JPH0939174A - 積層フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】熱可塑性フイルムの少なくとも片面に、ベンゾ
トリアゾール系モノマ共重合アクリル樹脂と平均粒子径
０．０１〜５μｍの微粒子との混合物から成る層が積層
された積層フイルムであって、該積層フイルムの紫外線
照射１５０時間後のヘイズ値が８％以下であることを特
徴とする積層フイルム。 【効果】本発明によって形成される積層フイルムは耐候
性、透明性、耐ブロッキング性に優れたものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は積層フイルムに関
し、更に詳しくは耐候性、透明性、耐ブロッキング性に
優れた積層フイルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱可塑性フイルムに耐候性を付与
する手段としては、ポリエステルフイルムに紫外線吸収
剤を練り込んだものや、アクリル樹脂中に紫外線吸収剤
を混合し、ポリエステルフイルム表面に塗布乾燥して積
層したもの（特公平４−２１０１）、ポリエチレンテレ
フタレートフイルムの屈折率や密度を特定範囲としたも
の（特公昭５３−４０６２７）などが知られている。

【０００３】また耐候性フイルムは高度な透明性が要求
されるため表面は平滑なものが好んで使用されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前述した従来
の技術には次のような問題がある。すなわち紫外線吸収
剤を練り込んだ場合にはポリエステルフイルムそのもの
の耐候寿命いわゆる伸度劣化には効果があるが、フイル
ム表面の耐候性が不十分なため表層部分の劣化が促進さ
れ、表面に亀裂などが発生してヘイズがアップし透明性
が低下する問題がある。また紫外線吸収剤を混合塗布し
たものは紫外線吸収剤の分散性によって耐候性にばらつ
きが生じたり、たとえ均一分散しても紫外線カット効率
が不十分なため十分な耐候性を付与できない問題があ
る。

【０００５】またポリエチレンテレフタレートフイルム
の屈折率や密度を特定範囲としてそのフイルムの耐候性
を向上させる方法は若干の効果は認められるものの所
詮、長期の耐候寿命という点においては不十分なもので
ある。また透明性を考慮して表面を平滑化するとロール
巻にした場合、高温高湿下でのブロッキングの問題が生
じやすい問題がある。

【０００６】本発明は上記欠点を改良したもの、すなわ
ち耐候性が極めて優れ、かつ透明性、耐ブロッキング性
に優れた積層フイルムを提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は熱可塑性フイル
ムの少なくも片面にベンゾトリアゾール系モノマ共重合
アクリル樹脂と平均粒子径０．０１〜５μｍの微粒子と
の混合物から成る層が積層された積層フイルムであっ
て、該積層フイルムの紫外線照射１５０時間後のヘイズ
値が８％以下であることを特徴とする積層フイルムをそ
の骨子とするものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明でいう熱可塑性フイルムと
は熱によって溶融もしくは軟化するフイルムの総称であ
って特に限定するものではないが代表的なものとしては
ポリエステルフイルム、ポリプロピレン、ポリエチレン
などのポリオレフィンフイルム、ナイロンに代表される
ポリアミドフイルム、ポリ塩化ビニルフイルム、ポリウ
レタンフイルム、ポリカーボネートフイルム、アクリル
系フイルム、フッ素系フイルムなどを挙げることができ
る。これらの内、機械的強度、寸法安定性、透明性など
から近年ポリエステルフイルムが農業用ハウスや建材用
表面被覆フイルムに使用されるケースが多くなってい
る。

【０００９】本発明では上記熱可塑性フイルムの好まし
い例としてポリエステルフイルムについて以下、記述す
る。ポリエステルフイルムとは、エステル結合を主鎖の
主要な結合鎖とする高分子フイルムの総称であって、特
に好ましいポリエステルフイルムとしてはポリエチレン
テレフタレートフイルム、ポリエチレン−２，６ナフタ
レートフイルム、ポリブチレンテレフタレートフイル
ム、ポリブチレン−２，６ナフタレートフイルムなどを
挙げることができるが、これらの中でも品質、経済性の
点でポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリエチレ
ン−２，６ナフタレートフイルムが最も好ましい。特に
ポリエチレン−２，６ナフタレートフイルムはオリゴマ
などの滲み出しが少なく透明性を高いレベルで保持する
ことができるので好ましく使用できる。上記の好ましい
ポリエステルフイルムには、それぞれの主たる構成成分
が８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上であるの
が望ましく、２０モル％未満、好ましくは１０モル％未
満の範囲で他のジカルボン酸成分やジオール成分が共重
合されていても良い。

【００１０】本発明においてはベンゾトリアゾール系モ
ノマ共重合アクリル樹脂と平均粒子径０．０５〜５μｍ
の微粒子との混合物から成る層を基材フイルム上に設け
ることを特徴とするものであるが、ここでベンゾトリア
ゾール系モノマ共重合アクリル樹脂とは、ベンゾトリア
ゾール系反応性モノマとアクリルモノマとの共重合によ
って得られる樹脂であって、有機溶剤可溶のもの、水分
散性のものなどいずれの形態であっても良い。ベンゾト
リアゾール系モノマとしては基本骨格にベンゾトリアゾ
ールを有し、かつ不飽和２重結合を有するモノマであれ
ば特に限定しないが、好ましいモノマとしては２−
（２，−ヒドロキシ−５，−メタクリロキシエチルフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが挙げることができ
る。このモノマと共重合されるアクリルモノマとしては
アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アル
キル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブ
チル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリ
ル基、シクロヘキシル基など）、および架橋性官能基を
有するモノマ、例えばカルボキシル基、メチロール基、
酸無水物基、スルホン酸基、アミド基、またはメチロー
ル化されたアミド基、アミノ基（置換アミノ基を含
む）、アルキロール化されたアミノ基、水酸基、エポキ
シ基などを有するモノマを例示することができる。上記
官能基を有するモノマを例示するとアクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン
酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリル
アミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミ
ド、メチロール化アクリルアミド、メチロール化メタク
リルアミド、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、２
−アミノエチルビニルエーテル、３−アミノプロピルビ
ニルエーテル、２−アミノブチルビニルエーテル、ジメ
チルアミノエチルメタクリレートおよび上記アミノ基を
メチロール化したもの、β−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、β−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、β−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、β−ヒドロキシビニルエーテル、５−
ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘ
キシルビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノア
クリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
トなどを挙げることができるが必ずしもこれに限定され
るものではない。更に上記以外に次のようなモノマ、例
えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレ
ン、ブチルビニルエーテル、マレイン酸およびイタコン
酸のモノあるいはジアルキルエステル、メチルビニルケ
トン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニ
ルピリジン、ビニルピロリドン、ビニル基を有するアル
コキシシラン、および不飽和結合を有するポリエステル
などを共重合成分としてもよい。

【００１１】本発明においては上記アクリル系モノマの
１種あるいは２種以上を任意の比率で共重合させても良
いが、好ましくはメチルメタクリレートあるいはスチレ
ンがアクリル成分中に５０重量％以上、更に好ましくは
７０重量％以上含有するのが積層膜の硬さの点で好まし
い。ベンゾトリアゾール系モノマとアクリルモノマとの
共重合比はベンゾトリアゾール系モノマの比率が１０重
量％以上７０重量％以下、好ましくは２０重量％以上６
５重量％以下、更に好ましくは２５重量％以上６０重量
％以下であるのが耐候性、積層膜の基材フイルムへの密
着性、積層膜の耐久性の点で好ましい。

【００１２】本共重合ポリマの分子量は特に限定しない
が好ましくは５０００以上、更に好ましくは１万以上で
あるのが積層膜の耐久性の点で好ましい。本共重合体の
作成は公知のラジカル重合などの方法によって得ること
ができ特に限定するものではない。

【００１３】本発明において上記共重合体は有機溶剤あ
るいは水分散体として基材フイルムの上に積層される
が、その厚みは通常０．３〜１０μｍの範囲、好ましく
は０．６〜７μｍ、更に好ましくは０．８〜５μｍであ
るのが望ましい。塗布厚みが必要以上に薄い場合には耐
候性の効果が低下するし、経済性の点から必要以上に厚
くする必要はない。

【００１４】本発明においては該積層膜中に平均粒子径
０．０５〜５μｍ、好ましくは０．０７〜３μｍ、更に
好ましくは０．１μｍ〜２μｍの微粒子を添加するが、
添加する微粒子は特に限定するものではなく無機粒子、
有機粒子などから選択できる。無機粒子としては炭酸カ
ルシウム、シリカ、アルミナなどであり有機粒子として
はアクリル、ポリエステル、架橋アクリル、シリコーン
樹脂などの微粒子を使用し得る。特に本発明においては
シリコーン樹脂微粒子の使用が積層膜の透明性の点で好
ましい。平均粒子径が０．０１μｍに満たない場合には
透明性は向上するものの耐ブロッキング性が不足する
し、５μｍを超えると透明性が不十分となる。

【００１５】微粒子の添加量は特に限定しないが通常は
積層膜中の含有量で０．０１〜１０重量％、好ましくは
０．０３〜５重量％、更に好ましくは０．０５〜２重量
％であるのが透明性と耐ブロッキング性の点で好まし
い。

【００１６】本発明においては上記構成の積層膜を設け
た積層フイルムは紫外線照射１５０時間後のヘイズ値が
８％以下、好ましくは６％以下、更に好ましくは５％以
下である。８％を超えるとフイルムの強伸度などの耐候
性が向上しても光線透過率が悪く、例えば農業用ハウス
などに用いた場合に作物の成長に影響を及ぼすし、屋外
簡易ハウスなどに用いた場合には内部が暗くなるなどの
障害が生じる。

【００１７】本発明においては上記ヘイズを低減するた
めに実質的に粒子を含有しない基材フイルム、あるいは
３μｍ以上の粒子を含有しないものを用いるのが好まし
い。すなわち積層フイルム全体の光線透過率を向上する
ために積層膜のみにブロッキングを防止するための微粒
子を添加し、基材フイルムを無粒子化あるいは３μｍ以
上の粒子を含有させないことにより効率よくヘイズ値を
低下させることができる。

【００１８】本発明の積層膜は公知の方法によって設け
ることができる。例えば二軸配向ポリエステルフイルム
の上にロールコート法、グラビアコート法、リバースコ
ート法、ロッドコート法などの任意の方法を用いること
ができる。また結晶配向が完了する前の基材ポリエステ
ルフイルムの表面に上記の方法のいずれかを用いて塗布
し、乾燥後、少なくとも一軸方向に延伸し、結晶配向を
完了させる方法なども好ましく用いられる。

【００１９】基材フイルムは積層膜との密着性を向上さ
せるために各種の方法を用いることができる。すなわち
空気、窒素、炭酸ガスなどの雰囲気中でのコロナ放電処
理、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、
塩酢ビ樹脂などによる各種アンカ処理、火炎処理、プラ
ズマ処理などの任意の方法を用いることができる。

【００２０】本発明により得られる積層フイルムは特に
耐候性を要求される用途、例えば農業用ハウス、屋内外
建材用被覆フイルムなどに好適に使用し得る。

【００２１】

【特性の測定方法および効果の評価方法】

（１）平均粒子径 積層フイルムの超切片を切り出し、日立製作所製 透過
型電子顕微鏡ＨＵ−１２型を用いて断面観察を行った。
その断面写真から積層部の粒子２を判別し視野内の平均
粒子径を求めた。測定は１００箇所の断面観察からその
平均値を求めた。

【００２２】（２）ヘイズ値 積層フイルムをＪＩＳ−Ｋ−６７１４に準じて日本精密
光学（株）製 ヘイズメーター ＳＥＰ−Ｈ−２型を用
いて測定した。

【００２３】（３）耐候性 紫外線劣化促進試験機“アイスーパー”ＳＵＶ−Ｆ１型
（岩崎電気（株）製）を用いて照射劣化テストを行い、
フイルムの着色度およびヘイズ変化を測定した。

【００２４】（４）耐ブロッキング性 積層フイルムの積層面同士を重ね合わせ、５００ｇ／
（３×４）ｃｍ² の荷重下で温度４０℃湿度８５％ＲＨ
中に４８時間保存し取り出し後、重ね合わせ部分の剪断
剥離応力を引張速度２０ｃｍ／分で測定した。

【００２５】

【実施例】次に実施例の基づいて本発明を説明するが必
ずしもこれに限定されるものではない。

【００２６】実施例１ 厚み１５０μｍの実質的に粒子を含有しない二軸配向ポ
リエチレンテレフタレートフイルムの片面に以下の塗液
を塗布後の厚みが５μｍとなるように塗布し１００℃で
２分乾燥して積層フイルムを得た。

【００２７】塗液組成 ａ）２−（２，−ヒドロキシ−５，−メタクリロキシエ
チルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール／メタクリ
ル酸メチル（３０／７０重量％の共重合体）の固形分３
０％の酢酸ブチル溶液（ＰＵＶＡ−３０Ｍ：大塚化学
（株）製）。

【００２８】ｂ）平均粒子径０．８μｍのシリコーン樹
脂微粒子（“トスパール”１０８：東芝シリコーン
（株）製）。

【００２９】ａ）の液中にｂ）を固形分重量比で０．５
部添加し、ホモミキサーで十分に撹拌混合し塗布液とし
た。本積層フイルムは全くブロッキングせず、ヘイズは
３．２％であり積層面を照射側として耐候性テストを行
った結果、２４０時間照射後も着色やヘイズの大幅な上
昇はなかった。

【００３０】比較例１ 実施例１の基材フイルムに積層膜を設けないで、評価し
た結果、４８時間照射において著しく黄変し、おり曲げ
によって簡単に割れるほど劣化していた。

【００３１】比較例２ 実施例１の塗液中からシリコーン微粒子を除いた以外は
同様にして積層フイルムを作成した。この積層フイルム
は耐候性には優れるものの、著しくブロッキングした。

【００３２】比較例３ 実施例１の基材フイルム上にアクリル樹脂（東レ（株）
製“コータックス”ＬＨ−６１３）７０重量部に対し、
紫外線吸収剤として２−（２，−ヒドロキシ−５，−タ
ーシャリーブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを固形
分比で３０重量部添加しトルエン／酢酸ブチル（５／
５）の混合溶媒中に添加して撹拌分散させた塗液を乾燥
後の厚みで５μｍになるように塗布し１００℃で２分乾
燥した。この積層フイルムは紫外線吸収剤が表面にブリ
ードアウトし、かつ表面が粗面化したものであり、ヘイ
ズ値は１８％であった。また紫外線照射テストにおいて
１４０時間で黄味を帯びてきた。

【００３３】実施例２〜５ 実施例１の積層厚みを０．５、１．０、３．０、８．０
（μｍ）とした以外は同様にして積層フイルムを作成し
た。これらの積層フイルムは耐ブロッキング性が良好で
ヘイズ値も８％以下であり、紫外線照射テストにおいて
も１５０時間経過しても問題ないものであった。

【００３４】実施例６〜１０、比較例４〜５ 実施例１の微粒子をシリカ粒子とし、平均粒子径を０．
００７（比較例４）、０．０５（実施例６）、０．１
（実施例７）、０．５（実施例８）、１（実施例９）、
３（実施例１０）、８μｍ（比較例５）とした以外は同
様にして積層フイルムを作成した。平均粒子径が０．０
１μｍに満たない場合には耐ブロッキング性が不十分で
あり、平均粒子径が５μｍを超える場合にはヘイズ値が
８％を超え透明性が不足するものであった。

【００３５】実施例１１ 基材フイルムを二軸配向ポリエチレン−２，６−ナフタ
レートフイルムとした以外は実施例１と同様にして積層
フイルムを作成した。この積層フイルムは耐ブロッキン
グ性、耐候性ともに優れ特に耐候性テスト後の透明性が
の良いものであった。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本発明によって形成される積層フイルム
は耐候性、透明性、耐ブロッキング性に優れたものであ
る。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性フイルムの少なくも片面にベン
   ゾトリアゾール系モノマ共重合アクリル樹脂と平均粒子
   径０．０１〜５μｍの微粒子との混合物から成る層が積
   層された積層フイルムであって、該積層フイルムの紫外
   線照射１５０時間後のヘイズ値が８％以下であることを
   特徴とする積層フイルム。
2. 【請求項２】 熱可塑性フイルムがポリエステルフイル
   ムであることを特徴とする請求項１に記載の積層フイル
   ム。
3. 【請求項３】 熱可塑性フイルムがポリエチレンテレフ
   タレートまたはポリエチレンナフタレートであることを
   特徴とする請求項１または請求項２に記載の積層フイル
   ム
4. 【請求項４】 実質的に熱可塑性フイルムには平均粒子
   径３μｍ以上の粒子を含有しないことを特徴とする請求
   項１〜請求項３のいずれかに記載の積層フイルム。
5. 【請求項５】 ベンゾトリアソール系モノマ共重合アク
   リル樹脂中のベンゾトリアゾール系モノマの共重合比率
   が１０重量％以上７０重量％以下であることを特徴とす
   る請求項１〜請求項４のいずれかに記載の積層フイル
   ム。
6. 【請求項６】 微粒子がシリコーン樹脂微粒子であるこ
   とを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記載の
   積層フイルム。