JPH0948787A - アルミノシロキサン、チタノシロキサン及びそれらの製造方法 - Google Patents
アルミノシロキサン、チタノシロキサン及びそれらの製造方法Info
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- JPH0948787A JPH0948787A JP15749296A JP15749296A JPH0948787A JP H0948787 A JPH0948787 A JP H0948787A JP 15749296 A JP15749296 A JP 15749296A JP 15749296 A JP15749296 A JP 15749296A JP H0948787 A JPH0948787 A JP H0948787A
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- carbon atoms
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 分子内にＡｌ−Ｏ−Ｓｉ結合又はＴｉ−
Ｏ−Ｓｉ結合を少なくとも１個有する下記一般式（１）
で示されるアルミノシロキサン又は下記一般式（４）で
示されるチタノシロキサン。 【化１】 【効果】 本発明のアルミノシロキサン、チタノシロキ
サンは、１分子内に少なくとも１個のトリシロキサン単
位と３個又は４個のアルコキシ基を有し、流動性のある
液体で他成分との混合が容易であり、種々のシリコーン
樹脂等への溶解性に優れ、また硬化性を有するため、上
述した種々の用途に好適に用いられる。
Ｏ−Ｓｉ結合を少なくとも１個有する下記一般式（１）
で示されるアルミノシロキサン又は下記一般式（４）で
示されるチタノシロキサン。 【化１】 【効果】 本発明のアルミノシロキサン、チタノシロキ
サンは、１分子内に少なくとも１個のトリシロキサン単
位と３個又は４個のアルコキシ基を有し、流動性のある
液体で他成分との混合が容易であり、種々のシリコーン
樹脂等への溶解性に優れ、また硬化性を有するため、上
述した種々の用途に好適に用いられる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、カップリング剤，
可塑剤，帯電防止剤，プライマー；コーティング剤，シ
ーリング剤，接着剤，粘着剤など硬化性樹脂のベース；
シリコーン樹脂，有機樹脂の硬化触媒；セラミック，ガ
ラスなど焼結体の前駆体等として有用な新規アルミノシ
ロキサン及びチタノシロキサン並びにそれらの製造方法
に関する。
可塑剤，帯電防止剤，プライマー；コーティング剤，シ
ーリング剤，接着剤，粘着剤など硬化性樹脂のベース；
シリコーン樹脂，有機樹脂の硬化触媒；セラミック，ガ
ラスなど焼結体の前駆体等として有用な新規アルミノシ
ロキサン及びチタノシロキサン並びにそれらの製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
アルミノシロキサン、チタノシロキサンはアルミニウム
アルコキシドやチタンアルコキシドとアルコキシシラン
との加水分解、縮合反応により製造されるのが一般的で
あった（特開昭６３−１２３８３８号公報，「無機高分
子Ｉ」，梶原，村上編，産業図書；「高分子錯体４、有
機金属ポリマー」，高分子錯体研究会編，学会出版セン
ター；「無機高分子の応用展望」，梶原編，シーエムシ
ー）。しかし、これらの方法によるＡｌ−Ｏ−Ｓｉ結合
やＴｉ−Ｏ−Ｓｉ結合の生成には、縮合性があるケイ
酸、シラノールや、加水分解性があるアルコキシシラン
等の不安定な原料を用いる必要があった。また、加水分
解、縮合反応では、添加する水の量、使用する触媒の種
類や量、溶剤の種類、反応温度、反応時間等の反応条件
により生成物の物性、分子量分布、Ｓｉ／ＡｌやＳｉ／
Ｔｉのモル比が変動するなどの欠点があった。
アルミノシロキサン、チタノシロキサンはアルミニウム
アルコキシドやチタンアルコキシドとアルコキシシラン
との加水分解、縮合反応により製造されるのが一般的で
あった（特開昭６３−１２３８３８号公報，「無機高分
子Ｉ」，梶原，村上編，産業図書；「高分子錯体４、有
機金属ポリマー」，高分子錯体研究会編，学会出版セン
ター；「無機高分子の応用展望」，梶原編，シーエムシ
ー）。しかし、これらの方法によるＡｌ−Ｏ−Ｓｉ結合
やＴｉ−Ｏ−Ｓｉ結合の生成には、縮合性があるケイ
酸、シラノールや、加水分解性があるアルコキシシラン
等の不安定な原料を用いる必要があった。また、加水分
解、縮合反応では、添加する水の量、使用する触媒の種
類や量、溶剤の種類、反応温度、反応時間等の反応条件
により生成物の物性、分子量分布、Ｓｉ／ＡｌやＳｉ／
Ｔｉのモル比が変動するなどの欠点があった。
【０００３】更に、これらの方法で得られるアルミノシ
ロキサンやチタノシロキサンの分子量分布は大きい場合
が多く、反応条件によっては１分子内にＡｌ−Ｏ−Ｓｉ
結合、Ｔｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を持たない成分（主鎖がＳｉ
−Ｏ−Ｓｉ結合のみの成分）を生成する場合もあった。
これらの成分は使用用途によっては有効成分として作用
しないことがある。
ロキサンやチタノシロキサンの分子量分布は大きい場合
が多く、反応条件によっては１分子内にＡｌ−Ｏ−Ｓｉ
結合、Ｔｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を持たない成分（主鎖がＳｉ
−Ｏ−Ｓｉ結合のみの成分）を生成する場合もあった。
これらの成分は使用用途によっては有効成分として作用
しないことがある。
【０００４】また、上記方法によるアルミノシロキサ
ン、チタノシロキサンは溶媒中のみに安定的に存在し、
溶媒を除去した場合、ゲル化が起こり不溶の固体となる
ので、無溶剤で他の成分と混合した組成物をつくること
はできなかった。
ン、チタノシロキサンは溶媒中のみに安定的に存在し、
溶媒を除去した場合、ゲル化が起こり不溶の固体となる
ので、無溶剤で他の成分と混合した組成物をつくること
はできなかった。
【０００５】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
上記問題点を解消した新規アルミノシロキサン、チタノ
シロキサン及びそれらの製造方法を提供することを目的
とする。
上記問題点を解消した新規アルミノシロキサン、チタノ
シロキサン及びそれらの製造方法を提供することを目的
とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、下記一般式（２）で示されるアルミニウムアルコキ
シド又は下記一般式（５）で示されるチタンアルコキシ
ドと下記一般式（３）で示されるシクロトリシロキサン
とを反応させることにより、下記一般式（１）又は
（４）で示される分子内にＡｌ−Ｏ−Ｓｉ結合又はＴｉ
−Ｏ−Ｓｉ結合を少なくとも１個有する新規なアルミノ
シロキサン又はチタノシロキサンが得られることを見出
した。
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、下記一般式（２）で示されるアルミニウムアルコキ
シド又は下記一般式（５）で示されるチタンアルコキシ
ドと下記一般式（３）で示されるシクロトリシロキサン
とを反応させることにより、下記一般式（１）又は
（４）で示される分子内にＡｌ−Ｏ−Ｓｉ結合又はＴｉ
−Ｏ−Ｓｉ結合を少なくとも１個有する新規なアルミノ
シロキサン又はチタノシロキサンが得られることを見出
した。
【０００７】
【化７】 （式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜２０の非置換又は
置換の一価炭化水素基、Ｒ’は炭素数１〜１０の非置換
又は置換の一価炭化水素基を示し、ｋ，ｍ，ｎ及びａ，
ｂ，ｃ，ｄはそれぞれ０以上の整数であるが、ｋ＋ｍ＋
ｎ≧１、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≧１である。）
置換の一価炭化水素基、Ｒ’は炭素数１〜１０の非置換
又は置換の一価炭化水素基を示し、ｋ，ｍ，ｎ及びａ，
ｂ，ｃ，ｄはそれぞれ０以上の整数であるが、ｋ＋ｍ＋
ｎ≧１、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≧１である。）
【０００８】上記反応は、取り扱いが容易な環状シロキ
サンを原料とすることができ、またＳｉ／ＡｌやＳｉ／
Ｔｉのモル比は仕込み時のアルミニウムアルコキシドや
チタンアルコキシドと環状シロキサンのモル比で決定さ
れるので、容易に制御し得ると共に、１分子内にＡｌ−
Ｏ−Ｓｉ結合又はＴｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を含まない成分が
生成し難く、しかもＡｌ−Ｏ−Ｓｉ結合、Ｔｉ−Ｏ−Ｓ
ｉ結合の生成に加水分解、縮合反応を必要としないの
で、反応条件による生成物の物性、分子量分布、Ｓｉ／
ＡｌやＳｉ／Ｔｉのモル比が変動することがなく、アル
ミノシロキサンやチタノシロキサンを工業上有利に製造
することができることを知見した。また、得られたアル
ミノシロキサン、チタノシロキサンは、溶剤を除去して
も流動性のある液体で、他の成分との混合が容易であ
り、また分子内にトリシロキサン単位を持つので、他の
シリコーン樹脂との相溶性がよく、分子内に３個又は４
個のアルコキシ基を持つので、これを利用して硬化性組
成物を製造することができ、上記式（１）のアルミノシ
ロキサン又は式（４）のチタノシロキサン単独で又はこ
れを主材料として硬化物とし得るほか、アルミニウム系
又はチタン系ルイス酸触媒により硬化し得るモノマー又
は樹脂（例えば、エポキシド、ビニルエーテル、環状エ
ーテル含有のモノマーやオリゴマーなど）の重合・硬化
触媒としても有用であるなど、種々の用途に有効に用い
られることを知見し、本発明をなすに至った。
サンを原料とすることができ、またＳｉ／ＡｌやＳｉ／
Ｔｉのモル比は仕込み時のアルミニウムアルコキシドや
チタンアルコキシドと環状シロキサンのモル比で決定さ
れるので、容易に制御し得ると共に、１分子内にＡｌ−
Ｏ−Ｓｉ結合又はＴｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を含まない成分が
生成し難く、しかもＡｌ−Ｏ−Ｓｉ結合、Ｔｉ−Ｏ−Ｓ
ｉ結合の生成に加水分解、縮合反応を必要としないの
で、反応条件による生成物の物性、分子量分布、Ｓｉ／
ＡｌやＳｉ／Ｔｉのモル比が変動することがなく、アル
ミノシロキサンやチタノシロキサンを工業上有利に製造
することができることを知見した。また、得られたアル
ミノシロキサン、チタノシロキサンは、溶剤を除去して
も流動性のある液体で、他の成分との混合が容易であ
り、また分子内にトリシロキサン単位を持つので、他の
シリコーン樹脂との相溶性がよく、分子内に３個又は４
個のアルコキシ基を持つので、これを利用して硬化性組
成物を製造することができ、上記式（１）のアルミノシ
ロキサン又は式（４）のチタノシロキサン単独で又はこ
れを主材料として硬化物とし得るほか、アルミニウム系
又はチタン系ルイス酸触媒により硬化し得るモノマー又
は樹脂（例えば、エポキシド、ビニルエーテル、環状エ
ーテル含有のモノマーやオリゴマーなど）の重合・硬化
触媒としても有用であるなど、種々の用途に有効に用い
られることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００９】従って、本発明は、第１に、上記式（１）
のアルミノシロキサン、及び、上記式（２）のアルミニ
ウムアルコキシドと上記式（３）のシクロトリシロキサ
ンとを反応させることを特徴とする上記式（１）のアル
ミノシロキサンの製造方法を提供する。
のアルミノシロキサン、及び、上記式（２）のアルミニ
ウムアルコキシドと上記式（３）のシクロトリシロキサ
ンとを反応させることを特徴とする上記式（１）のアル
ミノシロキサンの製造方法を提供する。
【００１０】本発明は、第２に、上記式（４）のチタノ
シロキサン、及び、上記式（５）のチタンアルコキシド
と式（３）のシクロトリシロキサンとを反応させること
を特徴とする上記式（４）のチタノシロキサンの製造方
法を提供する。
シロキサン、及び、上記式（５）のチタンアルコキシド
と式（３）のシクロトリシロキサンとを反応させること
を特徴とする上記式（４）のチタノシロキサンの製造方
法を提供する。
【００１１】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明の新規アルミノシロキサンは下記一般式
（１）で示されるものである。
と、本発明の新規アルミノシロキサンは下記一般式
（１）で示されるものである。
【００１２】
【化８】
【００１３】ここで、Ｒは水素原子又は炭素数１〜２０
の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、各Ｒは互い
に同一でも異なっていてもよい。この一価炭化水素基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ビニル基、
アリル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、又はこれら
の基の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部
をシアノ基、アルコキシ基、ハロゲン原子等で置換した
シアノエチル基、２−メトキシエチル基、３−クロロプ
ロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙
げられる。
の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、各Ｒは互い
に同一でも異なっていてもよい。この一価炭化水素基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ビニル基、
アリル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、又はこれら
の基の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部
をシアノ基、アルコキシ基、ハロゲン原子等で置換した
シアノエチル基、２−メトキシエチル基、３−クロロプ
ロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙
げられる。
【００１４】また、Ｒ’は炭素数１〜１０の非置換又は
置換の一価炭化水素基で、具体的にはアルキル基、アル
ケニル基、アリール基などが挙げられるが、特に炭素数
１〜５のアルキル基が好ましい。
置換の一価炭化水素基で、具体的にはアルキル基、アル
ケニル基、アリール基などが挙げられるが、特に炭素数
１〜５のアルキル基が好ましい。
【００１５】ｋ，ｍ，ｎは０以上の整数であり、好まし
くは０〜５、特に０〜３の整数であるが、ｋ＋ｍ＋ｎは
１以上、好ましくは１〜１５、特に１〜９であることが
好ましい。
くは０〜５、特に０〜３の整数であるが、ｋ＋ｍ＋ｎは
１以上、好ましくは１〜１５、特に１〜９であることが
好ましい。
【００１６】上記式（１）のアルミノシロキサンとして
は、下記平均組成式で示されるものを例示することがで
きる。なお、下記式において、ｉＰｒはイソプロピル
基、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基を示す。
は、下記平均組成式で示されるものを例示することがで
きる。なお、下記式において、ｉＰｒはイソプロピル
基、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基を示す。
【００１７】
【化９】
【００１８】上記式（１）のアルミノシロキサンは、下
記一般式（２） Ａｌ（ＯＲ’）3 …（２） で示されるアルミニウムアルコキシドと、下記一般式
（３）で示されるシクロトリシロキサンとを反応させる
ことによって得ることができる。
記一般式（２） Ａｌ（ＯＲ’）3 …（２） で示されるアルミニウムアルコキシドと、下記一般式
（３）で示されるシクロトリシロキサンとを反応させる
ことによって得ることができる。
【００１９】
【化１０】
【００２０】ここで、Ｒ及びＲ’は上記した意味を示
し、式（２）のアルミニウムアルコキシドとして具体的
には、アルミニウム（ＩＩＩ）トリエトキシド、アルミ
ニウム（ＩＩＩ）トリイソプロポキシド、アルミニウム
（ＩＩＩ）トリ−ｎ−ブトキシド、アルミニウム（ＩＩ
Ｉ）トリ−ｓ−ブトキシド、アルミニウム（ＩＩＩ）ト
リ−ｔ−ブトキシド等を挙げることができる。また、式
（３）のシクロトリシロキサンとして具体的には、ヘキ
サメチルシクロトリシロキサン、ヘキサエチルシクロト
リシロキサン、ヘキサフェニルシクロトリシロキサン、
１，３，５−トリフェニル−１，３，５−トリメチルシ
クロトリシロキサン、１，３，５−トリビニル−１，
３，５−トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５
−トリ（３，３，３−トリフルオロプロピル）−１，
３，５−トリメチルシクロトリシロキサン、１−フェニ
ル−１，３，３，５，５−ペンタメチルシクロトリシロ
キサン、１，１−ジフェニル−３，３，５，５−テトラ
メチルシクロトリシロキサン、１−（３，３，３−トリ
フルオロプロピル）−１，３，３，５，５−ペンタメチ
ルシクロトリシロキサン等が挙げられる。
し、式（２）のアルミニウムアルコキシドとして具体的
には、アルミニウム（ＩＩＩ）トリエトキシド、アルミ
ニウム（ＩＩＩ）トリイソプロポキシド、アルミニウム
（ＩＩＩ）トリ−ｎ−ブトキシド、アルミニウム（ＩＩ
Ｉ）トリ−ｓ−ブトキシド、アルミニウム（ＩＩＩ）ト
リ−ｔ−ブトキシド等を挙げることができる。また、式
（３）のシクロトリシロキサンとして具体的には、ヘキ
サメチルシクロトリシロキサン、ヘキサエチルシクロト
リシロキサン、ヘキサフェニルシクロトリシロキサン、
１，３，５−トリフェニル−１，３，５−トリメチルシ
クロトリシロキサン、１，３，５−トリビニル−１，
３，５−トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５
−トリ（３，３，３−トリフルオロプロピル）−１，
３，５−トリメチルシクロトリシロキサン、１−フェニ
ル−１，３，３，５，５−ペンタメチルシクロトリシロ
キサン、１，１−ジフェニル−３，３，５，５−テトラ
メチルシクロトリシロキサン、１−（３，３，３−トリ
フルオロプロピル）−１，３，３，５，５−ペンタメチ
ルシクロトリシロキサン等が挙げられる。
【００２１】本発明において、アルミニウムアルコキシ
ドとシクロトリシロキサンとの反応は、例えば、乾燥窒
素、乾燥アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下、シクロト
リシロキサンの１種又はその２種以上の混合物にアルミ
ニウムアルコキシドの１種又はその２種以上の混合物を
添加し、または、アルミニウムアルコキシドにシクロト
リシロキサンを添加して、室温〜３００℃の温度、好ま
しくは室温〜１５０℃で反応させることができる。反応
時間は特に制限されず、通常３０分〜７２時間である。
このとき、必要に応じて有機溶剤を使用することができ
る。有機溶剤としては、例えばヘキサン、オクタン、ト
ルエン、キシレンなどの炭化水素系溶剤、イソプロパノ
ール、ブタノールなどのアルコール類、酢酸ブチル、酢
酸エチル等のエステル類、ジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン等のエ
ーテル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤
などを挙げることができる。
ドとシクロトリシロキサンとの反応は、例えば、乾燥窒
素、乾燥アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下、シクロト
リシロキサンの１種又はその２種以上の混合物にアルミ
ニウムアルコキシドの１種又はその２種以上の混合物を
添加し、または、アルミニウムアルコキシドにシクロト
リシロキサンを添加して、室温〜３００℃の温度、好ま
しくは室温〜１５０℃で反応させることができる。反応
時間は特に制限されず、通常３０分〜７２時間である。
このとき、必要に応じて有機溶剤を使用することができ
る。有機溶剤としては、例えばヘキサン、オクタン、ト
ルエン、キシレンなどの炭化水素系溶剤、イソプロパノ
ール、ブタノールなどのアルコール類、酢酸ブチル、酢
酸エチル等のエステル類、ジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン等のエ
ーテル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤
などを挙げることができる。
【００２２】また、アルミニウムアルコキシドとシクロ
トリシロキサンとの仕込み比は任意でよく、Ｓｉ／Ａｌ
のモル比が３／１〜９９／１とすることができるが、１
分子内にアルミノシロキサン結合（Ａｌ−Ｏ−Ｓｉ結
合）を含有しない成分の生成をより確実に防止するた
め、３／１〜４５／１が好ましい。
トリシロキサンとの仕込み比は任意でよく、Ｓｉ／Ａｌ
のモル比が３／１〜９９／１とすることができるが、１
分子内にアルミノシロキサン結合（Ａｌ−Ｏ−Ｓｉ結
合）を含有しない成分の生成をより確実に防止するた
め、３／１〜４５／１が好ましい。
【００２３】以上の反応で得られた生成物は、これを必
要に応じて加熱及び／又は減圧下で揮発性成分を除去す
ることにより、本発明のアルミノシロキサンを得ること
ができる。
要に応じて加熱及び／又は減圧下で揮発性成分を除去す
ることにより、本発明のアルミノシロキサンを得ること
ができる。
【００２４】次に、本発明の新規チタノシロキサンは下
記一般式（４）で示されるものである。
記一般式（４）で示されるものである。
【００２５】
【化１１】
【００２６】ここで、Ｒ及びＲ’は、式（１）で説明し
た通りである。ａ，ｂ，ｃ，ｄは０以上の整数であり、
好ましくは０〜５、特に０〜３の整数であるが、ａ＋ｂ
＋ｃ＋ｄは１以上、好ましくは１〜２０、特に１〜１２
であることが好ましい。
た通りである。ａ，ｂ，ｃ，ｄは０以上の整数であり、
好ましくは０〜５、特に０〜３の整数であるが、ａ＋ｂ
＋ｃ＋ｄは１以上、好ましくは１〜２０、特に１〜１２
であることが好ましい。
【００２７】上記式（４）のチタノシロキサンとして
は、下記平均組成式で示されるものを例示することがで
きる。なお、下記式において、ｉＰｒはイソプロピル
基、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基を示す。
は、下記平均組成式で示されるものを例示することがで
きる。なお、下記式において、ｉＰｒはイソプロピル
基、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基を示す。
【００２８】
【化１２】
【００２９】上記式（４）のチタノシロキサンは、下記
一般式（５） Ｔｉ（ＯＲ’）4 …（５） で示されるチタンアルコキシドと、下記一般式（３）で
示されるシクロトリシロキサンとを反応させることによ
って得ることができる。
一般式（５） Ｔｉ（ＯＲ’）4 …（５） で示されるチタンアルコキシドと、下記一般式（３）で
示されるシクロトリシロキサンとを反応させることによ
って得ることができる。
【００３０】
【化１３】
【００３１】ここで、Ｒ及びＲ’は上記した意味を示
し、式（５）のチタンアルコキシドとして具体的には、
チタン（ＩＶ）テトラメトキシド、チタン（ＩＶ）テト
ラエトキシド、チタン（ＩＶ）テトライソプロポキシ
ド、チタン（ＩＶ）テトラ−ｎ−ブトキシド、チタン
（ＩＶ）テトラ−ｓ−ブトキシド、チタン（ＩＶ）テト
ラ−ｔ−ブトキシド等を挙げることができる。また、式
（３）のシクロトリシロキサンの具体例は上述した通り
である。
し、式（５）のチタンアルコキシドとして具体的には、
チタン（ＩＶ）テトラメトキシド、チタン（ＩＶ）テト
ラエトキシド、チタン（ＩＶ）テトライソプロポキシ
ド、チタン（ＩＶ）テトラ−ｎ−ブトキシド、チタン
（ＩＶ）テトラ−ｓ−ブトキシド、チタン（ＩＶ）テト
ラ−ｔ−ブトキシド等を挙げることができる。また、式
（３）のシクロトリシロキサンの具体例は上述した通り
である。
【００３２】本発明において、チタンアルコキシドとシ
クロトリシロキサンとの反応は、例えば、乾燥窒素、乾
燥アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下、シクロトリシロ
キサンの１種又はその２種以上の混合物にチタンアルコ
キシドの１種又はその２種以上の混合物を添加し、また
は、チタンアルコキシドにシクロトリシロキサンを添加
して、室温〜３００℃の温度、好ましくは室温〜１５０
℃で反応させることができる。反応時間は特に制限され
ず、通常３０分〜７２時間である。このとき、必要に応
じて有機溶剤を使用することができる。有機溶剤として
は、例えばヘキサン、オクタン、トルエン、キシレンな
どの炭化水素系溶剤、イソプロパノール、ブタノールな
どのアルコール類、酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステ
ル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ
ブチルエーテル、ジオキサン等のエーテル系溶剤、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系溶剤などを挙げることが
できる。
クロトリシロキサンとの反応は、例えば、乾燥窒素、乾
燥アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下、シクロトリシロ
キサンの１種又はその２種以上の混合物にチタンアルコ
キシドの１種又はその２種以上の混合物を添加し、また
は、チタンアルコキシドにシクロトリシロキサンを添加
して、室温〜３００℃の温度、好ましくは室温〜１５０
℃で反応させることができる。反応時間は特に制限され
ず、通常３０分〜７２時間である。このとき、必要に応
じて有機溶剤を使用することができる。有機溶剤として
は、例えばヘキサン、オクタン、トルエン、キシレンな
どの炭化水素系溶剤、イソプロパノール、ブタノールな
どのアルコール類、酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステ
ル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ
ブチルエーテル、ジオキサン等のエーテル系溶剤、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系溶剤などを挙げることが
できる。
【００３３】また、チタンアルコキシドとシクロトリシ
ロキサンとの仕込み比は任意でよく、Ｓｉ／Ｔｉのモル
比は３／１〜９９／１とすることができるが、１分子内
にチタノシロキサン結合（Ｔｉ−Ｏ−Ｓｉ結合）を含有
しない成分の生成をより確実に防止するため、３／１〜
６０／１とすることが好ましい。
ロキサンとの仕込み比は任意でよく、Ｓｉ／Ｔｉのモル
比は３／１〜９９／１とすることができるが、１分子内
にチタノシロキサン結合（Ｔｉ−Ｏ−Ｓｉ結合）を含有
しない成分の生成をより確実に防止するため、３／１〜
６０／１とすることが好ましい。
【００３４】以上の反応で得られた生成物は、これを必
要に応じて加熱及び／又は減圧下で揮発性成分を除去す
ることにより、本発明のチタノシロキサンを得ることが
できる。
要に応じて加熱及び／又は減圧下で揮発性成分を除去す
ることにより、本発明のチタノシロキサンを得ることが
できる。
【００３５】上記式（１）のアルミノシロキサン、式
（４）のチタノシロキサンは、特に下記用途に有効に用
いることができる。 （１）耐熱性・耐擦傷性コーティング剤、シーリング
剤、接着剤、粘着剤など （２）縮合硬化型シリコーン樹脂の硬化触媒 （３）エポキシモノマー、エポキシ樹脂、ビニルエーテ
ルモノマー、ビニルエーテルオリゴマー、環状エーテル
モノマー、オリゴマーの硬化触媒 （４）縮合硬化型のシリコーン樹脂への添加剤 硬化皮膜の高屈折率化、電気伝導性付与、帯電防止性付
与、皮膜硬度アップ、耐擦傷性などに有効 （５）セラミック、ガラスなど焼結体の前駆体 （６）オレフィン重合用触媒の前駆体 （７）カップリング剤、プライマー （８）塩化ビニルの可塑剤
（４）のチタノシロキサンは、特に下記用途に有効に用
いることができる。 （１）耐熱性・耐擦傷性コーティング剤、シーリング
剤、接着剤、粘着剤など （２）縮合硬化型シリコーン樹脂の硬化触媒 （３）エポキシモノマー、エポキシ樹脂、ビニルエーテ
ルモノマー、ビニルエーテルオリゴマー、環状エーテル
モノマー、オリゴマーの硬化触媒 （４）縮合硬化型のシリコーン樹脂への添加剤 硬化皮膜の高屈折率化、電気伝導性付与、帯電防止性付
与、皮膜硬度アップ、耐擦傷性などに有効 （５）セラミック、ガラスなど焼結体の前駆体 （６）オレフィン重合用触媒の前駆体 （７）カップリング剤、プライマー （８）塩化ビニルの可塑剤
【００３６】
【発明の効果】本発明のアルミノシロキサン、チタノシ
ロキサンは、１分子内に少なくとも１個のトリシロキサ
ン単位と３個又は４個のアルコキシ基を有し、流動性の
ある液体で他成分との混合が容易であり、種々のシリコ
ーン樹脂等への溶解性に優れ、また硬化性を有するた
め、上述した種々の用途に好適に用いられる。また、本
発明の製造方法によれば、かかるアルミノシロキサン又
はチタノシロキサンを取り扱いの容易な環状シロキサン
を用いて容易かつ確実に製造することができる。
ロキサンは、１分子内に少なくとも１個のトリシロキサ
ン単位と３個又は４個のアルコキシ基を有し、流動性の
ある液体で他成分との混合が容易であり、種々のシリコ
ーン樹脂等への溶解性に優れ、また硬化性を有するた
め、上述した種々の用途に好適に用いられる。また、本
発明の製造方法によれば、かかるアルミノシロキサン又
はチタノシロキサンを取り扱いの容易な環状シロキサン
を用いて容易かつ確実に製造することができる。
【００３７】
【実施例】以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。
するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。
【００３８】〔実施例１〕撹拌機、冷却器、温度計、滴
下ロートをとりつけた３００ｍｌの４つ口フラスコにヘ
キサメチルシクロトリシロキサン（６６．６ｇ）とアル
ミニウム（ＩＩＩ）トリイソプロポキシド（６１．４
ｇ）を仕込み、窒素雰囲気下１４０℃で１０時間加熱撹
拌した。ガスクロマトグラフィーによりヘキサメチルシ
クロトリシロキサンが消失したことを確認した後、室温
まで冷却した。更に、１２０℃、４ｍｍＨｇで揮発分を
留去した。得られた生成物（１０５ｇ）は透明液体で、
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（図１）、ＩＲスペクトル（図
２）により分子内にＳｉ−Ｏ−Ａｌ結合を有する平均組
成式が次式で示されるアルミノシロキサンであることが
確認された。
下ロートをとりつけた３００ｍｌの４つ口フラスコにヘ
キサメチルシクロトリシロキサン（６６．６ｇ）とアル
ミニウム（ＩＩＩ）トリイソプロポキシド（６１．４
ｇ）を仕込み、窒素雰囲気下１４０℃で１０時間加熱撹
拌した。ガスクロマトグラフィーによりヘキサメチルシ
クロトリシロキサンが消失したことを確認した後、室温
まで冷却した。更に、１２０℃、４ｍｍＨｇで揮発分を
留去した。得られた生成物（１０５ｇ）は透明液体で、
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（図１）、ＩＲスペクトル（図
２）により分子内にＳｉ−Ｏ−Ａｌ結合を有する平均組
成式が次式で示されるアルミノシロキサンであることが
確認された。
【００３９】
【化１４】
【００４０】〔実施例２〕撹拌機、冷却器、温度計、滴
下ロートをとりつけた３００ｍｌの４つ口フラスコにヘ
キサメチルシクロトリシロキサン（８８．８ｇ）とアル
ミニウム（ＩＩＩ）トリイソプロポキシド（２７．３
ｇ）を仕込み、窒素雰囲気下１４０℃で１０時間加熱撹
拌した。ガスクロマトグラフィーによりヘキサメチルシ
クロトリシロキサンが消失したことを確認した後、室温
まで冷却した。更に、１２０℃、４ｍｍＨｇで揮発分を
留去した。得られた生成物（９０．２ｇ）は透明液体
で、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（図３）、ＩＲスペクトル
（図４）により分子内にＳｉ−Ｏ−Ａｌ結合を有する平
均組成式が次式で示されるアルミノシロキサンであるこ
とが確認された。
下ロートをとりつけた３００ｍｌの４つ口フラスコにヘ
キサメチルシクロトリシロキサン（８８．８ｇ）とアル
ミニウム（ＩＩＩ）トリイソプロポキシド（２７．３
ｇ）を仕込み、窒素雰囲気下１４０℃で１０時間加熱撹
拌した。ガスクロマトグラフィーによりヘキサメチルシ
クロトリシロキサンが消失したことを確認した後、室温
まで冷却した。更に、１２０℃、４ｍｍＨｇで揮発分を
留去した。得られた生成物（９０．２ｇ）は透明液体
で、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（図３）、ＩＲスペクトル
（図４）により分子内にＳｉ−Ｏ−Ａｌ結合を有する平
均組成式が次式で示されるアルミノシロキサンであるこ
とが確認された。
【００４１】
【化１５】
【００４２】〔実施例３〕撹拌機、冷却器、温度計、滴
下ロートをとりつけた３００ｍｌの４つ口フラスコにヘ
キサメチルシクロトリシロキサン（１１１ｇ）とアルミ
ニウム（ＩＩＩ）トリイソプロポキシド（２０．４ｇ）
を仕込み、窒素雰囲気下１４０℃で１０時間加熱撹拌し
た。ガスクロマトグラフィーによりヘキサメチルシクロ
トリシロキサンが消失したことを確認した後、室温まで
冷却した。更に、１２０℃、４ｍｍＨｇで揮発分を留去
した。得られた生成物（１１８ｇ）は透明液体で、1Ｈ
−ＮＭＲスペクトル（図５）、ＩＲスペクトル（図６）
により分子内にＳｉ−Ｏ−Ａｌ結合を有する平均組成式
が次式で示されるアルミノシロキサンであることが確認
された。
下ロートをとりつけた３００ｍｌの４つ口フラスコにヘ
キサメチルシクロトリシロキサン（１１１ｇ）とアルミ
ニウム（ＩＩＩ）トリイソプロポキシド（２０．４ｇ）
を仕込み、窒素雰囲気下１４０℃で１０時間加熱撹拌し
た。ガスクロマトグラフィーによりヘキサメチルシクロ
トリシロキサンが消失したことを確認した後、室温まで
冷却した。更に、１２０℃、４ｍｍＨｇで揮発分を留去
した。得られた生成物（１１８ｇ）は透明液体で、1Ｈ
−ＮＭＲスペクトル（図５）、ＩＲスペクトル（図６）
により分子内にＳｉ−Ｏ−Ａｌ結合を有する平均組成式
が次式で示されるアルミノシロキサンであることが確認
された。
【００４３】
【化１６】
【００４４】〔実施例４〕撹拌機、冷却器、温度計、滴
下ロートをとりつけた３００ｍｌの４つ口フラスコに
１，３，５−トリ（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサン
（８８．０ｇ）とアルミニウム（ＩＩＩ）トリイソプロ
ポキシド（４０．８ｇ）を仕込み、窒素雰囲気下１４０
℃で１０時間加熱撹拌した。ガスクロマトグラフィーに
より１，３，５−トリ（３，３，３−トリフルオロプロ
ピル）−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサン
が消失したことを確認した後、室温まで冷却した。更
に、１２０℃、４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られ
た生成物（１０３ｇ）は透明液体で、1Ｈ−ＮＭＲスペ
クトル（図７）、ＩＲスペクトル（図８）により分子内
にＳｉ−Ｏ−Ａｌ結合を有する平均組成式が次式で示さ
れるアルミノシロキサンであることが確認された。
下ロートをとりつけた３００ｍｌの４つ口フラスコに
１，３，５−トリ（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサン
（８８．０ｇ）とアルミニウム（ＩＩＩ）トリイソプロ
ポキシド（４０．８ｇ）を仕込み、窒素雰囲気下１４０
℃で１０時間加熱撹拌した。ガスクロマトグラフィーに
より１，３，５−トリ（３，３，３−トリフルオロプロ
ピル）−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサン
が消失したことを確認した後、室温まで冷却した。更
に、１２０℃、４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られ
た生成物（１０３ｇ）は透明液体で、1Ｈ−ＮＭＲスペ
クトル（図７）、ＩＲスペクトル（図８）により分子内
にＳｉ−Ｏ−Ａｌ結合を有する平均組成式が次式で示さ
れるアルミノシロキサンであることが確認された。
【００４５】
【化１７】
【００４６】〔実施例５〕撹拌機、冷却器、温度計、滴
下ロートをとりつけた３００ｍｌの４つ口フラスコにヘ
キサメチルシクロトリシロキサン（６６．６ｇ）を仕込
み、窒素雰囲気下８０℃で加熱した。ここにチタン（Ｉ
Ｖ）テトライソプロポキシド（８５．２ｇ）を滴下し、
１００℃で８時間加熱撹拌した。ガスクロマトグラフィ
ーによりヘキサメチルシクロトリシロキサンが消失した
ことを確認した後、室温まで冷却した。更に、１２０
℃、４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られた生成物
（１２０ｇ）は黄色透明液体で、1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル（図９）、ＩＲスペクトル（図１０）によりＳｉ−Ｏ
−Ｔｉ結合を有する平均組成式が次式で示されるチタノ
シロキサンであることが確認された。
下ロートをとりつけた３００ｍｌの４つ口フラスコにヘ
キサメチルシクロトリシロキサン（６６．６ｇ）を仕込
み、窒素雰囲気下８０℃で加熱した。ここにチタン（Ｉ
Ｖ）テトライソプロポキシド（８５．２ｇ）を滴下し、
１００℃で８時間加熱撹拌した。ガスクロマトグラフィ
ーによりヘキサメチルシクロトリシロキサンが消失した
ことを確認した後、室温まで冷却した。更に、１２０
℃、４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られた生成物
（１２０ｇ）は黄色透明液体で、1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル（図９）、ＩＲスペクトル（図１０）によりＳｉ−Ｏ
−Ｔｉ結合を有する平均組成式が次式で示されるチタノ
シロキサンであることが確認された。
【００４７】
【化１８】
【００４８】〔実施例６〕撹拌機、冷却器、温度計、滴
下ロートをとりつけた３００ｍｌの４つ口フラスコにヘ
キサメチルシクロトリシロキサン（８８．８ｇ）を仕込
み、窒素雰囲気下８０℃に加熱した。ここにチタン（Ｉ
Ｖ）テトライソプロポキシド（５６．８ｇ）を滴下し、
１００℃で８時間加熱撹拌した。ガスクロマトグラフィ
ーによりヘキサメチルシクロトリシロキサンが消失した
ことを確認した後、室温まで冷却した。更に、１２０
℃、４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られた生成物
（１２２ｇ）は、黄色透明液体で、1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル（図１１）、ＩＲスペクトル（図１２）により分子
内にＳｉ−Ｏ−Ｔｉ結合を有する平均組成式が次式で示
されるチタノシロキサンであることが確認された。
下ロートをとりつけた３００ｍｌの４つ口フラスコにヘ
キサメチルシクロトリシロキサン（８８．８ｇ）を仕込
み、窒素雰囲気下８０℃に加熱した。ここにチタン（Ｉ
Ｖ）テトライソプロポキシド（５６．８ｇ）を滴下し、
１００℃で８時間加熱撹拌した。ガスクロマトグラフィ
ーによりヘキサメチルシクロトリシロキサンが消失した
ことを確認した後、室温まで冷却した。更に、１２０
℃、４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られた生成物
（１２２ｇ）は、黄色透明液体で、1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル（図１１）、ＩＲスペクトル（図１２）により分子
内にＳｉ−Ｏ−Ｔｉ結合を有する平均組成式が次式で示
されるチタノシロキサンであることが確認された。
【００４９】
【化１９】
【００５０】〔実施例７〕撹拌機、冷却器、温度計、滴
下ロートをとりつけた３００ｍｌの４つ口フラスコにヘ
キサメチルシクロトリシロキサン（１７８ｇ）を仕込
み、窒素雰囲気下８０℃に加熱した。ここにチタン（Ｉ
Ｖ）テトライソプロポキシド（５６．８ｇ）を滴下し、
１００℃で８時間加熱撹拌した。ガスクロマトグラフィ
ーによりヘキサメチルシクロトリシロキサンが消失した
ことを確認した後、室温まで冷却した。更に、１２０
℃、４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られた生成物
（１９９ｇ）は黄色透明気体で、1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル（図１３）、ＩＲスペクトル（図１４）により分子内
にＳｉ−Ｏ−Ｔｉ結合を有する平均組成式が次式で示さ
れるチタノシロキサンであることが確認された。
下ロートをとりつけた３００ｍｌの４つ口フラスコにヘ
キサメチルシクロトリシロキサン（１７８ｇ）を仕込
み、窒素雰囲気下８０℃に加熱した。ここにチタン（Ｉ
Ｖ）テトライソプロポキシド（５６．８ｇ）を滴下し、
１００℃で８時間加熱撹拌した。ガスクロマトグラフィ
ーによりヘキサメチルシクロトリシロキサンが消失した
ことを確認した後、室温まで冷却した。更に、１２０
℃、４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られた生成物
（１９９ｇ）は黄色透明気体で、1Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル（図１３）、ＩＲスペクトル（図１４）により分子内
にＳｉ−Ｏ−Ｔｉ結合を有する平均組成式が次式で示さ
れるチタノシロキサンであることが確認された。
【００５１】
【化２０】
【００５２】〔実施例８〕撹拌機、冷却器、温度計、滴
下ロートをとりつけた３００ｍｌの４つ口フラスコに
１，３，５−トリ（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサン
（４４．０ｇ）を仕込み、窒素雰囲気下１２０℃に加熱
した。ここにチタン（ＩＶ）テトライソプロポキシド
（２８．４ｇ）を滴下し８０℃で６時間加熱撹拌した。
ガスクロマトグラフィーにより１，３，５−トリ（３，
３，３−トリフルオロプロピル）−１，３，５−トリメ
チルシクロトリシロキサンが消失したことを確認した
後、室温まで冷却した。更に１２０℃、４ｍｍＨｇで揮
発分を留去した。得られた生成物（６１．５ｇ）は黄色
透明液体で、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（図１５）、ＩＲ
スペクトル（図１６）により分子内にＳｉ−Ｏ−Ｔｉ結
合を有する平均組成式が次式で示されるチタノシロキサ
ンであることが確認された。
下ロートをとりつけた３００ｍｌの４つ口フラスコに
１，３，５−トリ（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサン
（４４．０ｇ）を仕込み、窒素雰囲気下１２０℃に加熱
した。ここにチタン（ＩＶ）テトライソプロポキシド
（２８．４ｇ）を滴下し８０℃で６時間加熱撹拌した。
ガスクロマトグラフィーにより１，３，５−トリ（３，
３，３−トリフルオロプロピル）−１，３，５−トリメ
チルシクロトリシロキサンが消失したことを確認した
後、室温まで冷却した。更に１２０℃、４ｍｍＨｇで揮
発分を留去した。得られた生成物（６１．５ｇ）は黄色
透明液体で、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（図１５）、ＩＲ
スペクトル（図１６）により分子内にＳｉ−Ｏ−Ｔｉ結
合を有する平均組成式が次式で示されるチタノシロキサ
ンであることが確認された。
【００５３】
【化２１】
【００５４】〔実施例９〕撹拌機、冷却器、温度計、滴
下ロートをとりつけた３００ｍｌの４つ口フラスコにヘ
キサメチルシクロトリシロキサン（６６．６ｇ）を仕込
み、窒素雰囲気下８０℃に加熱した。ここにチタン（Ｉ
Ｖ）テトラ−ｎ−ブトキシド（５１．０ｇ）を滴下し、
１６０℃で８時間加熱撹拌した。ガスクロマトグラフィ
ーによりヘキサメチルシクロトリシロキサンが消失した
ことを確認した後、室温まで冷却した。更に１２０℃、
４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られた生成物（９
６．８ｇ）は黄色透明液体で、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル
（図１７）、ＩＲスペクトル（図１８）により分子内に
Ｓｉ−Ｏ−Ｔｉ結合を有する平均組成式が次式で示され
るチタノシロキサンであることが確認された。
下ロートをとりつけた３００ｍｌの４つ口フラスコにヘ
キサメチルシクロトリシロキサン（６６．６ｇ）を仕込
み、窒素雰囲気下８０℃に加熱した。ここにチタン（Ｉ
Ｖ）テトラ−ｎ−ブトキシド（５１．０ｇ）を滴下し、
１６０℃で８時間加熱撹拌した。ガスクロマトグラフィ
ーによりヘキサメチルシクロトリシロキサンが消失した
ことを確認した後、室温まで冷却した。更に１２０℃、
４ｍｍＨｇで揮発分を留去した。得られた生成物（９
６．８ｇ）は黄色透明液体で、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル
（図１７）、ＩＲスペクトル（図１８）により分子内に
Ｓｉ−Ｏ−Ｔｉ結合を有する平均組成式が次式で示され
るチタノシロキサンであることが確認された。
【００５５】
【化２２】
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルを示した図である。
クトルを示した図である。
【図２】実施例１で得られた生成物のＩＲスペクトルを
示した図である。
示した図である。
【図３】実施例２で得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルを示した図である。
クトルを示した図である。
【図４】実施例２で得られた生成物のＩＲスペクトルを
示した図である。
示した図である。
【図５】実施例３で得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルを示した図である。
クトルを示した図である。
【図６】実施例３で得られた生成物のＩＲスペクトルを
示した図である。
示した図である。
【図７】実施例４で得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルを示した図である。
クトルを示した図である。
【図８】実施例４で得られた生成物のＩＲスペクトルを
示した図である。
示した図である。
【図９】実施例５で得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルを示した図である。
クトルを示した図である。
【図１０】実施例５で得られた生成物のＩＲスペクトル
を示した図である。
を示した図である。
【図１１】実施例６で得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲス
ペクトルを示した図である。
ペクトルを示した図である。
【図１２】実施例６で得られた生成物のＩＲスペクトル
を示した図である。
を示した図である。
【図１３】実施例７で得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲス
ペクトルを示した図である。
ペクトルを示した図である。
【図１４】実施例７で得られた生成物のＩＲスペクトル
を示した図である。
を示した図である。
【図１５】実施例８で得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲス
ペクトルを示した図である。
ペクトルを示した図である。
【図１６】実施例８で得られた生成物のＩＲスペクトル
を示した図である。
を示した図である。
【図１７】実施例９で得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲス
ペクトルを示した図である。
ペクトルを示した図である。
【図１８】実施例９で得られた生成物のＩＲスペクトル
を示した図である。
を示した図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 85/00 ＮＵＹ Ｃ０８Ｇ 85/00 ＮＵＹ Ｃ０８Ｋ 5/54 ＫＣＤ Ｃ０８Ｋ 5/54 ＫＣＤ
Claims (4)
- 【請求項１】 分子内にＡｌ−Ｏ−Ｓｉ結合を少なくと
も１個有する下記一般式（１）で示されるアルミノシロ
キサン。 【化１】 （式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜２０の非置換又は
置換の一価炭化水素基、Ｒ’は炭素数１〜１０の非置換
又は置換の一価炭化水素基を示し、ｋ，ｍ，ｎはそれぞ
れ０以上の整数であるが、ｋ＋ｍ＋ｎ≧１である。） - 【請求項２】 下記一般式（２） Ａｌ（ＯＲ’）3 …（２） （式中、Ｒ’は炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価
炭化水素基を示す。）で示されるアルミニウムアルコキ
シドと、下記一般式（３） 【化２】 （式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜２０の非置換又は
置換の一価炭化水素基を示す。）で示されるシクロトリ
シロキサンとを反応させることを特徴とする下記一般式
（１） 【化３】 （式中、Ｒ及びＲ’は上記と同様の意味を示し、ｋ，
ｍ，ｎはそれぞれ０以上の整数であるが、ｋ＋ｍ＋ｎ≧
１である。）で示されるアルミノシロキサンの製造方
法。 - 【請求項３】 分子内にＴｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を少なくと
も１個有する下記一般式（４）で示されるチタノシロキ
サン。 【化４】 （式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜２０の非置換又は
置換の一価炭化水素基、Ｒ’は炭素数１〜１０の非置換
又は置換の一価炭化水素基を示し、ａ，ｂ，ｃ，ｄは０
以上の整数であるが、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≧１である。） - 【請求項４】 下記一般式（５） Ｔｉ（ＯＲ’）4 …（５） （式中、Ｒ’は炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価
炭化水素基を示す。）で示されるチタンアルコキシド
と、下記一般式（３） 【化５】 （式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜２０の非置換又は
置換の一価炭化水素基を示す。）で示されるシクロトリ
シロキサンとを反応させることを特徴とする下記一般式
（４） 【化６】 （式中、Ｒ及びＲ’は上記と同様の意味を示し、ａ，
ｂ，ｃ，ｄは０以上の整数であるが、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≧
１である。）で示されるチタノシロキサンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15749296A JPH0948787A (ja) | 1995-05-30 | 1996-05-29 | アルミノシロキサン、チタノシロキサン及びそれらの製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15514095 | 1995-05-30 | ||
| JP7-155140 | 1995-05-30 | ||
| JP7-155139 | 1995-05-30 | ||
| JP15513995 | 1995-05-30 | ||
| JP15749296A JPH0948787A (ja) | 1995-05-30 | 1996-05-29 | アルミノシロキサン、チタノシロキサン及びそれらの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0948787A true JPH0948787A (ja) | 1997-02-18 |
Family
ID=27320777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15749296A Pending JPH0948787A (ja) | 1995-05-30 | 1996-05-29 | アルミノシロキサン、チタノシロキサン及びそれらの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0948787A (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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