JPH0939061A

JPH0939061A - 成型品およびその成型品の製造方法

Info

Publication number: JPH0939061A
Application number: JP7192259A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Yutani; 浩湯谷; Minoru Oshio; 実大塩; Takashi Takahira; 孝高比良
Original assignee: Nitta Corp
Current assignee: Nitta Corp
Priority date: 1995-07-27
Filing date: 1995-07-27
Publication date: 1997-02-10

Abstract

(57)【要約】【課題】従来にない高い撥水性および撥油性を有する
成型品を提供すること。【解決手段】フッ素基含有ポリマーと熱可塑性樹脂と
を含有する樹脂組成物を押出し機から押出し、次いで、
表面にフッ素樹脂加工が施された成型機を用いて、樹脂
組成物の溶融状態で、樹脂組成物を成型する成型品の製
造方法。フッ素基含有ポリマーと熱可塑性樹脂とを含有
する樹脂組成物からなり、その水による接触角が１２５
°以上である成型品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素基含有ポリ
マーを含有する熱可塑性樹脂組成物にて形成される撥水
性および撥油性に優れた成型品とこの成型品の製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】高分子材料の表面を改質する方法に関し
て、例えば、特開昭５５−９６１９号公報、６０−２２
１４１０号公報には、フッ素基を含有する重合体部分
と、高分子材料に混和性のある重合体部分とからなるブ
ロック共重合体を高分子材料に添加する方法が開示され
ている。この方法によれば、高分子材料の表面にフッ素
基を存在させて表面特性を改善できると同時にベース樹
脂との混和性を高めることで、表面改質の効果を持続さ
せることができるとされている。しかし、その実施例に
よれば、水による接触角は最高でも１１５°であって、
さらに優れた撥水性および撥油性を有する成型品が望ま
れている。

【０００３】また、特公平５−８６４３０号公報におい
ては、フッ素含有基を有するブロック共重合体を、不飽
和ポリエステル樹脂もしくはビニルエステル樹脂に添加
し、その表面を含フッ素ポリマーと接触させて硬化させ
ることにより得られる、フッ素含有基を表面に配向させ
た不飽和ポリエステル樹脂もしくはビニルエステル樹脂
硬化物が開示されている。

【０００４】しかし、この公報に開示された方法によっ
て得られた成型品の水による接触角は最高でも１２１°
であり（実施例１１）、さらに優れた撥水性および撥油
性を有する成型品が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の点に
着目してなされたものであり、その目的とするところ
は、従来にない高い撥水性および撥油性を有する熱可塑
性樹脂製の成型品と、その製造方法を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の成型品は、フッ
素基含有ポリマーと熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成
物からなり、その表面の水による接触角が１２５°以上
であり、そのことにより上記目的が達成される。上記水
による接触角が１３０°〜１５０°であるのが好まし
い。

【０００７】また、本発明の成型品の製造方法は、フッ
素基含有ポリマーと熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成
物を押出し機から押出し、次いで、表面にフッ素樹脂加
工が施された成型機を用いて、該樹脂組成物の溶融状態
で該樹脂組成物を成型することを特徴とし、そのことに
より上記目的が達成される。

【０００８】上記成型機表面のフッ素樹脂加工は、四フ
ッ化エチレン樹脂（以下、ＰＴＥＦともいう）製シート
を成型機表面に貼り付ける方法であるのが好ましい。

【０００９】上記成型機表面のフッ素樹脂加工が、成型
機表面にフッ素樹脂をコートする方法であるのが好まし
い。

【００１０】上記フッ素基含有ポリマーが、長鎖パーフ
ルオロアルキル基を側鎖に有するポリマーであるのが好
ましい。

【００１１】以下、作用について説明する。

【００１２】特公平５−８６４３０号公報に開示された
方法おいては、熱硬化性樹脂を使用してその成型時に架
橋反応を起こさせているので、成型時に圧力をわずかし
か加えることができない。また、樹脂が接触する成型機
の表面温度は比較的低いものである。

【００１３】これに対して、本発明では、成型に際して
熱可塑性樹脂は１５０℃〜２３０℃に加熱溶融するもの
の化学反応は基本的に行われない。従って、成型時に比
較的高いプレス圧力を加えて充分接触させ、かつ成型機
の表面温度を溶融樹脂温度近くまで高めて成型加工を行
うことにより、フッ素基が表面に配向する。

【００１４】例えば、熱可塑性樹脂とフッ素基含有ポリ
マーを含有する樹脂組成物を１５０℃〜２３０℃で加熱
溶融し、ロール成型温度を１２０℃〜２００℃として成
型する場合、またはプレス成型時の温度を２００℃とし
て加圧成型する場合、撥水性の最高値は１３０〜１５０
°の接触角を有する成型品が得られた。

【００１５】さらに、成型機表面に加工されたフッ素樹
脂コート面は適度な粗さを有しており、従って、得られ
る成型品表面にもそれが転写されて適度な粗さを有して
いるために、上記フッ素基の表面への配向と併せて高い
表面撥水性、撥油性を発揮する。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明に使用されるフッ素基含有
ポリマーとしては、例えば、フッ素含有基を有する重合
体部分と、メタクリル酸エステル；アクリル酸エステ
ル；脂肪酸ビニルエステル；芳香族ビニル型単量体；ア
ミド基、水酸基またはカルボン酸基含有ビニル型単量
体；メタクリロニトリル；アクリロニトリル；フマル酸
ジエステル；無水マレイン酸；メタクリルグリシジルエ
ーテル；アクリルグリシジルエーテルからなる単量体の
一種または二種以上の重合体である重合体部分と、から
なるブロック共重合体（含フッ素共重合体ポリマー）が
挙げられる。

【００１７】上記含フッ素ブロック共重合体のフッ素含
有基を有する重合体部分は、例えば下記一般式（Ｉ）な
いし（ＶＩ）で示される化合物の１種または２種以上の
重合体を使用することができる。

【００１８】一般式

【００１９】

【化１】

【００２０】式中、Ｒ₁はＨまたはＣＨ₃を、Ｒ₃は直鎖
または分岐状の−Ｃ_mＨ_2m−基を、Ｒ₁₁は−Ｃ_nＦ_2n+1を
示す。ただしｍは１〜１０、ｎは１〜１６の整数であ
る。

【００２１】一般式

【００２２】

【化２】

【００２３】式中、Ｒ₁は一般式（Ｉ）のものに等し
く、Ｒ₃は−Ｃ_kＨ_2k−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）−₁基を、Ｒ₄は
−ＯＣ_pＨ_2pＣ_qＦ_2qＨまたは−ＯＣ_pＨ_2pＣ_qＦ_2q+1を示
す。ただしｋは０〜１０、１は０〜１０、ｐは０〜１
０、ｑは１〜１０の整数である。

【００２４】一般式

【００２５】

【化３】

【００２６】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は一般式（Ｉ）のものに等
しく、Ｒ₁₂は−Ｃ_nＦ_2nＨを示す。ただし、ｎは１〜１
６の整数である。

【００２７】一般式

【００２８】

【化４】

【００２９】式中、Ｒ₅はＦ，−ＣＨＦ₂，−ＣＨ₂Ｆ，
−ＣＦ₃，−ＯＣＯＣＨ₂Ｆまたは−ＯＣＯＣＦ₃を示
し、Ｒ₆は−Ｃ_nＨ_2n+1，−Ｃ_nＦ_2n+1または−Ｃ_nＦ２_n
Ｈを示す。ただし、ｎは１〜１６の整数である。

【００３０】一般式

【００３１】

【化５】

【００３２】式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ11は一般式（Ｉ）のも
のに等しく、Ｒ7は−ＣmＨ2m+1を示す。ただし、ｍは１
〜１０の整数である。

【００３３】

【化６】

【００３４】式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ11は一般式（Ｉ）のも
のに等しく、Ｒ7は一般式（Ｖ）のものに等しい。

【００３５】前記一般式（Ｉ）の含フッ素ビニル型単量
体としては具体的に例えば、

【００３６】

【化７】

【００３７】などがある。

【００３８】また、前記一般式（ＩＩ）の含フッ素ビニ
ル型単量体として具体的には例えば次のものがある。

【００３９】

【化８】

【００４０】また、前記一般式（ＩＩＩ）の含フッ素ビ
ニル型単量体として具体的には、例えば次のものがあ
る。

【００４１】

【化９】

【００４２】また、前記一般式（ＩＶ）の含フッ素ビニ
ル型単量体として具体的には、例えば次のものがある。

【００４３】

【化１０】

【００４４】また、前記一般式（Ｖ）の含フッ素ビニル
型単量体として具体的には、例えば次のものがある。

【００４５】

【化１１】

【００４６】また、前記一般式（ＶＩ）の含フッ素ビニ
ル型単量体として具体的には、例えば次のものがある。

【００４７】

【化１２】

【００４８】本発明における含フッ素ブロック共重合体
の熱可塑性樹脂と相溶する重合体部分は、メタクリル酸
エステル；アクリル酸エステル；脂肪酸ビニルエステ
ル；芳香族ビニル型単量体；アミド素、水酸基またはカ
ルボン酸基含有ビニル型単量体；メタクリロニトリル；
アクリロニトリル；フマル酸ジエステル；無水マレイン
酸；メタリルグリシジルエーテルおよびアリルグリシジ
ルエーテルからなる単量体の１種または２種以上の重合
体からなる。

【００４９】さらに具体的には、例えば（メタ）アクリ
ル酸メチル〔（メタ）アクリル酸メチルとはメタクリル
酸メチルおよびアクリル酸メチルのことを示す。以下同
様。〕、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、
（メタ）アクリル酸グリシジルエステルなどの低級アル
キル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸ｎ−ブ
チル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリ
ル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、
（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル
酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、
（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステ
アリルなどの高級アルキル（メタ）アクリレート；酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニルなどの低級脂肪酸ビニルエ
ステル；酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、ステアリン酸
ビニルなどの高級脂肪酸ビニルエステル；スチレン、ビ
ニルトルエン、ビニルビロリドンなどの芳香族ビニル型
単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アク
リルアミドなどのアミド基含有ビニル型単量体；（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸
ヒドロキシプロピル、アリルアルコールなどの水酸基含
有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、
クロトン酸、フマル酸、マレイン酸などのカルボン酸基
含有ビニル型単量体；（メタ）アクリロニトリル；フマ
ル酸ジブチル、フマル酸ジイソプロピルなどのフマル酸
ジエステル；無水マレイン酸；（メタ）アリルグリシジ
ルエーテルなどを用いることができる。

【００５０】本発明における含フッ素ブロック共重合体
の合成は、例えばポリメリックベルオキシドを開始剤と
して２段階の重合によって得られる。

【００５１】すなわち、ポリメリックオキシド

【００５２】

【化１３】

【００５３】を用いて、熱可塑性樹脂に相溶する重合体
となり得る単量体の１種または２種以上を重合する。こ
の際、ポリメリックベルオキシドの活性酸素量を約５０
％残存させたところで重合を停止させることにより、ベ
ルオキシ結合を含有する重合体を得ることができる。さ
らに、このものを開始剤として含フッ素単量体の１種ま
たは２種以上を重合することによって、本発明における
フッ素含有基を有する重合体部分と、熱可塑性樹脂と相
溶する重合体部分からなるブロック共重合体を得ること
ができる。

【００５４】本発明に使用される熱可塑性樹脂として
は、例えば、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリス
チレン、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリアミド樹脂、ポリエーテルアミド樹
脂、ポリエステルアミド樹脂、ポリエーテルエステルア
ミド樹脂、ポリエーテルエステル樹脂、アセタール樹
脂、ポリカーボネート樹脂、繊維素プラスチックなど、
および各種エラストマーが挙げられる。

【００５５】上記エラストマーとしては、スチレン系エ
ラストマー、オレフィン系エラストマー、ウレタン系エ
ラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド
系エラストマー、１、２−ポリブタジエン系エラストマ
ー、塩化ビニル系エラストマー、フッ素系エラストマ
ー、シリコーン系エラストマー、アイオノマー樹脂等が
挙げられる。

【００５６】フッ素基含有ポリマーは樹脂組成物に対し
て０．１〜３０重量％含有することができ、好ましくは
１〜１０重量％、さらに好ましくは２〜８重量％であ
る。

【００５７】フッ素基含有ポリマーの含有率が０．１重
量％未満のときには、撥水性、撥油性の効果が期待でき
ず、３０重量％を超えると得られる成型品の機械的物性
等を低下させるおそれがる。

【００５８】本発明に使用される上記樹脂組成物は、必
要に応じて各種の添加剤（例えば、酸化防止剤、着色
剤、帯電防止剤、難燃剤、補強剤、安定剤、加工助剤）
を含有してもよい。

【００５９】上記フッ素基含有ポリマーと熱可塑性樹脂
とを含有し、必要に応じて各種添加剤を含有する樹脂組
成物を、次に、押出し機から押出し、該樹脂組成物の溶
融状態で、表面にフッ素樹脂加工が施された成型機で該
樹脂組成物を成型する。押出し機としては、二軸スクリ
ュー押出し機等を使用することができる。

【００６０】ここで、成型機としては、ロール、金型、
プレス機等を使用することができる。その成型機表面の
フッ素樹脂加工としては、例えば、ロール表面や金型表
面へのフッ素樹脂シート貼り付け、ロール表面、金型表
面へのフッ素樹脂コート処理などで行うことができる。
特に、上記成型機表面のフッ素樹脂加工は、ＰＴＦＥ製
フッ素樹脂シートを成型機表面に貼り付ける方法である
のが好ましい。

【００６１】これらの成型機表面は、該樹脂の溶融温度
以上に加熱するのが好ましい。成型機の表面温度が樹脂
組成物の溶融温度より低すぎる場合には、撥水性、撥油
性を高める効果が低下し、成型機の表面温度が樹脂組成
物の溶融温度より高すぎる場合には得られる成型品が熱
劣化して機械的物性等が低下し、また着色するおそれも
ある。

【００６２】従って、成型機表面は樹脂組成物の溶融温
度−１０℃〜樹脂組成物の溶融温度＋１０℃の範囲が好
ましい。

【００６３】成型機の表面に加工されるフッ素樹脂とし
ては、上記樹脂組成物に添加したフッ素基含有ポリマー
や各種のフッ素樹脂を使用することができる。該フッ素
樹脂としては、例えば、四フッ化エチレン樹脂（ＰＴＥ
Ｆ）、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合樹
脂（ＦＥＰ）、四フッ化エチレン−パーフロロアルキル
ビニルエーテル共重合樹脂（ＥＴＦＥ）、三フッ化塩化
エチレン樹脂（ＰＣＴＥＥ）、六フッ化ビニリデン樹脂
（ＰＶＤＦ）等が挙げられる。

【００６４】成型機表面の粗さは、得られる成型品の撥
水性、撥油性に影響を与えるので、フッ素樹脂コートさ
れた面の粗さは、例えば、次のように設定することがで
きる。JIS B 0601-1982に準拠して測定されるＲａ（中
心線平均粗さ）が０．２μｍ以上、Ｒz（十点平均粗
さ）が１μｍ以上、Ｒmax（最大粗さ）が１μｍ以上が
好ましい。さらに好ましくは、Ｒａが０．３μｍ以上、
Ｒzが２μｍ以上、Ｒmaxが３μｍ以上である。

【００６５】本発明によって得られた成型品は、フッ素
基が成型品の表面に多数配向しており、かつ適度な表面
粗さを有するので、比較的少量のフッ素基含有ポリマー
の使用によって効果的に撥水性および撥油性を有する成
型品が得られ、しかも水による接触角が１２５°以上、
特に１３０°〜１５０°の成型品が得られる。この成型
品の表面粗さは、通常、Ｒzが２．０μｍ以上、好まし
くは４．０μｍ以上である。

【００６６】本発明によって得られた成型品はその表面
の撥水性および撥油性が要求される種々の用途に使用す
ることができる。例えば、搬送用ベルト等に好適に使用
することができる。

【００６７】

【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて詳細に説明
する。

【００６８】（実施例１）熱可塑性ウレタンエラストマ
ー（商品名ミラクトランＥ５９０、日本ミラクトラン
（株）社製）９５重量部（樹脂ペレット）と、含フッ素
基共重合体ポリマー（商品名モティパーＦ６００、日
本油脂（株）社製）５重量部（粉末）とを、ドライブレ
ンドし、次いで２軸混合機で２１０℃で押出し、ロール
成型してシート状成型品を得た。

【００６９】なお、使用したロールは、その表面にＰＴ
ＦＥ製シート（厚さ０．１ｍｍ、淀川化成（株）製、ヨ
ドフロン）が貼り付けられているものを使用し、表面温
度は２１０℃であった。

【００７０】得られた成型品の表面撥水接触角および撥
油接触角（ｎ−ヘキサデカンを使用）を測定したとこ
ろ、次の通りであった。なお、接触角計は協和界面科学
（株）社製を使用した。

【００７１】撥水接触角１３８．６°（ｎ＝５とし、測定値は次の通りであった。１４１．６°、１３６．４°、１３９．４°、１３８．２°、１３７．６°）撥油接触角７９．６°（ｎ＝５とし、測定値は次の通りであった。７９．０ °、７９．０°、７９．２°、８０．４°、８０．２°）表面粗さは次の通りであった。

【００７２】Ｒａ＝０．７８μｍ、Ｒz＝４．０μｍ、Ｒmax＝４．７μｍ（実施例２〜５）熱可塑性ウレタンエラストマーの使用
量を、９９重量部、９７重量部、９３重量部、９０重量
部とし、含フッ素基共重合体ポリマーの使用量を１重量
部、３重量部７重量部、１０重量部としたこと以外は、
実施例１と同様にして成型品を得た。

【００７３】得られた成型品の表面撥水接触角および撥
油接触角を実施例１と同様にして測定した。それらの結
果を図１および図２に示す（線ａは本実施例を示す）。

【００７４】（比較例１〜５）ステンレスで作製された
ロールを用いたこと以外は、実施例１〜５と同様にして
シート状成型品を得た。得られた成型品の表面撥水接触
角および撥油接触角を実施例１と同様にして測定した。
それらの結果を図１および図２に併せて示す（線ｂは本
比較例を示す）。

【００７５】（実施例６）熱可塑性ウレタンエラストマ
ー（商品名ミラクトランＥ５９０、日本ミラクトラン
（株）社製）９５重量部（樹脂ペレット）と、含フッ素
基共重合体ポリマー（商品名モティパーＦ６００、日
本油脂（株）社製）５重量部（粉末）とを、ミキサーで
２１０℃にて加熱混合（ＨＡＡＫＥ）し、次いでプレス
成型して成型品を得た。

【００７６】なお、使用した金型は、その表面にＰＴＦ
Ｅにてコート処置されているものを使用し、その内面の
温度は２１０℃とした。

【００７７】得られた成型品の表面撥水接触角および撥
油接触角を測定したところ、次の通りであった。

【００７８】（ＰＴＦＥコート１５．１使用の場合）撥水接触角１３８．６°（ｎ＝５とした平均値）撥油接触角７５．６°（ｎ＝５とした平均値）表面粗さは次の通りであった。

【００７９】Ｒａ＝１．２μｍ、Ｒz＝１０．８μｍ、Ｒmax＝１４．７μｍ（ＰＴＦＥコート３．使用の場合）撥水接触角１２４．９°（ｎ＝５とした平均値）撥油接触角８０．２°（ｎ＝５とした平均値）表面粗さは次の通りであった。

【００８０】Ｒａ＝２．６μｍ、Ｒz＝１６．０μｍ、Ｒmax＝２２．０μｍ（比較例６）ステンレスで作製された金型を用いたこと
以外は、実施例２と同様にして成型品を得た。この成型
品について実施例１と同様に表面撥水接触角および撥油
接触角を測定したところ、次の通りであった。

【００８１】撥水接触角１１２° 撥油接触角４７° 表面粗さは次の通りであった。

【００８２】Ｒａ＝０．１μｍ、Ｒz＝０．８μｍ、Ｒmax＝１．２μｍ（比較例７）ポリスチレン樹脂粉末９０重量部と含フッ
素基共重合体ポリマー（商品名モティパーＦ６００、
日本油脂（株）社製）１０重量部（粉末）とを押出し成
型機で練り込んで厚さ３ｍｍのシートを得た。

【００８３】次に、このシートをプレス成型にて厚さ２
ｍｍのシート（Ｓ１）を得た。

【００８４】上記シートの一部をフッ素樹脂フィルムに
挟んで１５０℃で５分間プレスし厚さ１ｍｍのシート
（Ｓ２）を得た。得られたシート（Ｓ１）および（Ｓ
２）について実施例１と同様に表面撥水接触角を測定し
たところ、次の通りであった。

【００８５】（比較例８）ポリメタクリル酸メチル樹脂粉末９７重量
部と含フッ素基共重合体ポリマー（商品名モティパー
Ｆ６００、日本油脂（株）社製）３重量部（粉末）とを
用いたこと以外は、比較例７と同様にしてシート（Ｓ
１）とシート（Ｓ２）を得た。得られたシート（Ｓ１）
および（Ｓ２）について、実施例１と同様に表面撥水接
触角を測定したところ、次の通りであった。

【００８６】（比較例９）ポリ塩化ビニル樹脂粉末９５重量部と含フ
ッ素基共重合体ポリマー（商品名モティパーＦ６００、
日本油脂（株）社製）５重量部（粉末）とを用いたこと
以外は、比較例７と同様にしてシート（Ｓ１）とシート
（Ｓ２）を得た。得られたシート（Ｓ１）および（Ｓ
２）について、実施例１と同様に表面撥水接触角を測定
したところ、次の通りであった。

【００８７】（比較例１０）ポリエチレンテレフタレート樹脂粉末９
５重量部と含フッ素基共重合体ポリマー（商品名モテ
ィパーＦ６００、日本油脂（株）社製）５重量部（粉
末）とを用いたこと以外は、比較例３と同様にしてシー
ト（Ｓ１）とシート（Ｓ２）を得た。得られたシート
（Ｓ１）および（Ｓ２）について、実施例１と同様に表
面撥水接触角を測定したところ、次の通りであった。

【００８８】（実施例７）熱可塑性ウレタンエラストマー（商品名
ミラクトランＥ３９０、日本ミラクトラン（株）社製）
９２．３重量部（樹脂ペレット）と、含フッ素基共重合
体ポリマー（商品名モティパーＦ６００、日本油脂
（株）社製）７．７重量部（粉末）とを、ドライブレン
ドし、次いで２軸混合機で２１０℃で押出し、ロール成
型してシート状成型品を得た。

【００８９】なお、使用したロールは、その表面に厚さ
０．０５ｍｍのＰＴＦＥ製シート（日本バルカー工業
（株）社製、バルフロンＮｏ．７９００）が貼り付けら
れているものを使用し、表面温度は２１０℃であった。

【００９０】得られた成型品表面の原子濃度（ＥＳＣＡ
により測定）、撥水接触角および表面粗さの測定結果は
次の通りであった。

【００９１】成型品表面の原子濃度（％）Ｆ３８．０、Ｃ４９．７、Ｏ１０．８、Ｎ１．５成型品内部の原子濃度（％）Ｆ１３．２、Ｃ６４．９、Ｏ１８．２、Ｎ３．７表面撥水接触角１３１．１° 表面粗さＲａ＝０．５μｍ、Ｒz＝３．２μｍ、Ｒmax＝４．３μｍ（比較例１１）ロールとしてステンレス製のものを使用
したこと以外は、実施例７と同様にしてシート状成型品
を得た。

【００９２】得られた成型品表面のＥＳＣＡ、撥水接触
角および表面粗さの測定結果は次の通りであった。

【００９３】成型品表面の原子濃度（％）Ｆ３６．２、Ｃ５１．０、Ｏ１１．５、Ｎ１．３表面撥水接触角１１１．５° 表面粗さＲａ＝０．１２μｍ、Ｒz＝０．５μｍ、Ｒmax＝０．８μｍ（比較例１２）厚さ２ｍｍのＰＴＦＥ製シートが貼り付
けられたロールを使用したこと以外は、実施例７と同様
にしてシート状成型品を得た。

【００９４】得られた成型品表面のＥＳＣＡ、撥水接触
角および表面粗さの測定結果は次の通りであった。

【００９５】成型品表面の原子濃度（％）Ｆ４３．７、Ｃ４６．１、Ｏ９．０、Ｎ１．２表面撥水接触角１１４．０° 表面粗さＲａ＝０．１８μｍ、Ｒz＝１．０μｍ、Ｒmax＝１．２μｍ（比較例１３）熱可塑性ウレタンエラストマーの含有量
を９４．３重量部とし、含フッ素基共重合体ポリマーの
含有量を５．７重量部としたこと以外は、実施例７と同
様にしてシート状成型品を得た。

【００９６】得られた成型品表面のＥＳＣＡおよび撥水
接触角の測定結果は次の通りであった。

【００９７】成型品表面の原子濃度（％）Ｆ３３．９、Ｃ５２．５、Ｏ１２．３、Ｎ１．３成型品内部の原子濃度（％）Ｆ１２．４、Ｃ６４．９、Ｏ１８．９、Ｎ３．８表面撥水接触角１０７．３° （比較例１４）ロールとしてステンレス製のものを使用
したこと以外は、比較例１３と同様にしてシート状成型
品を得た。

【００９８】得られた成型品表面のＥＳＣＡおよび撥水
接触角の測定結果は次の通りであった。

【００９９】成型品表面の原子濃度（％）Ｆ３１．４、Ｃ５１．１、Ｏ１５．７、Ｎ１．８表面撥水接触角１０６．９° （実施例８）樹脂組成物として、ＡＢＳ樹脂ペレット
（旭化成工業（株）社製、スタイラック１２１）９５重
量部と、含フッ素基共重合体ポリマー（商品名モティ
パーＦ６００、日本油脂（株）社製）５重量部（粉末）
とを使用したこと以外は、実施例７と同様にしてシート
状成型品を得た。

【０１００】得られた成型品表面の撥水接触角、撥油接
触角および表面粗さの測定結果は次の通りであった。

【０１０１】表面撥水接触角１４２．５° 表面撥油接触角５４．５° 表面粗さＲａ＝０．３７μｍ、Ｒz＝２．３μｍ、Ｒmax＝３．０μｍ（比較例１５）ロールとしてステンレス製のものを使用
したこと以外は、実施例８と同様にしてシート状成型品
を得た。

【０１０２】得られた成型品表面の撥水接触角、撥油接
触角および表面粗さの測定結果は次の通りであった。

【０１０３】表面撥水接触角１０６．１° 表面撥油接触角４４．４° 表面粗さＲａ＝０．１μｍ、Ｒz＝０．５μｍ、Ｒmax＝０．７μｍ（比較例１６）ロールとしてフッ素樹脂がコートされた
もの（３．）を使用したこと以外は、実施例８と同様に
してシート状成型品を得た。

【０１０４】得られた成型品表面の撥水接触角、撥油接
触角および表面粗さの測定結果は次の通りであった。

【０１０５】表面撥水接触角１１６．１° 表面撥油接触角７３．６° 表面粗さＲａ＝２．５μｍ、Ｒz＝１３．７μｍ、Ｒmax＝１５．８μｍ（実施例９）ロールとしてフッ素樹脂がコートされたも
の（７．）を使用したこと以外は、実施例８と同様にし
てシート状成型品を得た。

【０１０６】得られた成型品表面の撥水接触角、撥油接
触角および表面粗さの測定結果は次の通りであった。

【０１０７】表面撥水接触角１２７．９° 表面撥油接触角６９．５° 表面粗さＲａ＝２．１μｍ、Ｒz＝１０．４μｍ、Ｒmax＝１３．７μｍ（比較例１７）含フッ素基共重合体ポリマーを添加しな
かったこと以外は、実施例８と同様にしてシート状成型
品を得た。

【０１０８】得られた成型品表面の撥水接触角および撥
油接触角は次の通りであった。

【０１０９】表面撥水接触角１１２．９° 表面撥油接触角２８．０° （比較例１８）含フッ素基共重合体ポリマーを添加しな
かったこと以外は、比較例１５と同様にしてシート状成
型品を得た。

【０１１０】得られた成型品表面の撥水接触角および撥
油接触角は次の通りであった。

【０１１１】表面撥水接触角８７．７° 表面撥油接触角２１．０° （比較例１９）含フッ素基共重合体ポリマーを添加しな
かったこと以外は、比較例１６と同様にしてシート状成
型品を得た。

【０１１２】得られた成型品表面の撥水接触角および撥
油接触角は次の通りであった。

【０１１３】表面撥水接触角１１０．７° 表面撥油接触角６６．７° （比較例２０）含フッ素基共重合体ポリマーを添加しな
かったこと以外は、実施例９と同様にしてシート状成型
品を得た。

【０１１４】得られた成型品表面の撥水接触角および撥
油接触角は次の通りであった。

【０１１５】表面撥水接触角１１８．０° 表面撥油接触角３５．０° （実施例１０）樹脂組成物として、ナイロン樹脂（宇部
興産（株）社製、ナイロン12,3035U）９９．０５重量部
と、含フッ素基共重合体ポリマー（商品名モティパー
Ｆ６００、日本油脂（株）社製）０．０５重量部（粉
末）とを使用したこと以外は、実施例７と同様にしてシ
ート状成型品を得た。

【０１１６】得られた成型品表面の撥水接触角、撥油接
触角および表面粗さの測定結果は次の通りであった。

【０１１７】表面撥水接触角１５２．４° 表面撥油接触角５０．８° 表面粗さＲａ＝０．３μｍ、Ｒz＝１．７μｍ、Ｒmax＝２．４μｍ（比較例２１）ロールとしてステンレス製のものを使用
したこと以外は、実施例１０と同様にしてシート状成型
品を得た。

【０１１８】得られた成型品表面の撥水接触角、撥油接
触角および表面粗さの測定結果は次の通りであった。

【０１１９】表面撥水接触角９２．０° 表面撥油接触角２７．８° 表面粗さＲａ＝０．０７μｍ、Ｒz＝０．４μｍ、Ｒmax＝０．６μｍ（比較例２２）ロールとしてフッ素樹脂がコートされた
もの（３．）を使用したこと以外は、実施例１０と同様
にしてシート状成型品を得た。

【０１２０】得られた成型品表面の撥水接触角、撥油接
触角および表面粗さの測定結果は次の通りであった。

【０１２１】表面撥水接触角１２１．９° 表面撥油接触角７８．０°表面粗さＲａ＝２．
４μｍ、Ｒz＝１５．７μｍ、Ｒmax＝２０．７μｍ（実施例１１）ロールとしてフッ素樹脂がコートされた
もの（７．）を使用したこと以外は、実施例１０と同様
にしてシート状成型品を得た。

【０１２２】得られた成型品表面の撥水接触角、撥油接
触角および表面粗さの測定結果は次の通りであった。

【０１２３】表面撥水接触角１３０．８° 表面撥油接触角６３．１° 表面粗さＲａ＝２．３μｍ、Ｒz＝１１．９μｍ、Ｒmax＝１４．４μｍ（比較例２３）含フッ素基共重合体ポリマーを添加しな
かったこと以外は、実施例１０と同様にしてシート状成
型品を得た。

【０１２４】得られた成型品表面の撥水接触角および撥
油接触角は次の通りであった。

【０１２５】表面撥水接触角９２．０° 表面撥油接触角２６．８° （比較例２４）含フッ素基共重合体ポリマーを添加しな
かったこと以外は、比較例２３と同様にしてシート状成
型品を得た。

【０１２６】得られた成型品表面の撥水接触角および撥
油接触角は次の通りであった。

【０１２７】表面撥水接触角８２．５° 表面撥油接触角２１．８°

【０１２８】

【発明の効果】本発明によれば、フッ素基含有ポリマー
と熱可塑性樹脂とを含有するポリマーブレンド手法と、
樹脂成型加工手法との組み合わせにより、水との接触角
が１２５°以上という従来にない高い撥水性および撥油
性を表面に有する成型品を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】フッ素基含有ポリマーの添加量と成型品の表面
撥水接触角との関係を示すグラフである。

【図２】フッ素基含有ポリマーの添加量と成型品の表面
撥油接触角との関係を示すグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フッ素基含有ポリマーと熱可塑性樹脂と
を含有する樹脂組成物からなり、その表面の水による接
触角が１２５°以上である成型品。
【請求項２】前記水による接触角が１３０°〜１５０
°である請求項１記載の成型品。
【請求項３】フッ素基含有ポリマーと熱可塑性樹脂と
を含有する樹脂組成物を押出し機から押出し、次いで、
表面にフッ素樹脂加工が施された成型機を用いて、該樹
脂組成物の溶融状態で該樹脂組成物を成型することを特
徴とする成型品の製造方法。
【請求項４】前記成型機表面のフッ素樹脂加工が、四
フッ化エチレン樹脂製シートを成型機表面に貼り付ける
方法である請求項３記載の成型品の製造方法。
【請求項５】前記成型機表面のフッ素樹脂加工が、成
型機表面にフッ素樹脂をコートする方法である請求項３
記載の成型品の製造方法。
【請求項６】前記フッ素基含有ポリマーが、長鎖パー
フルオロアルキル基を側鎖に有するポリマーである請求
項３記載の成型品の製造方法。