.
- 제1항에 따른 무채회색 유리 조성물로부터 제조된 자동차 또는 건축용 유리.
- 모래, 소다회, 백운암, 석회석, 결정 황산나트륨, 산화제2철, 질산나트륨, 망간함유 화합물, 카르보사이트, 코발트함유 화합물, 및 셀레늄을 제1항에 따른 유리를 제조하기에 충분한 양으로 함께 혼합 및 용융시키는 것을 필수적인 구성으로 하는, 4 mm 대조두께에서의 광원 A 를 사용한 광투과도가 10.0 내지 55.0 %, 자외선 투과도가 25.0 % 미만, 적외선 투과도가 약 50.0 % 미만인 무채회색 유리 조성물의 제조방법.
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